CN102885672A - 医用压敏胶粘带或胶粘片的制造方法 - Google Patents

医用压敏胶粘带或胶粘片的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及医用压敏胶粘带或胶粘片的制造方法。在本发明用于制造医用压敏胶粘带或胶粘片的方法中，使用具有特定成分的水分散型共聚物溶液。因此，可消除由高触变性引起的问题并且可比较容易地通过直接法在多孔基材上形成压敏胶粘剂层。另外，当将通过本发明的方法获得的医用压敏胶粘带或胶粘片附着到皮肤表面上时，皮肤粘附性和管固定性优异并且同时，对皮肤的刺激性低。

Description

医用压敏胶粘带或胶粘片的制造方法
技术领域
本发明涉及医用压敏胶粘带或胶粘片的制造方法。更具体地，本发明涉及用于医疗卫生领域的医用压敏胶粘带或胶粘片，例如压敏胶粘绷带、医用胶带、急救橡皮膏(first-aid plaster)、大型橡皮膏、包扎材料和泥敷剂(poultice)的制造方法。
背景技术
通常，关于医用压敏胶粘带或胶粘片(下文中，有时统称为医用压敏胶粘带)，已经开发了各种产品，包括急救橡皮膏和卷绕橡皮膏(医用胶带)、以及用于固定患部的压敏胶粘绷带、用于覆盖并保护受伤区域的伤口覆盖材料、以治疗局部性疾病或全身性疾病为目的的泥敷剂或经皮吸收带制剂等。
这些医用压敏胶粘带全部用于对皮肤表面的直接附着或用于固定管如导管，并且要求对皮肤表面的可靠粘附/固定或不发生管的滑动、脱落等作为要求特性。从QOL(生活质量)的观点来看，近来还要求减少对附着有所述带的皮肤的刺激性。在这些情况下，已经开发了许多产品作为用于医用压敏胶粘带的压敏胶粘剂，其中将能够作为具有相对较少皮肤刺激性的压敏胶粘剂制备的丙烯酸类压敏胶粘剂代替橡胶类压敏胶粘剂使用。其中，开发了凝胶状丙烯酸类压敏胶粘剂，其中混合有机液体成分以与使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的丙烯酸类压敏胶粘剂相容，并且其在低皮肤刺激性和皮肤粘附性方面发挥优异的性能(参见，专利文献1和2)。
在另一方面，作为丙烯酸类压敏胶粘剂的一般制备方法，已知通过在由有机溶剂构成的均匀溶液中溶液聚合的方法，通过在水性介质中乳液聚合的方法，和其它聚合方法如本体聚合和悬浮聚合。然而，近来，因为环境考虑或诸如脱离石油依赖性的问题，使用水性介质如水通过乳液聚合制备水分散型聚合物溶液的方法已经引起关注。特别地，提出了使用水分散型共聚物的医用压敏胶粘剂作为使对皮肤的适当压敏胶粘力与诸如良好固定性，耐汗固定性和低皮肤刺激性的特性之间平衡的有用医用压敏胶粘剂，所述水分散型共聚物通过向(甲基)丙烯酸烷基酯中引入作为可共聚单体的基于硅烷的单体而获得(参见，专利文献3)。
另外，在制造医用压敏胶粘带的情况下，一般使用将压敏胶粘剂层形成用溶液涂布在剥离片上并干燥以预先形成压敏胶粘剂层，然后将压敏胶粘剂层转移到支持基材的一个表面的方法(转印法)，或者将压敏胶粘剂层形成用溶液直接涂布在支持基材上并干燥的方法(直接法)。一般地，优选使用直接法从而减少制造成本，但在使用多孔基材作为支持基材的情况下，如果使用直接法，则可能造成如下问题：压敏胶粘剂层形成用溶液渗透到多孔基材内部而引起透印以及所述压敏胶粘剂层形成用溶液渗出到多孔基材的背面。为了解决这种问题，提出了例如利用作为填充材料的粘合剂浸渍多孔基材以阻止溶液浸入到多孔基材中的方法，和使用高密度化的多孔基材的方法(参见，专利文献4)。
专利文献1：日本专利第2539330号公报
专利文献2：日本专利第3014188号公报
专利文献3：日本特开2008-1679号公报
专利文献4：日本特开2008-43461号公报
发明内容
即，考虑到环境方面或制造成本，在制造具有低皮肤刺激性的医用压敏胶粘带的情况下，优选的是，通过乳液聚合以水分散型聚合物溶液状态制备凝胶状丙烯酸类压敏胶粘剂，并且通过直接法将所述溶液涂布在多孔基材上并干燥以形成压敏胶粘剂层。然而，当通过直接法将上述专利文献中公开的由水分散型聚合物构成的压敏胶粘剂溶液涂布在多孔基材的表面上并干燥时，存在压敏胶粘剂溶液透印到多孔基材的背面的问题。为了解决这个问题，可以考虑向压敏胶粘剂溶液中添加增稠剂以增加溶液粘度并然后将溶液涂布在多孔基材上的方法。然而，在涂布期间通常对溶液施加剪切应力，并且不仅由于作为通过乳液聚合制备的水分散型聚合物溶液所特有的性质的高触变性而导致剪切应力的施加引起溶液粘度下降，而且恢复到增稠的适当粘度需要长时间。因此，对于通过直接法将水分散型聚合物溶液涂布在多孔体上，必要的任务是克服高触变性和迅速恢复涂布粘度。
