JPH10251609A - 粘着剤組成物、および再剥離性粘着テープまたはシート - Google Patents
粘着剤組成物、および再剥離性粘着テープまたはシートInfo
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- JPH10251609A JPH10251609A JP6089197A JP6089197A JPH10251609A JP H10251609 A JPH10251609 A JP H10251609A JP 6089197 A JP6089197 A JP 6089197A JP 6089197 A JP6089197 A JP 6089197A JP H10251609 A JPH10251609 A JP H10251609A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガラス、プラスチック板、塗装鋼板などの平
滑な基材に対して良好な粘着性および再剥離性を有し、
特に被着体汚染性のない粘着剤組成物、および該粘着剤
組成物を使用した再剥離性粘着テープまたはシートを提
供する。 【解決手段】 Ａ−Ｂ型ブロックポリマーからなる粘着
剤組成物において、Ａ成分が炭素数４〜１２のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノ
マーから選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体
ブロックで、Ｂ成分が酢酸ビニル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、スチレン、及びアクリロニトリル
から選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体ブロ
ックであり、かつＡ成分とＢ成分の重量比が、４０／６
０〜８０／２０の範囲である粘着剤組成物、および該粘
着剤組成物を使用した再剥離性粘着テープまたはシー
ト。
滑な基材に対して良好な粘着性および再剥離性を有し、
特に被着体汚染性のない粘着剤組成物、および該粘着剤
組成物を使用した再剥離性粘着テープまたはシートを提
供する。 【解決手段】 Ａ−Ｂ型ブロックポリマーからなる粘着
剤組成物において、Ａ成分が炭素数４〜１２のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノ
マーから選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体
ブロックで、Ｂ成分が酢酸ビニル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、スチレン、及びアクリロニトリル
から選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体ブロ
ックであり、かつＡ成分とＢ成分の重量比が、４０／６
０〜８０／２０の範囲である粘着剤組成物、および該粘
着剤組成物を使用した再剥離性粘着テープまたはシー
ト。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系粘着剤
組成物および該粘着剤組成物を使用した再剥離性粘着テ
ープまたはシートに関する。特に、ガラス、プラスチッ
ク板、塗装鋼板などの平滑な基材に対して良好な粘着性
および再剥離性を有する粘着剤組成物および該粘着剤を
使用した再剥離性粘着テープまたはシートに関する。
組成物および該粘着剤組成物を使用した再剥離性粘着テ
ープまたはシートに関する。特に、ガラス、プラスチッ
ク板、塗装鋼板などの平滑な基材に対して良好な粘着性
および再剥離性を有する粘着剤組成物および該粘着剤を
使用した再剥離性粘着テープまたはシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリル系粘着剤は、一般にアクリル系
モノマーの組成を変えたり、フェノール樹脂、ロジン、
石油樹脂、キシレン樹脂およびそれらの変性樹脂、誘導
体等の粘着付与剤樹脂を添加したり、アクリル系樹脂の
ほかにエチレンービニルエステル共重合体、天然ゴム、
合成ゴム等の樹脂を併用して粘着物性のバランスを調整
している。アクリル系粘着剤の用途は、各種テープやシ
ート、ラベル、ステッカー、シールまたは金属もしくは
プラスチックの表面保護フィルムなどである。最近、こ
れら粘着シートおよびテープの分野では、被着体へ何度
も付着と剥離を繰り返えして使用でき、かつ被着体を損
傷、汚染しない再剥離タイプのニーズが増えている。
モノマーの組成を変えたり、フェノール樹脂、ロジン、
石油樹脂、キシレン樹脂およびそれらの変性樹脂、誘導
体等の粘着付与剤樹脂を添加したり、アクリル系樹脂の
ほかにエチレンービニルエステル共重合体、天然ゴム、
合成ゴム等の樹脂を併用して粘着物性のバランスを調整
している。アクリル系粘着剤の用途は、各種テープやシ
ート、ラベル、ステッカー、シールまたは金属もしくは
プラスチックの表面保護フィルムなどである。最近、こ
れら粘着シートおよびテープの分野では、被着体へ何度
も付着と剥離を繰り返えして使用でき、かつ被着体を損
傷、汚染しない再剥離タイプのニーズが増えている。
【０００３】このような粘着シートおよびテープとして
は、粘着力、タックの極めて小さい、いわゆる弱粘着型
アクリル系、ゴム系粘着剤を基材に塗工したものや、微
細な球状粘着剤を接着剤層を介して基材上に塗工したも
のがあるが、これらのものは被着体に貼付け後、経時的
に粘着力が増加し、剥離操作が困難になるばかりでな
く、粘着シートおよび粘着テープ自身および被着体を破
損してしまったり、粘着剤が被着体上に残るなど汚染性
の点においても問題があった。
は、粘着力、タックの極めて小さい、いわゆる弱粘着型
アクリル系、ゴム系粘着剤を基材に塗工したものや、微
