JP2002294193A - 粘着剤組成物および粘着ラベル又はテープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐湿熱性、密着性および接着性、保持性に優れ
たアクリル系の粘着剤組成物を提供する。 【解決手段】特定組成のアクリル系共重合体樹脂（Ａ）
とアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩またはア
ルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩から選ばれる界面
活性剤（Ｂ）とを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤組成物およ
び粘着ラベル又はテープに関し、詳しくは、金属薄膜層
を有する粘着ラベル又はテープの用途に好適に使用し得
る粘着剤組成物および当該粘着剤組成物から成る粘着剤
層が金属薄膜層面に設けられた粘着ラベル又はテープに
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の粘着ラベルに使用されている粘着
剤としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが主
成分モノマーである共重合体を主体とするアクリル系粘
着剤がある。そして、一般に、凝集力付与成分として、
また、接着性改良あるいは架橋起点導入成分として、
（メタ）アクリル酸の様なα，β−不飽和カルボン酸が
共重合されることが多い。

【０００３】ところで、合成樹脂製基材（フィルム）の
片面に設けられた金属薄膜層の表面に粘着剤層を設けて
成る粘着ラベルの粘着剤として、上記の様なα，β−不
飽和カルボン酸が共重合されたアクリル系粘着剤を使用
した場合、高温高湿度下において、金属薄膜層が劣化し
て金属色フィルム面の金属光沢が失われるという問題が
ある。その原因の１つとしては、α, β−不飽和カルボ
ン酸による金属薄膜層の腐食が考えられる。従って、上
記の問題の解決策として、α, β−不飽和カルボン酸の
共重合量を減らす方法が考えられるが、斯かる方法によ
ると充分な接着性および保持性が得られない。また、エ
マルジョンの様な水を溶媒にした粘着剤を使用した場合
は、上記と同様な金属薄膜層の劣化が生じ、金属光沢の
低下あるいは透明化といった現象が生じることがある。

【０００４】また、金属蒸着フィルムの金属蒸着面に粘
着剤層が形成された粘着テープにおいて、粘着剤層に界
面活性剤などを含有する水性粘着剤を使用した場合、溶
剤型粘着剤に比し、金属蒸着面と粘着剤との密着性が悪
い。これは、界面活性剤などの添加剤が金属蒸着面と粘
着剤との密着性を低下させていることによるものと考え
られる。このため、被着体に貼り付けられた粘着テープ
を引き剥がした場合、粘着剤が金属蒸着フィルムから剥
がれて、被着体に粘着剤が転移（いわゆる糊残り）し、
被着体を汚染するといった問題が生じる。

【０００５】上記の問題を解決するため、特開平６−３
４０８５１号公報や特開平８−２０９０９９号公報に
は、カルボキシル基を有しないアクリル系ポリマーと特
定量のポリイソシアネート化合物から成る溶剤型粘着剤
が提案されている。また、特開平８−２７４３６号公報
や特開平１０−１９５３９６号公報には、金属蒸着面と
粘着剤層の間に下塗り剤として紫外線硬化性樹脂または
ブチルゴムを設けた金属蒸着粘着シートが開示されてい
る。

【０００６】ところで、近年、溶剤型粘着剤は、塗工の
際に溶剤が大気に放出され、臭気などにより環境に悪影
響を与え、且つ、省資源の面からも問題があり、揮発性
有機溶剤を含む溶剤型粘着剤から水性粘着剤への転換が
進んでいる。しかしながら、水性粘着剤の場合、水を溶
媒としているため金属薄膜層を劣化させたり、また、下
塗り剤を介した粘着シートにした場合においても、処理
工程を増やすことになり、製品がコスト高となる。この
ため、下塗り剤などを介することなく金属薄膜層面に粘
着剤層を形成できる水性の粘着剤組成物の出現が切望さ
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、上記の従来の問
題点を解消し、耐湿熱性、密着性および接着性、保持性
に優れたアクリル系の粘着剤組成物および当該粘着剤組
成物を使用した金属蒸着粘着ラベル又はテープを提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、特定のモノマー組成を有するアクリル系
共重合体樹脂（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）とを必須成分と
して含有する粘着剤組成物は、金属薄膜層面を劣化させ
ることなく、金属蒸着層と粘着剤との密着性に優れてお
り、しかも、各種被着体への粘着力および保持力に優れ
た水性の粘着剤であることを見出し、本発明の完成に至
った。