作为用于解决上述任务的大量深入研究的结果，本发明人发现，当使用具有特定组成的水分散型共聚物溶液时，可消除由高触变性引起的问题并且可比较容易地通过直接法在多孔基材上形成压敏胶粘剂层。基于该发现而完成本发明。
即，本发明涉及一种制造医用压敏胶粘带或胶粘片的方法，其包括：
(1)向100重量份含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分单体且含有0.1至10重量%含羧基单体的单体混合物中，添加0.005至0.05重量份可与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的基于硅烷的单体，从而制备乳液聚合用单体混合物，
(2)向上述制备的乳液聚合用单体混合物中添加水性介质和乳化剂并进行乳液聚合，由此制备水分散型共聚物溶液，该水分散型共聚物溶液中乳液粒子的平均粒径为0.1至0.3μm，
(3)相对于上述制备的水分散型共聚物溶液的固形物100重量份混合20至60重量份有机液体成分，由此制备压敏胶粘剂层形成用溶液，以及
(4)在支持基材的一个表面上形成由上述制备的压敏胶粘剂层形成用溶液得到的压敏胶粘剂层，从而得到医用压敏胶粘带或胶粘片。
在上述方法中，优选的是，将所述压敏胶粘剂层形成用溶液直接涂布在作为所述支持基材的多孔基材的一个表面上并干燥，从而形成所述压敏胶粘剂层。
另外，优选的是，通过中和将混合所述有机液体成分前的所述水分散型共聚物溶液增稠。
根据本发明的医用压敏胶粘带或胶粘片的制造方法，可改善在支持基材上涂布水分散型聚合物溶液时，特别是在通过直接法在多孔基材上涂布溶液时成为问题的高触变性，并且还可以增强粘度恢复性。因此，可发挥消除对多孔基材的透印问题的效果，这是常规技术的任务。另外，因为使用具有特定组成的水分散型共聚物溶液形成压敏胶粘剂层，所以还提供在将医用压敏胶粘带或胶粘片附着到皮肤表面上时，皮肤粘附性和管固定性优异并且同时对皮肤的刺激性低的效果。
具体实施方式
在本发明制造方法中的制备乳液聚合用单体混合物的步骤中用作主成分单体的(甲基)丙烯酸烷基酯(烷基(甲基)丙烯酸酯)是用于对最终获得的压敏胶粘剂赋予胶粘性的成分，并且使用具有碳数为1以上且优选15以下的烷基的烷基酯。其具体实例包括具有直链或直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如甲酯、乙酯、丁酯、戊酯、己酯、庚酯、辛酯、壬酯、癸酯、十一烷基酯和十三烷基酯。它们可以单独使用或以两种以上组合使用。其中，从发挥作为医用压敏胶粘剂的良好压敏胶粘特性的观点来看，优选使用正辛酯、异辛酯、2-乙基己基酯、正壬酯、和异壬酯。作为改性用单体，优选将甲基丙烯酸的甲酯、乙酯或正丁酯与(甲基)丙烯酸烷基酯组合使用。
在本发明中，将与作为主成分单体的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的含羧基单体是具有比较高的玻璃化转变温度的单体，并且其是具有对所得压敏胶粘剂层赋予内聚力并另外将后述基于硅烷的单体水解的作用的成分。含羧基单体的实例包括在分子侧链中具有羧基的可共聚单体，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐和2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸。尤其是，优选丙烯酸、甲基丙烯酸和2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸。
在单体混合物中，以0.1至10重量%，优选0.5至8重量%，还更优选1至6重量%的量含有含羧基单体。如果含羧基单体的含量小于0.1重量%，则难以将后述基于硅烷的单体水解并且不会促进所得共聚物中的交联反应。由此，共聚物中的不溶部分减少且压敏胶粘剂层缺少内聚力，结果，当将所得医用压敏胶粘带附着到被粘物上并然后剥离/除去时，容易发生其中压敏胶粘剂残留在被粘物表面上的所谓的胶糊残留现象。另一方面，如果含羧基单体的含量超过10重量%，则当将单体混合物乳液共聚时，溶液粘度会变得过高并且不太可能进行共聚反应。
在本发明中，向包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分单体且包含含羧基单体的单体混合物中，添加可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的基于硅烷的单体以制备乳液共聚用单体混合物。相对于100重量份单体混合物，所述基于硅烷的单体的添加量合适地为0.005至0.05重量份，优选0.01至0.03重量份。如果所述基于硅烷的单体的添加量小于0.005重量份，则所得共聚物缺少内聚力，且易于发生胶糊残留现象，而如果添加的单体超过0.05重量份，则所得医用压敏胶粘带倾向于缺少压敏胶粘性。