細な球状粘着剤を接着剤層を介して基材上に塗工したも
のがあるが、これらのものは被着体に貼付け後、経時的
に粘着力が増加し、剥離操作が困難になるばかりでな
く、粘着シートおよび粘着テープ自身および被着体を破
損してしまったり、粘着剤が被着体上に残るなど汚染性
の点においても問題があった。
【０００４】また、粘着剤以外にも可塑剤を多量に含ん
だ軟質ポリ塩化ビニルを基材上に配設した貼着シートも
知られているが、このものは、可塑剤の影響のため、シ
ートの剥離後、被着体が著しく汚染されるという欠点を
有していた。この汚染性を改良したものとして、例え
ば、特開昭４９−９７８４０号公報、特開昭４９−９７
８４１号公報などに記載の軟質ポリ塩化ビニルの代わり
にポリビニルエーテルまたはアクリル酸エステルに塩化
ビニルをグラフト重合したものに、可塑剤および粘着付
与剤を配合したものを基材に配設した貼着シートが提案
されていた。しかしながら、これらの軟質ポリ塩化ビニ
ルや塩化ビニルグラフト重合体からなる組成物は、廃
棄、焼却されるときに塩素ガスやダイオキシンなどが発
生するとされ、環境上問題があった。
だ軟質ポリ塩化ビニルを基材上に配設した貼着シートも
知られているが、このものは、可塑剤の影響のため、シ
ートの剥離後、被着体が著しく汚染されるという欠点を
有していた。この汚染性を改良したものとして、例え
ば、特開昭４９−９７８４０号公報、特開昭４９−９７
８４１号公報などに記載の軟質ポリ塩化ビニルの代わり
にポリビニルエーテルまたはアクリル酸エステルに塩化
ビニルをグラフト重合したものに、可塑剤および粘着付
与剤を配合したものを基材に配設した貼着シートが提案
されていた。しかしながら、これらの軟質ポリ塩化ビニ
ルや塩化ビニルグラフト重合体からなる組成物は、廃
棄、焼却されるときに塩素ガスやダイオキシンなどが発
生するとされ、環境上問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アクリル系
粘着剤組成物および該粘着剤組成物を使用した粘着テー
プまたはシートに関し、ガラス、プラスチック板、塗装
鋼板などの平滑な基材に対して良好な粘着性および再剥
離性を有し、特に被着体汚染性のない粘着剤組成物、お
よび該粘着剤組成物を使用した再剥離性粘着テープまた
はシートを提供することを目的とする。
粘着剤組成物および該粘着剤組成物を使用した粘着テー
プまたはシートに関し、ガラス、プラスチック板、塗装
鋼板などの平滑な基材に対して良好な粘着性および再剥
離性を有し、特に被着体汚染性のない粘着剤組成物、お
よび該粘着剤組成物を使用した再剥離性粘着テープまた
はシートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の粘着剤組成物
は、Ａ−Ｂ型ブロックポリマーからなる粘着剤組成物に
おいて、Ａ成分が炭素数４〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーから選
ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体ブロック
で、Ｂ成分が酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、スチレン、及びアクリロニトリルから選ば
れる少なくとも１種を主成分とする重合体ブロックであ
り、かつＡ成分とＢ成分の重量比が、４０／６０〜８０
／２０の範囲であることを特徴とするものである。ま
た、本発明の粘着剤組成物は、前記Ａ成分のＴｇが−７
０〜−３０℃であり、前記Ｂ成分のＴｇが−１０℃以上
であることが好ましい。本発明の再剥離性粘着テープま
たはシートは、表面基材／粘着剤層、または表面基材／
粘着剤層／剥離シートの順に積層してなり、前記粘着剤
層が前記粘着剤組成物を含有することを特徴とするもの
である。
は、Ａ−Ｂ型ブロックポリマーからなる粘着剤組成物に
おいて、Ａ成分が炭素数４〜１２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーから選
ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体ブロック
で、Ｂ成分が酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、スチレン、及びアクリロニトリルから選ば
れる少なくとも１種を主成分とする重合体ブロックであ
り、かつＡ成分とＢ成分の重量比が、４０／６０〜８０
／２０の範囲であることを特徴とするものである。ま
た、本発明の粘着剤組成物は、前記Ａ成分のＴｇが−７
０〜−３０℃であり、前記Ｂ成分のＴｇが−１０℃以上
であることが好ましい。本発明の再剥離性粘着テープま
たはシートは、表面基材／粘着剤層、または表面基材／
粘着剤層／剥離シートの順に積層してなり、前記粘着剤
層が前記粘着剤組成物を含有することを特徴とするもの
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、粘着剤の主成分
は、重合体ブロックＡおよびＢを有し、Ａ−Ｂ型ブロッ
クポリマーとして表される。Ａ成分（重合体）を構成す
る炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル系モノマーとしては、例えば、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、およびメタクリル酸ラウリル等が
挙げられる。また、Ｂ成分を構成するモノマーとして
は、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、スチレン、およびアクリロニトリルが挙げられる。
は、重合体ブロックＡおよびＢを有し、Ａ−Ｂ型ブロッ
クポリマーとして表される。Ａ成分（重合体）を構成す
る炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル系モノマーとしては、例えば、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、およびメタクリル酸ラウリル等が
挙げられる。また、Ｂ成分を構成するモノマーとして
は、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、スチレン、およびアクリロニトリルが挙げられる。
【０００８】Ａ−Ｂ型ブロックポリマーのＡ成分とＢ成
分の固形分重量比（Ａ成分／Ｂ成分）は、４０／６０〜
８０／２０の範囲が好ましく、５０／５０〜７０／３０
の範囲がより好ましい。重量比が４０／６０未満では、
粘着力が不十分となり、一方重量比が８０／２０を越え
る場合は、剥離時に被着体に糊残りを生じる様になる。
分の固形分重量比（Ａ成分／Ｂ成分）は、４０／６０〜
８０／２０の範囲が好ましく、５０／５０〜７０／３０
の範囲がより好ましい。重量比が４０／６０未満では、
粘着力が不十分となり、一方重量比が８０／２０を越え
る場合は、剥離時に被着体に糊残りを生じる様になる。
【０００９】Ａ−Ｂ型ブロックポリマーにおいて、Ａ成
分のＴｇは−７０〜−３０℃が好ましく、−７０〜−５
０℃がより好ましい。また、Ｂ成分のＴｇは−１０℃以
上が好ましく、０〜４０℃がより好ましい。Ａ成分のＴ
ｇが−７０℃未満では粘着剤の凝集力が不十分となる場
合があり、一方、−３０℃を越えると粘着力が不十分と
なる場合がある。また、Ｂ成分のＴｇが−１０℃未満の
場合には、粘着剤の凝集力が不十分となる場合があり、
一方、Ｂ成分のＴｇが４０℃を越えると、剥離時にジッ
ピングし易くなり、剥離音を生じるようになる場合があ
る。
分のＴｇは−７０〜−３０℃が好ましく、−７０〜−５
０℃がより好ましい。また、Ｂ成分のＴｇは−１０℃以
上が好ましく、０〜４０℃がより好ましい。Ａ成分のＴ
ｇが−７０℃未満では粘着剤の凝集力が不十分となる場
合があり、一方、−３０℃を越えると粘着力が不十分と
なる場合がある。また、Ｂ成分のＴｇが−１０℃未満の
場合には、粘着剤の凝集力が不十分となる場合があり、
一方、Ｂ成分のＴｇが４０℃を越えると、剥離時にジッ
ピングし易くなり、剥離音を生じるようになる場合があ
る。
【００１０】本発明のＡ−Ｂ型ブロックポリマーの製造
方法については、例えば、先ずＡ成分を構成するモノマ
ーをトルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン等の溶剤に重合開始剤と共に溶解し、窒
素雰囲気下で加熱する事により重合を開始し、その後、
Ｂ成分を構成するモノマーを配合して、さらに重合する
ことにより、Ａ−Ｂ型ブロックポリマーとする方法が挙
げられる。重合開始剤としては、アゾビスイソブチルニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイルの如き過酸化
物など公知のものを例示できる。また、Ａ−Ｂ型ブロッ
クポリマーの数平均分子量としては、１，０００〜３０
０，０００程度が適当であるが、これに限定されるもの
ではない。
方法については、例えば、先ずＡ成分を構成するモノマ
ーをトルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン等の溶剤に重合開始剤と共に溶解し、窒
素雰囲気下で加熱する事により重合を開始し、その後、
Ｂ成分を構成するモノマーを配合して、さらに重合する
ことにより、Ａ−Ｂ型ブロックポリマーとする方法が挙
げられる。重合開始剤としては、アゾビスイソブチルニ
トリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイルの如き過酸化
物など公知のものを例示できる。また、Ａ−Ｂ型ブロッ
クポリマーの数平均分子量としては、１，０００〜３０
０，０００程度が適当であるが、これに限定されるもの
ではない。
【００１１】Ａ−Ｂ型ブロックポリマーの分子量を調整
する方法としては、重合系に、例えば、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、
ハイドロキノン、ピクリン酸、フェノール、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテルなど公知の重合度調整剤を添加
することにより分子量を調整する方法が挙げられる。
する方法としては、重合系に、例えば、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、
ハイドロキノン、ピクリン酸、フェノール、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテルなど公知の重合度調整剤を添加
することにより分子量を調整する方法が挙げられる。
【００１２】さらに、粘着力や凝集力の調整、耐熱性の
向上、或いは基材に対する投錨性の向上等の目的のため
に、好ましくは、Ａ−Ｂ型ブロックポリマーに架橋構造
が形成され、例えば、ブロックポリマーを構成するモノ
マーとともに、アルコール性水酸基や、カルボキシル基
等を有するビニルモノマーを用いて重合し、適宜、芳香
族系多価イソシアネート、脂肪族系多価イソシアネー
ト、エポキシ化合物、或いは金属キレート系架橋剤等に
より架橋する方法や、２個以上のエチレン性不飽和二重
結合を有するビニルモノマーを用いて架橋構造を形成す
る方法が挙げられる。
向上、或いは基材に対する投錨性の向上等の目的のため
に、好ましくは、Ａ−Ｂ型ブロックポリマーに架橋構造
が形成され、例えば、ブロックポリマーを構成するモノ
マーとともに、アルコール性水酸基や、カルボキシル基
等を有するビニルモノマーを用いて重合し、適宜、芳香
族系多価イソシアネート、脂肪族系多価イソシアネー