【０００９】すなわち、本発明の要旨は、アクリル系共
重合体樹脂（Ａ）１００重量部とアルキルベンゼンスル
ホン酸アルカリ金属塩またはアルキルスルホコハク酸ア
ルカリ金属塩から選ばれる界面活性剤（Ｂ）０．１〜１
０重量部とを含み、上記のアクリル系共重合体樹脂
（Ａ）は、以下に規定するモノマー（ａ１）〜（ａ３）
を含有し、（ａ１）が６０〜９８．９重量％、（ａ２）
が０．１〜１０重量％、（ａ３）が１〜３９．９重量％
であるモノマー混合物（ただし、（ａ１）〜（ａ３）の
合計量が１００重量％）の共重合によって得られたもの
であることを特徴とする粘着剤組成物に存する。

【００１０】（ａ１）：一般式ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ²
（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ ²は炭素数が４〜
１８のアルキル基）で表されるアルキル（メタ）アクリ
レートモノマーの少なくとも１種

【００１１】（ａ２）：下記の一般式（Ｉ）又は（II）
で表される末端カルボキシル基含有ラジカル重合性モノ
マーの少なくとも１種

【００１２】

【化３】 ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯ（ＣＨ₂）_nＯＣＯＲ³ＣＯＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ³は炭素数１〜４
のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、
ｎは２〜４の整数を表す。） ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯ｛（ＣＨ₂）_pＣＯＯ｝_qＨ （II） （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｐは２〜５の整数
を表す。ｑは１〜４の整数を表す。）

【００１３】（ａ３）：その他の単官能ラジカル重合性
モノマーの少なくとも１種

【００１４】そして、本発明の第２の要旨は、合成樹脂
製基材の少なくとも片面に金属薄膜層が設けられ、当該
金属薄膜層面に上記の粘着剤組成物から成る粘着剤層が
設けられていることを特徴とする粘着ラベル又はテープ
に存する。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
先ず、本発明の粘着剤組成物について説明する。なお、
本明細書における「（メタ）アクリル酸」等の表記は
「アクリル酸およびメタアクリル酸」等を表す。

【００１６】＜アクリル系共重合体樹脂（Ａ）＞本発明
で使用するアクリル系共重合体樹脂（Ａ）は、以下のモ
ノマー（ａ１）〜（ａ３）を含有する特定のモノマー混
合物の共重合によって得られる。

【００１７】モノマー（ａ１）は、一般式ＣＨ₂＝ＣＲ¹
ＣＯＯＲ²（式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ²は炭
素数が４〜１８のアルキル基）で表されるアルキル（メ
タ）アクリレートモノマーである。Ｒ²の具体例として
は、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、イソオクチル基、イソノニル基、
ラウリル基、オクタデシル基などが挙げられる。モノマ
ー（ａ１）としては、ｎ−ブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
が好適に使用される。

【００１８】モノマー（ａ２）は、下記の一般式（Ｉ）
又は（II）で表される末端カルボキシル基含有ラジカル
重合性モノマーである。

【００１９】

【化４】 ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯ（ＣＨ₂）_nＯＣＯＲ³ＣＯＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ³は炭素数１〜４
のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、
ｎは２〜４の整数を表す。） ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯ｛（ＣＨ₂）_pＣＯＯ｝_qＨ （II） （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｐは２〜５の整数
を表す。ｑは１〜４の整数を表す。）

【００２０】一般式（Ｉ）又は（II）で表される末端カ
ルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの具体例とし
ては、β―カルボキシエチルアクリレート、（メタ）ア
クリロイルオキシエチルコハク酸、カプロラクトン（メ
タ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチル
フタル酸等が挙げられる。モノマー（ａ２）としては、
β―カルボキシエチルアクリレート、（メタ）アクリロ
イルオキシエチルコハク酸、カプロラクトンアクリレー
トが好適に使用される。

【００２１】モノマー（ａ３）は、その他の単官能ラジ
カル重合性モノマーである。上記（ａ１）又は（ａ２）
モノマーと共重合可能で有れば特に限定されない。具体
的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレートの様な炭素数が１〜３のアルキル基を有す
る（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルの様なビニルエステル、ピロリ
ドン基を有するＮ―ビニルピロリドン、モルホリノ基を
有するアクリロイルモルホリン、グリシジル基を有する
グリシジル（メタ）アクリレート、ニトリル基を有する
（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−アルキル置換を含むア
ミド基を有する（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、水酸基を有する２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。