所述基于硅烷的单体是引入到共聚物中并由此对最终获得的压敏胶粘剂赋予内聚力的成分。可使用的基于硅烷的单体是在分子中具有硅原子的可聚合化合物并且不受特别限制，只要其是可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的单体即可，但是从与(甲基)丙烯酸烷基酯的优异可共聚性的观点来看，优选具有(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物如(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷衍生物。所述(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷衍生物的具体实例包括3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷和10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷。可单独使用这些基于硅烷的单体中的一种或可以将其两种以上组合使用。其中，另外从可共聚性或由共聚物获得的压敏胶粘剂的压敏胶粘特性的观点来看，优选3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
除了这些(甲基)丙烯酰氧基烷基硅烷衍生物之外，还可将乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷等用作基于硅烷的单体。
在本发明的制造方法中，制备由上述组成构成的乳液聚合用单体混合物以作为第一步骤，但出于例如调节目标医用压敏胶粘带或胶粘片中的压敏胶粘剂层的内聚力或改善与后述有机液体成分的相容性的目的，所述组成可通过用上述含羧基单体或基于硅烷的单体以外的单体置换(甲基)丙烯酸烷基酯的部分含量来配合。这种单体的实例包括含磺酰基的单体如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙基酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸和丙烯酰胺基甲基丙磺酸，含羟基的单体如(甲基)丙烯酸羟乙基酯和(甲基)丙烯酸羟丙基酯，含酰胺基的单体如(甲基)丙烯酰胺、二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺和N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸氨基烷基酯如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙基酯，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯，含烷氧基(或在侧链上的醚键)的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯和(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯，和基于乙烯基的单体如(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基己内酰胺、乙烯基
Figure BDA00001921641600071
唑和乙烯基吗啉。可以单独使用其中的一种或可以组合使用其两种以上组合。其中，优选含羟基的单体和(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。
在本发明的制造方法中，通过向上述步骤中制备的乳液聚合用单体混合物中添加水性介质如水和水/醇混合物、乳化剂等而进行乳液聚合，由此制备水分散型共聚物溶液。
作为乳化剂，可使用用于普通乳液聚合的乳化剂，其实例包括阴离子乳化剂如月桂酸钠、月桂酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵和聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠，非离子乳化剂如聚氧化乙烯烷基醚和聚氧化乙烯烷基苯基醚，和具有可聚合反应基团的反应性乳化剂。可以单独使用这些乳化剂中的一种或者可以组合使用其两种以上。相对于100重量份乳化聚合用单体混合物，乳化聚合中乳化剂的添加量为优选约0.2至约10重量份，更优选约0.5至约5重量份。