ト、エポキシ化合物、或いは金属キレート系架橋剤等に
より架橋する方法や、２個以上のエチレン性不飽和二重
結合を有するビニルモノマーを用いて架橋構造を形成す
る方法が挙げられる。
【００１３】アルコール性水酸基を有するビニルモノマ
ーとしては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシペンチル等
のアクリル酸ヒドロキシアルキル、およびメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシブ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシペンチル等のメタク
リル酸ヒドロキシアルキルなどが挙げられる。これら、
アルコール性水酸基を有するビニルモノマーの配合比率
は、ブロックポリマーを構成する全モノマー中に、０．
１〜６重量％が好ましく、より好ましくは、１〜６重量
％が使用できる。
ーとしては、例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキシペンチル等
のアクリル酸ヒドロキシアルキル、およびメタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシブ
チル、メタクリル酸２−ヒドロキシペンチル等のメタク
リル酸ヒドロキシアルキルなどが挙げられる。これら、
アルコール性水酸基を有するビニルモノマーの配合比率
は、ブロックポリマーを構成する全モノマー中に、０．
１〜６重量％が好ましく、より好ましくは、１〜６重量
％が使用できる。
【００１４】また、２個以上のエチレン性不飽和二重結
合を有するビニルモノマーとしては、例えば、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。これら、２個以上のエチレン性不飽和二重結合を
有するビニルモノマーの配合比率は、ブロックポリマー
を構成する全モノマー中に、０．０００５〜１重量％が
好ましく、より好ましくは、０．００１〜０．１重量％
が使用できる。
合を有するビニルモノマーとしては、例えば、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。これら、２個以上のエチレン性不飽和二重結合を
有するビニルモノマーの配合比率は、ブロックポリマー
を構成する全モノマー中に、０．０００５〜１重量％が
好ましく、より好ましくは、０．００１〜０．１重量％
が使用できる。
【００１５】本発明のＡ−Ｂ型ブロックポリマーからな
る粘着剤組成物は、例えば、表面基材／粘着剤層からな
る再離性粘着テープ、または表面基材／粘着剤層／剥離
シートの順に積層してなる再離性粘着シートなどの粘着
剤層に好ましく使用される。
る粘着剤組成物は、例えば、表面基材／粘着剤層からな
る再離性粘着テープ、または表面基材／粘着剤層／剥離
シートの順に積層してなる再離性粘着シートなどの粘着
剤層に好ましく使用される。
【００１６】本発明の粘着剤組成物は、粘着剤自身の性
能により、期待の接着性、再剥離性を発現するものであ
るが、本発明の粘着剤の性能を損なわない範囲で必要に
応じ、粘着付与剤樹脂、軟化剤、各種顔料、粘度調整剤
などの助剤を添加して用いることができる。粘着付与剤
樹脂としては、一般に粘着剤に使用されているロジンエ
ステル樹脂、ポリテルペン樹脂、石油系樹脂など公知の
ものが使用できる。軟化剤としては、粘着剤のぬれ性、
柔軟性を調整するものであり、液状ポリブテン、パラフ
ィン系あるいは芳香族系のプロセスオイル、軟化点２０
℃以下のロジンエステルまたはポリテルペンを使用でき
る。
能により、期待の接着性、再剥離性を発現するものであ
るが、本発明の粘着剤の性能を損なわない範囲で必要に
応じ、粘着付与剤樹脂、軟化剤、各種顔料、粘度調整剤
などの助剤を添加して用いることができる。粘着付与剤
樹脂としては、一般に粘着剤に使用されているロジンエ
ステル樹脂、ポリテルペン樹脂、石油系樹脂など公知の
ものが使用できる。軟化剤としては、粘着剤のぬれ性、
柔軟性を調整するものであり、液状ポリブテン、パラフ
ィン系あるいは芳香族系のプロセスオイル、軟化点２０
℃以下のロジンエステルまたはポリテルペンを使用でき
る。
【００１７】本発明の粘着剤の基材への加工法として
は、その各成分を溶剤、例えば、酢酸エチル、トルエ
ン、ｎ−ヘキサンに混合、撹拌溶解させ、固形分含有量
１０〜７０重量％の粘着剤塗工液として調整する。ま
た、この粘着剤塗工液の溶液粘度は１，０００〜２０，
０００ｍＰａが好ましい。溶液粘度が、１，０００ｍＰ
ａ未満では、剥離紙に塗布した時にハジキ易くなり、一
方２０，０００ｍＰａを越えると、塗工時にレベリング
不良となる場合があり、取扱いが面倒になる。
は、その各成分を溶剤、例えば、酢酸エチル、トルエ
ン、ｎ−ヘキサンに混合、撹拌溶解させ、固形分含有量
１０〜７０重量％の粘着剤塗工液として調整する。ま
た、この粘着剤塗工液の溶液粘度は１，０００〜２０，
０００ｍＰａが好ましい。溶液粘度が、１，０００ｍＰ
ａ未満では、剥離紙に塗布した時にハジキ易くなり、一
方２０，０００ｍＰａを越えると、塗工時にレベリング
不良となる場合があり、取扱いが面倒になる。
【００１８】このように調整した粘着剤塗工液を、片面
粘着テープの場合は、裏面に剥離処理した基材上に乾燥
厚０．０１〜０．２ｍｍの厚さに塗布し、乾燥後巻取る
ことにより製造する。また粘着シートの場合は、調整し
た粘着剤塗工液を、剥離紙上に乾燥厚：０．０１〜０．
２ｍｍに塗布し、乾燥後、これを剥離処理なしの基材と
貼合せ巻取ることにより製造する。ＪＩＳ Ｚ ０２３
７に基づく粘着剤層の粘着力は、被着体によって変わ
り、一概には言えないが、１〜３５０ｇｆ／２５ｍｍの
範囲が好ましい。
粘着テープの場合は、裏面に剥離処理した基材上に乾燥
厚０．０１〜０．２ｍｍの厚さに塗布し、乾燥後巻取る