【００２２】モノマー（ａ３）としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、スチレン、アクリル
ニトリル等の凝集力付与モノマー、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート等のイソシアネートと反応する
官能基を有するモノマーが好適に使用され、凝集力付与
モノマーとして好ましいのはメチルメタクリレート、ア
クリルニトリルであり、イソシアネートと反応する官能
基を有するモノマーとして好ましいのは２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートである。

【００２３】アクリル系共重合体樹脂（Ａ）における上
記の各モノマーの含有量は次の通りである。

【００２４】モノマー（ａ１）の含有量は、６０〜９
８．９重量％（モノマー成分中）であり、好ましくは７
０〜９５重量％である。（ａ１）の含有量が６０重量％
未満の場合は、粘着剤の接着力およびタックが低くな
り、９８．９重量％を超える場合は、粘着剤の凝集力が
小さくなり保持力が低下するなど粘着物性のバランスが
とれない。

【００２５】モノマー（ａ２）の含有量は、０．１〜１
０重量％（モノマー成分中）であり、好ましくは０．５
〜８重量％、更に好ましくは３〜７重量％である。（ａ
２）の含有量が０．１重量％未満の場合は、粘着剤の凝
集力が低下し、１０重量％を超える場合は、金属蒸着面
の劣化が激しくなる。

【００２６】モノマー（ａ３）の含有量は、１〜３９．
９重量％（モノマー成分中）であり、好ましくは５〜３
０重量％、更に好ましくは８〜２５重量％である。（ａ
３）の含有量が１重量％未満の場合は、粘着剤の凝集力
および保持力が低くなり、３９．９重量％を超える場合
は、相対的に粘着成分の割合が低下するため粘着物性の
バランスがとれない。

【００２７】アクリル系共重合体樹脂（Ａ）のガラス転
移温度（Ｔｇ）は、通常−８０℃以上−３０℃以下、好
ましくは−６０℃以上−４０℃以下である。Ｔｇが低す
ぎると、低温時での接着性は優れるが高温時の保持力が
低下し、Ｔｇが高すぎると常温および低温での接着力が
低下する。

【００２８】上記のガラス転移温度は、下記の計算式
（ＦＯＸの式）により算出される値を意味する。

【００２９】

【数１】 １／Ｔｇ＝Ｗａ／Ｔｇａ＋Ｗｂ／Ｔｇｂ＋・・・・ （式中、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（Ｋ）、Ｔｇ
ａ、Ｔｇｂ・・・・は単量体ａ、単量体ｂ・・・・のホ
モポリマーのガラス転移温度、Ｗａ、Ｗｂ・・・・は単
量体ａ、単量体ｂ・・・・の重量分率を示す。）

【００３０】上記の計算に使用する単量体のホモポリマ
ーのＴｇは、日本エマルジョン工業会の規格に準じた値
を使用することが出来、その値は次の表１に示す。ま
た、日本エマルジョン工業会規格に従い、ホモポリマー
のＴｇが確認し得ない共重合モノマーについては、５重
量％未満で有れば計算から除外することが出来る。

【００３１】

【表１】

【００３２】＜界面活性剤（Ｂ）＞本発明ではアルキル
ベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩またはアルキルスル
ホコハク酸アルカリ金属塩から選ばれる界面活性剤を使
用する。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩、アルキルスルホコハク酸ナトリウム塩などが
挙げられる。これらの界面活性剤は、アンモニアの様な
揮発性塩基で中和されていないため、塗膜が乾燥され粘
着剤層が形成された後も遊離のスルホン酸成分が存在せ
ず金属薄膜層面を劣化させることがない。中でも、金属
蒸着面との密着性を向上させるため、界面活性剤として
分子内にラジカル重合性の不飽和結合を持ったいわゆる
反応性界面活性剤を使用することが好ましい。反応性界
面活性剤としては、下記一般式（III）で表される構造
で表される化合物が好ましく、中でもアルキルアリルス
ルホコハク酸アルカリ金属塩が好ましい。

【００３３】

【化５】 （ただし、Ｒ⁴は炭素数が４〜２０の脂肪族または芳香
族炭化水素基、Ｒ⁵は下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表
される有機基、ＭはＮａまたはＫを表す。）

【００３４】

【化６】 −ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂ （IV） −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂ （Ｖ）

