JP7037388B2 - 感温性粘着剤、感温性粘着シートおよび感温性粘着テープ - Google Patents
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Description
(1)ベース樹脂(A)とカルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)とを含有し、ベース樹脂(A)が、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマー(A1)および炭素数4~7の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル(A2)を含むモノマー混合物の共重合体であり、カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)が、炭素数14~30の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(B1)を含むモノマー成分を構成単位とする重合体であり、カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)の融点以上の温度で、ポリイミド系被着体に対する粘着力が低下する感温性粘着剤。
(2)カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)のモノマー成分が、(メタ)アクリル酸エステル(B1)を30~70質量%の割合で含み、炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(B2)を30~70質量%の割合でさらに含む上記(1)に記載の感温性粘着剤。
(3)カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)が、3000~30000の重量平均分子量を有する上記(1)または(2)に記載の感温性粘着剤。
(4)架橋剤をさらに含む上記(1)~(3)のいずれかに記載の感温性粘着剤。
(5)ポリイミド系被着体に対して、23℃において2N/25mm以上の粘着強度を有し、側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度で0.05N/25mm以下の粘着強度を有する上記(1)~(4)のいずれかに記載の感温性粘着剤。
(6)上記(1)~(5)のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
(7)上記(1)~(5)のいずれかに記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層が、基材の少なくとも一方の面に形成された、感温性粘着テープ。
表1に示すように、92質量%のアクリル酸n-ブチルと8質量%のアクリル酸とを混合し、モノマー混合物を得た。このモノマー混合物100質量部に対して、重合開始剤としてパーブチルND(日油(株)製)を0.5質量部、および溶媒として酢酸メチルを230質量部の割合で添加し、55℃で4時間重合させた。その後、80℃まで昇温し、モノマー混合物100質量部に対して、重合開始剤としてパーヘキシルPV(日油(株)製)を0.5質量部の割合で添加した。添加後2時間重合させ、共重合体(ベース樹脂)を得た。得られたベース樹脂は、約40万の重量平均分子量(Mw)を有していた。
表1に記載のモノマー成分を表1に記載の割合で用いた以外は、合成例A1と同様の手順で共重合体(ベース樹脂)を得た。各ベース樹脂のMwを表1に示す。
表1に記載のモノマー成分を表1に記載の割合で用いた以外は、合成例A1と同様の手順で共重合体(ベース樹脂)を得た。各ベース樹脂のMwを表1に示す。
表2に示すように、45質量%のアクリル酸ベヘニル(日油(株)製)と55質量%のアクリル酸メチルとを混合し、モノマー混合物を得た。このモノマー混合物100質量部に対して、重合開始剤としてパーヘキシルPV(日油(株)製)を1質量部とドデシルメルカプタン(東京化成工業(株)製)を6質量部、および溶媒としてトルエンを100質量部の割合で添加し、80℃で3時間重合させ、共重合体(側鎖結晶性ポリマー)を得た。得られた側鎖結晶性ポリマーは、約8000の重量平均分子量(Mw)を有し、約50℃の融点(Tm)を有していた。
表2に記載のモノマー成分を表2に記載の割合で用いた以外は、合成例B1と同様の手順で共重合体(側鎖結晶性ポリマー)を得た。各側鎖結晶性ポリマーのMwおよびTmを表2に示す。
表2に記載のモノマー成分を表2に記載の割合で用いた以外は、合成例B1と同様の手順で共重合体(側鎖結晶性ポリマー)を得た。各側鎖結晶性ポリマーのMwおよびTmを表2に示す。
合成例A1で得られたベース樹脂100質量部に対して、合成例B1で得られた側鎖結晶性ポリマーを5質量部の割合で混合し、感温性粘着剤を得た。得られた感温性粘着剤を、濃度が30質量%となるように酢酸エチルに溶解させて、感温性粘着剤溶液を調製した。得られた溶液に、架橋剤として金属キレート架橋剤(アルミニウムトリスアセチルアセトナート、川研ファインケミカル(株)製)を、ベース樹脂100質量部に対して1質量部の割合で添加し、感温性粘着剤組成物を得た。得られた感温性粘着剤組成物を、基材(100μmの厚みを有するPETフィルム)の片面に塗布することによって粘着剤層を形成した。粘着剤層は30μmの厚みを有していた。このようにして感温性粘着テープを得た。