为了进行乳液聚合，可添加已知的链转移剂如硫醇(例如十二烷硫醇)从而控制所得聚合物的聚合度。在添加链转移剂的情况下，相对于100重量份乳液聚合用单体混合物，其添加量优选为约0.001至约0.5重量份。
为了进行乳液聚合，一般混入聚合引发剂，并且在本发明中，其实例包括但不限于偶氮类引发剂如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)和2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物，过硫酸盐如过硫酸钾和过硫酸铵，过氧化物类引发剂如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢和过氧化氢，取代乙烷类引发剂如苯基取代的乙烷，芳族羰基化合物和氧化还原型引发剂如过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、以及过氧化物和抗坏血酸钠的组合。相对于100重量份乳液聚合用单体混合物，聚合引发剂的添加量通常为约0.005至约1重量份。
作为乳液聚合法，可使用普通的聚合法如分批聚合、连续滴加聚合和分批滴加聚合，并且为了稳定地进行聚合反应，优选将聚合反应期间的温度设定为约20℃至约100℃。
通过由此进行乳液聚合而制备的水分散型共聚物溶液处于共聚物乳液离子分散在水性介质中的状态。乳液粒子的平均粒径可通过调节乳化剂的添加量而改变，并且在本发明中，重要的是将水分散型共聚物的乳液粒子的平均粒径调节为0.1至0.3μm，优选0.1至0.2μm，因为可改善高触变性或者可保持压敏胶粘特性。在其中乳液粒子的平均粒径小于0.1μm的非常细粒子的情况下，不仅不能稳定地进行乳液聚合，而且不能使有机液体成分相容或者不能期待作为本发明效果的高触变性的改善和粘度的迅速恢复。另一方面，如果平均粒径超过0.3μm，则即使能够稳定地进行乳液聚合物，例如，也不能期待高触变性的改善和粘度的迅速恢复。
在本发明中，将有机液体成分与在上述步骤中获得的水分散型共聚物溶液混合以制备压敏胶粘剂层形成用溶液。所述有机液体成分可与水分散型性共聚物相容，并由此发挥如下效果：尽管对皮肤保持良好的粘附性，但是使低变形区域中的压敏胶粘剂层的模量降低并使从皮肤表面剥离带时的角质损伤以及剥离时的疼痛减少。
所述有机液体成分必需在常温下是液体并且与水分散型共聚物具有良好的相容性，并且优选的是，这种成分难以向所述带附着的医疗装置、医疗设备等移动。顺便提及，在本发明中所用的术语“相容”是指有机液体成分溶解于水分散型共聚物中，并表示在医用压敏胶粘片的制造之后，不能目视确认分离(渗出现象)的状态。
有机液体成分的具体实例包括碳数为8至18的一元酸或多元酸与碳数为14至18的支链醇的酯，以及碳数为14至18的不饱和脂肪酸或支链酸与四元以下醇的酯化产物。
如果使用碳数小于8的一元酸或多元酸，则可能发生向医疗装置、医疗设备等的成分移动，而如果使用碳数大于18的一元酸或多元酸，则可能降低与水分散型共聚物的相容性，从而不能获得良好的压敏胶粘特性。
如果使用碳数小于14且在室温下是液体的支链醇，则在将使得增塑剂成分可容易移动的材料如非塑化氯乙烯用于支持基材时，所述支链醇可以在制造的医用压敏胶粘带或胶粘片中移动，而如果使用碳数大于18的支链醇，则可能降低与水分散型共聚物的相容性。
碳数为8至18的一元酸或多元酸与碳数为14至18的支链醇的酯化产物的具体实例包括月桂酸异硬脂基酯、肉豆蔻酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸辛基十二烷基酯、己二酸二异硬脂基酯、癸二酸二异鲸蜡酯、偏苯三酸三油基酯和偏苯三酸三异鲸蜡酯。
碳数为14至18的不饱和脂肪酸或支链酸的具体实例包括肉豆蔻脑酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、异棕榈酸和异硬脂酸。四元以下醇的具体实例包括乙二醇、丙二醇、甘油、三甲氧基丙烷、季戊四醇和脱水山梨糖醇。
为了产生在将通过本发明制造方法获得的医用压敏胶粘带附着到皮肤上时实现良好的粘附，并且同时减少将所述带从皮肤表面剥离时的疼痛的效果，相对于水分散型共聚物溶液的固形物100重量份，有机液体成分的混合量优选为20至60重量份，更优选30至50重量份。
在本发明中，考虑到乳液聚合期间的反应稳定性，在48重量%的固形物浓度下，优选将混合有机液体成分前的水分散型共聚物溶液调节至0.1至150Pa·s，优选约1至约150Pa·s的溶液粘度。即，如果溶液粘度低，则涂布在支持基材上的溶液容易流动并引起涂层厚度的改变。因此，在本发明中，为了在支持基材上进行涂布时对粘度进行调节，优选对溶液进行增稠处理。作为用于增稠处理的具体方法，可使用适当混合任意量的增稠剂如Primal ASE-60(由罗门哈斯公司(Rohmand Haas)制造)和ARON B-500(由东亚合成化学工业株式会社制造)，或者施加中和处理的方法。通过使含羧基的单体共聚而获得本发明的水分散型共聚物，并因此可通过添加氨水或胺类化合物以进行碱处理并由此中和羧基的电荷而增稠。