ことにより製造する。また粘着シートの場合は、調整し
た粘着剤塗工液を、剥離紙上に乾燥厚：０．０１〜０．
２ｍｍに塗布し、乾燥後、これを剥離処理なしの基材と
貼合せ巻取ることにより製造する。ＪＩＳ Ｚ ０２３
７に基づく粘着剤層の粘着力は、被着体によって変わ
り、一概には言えないが、１〜３５０ｇｆ／２５ｍｍの
範囲が好ましい。
【００１９】本発明で使用できる表面基材としては、
紙、不織布、プラスチックフィルムの他、金属箔やプラ
スチック製あるいはゴム製の発泡体などのシートあるい
はテープ状のものが使用され、例えば、本発明の粘着シ
ートまたはテープを曲面に貼って使用する場合、被着体
からの浮き剥がれのないものとして、クラーク法による
基材のこわさは５０ｃｍ3/１００以下が好ましく、２０
ｍ3/１００以下がより好ましい。こわさが５０ｃｍ3/１
００を越えると、曲面貼付時にラベル端が浮き易くなる
傾向がある。
紙、不織布、プラスチックフィルムの他、金属箔やプラ
スチック製あるいはゴム製の発泡体などのシートあるい
はテープ状のものが使用され、例えば、本発明の粘着シ
ートまたはテープを曲面に貼って使用する場合、被着体
からの浮き剥がれのないものとして、クラーク法による
基材のこわさは５０ｃｍ3/１００以下が好ましく、２０
ｍ3/１００以下がより好ましい。こわさが５０ｃｍ3/１
００を越えると、曲面貼付時にラベル端が浮き易くなる
傾向がある。
【００２０】剥離シートとしては、ベースにプラスチッ
クフィルムとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンを使用したもの、あるいは、パルプを主体と
する、上質紙、グラシン紙などを使用したものをが例示
できる。特に、紙ベースの剥離紙は、表面の平滑性をア
ップするため、表面にポリエチレンラミネート層を形成
したものを使用することが好ましい。
クフィルムとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンを使用したもの、あるいは、パルプを主体と
する、上質紙、グラシン紙などを使用したものをが例示
できる。特に、紙ベースの剥離紙は、表面の平滑性をア
ップするため、表面にポリエチレンラミネート層を形成
したものを使用することが好ましい。
【００２１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろん本発明は、これらの実施例によっ
て制限されるものではない。なお、下記実施例、および
比較例中の「部」および「％」は、特に断りのない限り
すべて「重量部」および「重量％」を示す。Ａ−Ｂ型ブロックポリマーからなる粘着剤組成物の製造
例 製造例１ アクリル酸ｎ−ブチル６０部、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、及びベンゾイルパーオキサイド０．０６部
を反応釜に投入して混合後、攪拌しながら７０℃で３時
間重合を行った後、この反応混合中に酢酸ビニル４０部
を２時間かけて滴下投入し、さらに１０時間重合を続け
た。得られた粘着剤組成物のＡ成分のＴｇは−５４℃
で、Ｂ成分のＴｇは３０℃であった。
説明するが、もちろん本発明は、これらの実施例によっ
て制限されるものではない。なお、下記実施例、および
比較例中の「部」および「％」は、特に断りのない限り
すべて「重量部」および「重量％」を示す。Ａ−Ｂ型ブロックポリマーからなる粘着剤組成物の製造
例 製造例１ アクリル酸ｎ−ブチル６０部、ｎ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部、及びベンゾイルパーオキサイド０．０６部
を反応釜に投入して混合後、攪拌しながら７０℃で３時
間重合を行った後、この反応混合中に酢酸ビニル４０部
を２時間かけて滴下投入し、さらに１０時間重合を続け
た。得られた粘着剤組成物のＡ成分のＴｇは−５４℃
で、Ｂ成分のＴｇは３０℃であった。
【００２２】製造例２ アクリル酸ヘキシル６０部、ｎ−ドデシルメルカプタン
０．２部、及びベンゾイルパーオキサイド０．０６部を
反応釜に投入して混合後、攪拌しながら７０℃で３時間
重合を行った後、この反応混合中にアクリル酸メチル３
５部を２時間かけて滴下投入し、さらに１０時間重合を
続けた。得られた粘着剤組成物のＡ成分のＴｇは−５７
℃で、Ｂ成分のＴｇは１０℃であった。
０．２部、及びベンゾイルパーオキサイド０．０６部を
反応釜に投入して混合後、攪拌しながら７０℃で３時間
重合を行った後、この反応混合中にアクリル酸メチル３
５部を２時間かけて滴下投入し、さらに１０時間重合を
続けた。得られた粘着剤組成物のＡ成分のＴｇは−５７
℃で、Ｂ成分のＴｇは１０℃であった。
【００２３】製造例３ アクリル酸２−エチルヘキシル７０部、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン０．２部、及びベンゾイルパーオキサイド
０．０６部を反応釜に投入して混合後、攪拌しながら７
０℃で３時間重合を行った後、この反応混合中にスチレ
ン３０部を２時間かけて滴下投入し、さらに１０時間重
合を続けた。得られた粘着剤組成物のＡ成分のＴｇは−
６５℃で、Ｂ成分のＴｇは８０℃であった。
ルカプタン０．２部、及びベンゾイルパーオキサイド
０．０６部を反応釜に投入して混合後、攪拌しながら７
０℃で３時間重合を行った後、この反応混合中にスチレ
ン３０部を２時間かけて滴下投入し、さらに１０時間重
合を続けた。得られた粘着剤組成物のＡ成分のＴｇは−
６５℃で、Ｂ成分のＴｇは８０℃であった。
【００２４】製造例４ アクリル酸２−エチルヘキシル６０部、ｎ−ドデシルメ
ルカプタン０．２部、ベンゾイルパーオキサイド０．０
６部、及び酢酸ビニル４０部を反応釜に投入して混合
後、攪拌しながら７０℃で８時間重合を行った。得られ
た粘着剤組成物のＴｇは−５０℃であった。
