JPH08143842A

JPH08143842A - 再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類

Info

Publication number: JPH08143842A
Application number: JP30980494A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Yamanaka; 剛山中; Masahiko Ando; 雅彦安藤; Yasuyuki Tokunaga; 泰之徳永; Kazutaka Hikosaka; 和香彦坂
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1994-11-18
Filing date: 1994-11-18
Publication date: 1996-06-04

Abstract

(57)【要約】【目的】適度な初期接着力を有し、かつ接着力の経時
上昇性が少なくて、剥離が容易であり、とくに高速剥離
性にすぐれ、しかも被着体を汚染することのないアクリ
ル系の再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類を提供す
る。【構成】再剥離型感圧接着剤の主成分として、アルキ
ル基の炭素数が４〜１４のアクリレ―ト系単量体５０〜
９０重量％、分子内に脂環式構造を含むアクリレ―ト系
単量体４０〜５重量％、カルボキシル基含有単量体５〜
０．１重量％を必須とした単量体混合物の共重合体を使
用し、かつこの感圧接着剤の溶剤可溶分を４０％以下、
弾性率を１〜４０Kg／cm² の範囲に設定する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリル系共重合体を
主成分とした再剥離型感圧接着剤と、これをシ―ト状や
テ―プ状などの形態とした接着シ―ト類に関する。

【０００２】

【従来の技術】再剥離型感圧接着剤は、表面保護フイル
ム、塗装用マスキングテ―プ、粘着メモなどに広く用い
られている。たとえば、表面保護フイルムでは、金属製
品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加工時に、製品の
傷付き、汚染、腐食を防止するために、製品表面に一時
的に貼り付けられてこの表面を被覆保護し、上記の目的
を達成したのちは剥離される。このため、表面保護フイ
ルムは、金属製品やプラスチツク製品の運搬、貯蔵、加
工時には被着体に接着して剥離することがなく、上記製
品の使用時には容易に剥離できることが要求される。

【０００３】しかし、一般の感圧接着テ―プは、被着体
への貼り付け後に経時変化によつて接着力の上昇が起こ
りやすく、使用後に被着体から剥離することが難しく、
剥離作業に時間がかかつたり、感圧接着剤の糊残りを生
じたりすることがある。とくに、塗装鋼板のような被着
体に対しては、その表面粗さのため、感圧接着剤の濡れ
の進行により、接着力の上昇が起こりやすい。

【０００４】また、剥離作業性の点から、高速で剥離で
きることが望まれるわけであるが、感圧接着テ―プとし
てアクリル系の感圧性接着剤を用いたものでは、高速剥
離時に低接着力を得ようとすると、初期の接着力も低下
してしまい、高速剥離性と初期の接着力とを両立させに
くい問題があつた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来公知
の再剥離型感圧接着剤は、接着力が経時的に上昇して、
剥離が困難となる問題や、糊残りにより被着体の表面を
汚染する問題があり、さらに高速剥離性と初期の接着力
との両立が難しいという問題もあり、これらの解決が強
く望まれていた。

【０００６】本発明は、このような事情に鑑み、アクリ
ル系の再剥離型感圧接着剤として、適度な初期接着力を
有し、かつ接着力の経時上昇性が少なくて、剥離が容易
であり、とくに高速剥離性にすぐれ、しかも被着体を汚
染することのない再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト
類を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために、鋭意検討した結果、特定の単量体
構成からなるアクリル系共重合体を主成分とし、溶剤可
溶分および弾性率を特定範囲に設定した感圧接着剤を用
いることにより、従来のアクリル系の感圧接着剤では困
難であつた高速剥離性と初期接着力との両立が図れ、適
度な初期接着力を有し、かつこの接着力の経時上昇性が
少なくて、剥離が容易であり、とくに高速剥離性にすぐ
れており、しかも被着体汚染の問題のない再剥離型感圧
接着剤とその接着シ―ト類が得られることを知り、本発
明を完成するに至つた。