【００３５】アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム
は、三洋化成社製の「エレミノールＪＳ−２」、花王社
製の「ラテムルＳ−１８０」）等として入手することが
出来る。

【００３６】本発明の粘着剤組成物において、界面活性
剤（Ｂ）の含有量は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１
００重量部あたり、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜５重量部である。界面活性剤（Ｂ）の含有量が
０．１重量部未満の場合は、粘着剤組成物の保存安定性
が低下し、更に、塗工した際に凝集物が発生する。一
方、界面活性剤（Ｂ）の含有量が１０重量部を超える場
合は、粘着剤組成物の接着力および金属薄膜層との密着
力が低下する。

【００３７】＜粘着付与樹脂（Ｃ）＞本発明の粘着剤組
成物には、粘着力、金属蒸着面への密着性などを向上さ
せるため、粘着付与樹脂を含有させることが好ましい。
粘着付与樹脂としては、ロジン樹脂、テルペン樹脂、石
油樹脂、フェノール樹脂、クマロン−インデン樹脂など
が挙げられる。中でも、ロジン系粘着付与樹脂が好まし
く、重合ロジンと多価アルコール（グリセリン、ペンタ
エリスリトール等）とのエステル類が更に好まし。ここ
で、重合ロジンとは、ガムロジン、ウッドロジン等の樹
脂酸モノマーを、硫酸、塩化アルミニウム等の触媒を使
用して二量化した樹脂酸ダイマーを言う。

【００３８】粘着付与樹脂（Ｃ）は、通常、液体または
固体状態であるが、界面活性剤等を使用して水に分散さ
せたエマルジョンタイプのものがあり、本発明の水性粘
着剤の場合、粘着付与樹脂（Ｃ）を使用する際は、エマ
ルジョンタイプのものが好ましい。

【００３９】粘着付与樹脂の軟化点は、通常１００〜１
８０℃、好ましくは１２０〜１７０℃、更に好ましく
は、１４０〜１７０℃である。軟化点が低すぎるとタッ
ク及び接着力は得られるものの高温での保持力に欠け、
軟化点が高すぎるとタックが低下する。

【００４０】粘着付与樹脂の具体例としては、荒川化学
社製の「スーパーエステルＥ」シリーズ、ハリマ化成社
製の「ハリエスターＳＫ」シリーズ等の重合ロジンエス
テル類が挙げられる。

【００４１】粘着付与樹脂（Ｃ）は、後述するアクリル
系共重合体樹脂の重合時に予め反応系中に存在させても
よいし、アクリル系共重合体樹脂の製造後に添加しても
よい。

【００４２】本発明の粘着剤組成物において、粘着付与
樹脂（Ｃ）の含有量は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）
１００重量部に対し、２〜４０重量部、好ましくは３〜
２０重量部である。粘着付与樹脂（Ｃ）の含有量が２重
量部未満の場合は、粘着剤組成物のタック及び接着力が
低下し、４０重量部を超える場合は、粘着剤組成物の凝
集力が低下し、更に、エマルジョンタイプの粘着付与樹
脂を使用した場合、粘着剤組成物中に含まれる界面活性
剤などの添加剤の量が増加し、金属薄膜層との密着力が
低下する。

【００４３】＜ウレタン樹脂（Ｄ）＞本発明においては
ウレタン樹脂を使用するのが好ましい。斯かるウレタン
樹脂は、特に制限されないが、界面活性剤を使用せずに
乳化（エマルジョン化）し得るアニオン性の自己乳化型
ウレタン樹脂（水分散性ウレタン樹脂）が好ましい。水
分散性ウレタン樹脂は、界面活性剤を使用していないた
め、金属薄膜層の劣化を抑制できる。また、ガラス転移
点が０℃以上の水分散性ウレタン樹脂が接着性を向上さ
せる点で好ましい。

【００４４】上記の様な水分散性ウレタン樹脂は、数多
く市販されており、その具体例としては、ゼネカ社製の
「ＮｅｏＲｅｚ」シリーズ、旭電化社製の「アデカボン
タイター」シリーズ、第一工業製薬社製の「スーパーフ
レックス」シリーズ等が挙げられる。

【００４５】ウレタン樹脂（Ｄ）は、後述するアクリル
系共重合体樹脂の重合時に予め反応系中に存在させても
よいし、アクリル系共重合体樹脂の製造後に添加しても
よいが、前者が好ましい。