在本发明的制造方法中，在支持基材的一个表面上形成由通过上述步骤制备的压敏胶粘剂层形成用溶液获得的压敏胶粘剂层，由此可获得医用压敏胶粘带或胶粘片。所述在支持基材上的一个表面上形成压敏胶粘剂层的方法不受特别限制，但为了最大化地发挥通过本发明制造方法获得的压敏胶粘剂层形成用溶液的特性，即，低触变性和快速粘度恢复性的效果，优选将压敏胶粘剂层形成用溶液直接涂布在多孔基材的一个表面上并干燥，从而形成压敏胶粘剂层。因为在使用通过本发明制造方法获得的压敏胶粘剂层形成用溶液时，即使对于在正常乳液聚合产物的情况下，可能引起涂布溶液透印的多孔基材，也避免了直接涂布在多孔基材上的溶液发生透印现象。
作为可用于本发明的支持基材，可使用用于医用压敏胶粘带或胶粘片的支持基材，例如可使用各种塑料膜和泡沫片，布如机织布、无纺布和机织布料，金属箔，以及通过层压这些材料而形成的复合片。其中，如上所述，优选使用多孔基材如各种布和多孔塑料膜。
可以将通过本发明制造方法获得的医用压敏胶粘带或胶粘片根据预期用途切割成预定形状并用作用于医疗卫生领域中的医用压敏胶粘带或胶粘片，例如压敏胶粘绷带、医用胶带、急救橡皮膏、大型橡皮膏、包扎材料和泥敷剂。顺便提及，通过使支持基材的一个表面上形成的压敏胶粘剂层中含有经皮吸收药物还可以获得能够治疗各种局部或全身性疾病的经皮吸收带制剂。
实施例
下面通过参考实施例对本发明的制造方法进行具体说明，但这些实施例仅是用于解释本发明的一种实施方式，并且不通过任意方式将本发明限制于此。
<实施例1>
向包含96重量份丙烯酸-2-乙基己基酯、4重量份丙烯酸和0.03重量份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的乳液聚合用单体混合物中，添加0.03重量份1-十二烷硫醇、2重量份聚氧化乙烯月桂基醚硫酸铵和36重量份水，然后通过高速搅拌机将整个溶液乳化以获得单体乳液。
接着，向配备有冷却管、氮入口管、温度计和搅拌器的反应容器中装入4重量份单体乳液，1重量份聚氧化乙烯月桂基醚硫酸铵和46重量份水，并在引入氮气的同时将所述混合物搅拌1小时。随后，装入0.1重量份2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物，并使得反应在60℃下进行1小时。然后，用4小时连续滴加104重量份如上获得的单体乳液以由此进行乳液聚合，并且将所得溶液老化3小时以获得水分散型共聚物溶液。
通过添加氨水将所得水分散型共聚物溶液(在48重量%的固形物浓度下的溶液粘度：72.0Pa·s)调节至pH为7以增强粒子的机械稳定性(溶液粘度：32.2Pa·s)。在这种中和处理后，相对于100重量份水分散型共聚物(固形物)添加40重量份作为有机液体成分的脱水山梨糖醇三油酸酯，并且另外，相对于100重量份所述溶液(固形物浓度：40重量%)添加0.1重量份增稠剂(Primal ASE-60，由罗门哈斯公司制造)，并将混合物搅拌以进行增稠，由此获得压敏胶粘剂层形成用溶液。
将由此获得的压敏胶粘剂层形成用溶液直接涂布在无纺布(聚酯/纸浆混纺纱，基重：35g/m2)的一个表面上以得到50μm干膜厚度，并且在120℃下干燥3分钟以制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例2>
除了将实施例1中的乳液聚合用单体混合物改为包含100重量份丙烯酸-2-乙基己基酯、4重量份丙烯酸和0.02重量份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的单体混合物，并将作为乳化剂的聚氧化乙烯月桂基醚硫酸铵以1重量份的量添加到单体乳液中并以2重量份添加到反应容器中之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例3>
除了将实施例1中使用的乳化剂改为具有可聚合反应基团的聚氧化烯烯基醚硫酸铵之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例4>
除了将实施例1中使用的乳化剂以2.5重量份的量添加到单体乳液中并以0.5重量份的量添加到反应容器中之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例5>