【０００８】すなわち、本発明は、下記のＡ〜Ｃ成分ま
たはこれとＤ成分；Ａ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ²（式中、
Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭素数４〜１４のア
ルキル基である）で表されるアクリレ―ト系単量体５０
〜９０重量％Ｂ）一般式（２）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ³ＣＯＯＲ⁴（式中、
Ｒ³は水素またはメチル基、Ｒ⁴は脂環式構造を含む有
機基である）で表されるアクリレ―ト系単量体４０〜５
重量％Ｃ）カルボキシル基含有単量体５〜０．１重量％Ｄ）上記のＡ〜Ｃ成分と共重合可能な単量体４０〜０重
量％からなる単量体混合物の共重合体を主成分とし、溶剤可
溶分が４０％以下、弾性率が１〜４０Kg／cm² であるこ
とを特徴とする再剥離型感圧接着剤と、この再剥離型感
圧接着剤からなる層を支持体の片面または両面に有する
ことを特徴とするシ―ト状やテ―プ状などの接着シ―ト
類に係るものである。

【０００９】

【発明の構成・作用】本発明において、Ａ成分としての
アクリレ―ト系単量体は、前記一般式（１）中のＲ²が
炭素数４〜１４のアルキル基、たとえば、ブチル基、イ
ソブチル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル
基、イソデシル基などからなる（メタ）アクリレ―トで
あつて、その１種または２種以上が用いられる。使用量
としては、単量体混合物中、５０〜９０重量％、好まし
くは６０〜８０重量％である。５０重量％未満では、適
度な初期接着力を得にくく、９０重量％を超えると、剥
離時の接着力が高くなり、とくに高速剥離性に劣る問題
がある。

【００１０】Ｂ成分としてのアクリレ―ト系単量体は、
前記一般式（２）中のＲ⁴が脂環式構造を有する有機基
からなる（メタ）アクリレ―トであつて、脂環式構造は
１個であつても２個以上であつてもよく、また有機基は
炭化水素基のほか、炭化水素鎖中にエ―テル結合などを
含む基でもよく、さらに脂環式構造部分に置換基を有し
ていてもよい。たとえば、シクロヘキシル（メタ）アク
リレ―ト、シクロペンチル（メタ）アクリレ―ト、イソ
ボルニル（メタ）アクリレ―ト、ｔ−ブチルシクロヘキ
シル（メタ）アクリレ―ト、２−アクリロイルオキシエ
チルヘキサヒドロフタル酸、ジシクロペンテニルオキシ
エチル（メタ）アクリレ―トなどが挙げられ、その１種
または２種以上が用いられる。使用量は、単量体混合物
中、４０〜５重量％、好ましくは３０〜１０重量％であ
る。５重量％未満では、高速剥離性に劣り、４０重量％
を超えると、適度な初期接着力を得にくくなる。

【００１１】Ｃ成分としてのカルボキシル基含有単量体
としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マ
レイン酸、クロトン酸などが挙げられ、その１種または
２種以上が用いられる。使用量は、単量体混合物中、５
〜０．１重量％、好ましくは４〜０．３重量％である。
０．１重量％未満となると、シ―ト状やテ―プ状の接着
シ―ト類とする際に支持体との密着性が十分に得られ
ず、５重量％を超えると、接着力の経時上昇が高くな
り、剥離性の低下を招きやすい。

【００１２】Ｄ成分としての単量体は、上記のＡ〜Ｃ成
分の単量体と共重合可能なものであればよく、たとえ
ば、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸グリシ
ジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイ
ルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−ピペリ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリド
ン、Ｎ−ビニル−３−モルホリノンなどが挙げられる。
また、これら単官能性の単量体のほか、架橋性単量体と
して分子内に重合性不飽和結合を２個以上有する単量体
を適宜使用してもよい。

【００１３】このＤ成分としての単量体は、初期接着力
や経時接着力の調整、さらには凝集力などの調整の目的
で、必要により、その１種または２種以上が用いられ
る。使用量は、Ｄ成分の合計量が、単量体混合物中、４
０重量％以下、好ましくは３５重量％以下となるように
するのがよい。４０重量％を超えて使用すると、初期接
着力が低下するおそれがあり、好ましくない。