ルカプタン０．２部、ベンゾイルパーオキサイド０．０
６部、及び酢酸ビニル４０部を反応釜に投入して混合
後、攪拌しながら７０℃で８時間重合を行った。得られ
た粘着剤組成物のＴｇは−５０℃であった。
【００２５】再剥離性粘着シートの作製実施例 実施例１ 粘着剤主剤として製造例１の粘着剤組成物１００部を酢
酸エチル２５０部に溶解して粘着剤塗布液を調製した。
剥離紙として坪量８３ｇ／ｍ2 のポリエチレンラミグラ
シン紙を使用し、この剥離紙の剥離剤層面に、乾燥厚
０．０１ｍｍになるようにアプリケーターを用いて前記
粘着剤塗布液を塗布し、乾燥後して粘着剤層を形成した
後、この粘着剤層面に、表面基材として厚さ８０μのポ
リプロピレン系合成紙（商品名：ユポＦＰＧ８０、王子
油化合成紙（株）製、基材こわさ：１８．６ｃｍ3 ／１
００) を貼り合わせて、再剥離性粘着シートを作製し
た。
酸エチル２５０部に溶解して粘着剤塗布液を調製した。
剥離紙として坪量８３ｇ／ｍ2 のポリエチレンラミグラ
シン紙を使用し、この剥離紙の剥離剤層面に、乾燥厚
０．０１ｍｍになるようにアプリケーターを用いて前記
粘着剤塗布液を塗布し、乾燥後して粘着剤層を形成した
後、この粘着剤層面に、表面基材として厚さ８０μのポ
リプロピレン系合成紙（商品名：ユポＦＰＧ８０、王子
油化合成紙（株）製、基材こわさ：１８．６ｃｍ3 ／１
００) を貼り合わせて、再剥離性粘着シートを作製し
た。
【００２６】実施例２ 表面基材として、厚さ６０μのポリプロピレン系合成紙
（商品名：ユポＦＰＧ６０、王子油化合成紙（株）製、
基材こわさ：１３．３ｃｍ3 ／１００) を使用した以外
は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作製し
た。
（商品名：ユポＦＰＧ６０、王子油化合成紙（株）製、
基材こわさ：１３．３ｃｍ3 ／１００) を使用した以外
は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作製し
た。
【００２７】実施例３ 粘着剤主剤として、製造例２の粘着剤組成物を使用した
以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
【００２８】実施例４ 粘着剤主剤として、製造例３の粘着剤組成物を使用した
以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
【００２９】実施例５ 表面基材として、厚さ１１０μのポリプロピレン系合成
紙（商品名：ユポＳＧＳ１１０、王子油化合成紙（株）
製、基材こわさ：３６．５ｃｍ3 ／１００）を使用した
以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
紙（商品名：ユポＳＧＳ１１０、王子油化合成紙（株）
製、基材こわさ：３６．５ｃｍ3 ／１００）を使用した
以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
【００３０】比較例１ 粘着剤の主成分として、製造例４の粘着剤組成物を使用
した以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シート
を作製した。
した以外は、実施例１と同様にして再剥離性粘着シート
を作製した。
【００３１】比較例２ 表面基材として、厚さ１３０μのポリプロピレン系合成
紙（商品名：ユポＦＰＧ１３０、王子油化合成紙（株）
製、基材こわさ：６８．６ｃｍ3 ／１００）を使用した
以外は、比較例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
紙（商品名：ユポＦＰＧ１３０、王子油化合成紙（株）
製、基材こわさ：６８．６ｃｍ3 ／１００）を使用した
以外は、比較例１と同様にして再剥離性粘着シートを作
製した。
【００３２】比較例３ 表面基材として、厚さ８０μ塩ビフィルム（商品名：ア
ポニール、理研ビニル工業（株）製、基材こわさ：１
３．７ｃｍ3 ／１００）を使用し、該基材上に自着性の
樹脂層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体と塩ビのブ
レンド体を押出しラミネート法により形成した。剥離紙
として、坪量８３ｇ／ｍ2 のポリエチレンラミグラシン
紙を使用して再剥離性粘着シートを作製した。
ポニール、理研ビニル工業（株）製、基材こわさ：１
３．７ｃｍ3 ／１００）を使用し、該基材上に自着性の
樹脂層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体と塩ビのブ
レンド体を押出しラミネート法により形成した。剥離紙
として、坪量８３ｇ／ｍ2 のポリエチレンラミグラシン
紙を使用して再剥離性粘着シートを作製した。
【００３３】評価 上記各実施例および比較例で得られた再剥離性粘着シー
トについて、それぞれ下記のような評価を行い、その結
果を表１に示した。 〔粘着力測定〕再剥離性粘着シートから剥離紙を取除い
た後、粘着剤層の粘着力は、ＪＩＳＺ ０２３７に基づ
いて測定した。被着体としてガラス板、アクリル板、お
よび硬質塩化ビニル板を用い、粘着力の単位はｇｆ／２
５ｍｍで示した。
トについて、それぞれ下記のような評価を行い、その結
果を表１に示した。 〔粘着力測定〕再剥離性粘着シートから剥離紙を取除い
た後、粘着剤層の粘着力は、ＪＩＳＺ ０２３７に基づ
いて測定した。被着体としてガラス板、アクリル板、お
よび硬質塩化ビニル板を用い、粘着力の単位はｇｆ／２
５ｍｍで示した。
【００３４】〔被着体汚染性〕再剥離性粘着シートから
剥離紙を取除いた後、ラベルを各被着体へ貼付け、超耐
候性試験機（商標：ＵＶテスター、岩崎電気（株）製）
を使用して１２．３時間処理した（６０℃−１００％Ｒ
Ｈの条件下で２．２時間放置し、照射エネルギーが１０