除了将实施例1中使用的作为有机液体成分的脱水山梨糖醇三油酸酯的量改为30重量份之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例6>
除了将实施例1中使用的作为有机液体成分的脱水山梨糖醇三油酸酯的量改为50重量份之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例7>
除了将实施例1中使用的乳化剂改为聚氧化乙烯月桂基醚硫酸钠之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例8>
除了将实施例1中的乳液聚合用单体混合物改为包含90重量份丙烯酸-2-乙基己基酯和0.02重量份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的单体混合物，另外在其中混入10重量份甲基丙烯酸甲酯，并将作为乳化剂的聚氧化乙烯月桂基醚硫酸铵以3重量份的量添加到单体乳液中且不添加到反应容器中之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例9>
除了将在实施例1中用于乳液聚合用单体混合物中的丙烯酸-2-乙基己基酯改成甲基丙烯酸异辛酯并将10重量份甲基丙烯酸甲酯混入单体混合物中之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例10>
除了将在实施例1中用于乳液聚合用单体混合物的丙烯酸改为甲基丙烯酸之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例11>
除了将10重量份甲基丙烯酸甲酯混入实施例1中的乳液聚合用单体混合物中并将作为有机液体成分的脱水山梨糖醇三油酸酯改为甘油三辛酸酯之外，以与实施例1相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<实施例12>
除了在实施例3中，将作为乳化剂的聚氧化烯烯基醚硫酸铵不添加到单体乳液中并以3重量份的量添加到反应容器中之外，以与实施例3相同的方式制造本发明的医用压敏胶粘带。
<比较例1>
将包含90重量份丙烯酸-2-乙基己基酯和5重量份丙烯酸，以及185重量份乙酸乙酯的单体混合物装入配备有冷却管、氮入口管、温度计和搅拌器的反应容器中，并将混合物均匀搅拌和混合，由此进行溶液聚合以获得丙烯酸共聚物溶液。
随后，相对于所得丙烯酸共聚物溶液的固形物100重量份，添加40重量份作为有机液体成分的脱水山梨糖醇三油酸酯和0.14重量份作为交联剂的三官能异氰酸酯(商品名Coronate HL，由日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)制造)以获得压敏胶粘剂层形成用溶液。
通过与实施例1中相同的操作，在无纺布的一个表面上涂布由此获得的压敏胶粘剂层形成用溶液以形成压敏胶粘剂层，由此制备医用压敏胶粘带。
<比较例2>
除了在实施例1中，不混合作为有机液体成分的脱水山梨糖醇三油酸酯之外，以与实施例1相同的方式制造医用压敏胶粘带。
<比较例3>
除了在实施例1中，将作为有机液体成分的脱水山梨糖醇三油酸酯的量改为80重量份之外，以与实施例1相同的方式制造医用压敏胶粘带。
<比较例4>
除了将实施例1中所用的乳化剂以1重量份的量添加到单体乳液中并以2重量份的量添加到反应容器中之外，以与实施例1相同的方式制造医用压敏胶粘带。
<比较例5>
除了将实施例1中所用的乳化剂以5重量份的量添加到单体乳液中并且不添加到反应容器中之外，以与实施例1相同的方式制造医用压敏胶粘带。
关于实施例和比较例中制备的医用压敏胶粘带，根据如下标准评价特性，并将所得结果示出在表1中。
<平均粒径>
使用粒度分布计(LS 13 320，由贝克曼库尔特公司(BeckmanCoulter Inc.)制造)，对中和处理后的水分散型共聚物溶液进行测定以测定溶液中乳液粒子的平均粒径。
<聚合容易性>
判定在实施例和比较例的乳液聚合步骤中在聚合反应时是否能确保溶液的流动性，以及另外，是否能够将聚合反应温度保持恒定。
A：能确保流动性并且能将反应温度保持恒定。
C：不能确保流动性并且不能将反应温度保持恒定。
<相容性>
判定有机液体成分是否从用于实施例和比较例的医用压敏胶粘带中的压敏胶粘剂层中渗出。
A：没有观察到渗出。
C：观察到渗出。
<可否增加粘度>
判定通过实施例和比较例中进行的增稠处理是否能够容易地增加溶液粘度。
A：容易增稠。
C：不容易增稠。
<粘度恢复性>