【００１４】本発明の再剥離型感圧接着剤は、上記のＡ
〜Ｃ三成分またはこれとＤ成分からなる単量体混合物
を、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などによ
り共重合させて得られるアクリル系共重合体を主成分と
し、これに必要により架橋剤を配合し、また無機粉末や
金属粉末などの充てん剤、顔料、着色剤などの各種添加
剤を適宜含ませてなるものである。

【００１５】本発明は、このような構成成分からなる再
剥離型感圧接着剤において、さらに上記のアクリル系共
重合体の単量体組成や分子量、架橋剤や充てん剤の種類
および量などを選択することにより、溶剤可溶分を４０
％以下、好ましくは３５％以下（通常５％まで）、弾性
率を１〜４０Kg／cm² 、好ましくは１．５〜３０Kg／cm
² の範囲に設定したことをひとつの特徴としている。

【００１６】ここで、溶剤可溶分が４０％より高くなる
と、凝集力が不足し、経時的に接着力が上昇し、再剥離
性とくに高速剥離性や被着体の非汚染性も悪くなる。ま
た、弾性率が１Kg／cm² より小さいと、初期接着力の上
昇や再剥離性，被着体の非汚染性に劣り、さらに４０Kg
／cm² より大きいと、初期接着力に劣り、いずれも、再
剥離型感圧接着剤として望まれるすぐれた性能が得られ
ない。

【００１７】本明細書において、溶剤可溶分とは、感圧
接着剤の所定量Ｗ₁ （約５００mg）を酢酸エチル中に室
温で３日間浸漬したのち取り出し、１００℃で２時間乾
燥後の重量Ｗ₂ を測定して、溶剤可溶分＝１００−（Ｗ
₂ ／Ｗ₁ ）×１００（％）として、求められる値であ
る。また、弾性率とは、感圧接着剤を４０mm×４０mmの
大きさに切り出して幅方向に丸め、この試料について、
万能引張り試験機にてチヤツク間距離１０mm、引張り速
度１００mm／分にて初期の傾きを測定することにより、
求められる値である。

【００１８】本発明の接着シ―ト類は、このような再剥
離型感圧接着剤からなる層を、支持体の片面または両面
に、所望の厚さに設けて、シ―ト状やテ―プ状などの形
態としたものである。上記の支持体としては、プラスチ
ツクフイルム、紙、不織布、発泡体、金属箔などの公知
の種々のものを使用でき、その片面または両面に表面処
理を施したものを使用してもよい。

【００１９】

【発明の効果】本発明によれば、従来アクリル系の感圧
性接着剤では困難であつた初期接着性と高速剥離性との
両立を図ることができ、適度な初期接着力を有し、かつ
この接着力の経時的な上昇性が少なくて、容易に剥離可
能であり、とくに高速剥離性にすぐれており、しかも被
着体を汚染することのない再剥離型感圧接着剤と、その
接着シ―ト類を提供することができる。

【００２０】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載してより具体
的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量
部を意味する。

【００２１】実施例１冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、アクリル酸ｎ−ブチル８０部、メタクリル酸シク
ロヘキシル１０部、アクリル酸３部、アクリル酸エチル
７部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロライド０．１部、乳化剤と
してポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル０．３
部、ポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸ア
ンモニウム０．３部、水１００部を投入して、８０℃で
５時間乳化重合し、１０重量％アンモニア水にてｐＨ８
に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。

【００２２】このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨ
ンの固形分１００部に対し、テトラグリシジルメタキシ
リレンジアミン０．５部を加えて、再剥離型感圧接着剤
を調製した。この再剥離型感圧接着剤を、厚さが６０μ
ｍの低密度ポリエチレンフイルムの片面に、乾燥後の接
着剤層の厚さが１０μｍとなるように塗布し、８０℃で
５分間乾燥して、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、剥離処理したポリエス
テルフイルムの片面に上記と同様に塗布，乾燥して、溶
剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製し、これ
を用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分および弾性率
を測定した。