【００４６】本発明の粘着剤組成物において、ウレタン
樹脂（Ｄ）の含有量は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）
１００重量部に対し、２〜２０重量部、好ましくは５〜
１５重量部である。ウレタン樹脂（Ｄ）の含有量が２重
量部未満の場合は、十分な接着力および凝集力が得られ
ず、また、２０重量部を超える場合も、粘着剤組成物の
接着力、凝集力およびタック等が低下する。

【００４７】＜架橋剤としての化合物（Ｅ）＞本発明に
おいては、架橋剤として、１分子内に２個以上のイソシ
アネート基を有するポリイソシアネート化合物または１
分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物
を使用することが好ましい。これらの化合物（Ｅ）は、
粘着剤組成物中への配合のし易さの面から液体状のもの
が好ましい。

【００４８】上記のポリイソシアネート化合物として、
特に、界面活性剤を使用することなく水に分散可能な自
己分散性のポリイソシアネート化合物が好ましい。斯か
るポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基と水
との反応を抑制し、エマルジョンの様な水を媒体にした
系において安定に存在させることが出来る。ポリイソシ
アネート化合物の具体例としては、日本ポリウレタン
（株）製の「アクアネート」シリーズ、住友バイエルウ
レタン（株）製の「ＳＢＵイソシアネート０７７２」等
が挙げられる。

【００４９】上記のエポキシ化合物としては、水溶性で
あっても油溶性であってもよい。すなわち、エマルジョ
ン中の水相に溶解状態で存在していても、アクリル系共
重合体樹脂（Ａ）等の油滴の中に溶解していてもよい。
エポキシ化合物の具体例としては、ナガセ化成社製の
「デナコール」シリーズ等のポリグリシジルエーテル
類、三菱瓦斯化学社製の「ＴＥＴＲＡＤ」シリーズ等の
グリシジルアミン化合物、ジャパンエポキシレジン社製
の「エピコート」シリーズ等が挙げられる。

【００５０】本発明の粘着剤組成物において、ポリイソ
シアネート化合物またはエポキシ化合物（Ｅ）の含有量
は、アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重量部あた
り、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部
である。上記化合物（Ｅ）の含有量が０．０５重量部未
満の場合は、十分な架橋効果が得られずに粘着剤組成物
の凝集力、金属蒸着面への密着性が低下し、５重量部を
超える場合は、粘着剤組成物のタック及び接着力が低下
するなど粘着物性のバランスがとれない。

【００５１】＜粘着剤組成物の製造法＞本発明における
アクリル系共重合体樹脂は、既知の重合方法の何れによ
っても得ることが出来、乳化重合や懸濁重合の他、有機
溶媒中での溶液重合後、減圧下で有機溶媒を除去し転相
により水性化する方法のいずれも可能である。中でも、
水性媒体中、界面活性剤（Ｂ）、粘着付与樹脂（Ｃ）及
びウレタン樹脂（Ｄ）の存在下に乳化重合する方法が好
ましい。反応温度は、通常４０℃〜９５℃、好ましくは
６０℃〜８５℃、反応時間は、通常１〜２４時間、好ま
しくは２〜８時間である。

【００５２】重合開始剤としては、金属薄膜層面の劣化
抑制の観点から、アゾ系の開始剤を使用するのが好まし
い。中でも、アゾビスイソブチロニトリル、２、２’―
アゾビス（２，４―ジメチルバレロニトリル）等の油溶
性のアゾ系開始剤が好ましい。また、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイド等の過酸化物も使用可能であり、更
に、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤を使
用することも出来る。これらの開始剤は、単独使用の
他、必要に応じて複数の種類を組み合わせて使用しても
よい。開始剤の使用量は、モノマー（ａ１）〜（ａ３）
の合計１００重量部に対し、通常０．０１〜５重量部、
好ましくは０．１〜２重量部である。

【００５３】本発明におけるアクリル系共重合体樹脂の
製造に際しては、分子量調整剤として、重アルキルメル
カプタン等を添加することも可能である。また、調製さ
れた粘着剤組成物には、その目的とする用途に応じ、濡
れ剤、造膜助剤、消泡剤、防錆剤、増粘剤、防腐剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、顔料、シリカなどの無機充填剤
などを配合することも可能である。

【００５４】次に、合成樹脂製基材の少なくとも片面に
金属薄膜層が設けられ、当該金属薄膜層面に上記の粘着
剤層が設けられて成る本発明の粘着ラベル又はテープに
ついて説明する。

