CN105925220B - 一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用 - Google Patents

一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105925220B
CN105925220B CN201610414138.5A CN201610414138A CN105925220B CN 105925220 B CN105925220 B CN 105925220B CN 201610414138 A CN201610414138 A CN 201610414138A CN 105925220 B CN105925220 B CN 105925220B
Authority
CN
China
Prior art keywords
skin
monomer
pressure
medical
sensitive adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610414138.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105925220A (zh
Inventor
刘成刚
杨玉昆
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vibration medical supplies Limited by Share Ltd
Original Assignee
Vibration Medical Supplies Ltd By Share Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vibration Medical Supplies Ltd By Share Ltd filed Critical Vibration Medical Supplies Ltd By Share Ltd
Priority to CN201610414138.5A priority Critical patent/CN105925220B/zh
Publication of CN105925220A publication Critical patent/CN105925220A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105925220B publication Critical patent/CN105925220B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用。主单体配方设计以软单体为主体，控制聚合物的玻璃化温度Tg≤‑50℃，动态储能模量0.018‑0.12MPa，优选0.032‑0.096MPa，使压敏胶层动态力学性能尽量与皮肤匹配；聚合的不同阶段采用了适量的交联剂和链转移剂，以加宽其分子量分布；聚合时还加入了一些表面张力适中、对皮肤有亲合性的化学物质，进一步提高了对皮肤的粘性。压敏胶制备时采用了一种特殊的分步聚合工艺方法，保证了对皮肤的高粘性和粘贴后的舒适度。该压敏胶涂布于PE、EVA、PU等薄膜和无纺布基材，可以制备在皮肤上剥离强度为0.8‑2.0N/2.5cm的粘性优良医用胶粘产品。