对实施例和比较例中获得的压敏胶粘剂层形成用溶液施加剪切应力，测量剪切速度从高速(粘度下降)至低速(粘度恢复)变化时的粘度恢复程度。具体地，使用粘度/粘弹性测定装置(商品名PheoStress 1，由哈克公司(HAAKE)制造)，在30℃的条件下在0.1(1/s)的剪切速度下测定溶液粘度(Pa·s)并持续20秒，然后在14,000(1/s)的剪切速度下测量溶液粘度(Pa·s)并持续20秒，并且此后，通过将剪切速度恢复到0.1(1/s)，测定在0.1(1/s)的第一剪切速度下恢复溶液粘度的时间。
A：在1秒内恢复粘度。
B：在5秒内恢复粘度。
C：粘度恢复需要5秒以上。
<可否直接涂布在多孔基材上>
判定压敏胶粘剂成分是否从实施例和比较例中制造的压敏胶粘带的支持基材的背面渗出。
A：压敏胶粘剂成分未透印到支持载体的背面。
C：压敏胶粘成分透印到支持载体背面的整个表面。
<皮肤粘附性>
将通过将实施例和比较例中制造的压敏胶粘带切割成宽12mm和长50mm而获得的带样品附着到志愿者的上臂区域内侧上，并目视观察附着后6小时的粘附状态。
A：没有观察到附着的带的端部剥离或所述带翘起。
C：观察到附着的带的端部剥离或所述带翘起。
<皮肤刺激性>
进行上述皮肤粘附性试验，并且在附着6小时后，通过将所述带样品从上臂区域内侧剥离或除去，目视观察在附着部位处皮肤表面的状态。
A：剥离不引起疼痛且在附着部位中不产生红斑等。
C：剥离引起疼痛且在附着部位中产生红斑等。
表1
Figure BDA00001921641600181
*在比较例4中，因为单体乳液的分散稳定性差，所以在乳液聚合期间难以控制反应温度，并且因为不能获得良好的水分散型共聚物溶液，所以不进行相容性、可否增加粘度、粘度恢复性、可否直接涂布在基材上、皮肤粘附性以及皮肤刺激性的评价。
从表1中的结果显而易见，在其中通过溶液聚合体系在有机溶剂中进行聚合的比较例1的产品中，在聚合后难以使溶液粘度容易地增加，并且不能进行多孔基材上的直接涂布。不包含有机液体成分的比较例2的产品在聚合后溶液粘度增加或皮肤刺激性方面具有问题。另外，在含有过量有机液体成分的比较例3的产品中，有机液体成分不能充分相容，由此，皮肤粘附性差。
另外，在其中水分散型共聚物的乳液粒子的平均粒径太小的比较例4的产品中，在乳液聚合时溶液的流动性不充分并且难以将乳液聚合时的反应温度保持恒定，结果，不能获得良好的水分散型共聚物溶液，从而不能制造医用压敏胶粘带。另外，在其中水分散型共聚物的乳液粒子的平均粒径太大的比较例5的产品中，因为高触变性的改善不充分，所以粘度恢复慢并且不能进行多孔基材上的直接涂布。
尽管参考其具体实施方式对本发明进行了详细说明，但对本领域技术人员显而易见的是，可以在不背离本发明范围的情况下在其中进行各种改变和修改。
本申请基于2011年7月21日提交的日本专利申请第2011-159897号，通过参考将其全部内容并入本文中。

Claims (3)

1.一种用于制造医用压敏胶粘带或胶粘片的方法，其包括：
(1)向100重量份含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分单体且含有0.1至10重量%含羧基单体的单体混合物中，添加0.005至0.05重量份可与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的基于硅烷的单体，从而制备乳液聚合用单体混合物，
(2)向上述制备的乳液聚合用单体混合物中添加水性介质和乳化剂并进行乳液聚合，由此制备水分散型共聚物溶液，该水分散型共聚物溶液中乳液粒子的平均粒径为0.1至0.3μm，
(3)相对于上述制备的水分散型共聚物溶液的固形物100重量份混合20至60重量份有机液体成分，由此制备压敏胶粘剂层形成用溶液，以及
(4)在支持基材的一个表面上形成由上述制备的压敏胶粘剂层形成用溶液得到的压敏胶粘剂层，从而得到医用压敏胶粘带或胶粘片。
2.如权利要求1所述的用于制造医用压敏胶粘带或胶粘片的方法，其中，
将所述压敏胶粘剂层形成用溶液直接涂布在作为所述支持基材的多孔基材的一个表面上并干燥，从而形成所述压敏胶粘剂层。
3.如权利要求1所述的用于制造医用压敏胶粘带或胶粘片的方法，其中，
通过中和将混合所述有机液体成分前的所述水分散型共聚物溶液增稠。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103418508A (zh) * 2013-08-30 2013-12-04 苏州美迪斯医疗运动用品有限公司 热熔胶无规则透气胶带
CN106943233A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 沃康生技股份有限公司 一种贴覆结构
CN107236489A (zh) * 2017-06-19 2017-10-10 王亚萍 一种医用乳液压敏胶