【００５５】基材の合成樹脂としては、ポリエステル、
ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリクロロプレン、ポ
リ塩化ビニル、アクリル系樹脂などが挙げられる。これ
らはフィルム又はシートとして使用される。透明な合成
樹脂製基材を使用した粘着ラベル又はテープは、被着体
に貼付した際、基材を通して金属薄膜層による反射光が
得られる利点がある。基材の厚さは、通常５〜１０００
μｍ、好ましくは２０〜１００μｍである。

【００５６】金属薄膜層としては、銀、金、銅、アルミ
ニウム等が挙げられるが、好ましくはアルミニウムであ
る。これらはスパッタ法、真空蒸着法などの従来既知の
方法により形成される。金属薄膜層の厚さは１０００Å
程度が好ましい。

【００５７】粘着剤層の厚さは、通常５〜２００μｍ、
好ましくは１０〜５０μｍである。粘着剤層の厚さが薄
すぎると充分な接着力が得られず、厚すぎると塗工・乾
燥工程上好ましくない。塗工方法としては、バーコ−タ
ー、ナイフコーター、ダイコーター等の既存の塗工方法
が採用される。粘着剤組成物を直接塗布乾燥する直接法
と、離型紙上に粘着剤を塗布乾燥した後、フィルム上に
転写する転写法の何れでもよいが、本発明においては転
写法が好適である。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。また、以下において、
「部」とあるのは「重量部」、「％」とあるのは「重量
％」を表す。

【００５９】＜アクリル系水性エマルジョンの製造＞ 製造例１ 先ず、後述の表５に示した組成のモノマー成分１００
部、ラウリルメルカプタン０．０５部、界面活性剤とし
て「エレミノールＪＳ−２」（三洋化成工業社製）２
部、水４０部を攪拌機にて混合し、モノマープレエマル
ジョンを作製した。

【００６０】次いで、攪拌機、還流冷却器、温度計、滴
下漏斗を備えた反応容器に、水分散性ウレタン樹脂（ゼ
ネカ（株）製「ＮｅｏＲｅｚ Ｒ−９６１７」固形分濃
度３５％）２３部、粘着付与樹脂（荒川化学工業（株）
製ロジンエマルジョン「スーパーエステル Ｅ−６５
０」固形分濃度５０％）６部、界面活性剤（三洋化成
（株）製反応性スルホコハク酸系乳化剤「エレミノール
ＪＳ−２」固形分濃度４０％）２部、水３５部を入
れ、窒素雰囲気下で６０℃に加熱した。次いで、重合開
始剤として２，２’―アゾビス（２、４―ジメチルバレ
ロニトリル）（以下Ｖ−６５と省略する）０．３部を添
加後、上記のモノマープレエマルジョンを４時間かけて
連続滴下し重合反応を行った。更に、滴下開始２時間後
と滴下終了後に０．３部のＶ−６５をそれぞれ添加し
た。滴下終了後、約３時間６０℃に維持し、アクリル樹
脂エマルジョンを得た。

【００６１】製造例２〜５ 製造例１において、後述の表５に示す様に処方を変更し
た以外は、製造例１と同様にしてアクリル樹脂エマルジ
ョンを得た。なお、表５中、モノマー組成の欄に使用し
た略号の意味は前記の表１に記載した通りであり、その
他の略号の意味は次の表２に示す通りである。

【００６２】

【表２】（１）ＪＳ−２：アルキルアリルスルホコハク
酸ナトリウム塩（三洋化成（株）製の反応性乳化剤） （２）ＨＳ−１０：ポリオキシエチレンアルキルアリル
フェノールエーテルスルホン酸アンモニウム塩 （３）Ｅ−６５０：荒川化学（株）製の重合ロジンエマ
ルジョン（重合ロジンの軟化点：１６０℃） （４）Ｒ９６１７：ゼネカ（株）製のウレタン樹脂エマ
ルジョン

【００６３】＜架橋剤としての化合物（Ｅ）の配合＞ 実施例１ 製造例１で得られたアクリル樹脂エマルジョン１００部
に、濡れ剤としてジアルキルスルホコハク酸ナトリウム
（第一工業製薬社製「ネオコールＳＷＣ」）１部、化合
物（Ｅ）としてポリイソシアネート化合物（日本ポリウ
レタン工業社製「アクアネート１００」）０．７５部を
配合し、よく攪拌して、本発明の粘着剤組成物を得た。

