JP2010143985A - 剥離型水性粘着剤組成物、剥離型水性粘着剤、及びそれを用いた剥離型粘着部材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 アクリル系樹脂[A]と乳化剤[B]を含有してなるアクリル系エマルジョン[I]からなる剥離型水性粘着剤組成物であり、乳化剤[B]がアルキレンオキサイド鎖を含まないアニオン型反応性乳化剤(b1)及びアルキレンオキサイド鎖を含まないアニオン型非反応性乳化剤(b2)を含有してなることを特徴とする剥離型水性粘着剤組成物。
【選択図】なし
Description
このような表面保護フィルムは、金属製品やプラスチック製品、ガラス製品等の運搬、加工、切断、貯蔵時等には被着体に接着して充分な接着力を持ち剥離されることがなく、目的が達した後は被着体から容易に剥離できるといった剥離性が要求される。
また、上記特許文献3及び4の開示技術では、水性粘着剤組成物として、エマルジョン状態で長時間放置しておくと、保持力や剥離性が低下するといった傾向があり、また、高温条件下にさらされた状態での基材密着性などでは、まだまだ満足のいくものではなく、更なる改良が求められている。
また、本発明においては、前記剥離型水性粘着剤組成物からなる剥離型水性粘着剤及び剥離型粘着部材も提供するものである。
本発明の剥離型粘着剤組成物はアクリル系樹脂[A]と乳化剤[B]を含有してなるアクリル系エマルジョン[I]からなる剥離型水性粘着剤組成物であり、乳化剤[B]がアルキレンオキサイド鎖を含まないアニオン型反応性乳化剤(b1)及びアルキレンオキサイド鎖を含まないアニオン型非反応性乳化剤(b2)を含有してなるものである。
中でも、炭素数4〜12のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a1)及びカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)を共重合成分とするアクリル系樹脂[A]が、乳化剤[B]により分散安定化されてなるアクリル系エマルジョン[I]であることが、高い接着力と良好な剥離性を両立できる点で好ましい。また必要に応じて、炭素数4〜12のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a1)及びカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)に加え、更にその他の不飽和単量体(a3)を共重合成分とすることもできる。
エポキシ基含有単量体としては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。
尚、乳化剤は単量体混合物からなる乳化モノマー液に添加したり、予め重合缶に添加しておいたりしてもよく、又両者を併用してもよい。
かかるpH緩衝剤としては、pH緩衝作用を有するものであれば特に制限されないが、具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム等が挙げられる。
(1)反応缶に水を仕込んでおき昇温した後、あらかじめ水、乳化剤、単量体混合物を混合乳化した乳化液を滴下または分割して重合する。
(2)反応缶に水を仕込んでおき昇温した後、あらかじめ水、乳化剤、単量体混合物を混合乳化した乳化液の一部を仕込み重合し、さらに残りの乳化液を滴下又は分割添加して重合を継続する。
(3)反応缶に水、乳化剤等を仕込んでおき昇温した後、あらかじめ水、乳化剤、単量体混合物を混合乳化した乳化液を全量滴下又は分割添加して重合する。
等が挙げられる。
(2)の方法では、単量体混合物の1〜50重量%を40〜90℃で0.1〜1時間重合した後、残りの単量体混合物を1〜8時間程度かけて滴下又は分割添加して、その後同温度程度で1〜5時間程度熟成する。
乳化液の調整方法としては、例えば、水に乳化剤を溶解した後上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a1)及びカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)、必要に応じて更にその他の不飽和単量体(a3)を仕込み、この混合液を撹拌乳化する方法、或いは水に乳化剤を溶解した後撹拌しながら上記(a1)〜(a3)を仕込む方法等が挙げられる。
乳化時の温度は、乳化中に混合物が反応しない程度の温度であれば問題なく、通常5〜60℃程度が適当である。
更に、アクリル系エマルジョン[I]の樹脂分濃度は40〜68重量%、特には50〜65重量%であることが乾燥性、塗工性の点で好ましい。
又、剥離型水性粘着剤組成物を離型フィルムに塗布し乾燥した後、基材上に転写することもできる。
基材の厚さは通常、10〜300μm、特には20〜100μmが好ましく、かかる基材の片面又は両面に、上記の剥離型水性粘着剤組成物からなる層を1〜100μm、更には3〜50μm、特には5〜30μmの厚さに設けて、シート状やテープ状等の形態とする。
例えば、被着体の表面を保護する時には充分な接着力を有しており、運搬、加工、切断等の処理が行われた後には、粘着シート又は粘着テープ等の粘着部材を被着体から容易に剥離することができる。
尚、実施例中「%」、「部」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
2−エチルヘキシルアクリレート(a1)99.0部、アクリル酸(a2)1.0部、アニオン型反応性乳化剤(b1)(三洋化成社製、「エレミノールJS−20」、有効成分濃度39重量%、一般式(1)においてR1=C13H27、R2=H、X=SO3Na、Y=1)2.1部(有効成分0.8部)、アニオン型非反応性乳化剤(b2)(花王社製、「ペレックスSS−L」、有効成分濃度50重量%、一般式(2)においてR1=アルキル基、R2=H、X1=X2=SO3Na)2.4部(有効成分1.2部)、水36.2部を混合撹拌し、単量体混合物からなる乳化液を得た。