０±５ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線を１０．１時間照射）。そ
の後、被着体より粘着シートを剥離した際の被着体への
糊残りの有無を目視により観察し、下記基準により評価
した。その結果を表１に示す。 ○：被着体の汚れはなく、実用には全く問題ない。 △：被着体の汚れが若干あるが、実用には問題ない。 ×：被着体の汚れが目立ち、実用には適さない。
剥離紙を取除いた後、ラベルを各被着体へ貼付け、超耐
候性試験機（商標：ＵＶテスター、岩崎電気（株）製）
を使用して１２．３時間処理した（６０℃−１００％Ｒ
Ｈの条件下で２．２時間放置し、照射エネルギーが１０
０±５ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線を１０．１時間照射）。そ
の後、被着体より粘着シートを剥離した際の被着体への
糊残りの有無を目視により観察し、下記基準により評価
した。その結果を表１に示す。 ○：被着体の汚れはなく、実用には全く問題ない。 △：被着体の汚れが若干あるが、実用には問題ない。 ×：被着体の汚れが目立ち、実用には適さない。
【００３５】〔エッジリフト評価〕 サンプルサイズ：１６ｍｍ×２０ｍｍのラベルを上記各
粘着シートから作成し、直径：３４ｍｍφの各パイプの
曲面に、２２℃、６５％ＲＨの環境下、１日貼付け後の
ラベル浮き剥がれの有無を目視により観察し、下記基準
により評価した。その結果を表１に示す。 ○：浮き剥がれはなく、実用には全く問題ない。 △：浮き剥がれが若干あるが、実用には問題ない。 ×：浮き剥がれが著しく、実用には適さない。
粘着シートから作成し、直径：３４ｍｍφの各パイプの
曲面に、２２℃、６５％ＲＨの環境下、１日貼付け後の
ラベル浮き剥がれの有無を目視により観察し、下記基準
により評価した。その結果を表１に示す。 ○：浮き剥がれはなく、実用には全く問題ない。 △：浮き剥がれが若干あるが、実用には問題ない。 ×：浮き剥がれが著しく、実用には適さない。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【発明の効果】本発明により、ガラスやプラスチック板
などの表面の平滑な被着体に対して、良好な粘着性およ
び再剥離性を有し、特に被着体汚染性がなく、かつ曲面
接着性に優れた粘着シートまたはテープが得られる。
などの表面の平滑な被着体に対して、良好な粘着性およ
び再剥離性を有し、特に被着体汚染性がなく、かつ曲面
接着性に優れた粘着シートまたはテープが得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 Ａ−Ｂ型ブロックポリマーからなる粘着
剤組成物において、Ａ成分が炭素数４〜１２のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノ
マーから選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体
ブロックで、Ｂ成分が酢酸ビニル、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、スチレン、及びアクリロニトリル
から選ばれる少なくとも１種を主成分とする重合体ブロ
ックであり、かつＡ成分とＢ成分の重量比が、４０／６
０〜８０／２０の範囲であることを特徴とする粘着剤組
成物。 - 【請求項２】 前記Ａ成分のＴｇが−７０〜−３０℃で
あり、前記Ｂ成分のＴｇが−１０℃以上である請求項１
記載の粘着剤組成物。 - 【請求項３】 表面基材／粘着剤層、または表面基材／
粘着剤層／剥離シートの順に積層してなり、前記粘着剤
層が請求項１または２記載の粘着剤組成物を含有する再
剥離性粘着テープまたはシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6089197A JPH10251609A (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 粘着剤組成物、および再剥離性粘着テープまたはシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6089197A JPH10251609A (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 粘着剤組成物、および再剥離性粘着テープまたはシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10251609A true JPH10251609A (ja) | 1998-09-22 |
Family
ID=13155445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6089197A Pending JPH10251609A (ja) | 1997-03-14 | 1997-03-14 | 粘着剤組成物、および再剥離性粘着テープまたはシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10251609A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001288422A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着テープ |
| JP2001288442A (ja) * | 2000-02-03 | 2001-10-16 | Nitto Denko Corp | 非架橋型粘着剤組成物およびその製造方法と粘着シ―ト |
| JP2001303010A (ja) * | 2000-04-24 | 2001-10-31 | Nitto Denko Corp | 紫外線架橋型粘着剤組成物およびその製造法と粘着シ―ト類 |