【００２３】実施例２冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、アクリル酸２−エチルヘキシル６０部、アクリル
酸シクロヘキシル３０部、メタクリル酸０．５部、メタ
クリル酸エチル９部、１，６−ヘキサンジオ―ルジアク
リレ―ト０．５部、重合開始剤として過硫酸カリウム
０．２部、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエ
ニルエ―テル０．５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩０．３部、水１００部を投入して、８０℃で
５時間乳化重合し、１０重量％アンモニア水にてｐＨ８
に調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。

【００２４】このポリマ―エマルシヨンを再剥離型感圧
接着剤とし、これを用いて実施例１と同様にして、再剥
離型感圧接着剤からなる層を有する接着テ―プを作製し
た。また、実施例１と同様にして、溶剤可溶分および弾
性率測定用のサンプルを作製し、これを用いて再剥離型
感圧接着剤の溶剤可溶分および弾性率を測定した。

【００２５】実施例３冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、アクリル酸ｎ−ブチル５０部、アクリル酸ヘキシ
ル２８部、アクリル酸イソボルニル２０部、メタクリル
酸２部、重合開始剤として２，２´−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）ジヒドロクロライド０．２部、乳化剤
としてポリオキシエチレンノニルフエニルエ―テル硫酸
アンモニウム１部、水１００部を投入して、８０℃で５
時間乳化重合し、１０重量％アンモニア水にてｐＨ８に
調整して、ポリマ―エマルシヨンを得た。

【００２６】このポリマ―エマルシヨンに、エマルシヨ
ンの固形分１００部に対し、ヘキサメチロ―ルメラミン
３部を加えて、再剥離型感圧接着剤を調製した。この再
剥離型感圧接着剤を用いて、実施例１と同様にして、再
剥離型感圧接着剤からなる層を有する接着テ―プを作製
した。また、実施例１と同様にして、溶剤可溶分および
弾性率測定用のサンプルを作製し、これを用いて再剥離
型感圧接着剤の溶剤可溶分および弾性率を測定した。

【００２７】実施例４冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、アクリル酸２−エチルヘキシル７７部、アクリル
酸シクロヘキシル２０部、アクリル酸３部、重合開始剤
として２，２´−アゾビスイソブチロニトリル０．２
部、溶剤として酢酸エチル１００部、トルエン５０部を
投入して、６５℃で８時間溶液重合し、ポリマ―溶液を
得た。

【００２８】このポリマ―溶液に、溶液の固形分１００
部に対し、トリメチロ―ルプロパンとトリレンジイソシ
アネ―トとのアダクト体４部を加えて、再剥離型感圧接
着剤を調製した。この再剥離型感圧接着剤を用いて、実
施例１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を
有する接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様に
して、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００２９】比較例１単量体組成を、アクリル酸ｎ−ブチル８０部、メタクリ
ル酸シクロヘキシル２部、アクリル酸３部、アクリル酸
エチル１５部に変更した以外は、実施例１と同様に乳化
重合して、ポリマ―エマルシヨンを得、これに、エマル
シヨンの固形分１００部に対し、テトラグリシジルメタ
キシリレンジアミン０．５部を加えて、再剥離型感圧接
着剤を調製した。

【００３０】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００３１】比較例２単量体組成を、アクリル酸２−エチルヘキシル４０部、
アクリル酸シクロヘキシル５０部、メタクリル酸０．５
部、メタクリル酸エチル９部、１，６−ヘキサンジオ―
ルジアクリレ―ト０．５部に変更した以外は、実施例２
と同様に乳化重合して、ポリマ―エマルシヨンを得、こ
れを再剥離型感圧接着剤とした。

【００３２】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００３３】比較例３架橋剤としてのトリメチロ―ルプロパンとトリレンジイ
ソシアネ―トとのアダクト体の使用部数を１部に変更し
た以外は、実施例４と同様にして、再剥離型感圧接着剤
を調製した。この接着剤を用いて、実施例１と同様にし
て、再剥離型感圧接着剤からなる層を有する接着テ―プ
を作製した。また、実施例１と同様にして、溶剤可溶分
および弾性率測定用のサンプルを作製し、これを用いて
再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分および弾性率を測定し
た。