<評価基準>
A:接着強度が5N/25mm以上の場合。
B:接着強度が2N/25mm以上5N/25mm未満の場合。
C:接着強度が2N/25mm未満の場合。
<評価基準>
A:接着強度が0.05N/25mm以下の場合。
B:接着強度が0.05N/25mmを超え0.1N/25mm以下の場合。
C:接着強度が0.1N/25mmを超える場合。
表3に示すベース樹脂および側鎖結晶性ポリマーを表3に示す割合で用いた以外は、実施例1と同様の手順で感温性粘着剤を得た。得られた感温性粘着剤をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様の手順で感温性粘着剤組成物を得た。得られた感温性粘着剤組成物をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様の手順で感温性粘着テープを得た。感温性粘着テープの粘着剤層は30μmの厚みを有していた。実施例2~8で得られた感温性粘着テープそれぞれについて、実施例1と同様の手順で23℃および60℃における接着強度を測定した。結果を表3に示す。
表3に示すベース樹脂および側鎖結晶性ポリマーを表3に示す割合で用いた以外は、実施例1と同様の手順で感温性粘着剤を得た。得られた感温性粘着剤をそれぞれ用い、濃度が30質量%となるように酢酸エチルに溶解させ、金属キレート架橋剤(アルミニウムトリスアセチルアセトナート、川研ファインケミカル(株)製)を、ベース樹脂100質量部に対して比較例1~3では1質量部を、比較例4~6では2質量部の割合で添加し、感温性粘着剤組成物を得た。得られた感温性粘着剤組成物をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様の手順で感温性粘着テープを得た。感温性粘着テープの粘着剤層は30μmの厚みを有していた。比較例1~6で得られた感温性粘着テープそれぞれについて、実施例1と同様の手順で23℃および60℃における接着強度を測定した。結果を表3に示す。
表3に示すベース樹脂および側鎖結晶性ポリマーを表3に示す割合で用いた以外は、実施例1と同様の手順で感温性粘着剤を得た。得られた感温性粘着剤をそれぞれ用い、濃度が30質量%となるように酢酸エチルに溶解させ、イソシアネート系架橋剤(コロネートL45、東ソー(株)製)を、ベース樹脂100質量部に対して1質量部の割合で添加し、感温性粘着剤組成物を得た。得られた感温性粘着剤組成物をそれぞれ用いた以外は、実施例1と同様の手順で感温性粘着テープを得た。感温性粘着テープの粘着剤層は30μmの厚みを有していた。比較例1~8で得られた感温性粘着テープそれぞれについて、実施例1と同様の手順で23℃および60℃における接着強度を測定した。結果を表3に示す。
Claims (6)
- ベース樹脂(A)とカルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)とを含有し、
ベース樹脂(A)が、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマー(A1)を0.1~30質量%の割合で含み、炭素数4~7の炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル(A2)を70~99.9質量%の割合で含むモノマー混合物の共重合体であり、
カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)が、炭素数14~30の直鎖状アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(B1)を30~70質量%の割合で含み、炭素数1~6のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(B2)を30~70質量%の割合で含むモノマー成分を構成単位とする重合体であり、
ベース樹脂(A)100質量部に対して、カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)が1~30質量部の割合で含まれ、
カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)の融点以上の温度で、ポリイミド系被着体に対する粘着力が低下する感温性粘着剤。 - 前記カルボキシル基非含有側鎖結晶性ポリマー(B)が、3000~30000の重量平均分子量を有する請求項1に記載の感温性粘着剤。
- 架橋剤をさらに含む請求項1または2に記載の感温性粘着剤。
- 前記ポリイミド系被着体に対して、23℃において2N/25mm以上の粘着強度を有し、前記側鎖結晶性ポリマーの融点以上の温度で0.05N/25mm以下の粘着強度を有する請求項1~3のいずれか1項に記載の感温性粘着剤。
- 請求項1~4のいずれか1項に記載の感温性粘着剤を含む、感温性粘着シート。
- 請求項1~4のいずれか1項に記載の感温性粘着剤を含む粘着剤層が、基材の少なくとも一方の面に形成された、感温性粘着テープ。
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