【００６４】実施例２〜４及び比較例１〜２ 実施例１において、後述の表６及び表７に示す様に処方
を変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物
を得た。なお、表６及び表７中の略号「ＡＱ−１００」
はポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社
製「アクアネート１００」）、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」は
エポキシ化合物（グリシジルアミン化合物）（三菱瓦斯
化学社製）、「ＥＸ−４１１」はエポキシ化合物（グリ
シジルエーテル化合物）（ナガセ化成社製）表す。

【００６５】＜粘着テープの作成＞実施例および比較例
で調製した水性粘着剤組成物を乾燥後の膜厚が２５μｍ
となる様に離型紙に塗工し、熱風乾燥機中で１１０℃に
て６０秒乾燥した。その後、アルミ蒸着層（１０００
Å）が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚さ５０μｍ）の蒸着面に粘着剤層が接する様に上記
の離型紙を貼り合わせて圧着し、乾燥機中で４０℃にて
３日間養生し、２５ｍｍ幅に切断して粘着テープとし
た。

【００６６】＜粘着テープの評価＞実施例１〜４及び比
較例１〜２で得た粘着テープを使用し、下記方法で粘着
物性の評価を行い、結果を後述の表６及び表７に示し
た。

【００６７】（１）接着力：ステンレス板（ＳＵＳ板）
又はポリエチレンテレフタレート板（ＰＥＴ板）に２５
ｍｍ幅の粘着テープを２ｋｇのゴムローラーで圧着し、
引っ張り速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度で引き
剥がす際の抵抗力（２３℃、６５％ＲＨ）を測定した。

【００６８】（２）保持力（６０℃）：ＪＩＳ Ｚ ０
２３７に準じ、ＳＵＳ板に２５ｍｍ幅の粘着テープを貼
付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍとなる様に２ｋｇのゴムロ
ーラーで圧着した。この粘着テープを６０℃の雰囲気下
で剪断方向に１ｋｇの荷重を掛け、粘着テープが落下す
るまでの時間を測定した。８時間以上の場合：合格、８
時間未満の場合：不合格とした。

【００６９】（３）ボールタック：ＪＩＳ Ｚ ０２３
７に記載されたＪ．ＤＯＷ法により、２３℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で測定した。

【００７０】（４）耐湿熱性：温度７５℃・湿度９０％
ＲＨの雰囲気下に、剥離紙を剥がした粘着テープを７日
間放置し、金属蒸着面の劣化状態を観察し、以下の４段
階の基準で評価した。

【００７１】

【表３】 ◎：金属蒸着面の劣化が見られない。 ○：若干金属蒸着面の劣化が見られるが実用上問題がな
いレベルである。 △：一部に金属蒸着面の劣化・透明化が起こる。 ×：全面的に金属蒸着面の劣化・透明化が起こる。

【００７２】（５）基材密着性：粘着テープの粘着剤面
同士を張り合わせ、素早く引き剥がした後の粘着剤面の
状態を観察し、以下の４段階の基準で評価した。

【００７３】

【表４】◎：粘着剤面の剥がれが見えず、強く擦っても
剥がれない。 ○：粘着剤面の剥がれが見られない。 △：一部に粘着剤面の剥がれが起こる ×：全面的に粘着剤面の剥がれが起こる。