CN115651561A (zh) * 2022-10-08 2023-01-31 东莞澳中新材料科技股份有限公司 一种复合型云母胶带的制备方法及应用其制备的云母胶带

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9408683B2 (en) 2009-05-27 2016-08-09 Parapatch, Inc. Method and device for treating female pelvic nerve dysfunction
JP6593930B2 (ja) * 2014-05-16 2019-10-23 トイメディカル株式会社 医療用フィルム製品ならびに医療用フィルム製品の製造方法
US8990359B1 (en) * 2014-05-19 2015-03-24 Parrable, Inc. Methods and apparatus for pixel encoded web page
CN104479598B (zh) * 2014-11-27 2016-10-19 苏州市贝克生物科技有限公司 防水性医用胶黏剂及其制备方法
JP2022034089A (ja) * 2018-12-21 2022-03-03 日東電工株式会社 害虫忌避用粘着テープ
CN113171528A (zh) * 2021-04-27 2021-07-27 刘大志 一种心内科用急性心力衰竭患者所使用的防压疮氧气面罩

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101077422A (zh) * 2006-05-24 2007-11-28 日东电工株式会社 医用胶粘剂和医用胶粘带或胶粘片

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5824155A (ja) 1981-08-06 1983-02-14 Canon Inc 画像形成装置
JP2539330B2 (ja) 1993-05-11 1996-10-02 日東電工株式会社 医療用粘着剤及びこれを用いて形成された医療用外用材
US5810756A (en) * 1995-05-23 1998-09-22 Lectec Corporation Method of producing a perforated medical adhesive tape
JP5017575B2 (ja) * 2005-12-13 2012-09-05 アルケア株式会社 体表面用貼付材及びその製造方法
JP4902291B2 (ja) 2006-08-11 2012-03-21 日東電工株式会社 医療用粘着テープまたはシートの製造方法
JP4970888B2 (ja) * 2006-05-24 2012-07-11 日東電工株式会社 医療用粘着剤及び医療用粘着テープ又はシート
JP4988306B2 (ja) * 2006-11-01 2012-08-01 日東電工株式会社 医療用粘着剤及び医療用粘着テープ又はシート
JP5078345B2 (ja) * 2006-12-27 2012-11-21 リンテック株式会社 粘着シートの製造方法
JP2011159897A (ja) 2010-02-03 2011-08-18 Jvc Kenwood Holdings Inc 半導体レーザ素子及びその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101077422A (zh) * 2006-05-24 2007-11-28 日东电工株式会社 医用胶粘剂和医用胶粘带或胶粘片

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103418508A (zh) * 2013-08-30 2013-12-04 苏州美迪斯医疗运动用品有限公司 热熔胶无规则透气胶带
CN103418508B (zh) * 2013-08-30 2016-06-29 苏州美迪斯医疗运动用品股份有限公司 热熔胶无规则透气胶带
CN106943233A (zh) * 2016-01-06 2017-07-14 沃康生技股份有限公司 一种贴覆结构
CN107236489A (zh) * 2017-06-19 2017-10-10 王亚萍 一种医用乳液压敏胶
CN115651561A (zh) * 2022-10-08 2023-01-31 东莞澳中新材料科技股份有限公司 一种复合型云母胶带的制备方法及应用其制备的云母胶带

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