次に、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、水47.0部を加え撹拌して溶解して、75℃に昇温した後、10%過硫酸アンモニウム水溶液を1.0部添加し、5分後に、上記乳化液および、10%過硫酸アンモニウム水溶液の1.4部の滴下を開始し、4時間かけて全量を滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後、70℃に保持したまま3.5時間撹拌を続けた後、室温まで冷却し、5%アンモニア水溶液3部を添加し、酸基を中和した後、150メッシュのナイロンメッシュでろ過し、アクリル系エマルジョン[I]を得た(平均粒子径570nm、固形分53.5%、粘度25.7mPa・s)。
上記で得られたアクリル系エマルジョン[I]を、厚み25μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に乾燥後の塗膜の厚みが20μmとなるようにアプリケーターで塗工し、100℃の電気オーブンにて5分間乾燥させた後、市販のシリコーン離型紙に25N/cm2の圧力にてラミネートロールで積層し、粘着シートを得た。
得られた粘着シートについて、以下の評価を行った。
上記粘着シートを、日本テストパネル(株)製メラミン塗装板(白)に23℃、50%RHにて2kgローラーを2往復させて接着させ、その後、経時変化(i)(23℃、50%RHで20分放置した後)、経時変化(ii)(100℃で1時間放置した後)について、手で粘着シートを剥離した後の被着体表面を目視で観察し糊残りを評価した。
◎・・・汚染は認められなかった
○・・・0〜10%未満の糊残りが認められた
△・・・10〜50%未満の糊残りが認められた
×・・・50%以上の糊残りが認められた
実施例1において、アニオン型反応性乳化剤「エレミノールJS−20」を6.4部(有効成分2.5部)、アニオン型非反応性乳化剤「ペレックスSS−L」を2.0部(有効成分1.0部)に変更した以外は実施例1と同様に行い、アクリル系エマルジョン[I]を得、更に実施例1と同様に粘着シートを製造し、評価を行った。
実施例1において、アニオン型非反応性乳化剤を「ペレックスSS−L」から下記に示す構造の「ネオペレックスG−25」(花王社製、有効成分濃度25%、化学名:ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム)4.8部(有効成分1.2部)に変更した以外は実施例1と同様に行い、アクリル系エマルジョン[I]を得、更に実施例1と同様に粘着シートを製造し、評価を行った。
実施例1において、アニオン型反応性乳化剤「エレミノールJS−20」5.13部(有効成分2.0部)単独に変更した以外は実施例1と同様に行い、アクリル系エマルジョン[I]を得、更に実施例1と同様に粘着シートを製造し、評価を行った。
実施例1において、アニオン型非反応性乳化剤を「ペレックスSS−L」から下記に示す構造の「ニューコール240」(日本乳化剤社製、有効成分濃度30重量%、化学名:ポリオキシアルキレングリコール・硫酸エステル・Na塩)4.0部(有効成分1.2部)に変更した以外は実施例1と同様に行い、アクリル系エマルジョン[I]を得、更に実施例1と同様に粘着シートを製造し、評価を行った。
実施例1において、アニオン型反応性乳化剤を「エレミノールJS−20」から下記に示す構造の「アクアロンKH−10」(第一工業製薬社製、有効成分濃度100重量%)2.0部単独に変更した以外は実施例1と同様に行い、アクリル系エマルジョン[I]を得、更に実施例1と同様に粘着シートを製造し、評価を行った。
実施例1において、アニオン型反応性乳化剤「アクアロンKH−10」0.8部、アニオン型非反応性乳化剤「ペレックスSS−L」2.4部(有効成分1.2部)に変更した以外は実施例1と同様に行い、アクリル系エマルジョン[I]を得、更に実施例1と同様に粘着シートを製造し、評価を行った。
実施例と比較例の評価結果を表1に示す。
表中の数値は配合量(部)を示す。
・JS−20:エレミノールJS−20(三洋化成社製)
・SS−L:ペレックスSS−L(花王社製)
・G−25:ネオペレックスG−25(花王社製)
・KH−10:アクアロンKH−10(第一工業製薬社製)
・N−240:ニューコール240(日本乳化剤社製)
・経時変化(i):23℃、50%RHで20分間放置した後の評価
・経時変化(ii):100℃で1時間放置した後の評価
Claims (7)
- アクリル系樹脂[A]と乳化剤[B]を含有してなるアクリル系エマルジョン[I]からなる剥離型水性粘着剤組成物であり、乳化剤[B]がアルキレンオキサイド鎖を含まないアニオン型反応性乳化剤(b1)及びアルキレンオキサイド鎖を含まないアニオン型非反応性乳化剤(b2)を含有してなることを特徴とする剥離型水性粘着剤組成物。
- アクリル系樹脂[A]が、炭素数4〜12のアルキル基を含有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(a1)及びカルボキシル基含有不飽和単量体(a2)を共重合成分とすることを特徴とする請求項1〜3いずれか記載の剥離型水性粘着剤組成物。
- アクリル系樹脂[A]が、乳化剤[B]により分散安定化されてなることを特徴とする請求項1〜4いずれか記載の剥離型粘着剤組成物。
- 請求項1〜5いずれか記載の剥離型粘着剤組成物からなることを特徴とする剥離型水性粘着剤。
- 請求項6記載の剥離型水性粘着剤が基材の少なくとも片面に積層されてなることを特徴とする剥離型粘着部材。
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