【００３４】比較例４単量体組成を、アクリル酸２−エチルヘキシル８９部、
アクリル酸シクロヘキシル１０部、アクリル酸１部に変
更した以外は、実施例４と同様に溶液重合して、ポリマ
―溶液を得、このポリマ―溶液に、溶液の固形分１００
部に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンとトリ
レンジイソシアネ―トとのアダクト体１部を加えて、再
剥離型感圧接着剤とした。

【００３５】この再剥離型感圧接着剤を用いて、実施例
１と同様にして、再剥離型感圧接着剤からなる層を有す
る接着テ―プを作製した。また、実施例１と同様にし
て、溶剤可溶分および弾性率測定用のサンプルを作製
し、これを用いて再剥離型感圧接着剤の溶剤可溶分およ
び弾性率を測定した。

【００３６】以上の実施例１〜４および比較例１〜４で
作製した再剥離型感圧接着剤からなる層を有する各接着
テ―プより、２０mm×１００mmの大きさの試験片を作製
し、この試験片を被着体（ＳＵＳ４３０ＢＡ板）に２Kg
のロ―ラを１往復させる方法で圧着し、初期（２３℃で
２０分間放置後）および高温長時間放置後（７０℃で２
日間放置後）の剥離接着力（引張速度０．３ｍ／分）と
高速剥離力（引張速度３０ｍ／分）を、２３℃，６５％
ＲＨの雰囲気下で測定した。これらの試験結果を、各実
施例および比較例で測定した再剥離型感圧接着剤の溶剤
可溶分および弾性率とともに、下記の表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】上記の表１の結果より、本発明の実施例１
〜４の再剥離型感圧接着剤からなる層を有する各接着テ
―プは、適度な初期接着力を有し、かつ経時保存後の接
着力の上昇が低く、高速剥離性にもすぐれており、再剥
離型感圧接着剤としてすぐれた性能を備えているもので
あることがわかる。一方、単量体組成、接着剤層の溶剤
可溶分や弾性率が本発明の範囲外となる比較例１〜４の
接着テ―プでは、初期接着力が適度なものとならない
か、あるいは経時保存後の接着力の上昇が大きく、剥離
性とくに高速剥離性に劣つていることがわかる。

【００３９】なお、上記の剥離接着力および高速剥離力
の測定に際し、テ―プ剥離後の被着体表面の汚染状況を
調べてみたが、実施例１〜４の接着テ―プにおいては、
被着体表面に曇りや糊残りがみられず、被着体を汚染さ
せる心配のないことも確認された。また、上記測定とは
別の試験により、アクリル系共重合体の合成に際し、多
官能性単量体の使用量を多くするなどして、再剥離型接
着剤の弾性率を大きくしていくと、初期の接着力が次第
に小さくなり、４０Kg／cm² を超える弾性率となつたと
き、上記接着力が極端に損なわれて表面保護やマスキン
グなどの用にもはや供しえなくなることも確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者彦坂和香大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号日東電工株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記のＡ〜Ｃ成分またはこれとＤ成分；Ａ）一般式（１）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ²（式中、
Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭素数４〜１４のア
ルキル基である）で表されるアクリレ―ト系単量体５０
〜９０重量％Ｂ）一般式（２）：ＣＨ₂ ＝ＣＲ³ＣＯＯＲ⁴（式中、
Ｒ³は水素またはメチル基、Ｒ⁴は脂環式構造を含む有
機基である）で表されるアクリレ―ト系単量体４０〜５
重量％Ｃ）カルボキシル基含有単量体５〜０．１重量％Ｄ）上記のＡ〜Ｃ成分と共重合可能な単量体４０〜０重
量％からなる単量体混合物の共重合体を主成分とし、溶剤可
溶分が４０％以下、弾性率が１〜４０Kg／cm² であるこ
とを特徴とする再剥離型感圧接着剤。
【請求項２】溶剤可溶分が３５％以下、弾性率が１．
５〜３０Kg／cm² である請求項１に記載の再剥離型感圧
接着剤。
【請求項３】支持体の片面または両面に、請求項１ま
たは２に記載の再剥離型感圧接着剤からなる層を有する
ことを特徴とする接着シ―ト類。