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】

【表７】

【００７７】

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、上記の実施例
からも明らかな様に、劣化防止のためのプライマーを塗
工を必要とせずに金属薄膜層面上に直接に粘着剤層を形
成できる。そして、高温高湿下に長期間暴露された場合
においても、金属薄膜層を劣化させることなく、金属薄
膜層との密着性に優れている。更に、各種被着体への接
着力および保持力に優れている。従って、本発明の粘着
剤組成物は、金属薄膜層を有する粘着ラベル又はテープ
の用途に好適に使用することが出来る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 291/00 Ｃ０８Ｆ 291/00 ４Ｊ１００ Ｃ０９Ｊ 4/06 Ｃ０９Ｊ 4/06 7/02 7/02 Ｚ 11/06 11/06 163/00 163/00 175/04 175/04 Ｇ０９Ｆ 3/02 Ｇ０９Ｆ 3/02 Ｇ 3/10 3/10 Ａ //(Ｃ０８Ｆ 220/18 Ｃ０８Ｆ 220:26 220:26） (72)発明者 高橋 泰範 大阪府枚方市招堤田近一丁目13番地 中央 理化工業株式会社内 (72)発明者 宮永 肇 大阪府枚方市招堤田近一丁目13番地 中央 理化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J004 AA01 AA02 AA10 AA13 AA14 AA17 AB01 CA04 CA05 CA06 CC03 CD10 FA01 GA01 4J011 KA09 KB14 KB19 PA57 PA85 PA95 PB39 PC06 4J015 AA01 AA03 4J026 AA04 AB01 AB02 BA26 BA27 BB02 BB04 DB04 DB10 DB12 FA04 GA06 4J040 BA202 DF041 DF051 DK012 DN032 DN072 EB052 EC022 EC122 EF001 EF181 EF281 EL012 FA072 GA05 GA07 GA08 GA11 GA13 GA17 GA22 GA25 HD13 JA09 JB09 KA26 KA38 LA06 LA07 4J100 AB02R AG04R AL03P AL03R AL04P AL05P AL08Q AL09R AL10R AM15R AQ08R BA15Q BA16Q CA05 JA05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重
   量部とアルキルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩また
   はアルキルスルホコハク酸アルカリ金属塩から選ばれる
   界面活性剤（Ｂ）０．１〜１０重量部とを含み、上記の
   アクリル系共重合体樹脂（Ａ）は、以下に規定するモノ
   マー（ａ１）〜（ａ３）を含有し、（ａ１）が６０〜９
   ８．９重量％、（ａ２）が０．１〜１０重量％、（ａ
   ３）が１〜３９．９重量％であるモノマー混合物（ただ
   し、（ａ１）〜（ａ３）の合計量が１００重量％）の共
   重合によって得られたものであることを特徴とする粘着
   剤組成物。 （ａ１）：一般式ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯＲ²（式中、Ｒ¹は
   水素またはメチル基、Ｒ ²は炭素数が４〜１８のアルキ
   ル基）で表されるアルキル（メタ）アクリレートモノマ
   ーの少なくとも１種 （ａ２）：下記の一般式（Ｉ）又は（II）で表される末
   端カルボキシル基含有ラジカル重合性モノマーの少なく
   とも１種 【化１】 ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯ（ＣＨ₂）_nＯＣＯＲ³ＣＯＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、Ｒ³は炭素数１〜４
   のアルキレン基、フェニレン基、シクロヘキシレン基、
   ｎは２〜４の整数を表す。） ＣＨ₂＝ＣＲ¹ＣＯＯ｛（ＣＨ₂）_pＣＯＯ｝_qＨ （II） （式中、Ｒ¹は水素またはメチル基、ｐは２〜５の整数
   を表す。ｑは１〜４の整数を表す。） （ａ３）：その他の単官能ラジカル重合性モノマーの少
   なくとも１種
2. 【請求項２】 界面活性剤（Ｂ）が下記一般式（III）
   で表される反応性界面活性剤である請求項１に記載の粘
   着剤組成物。 【化２】 （ただし、Ｒ⁴は炭素数が４〜２０の脂肪族または芳香
   族炭化水素基、Ｒ⁵は下記一般式（IV）又は（Ｖ）で表
   される有機基、ＭはＮａまたはＫを表す。） −ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂ （IV） −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂ （Ｖ）
3. 【請求項３】 アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重
   量部に対し、１００〜１８０℃の軟化点を有する粘着付
   与樹脂（Ｃ）２〜４０重量部およびウレタン樹脂（Ｄ）
   ２〜２０重量部を更に含有して成る請求項１又は２に記
   載の粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 アクリル系共重合体樹脂（Ａ）１００重
   量部に対し、１分子内に２個以上のイソシアネート基を
   有するポリイソシアネート化合物または１分子内に２個
   以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物（Ｅ）０．０
   ５〜５重量部を更に含有して成る請求項１〜３の何れか
   に記載の粘着剤組成物。
5. 【請求項５】 アクリル系共重合体樹脂（Ａ）が界面活
   性剤（Ｂ）及び粘着付与樹脂（Ｃ）及びウレタン樹脂
   （Ｄ）の存在下にアゾ系開始剤を使用して乳化重合して
   得られたものである請求項３に記載の粘着剤組成物。
6. 【請求項６】 合成樹脂製基材の少なくとも片面に金属
   薄膜層が設けられ、当該金属薄膜層面に請求項１〜５の
   何れかに記載の粘着剤組成物から成る粘着剤層が設けら
   れていることを特徴とする粘着ラベル又はテープ。