| JP2002146316A (ja) * | 2000-02-28 | 2002-05-22 | Nitto Denko Corp | 紫外線架橋型粘着剤組成物とその製造方法ならびに粘着シ―トとその製造方法 |
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| DE10359973A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-21 | Tesa Ag | Haftklebemasse auf Basis von Acrylatblockcopolymeren |
| WO2008029569A1 (fr) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Composition adhésive, film adhésif, et procédé de production de la composition |
| WO2008065982A1 (fr) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Kuraray Co., Ltd. | Adhésif sensible à la pression pour films optiques |
| US7645813B2 (en) | 2001-08-10 | 2010-01-12 | Cosmed Pharmaceutical Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive for the skin and tapes or sheets for the skin made by using the same |
| WO2013024815A2 (ja) | 2011-08-15 | 2013-02-21 | 一般財団法人川村理化学研究所 | ブロック共重合体、および抗血栓コーティング剤 |
-
1997
- 1997-03-14 JP JP6089197A patent/JPH10251609A/ja active Pending
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| US6703121B2 (en) | 2001-04-19 | 2004-03-09 | Lintec Corporation | Adhesive sheet for precision electronic member |
| GB2375115B (en) * | 2001-04-19 | 2005-04-27 | Lintec Corp | Precision electronic member |
| US7645813B2 (en) | 2001-08-10 | 2010-01-12 | Cosmed Pharmaceutical Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive for the skin and tapes or sheets for the skin made by using the same |
| US7459499B2 (en) | 2003-12-18 | 2008-12-02 | Tesa Ag | Pressure-sensitive adhesive based on acrylate block copolymers |
| DE10359973A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-21 | Tesa Ag | Haftklebemasse auf Basis von Acrylatblockcopolymeren |
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| JP2008063464A (ja) * | 2006-09-07 | 2008-03-21 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 接着剤組成物、接着フィルム及び当該接着剤組成物の製造方法 |
| US7999052B2 (en) | 2006-09-07 | 2011-08-16 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Process for producing an adhesive composition |
| WO2008065982A1 (fr) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Kuraray Co., Ltd. | Adhésif sensible à la pression pour films optiques |
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| JP5203964B2 (ja) * | 2006-12-01 | 2013-06-05 | 株式会社クラレ | 光学フィルム用粘着剤 |
| WO2013024815A2 (ja) | 2011-08-15 | 2013-02-21 | 一般財団法人川村理化学研究所 | ブロック共重合体、および抗血栓コーティング剤 |
| US9474835B2 (en) | 2011-08-15 | 2016-10-25 | Kawamura Institute Of Chemical Research | Block copolymer and antithrombotic coating agent |
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