Description

一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用
技术领域
本发明专利涉及一种压敏胶粘剂及其制备方法和应用。该压敏胶粘剂在皮肤上具有优良的粘合性能和使用效果，可以应用于制备手术薄膜、留置针贴、敷贴等各种敷料类医用胶粘产品，还可用于经皮给药、生物医学电极等粘贴到皮肤或其他身体表面的多领域的医用制品。
背景技术
丙烯酸酯类压敏胶粘剂广泛应用于包装、交通运输、电器、建材、航空、卫生等与人类生产生活息息相关的各个领域。不同产品的性能需求千差万别，甚至同一产品不同用途或者不同粘贴位置对性能需求都会有明显差别。压敏胶粘剂应用于粘贴于皮肤上的医用产品时可制作医用胶带、手术薄膜、透明敷料、留置针贴、经皮吸收用胶带制剂、生物医学电极等等多种领域。无论应用于哪一领域，产品对皮肤的粘合性能极为关键性能。但是由于用途不同，对于产品性能要求也不同。如透明敷料仅用于保护伤口或者作为二级敷料固定棉球、纱布等，则对胶粘剂与皮肤的粘性要求相对不是很高，能够粘贴牢固即可。作为二级敷料，如用于将器械或者比较厚重的敷料固定在皮肤上，如留置针、静脉导管的固定等，或者如手术薄膜两侧或单侧配有集液袋需要承重等用途，则需要胶粘剂层与皮肤有较高的粘性。我们研究发现，胶粘剂层与皮肤的粘性和胶粘剂层与钢板的粘性很不相同，压敏胶粘剂与钢板之间的粘性数据（如剥离强度）常常不能用来表征该压敏胶与皮肤之间粘性的大小。由于皮肤表面的平整度以及毛发、分泌物、角质层的存在，使其表面性能与钢板有很大的不同，皮肤的力学性能尤其是动态力学性能与钢板的差别更大，使压敏胶粘剂与皮肤的粘合性能问题更为复杂。而且，如何表征压敏胶制品对皮肤的粘合性能，目前基础研究还很少。现在业界普遍采用测试胶粘制品在人体皮肤上的剥离强度数据来表征其粘合性能。但由于测试困难，目前在文献中发表的这种数据还很少。这种测试方法的标准化还为时尚早。这种状况使研制开发对皮肤有优良粘性的医用压敏胶粘剂及其制品更为困难。
CN105219316（实质审查）披露了一种高粘接性能医用聚丙烯酸酯压敏胶粘剂。该发明专利在其权利要求2中称，所述压敏胶粘剂其软单体（实际指软单体的均聚物，下同）的玻璃化温度（Tg）为-60至-65℃。但在其给出的4个实施例中，软单体丙烯酸乙酯Tg=-24℃，丙烯酸丁酯Tg=-56℃，丙烯酸-2-乙基己酯Tg=-70℃；而根据FOX公式计算其实施例1中软单体为30份丙烯酸乙酯、15份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸-2-乙基己酯，软单体的Tg=-41.8℃，而并非其所述的那么低，其余三个实施例具有同样问题。也就是说，该发明专利所述压敏胶粘剂的玻璃化温度实际上是比较高的。根据我们的研究，较高玻璃化温度的医用压敏胶粘剂是很难具有对皮肤有优良粘合性能的。遗憾的是，该发明专利只提供了所述压敏胶粘剂对钢板的粘性数据，而无任何对皮肤的粘性数据，无法说明其对皮肤的粘性也是高的。
此外，该专利所述压敏胶粘剂的重均分子量为80×104g/mol至140×104g/mol，分子量分布为10-25。控制分子量并增宽分子量分布能够改善胶粘剂的综合性能，但是根据我们的研究，粘贴皮肤情况复杂，仅靠控制分子量并改善分子量分布是不够的，必须要从多方面入手对胶粘剂的特性进行提升，加强胶粘剂与皮肤的粘贴性能。
CN102719205（授权专利）披露了一种丙烯酸酯类压敏胶，包括由以下单体通过自由基共聚形成的聚合物，以所有单体的总重量按100%计：a)10%-30%的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体；b)50%-70%的短链的疏水性丙烯酸酯类单体，c)10%-35的长链的疏水性丙烯酸酯类单体，d)0.5%-5%的可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体。为了兼顾产品的水汽透过率，该发明专利的聚合物配方设计中短链的疏水性丙烯酸酯单体的用量为最大。而我们研究发现，只要是满涂胶粘剂，产品的水汽透过率（MVTR）提升总是有限的。目前最有效的办法还是采用点状涂布、条形涂布、框形涂布等透气涂布方式，产品水汽透过率大于3000g/㎡/24hrs，或者在产品上打孔等工艺，从根本上来提高产品的水汽透过率。我们通过研究认为，以短链丙烯酸酯类单体为主对提升胶粘剂与皮肤的粘性有一定的局限性，需要从多角度综合考虑这个问题。
为了满足医疗产品的不同使用用途，特别是器械固定、比较厚重的敷料固定、承重等多方面的特殊性能需求，兼顾产品使用的舒适性，特提出此发明专利申请。
发明内容
本发明专利旨在提供一种对皮肤有优良粘合性能的丙烯酸酯类医用压敏胶粘剂。具体的本发明所述医用压敏胶由以下方案来设计配方，并通过分步聚合的特殊聚合工艺进行溶剂型自由基共聚合形成的聚合物。
根据我们多年的研究，对皮肤有优良粘性的医用压敏胶：1）压敏胶层必须足够柔软，为此在其单体的配方设计中应以低玻璃化温度的长链疏水性丙烯酸酯类单体为主体，其最终压敏胶聚合物的玻璃化温度应低于-50℃；2）压敏胶层必须有较好的动态力学性能，能与皮肤柔软的动态力学性能相匹配，为此压敏胶层的动态储能模量应控制在0.018-0.12MPa，优选控制在0.032-0.096MPa ；3）压敏胶层必须有足够的内聚强度，为此压敏胶聚合物必须交联并具有足够的交联密度；4）压敏胶应该对皮肤有较好的亲合性，为此我们在聚合合成时在配方中加入了具有适中表面张力、对皮肤有较好亲合性的化学物质；5）压敏胶层聚合物应该有较大的平均分子量和较宽的分子量分布，为此我们在聚合合成时除了采用交联剂外还采用了链转移剂；6）为了更好地实现上述1~5的目的，我们在聚合合成时还采用了一种特殊的分步溶液共聚合工艺。
总之，本发明专利所述的这种对皮肤有优良粘性的丙烯酸酯医用压敏胶粘剂， 在单体的配方设计时，以低玻璃化温度的长链疏水性丙烯酸酯类单体为主体，控制最终压敏胶聚合物的玻璃化温度Tg≤-50℃、动态储能模量为0.018-0.12MPa，优选为0.032-0.096MPa 。主单体的具体配方为：
a)软单体为长链疏水性丙烯酸酯，CH2=CHCOOR1 ，R1为含4-8碳原子的烷基，如丙烯酸丁酯（Tg=-56℃）、丙烯酸己酯（Tg=-65℃）、丙烯酸-2-乙基己酯（Tg=-70℃）等，优选使用丙烯酸-2-乙基己酯一种或者以其为主的两种或者两种以上混合单体，用量（重量百分数，下同）为60-90%；
b)硬单体有丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯等，使用其中一种或者两种以上混合单体，用量为2-23%；
c)功能单体有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈等，使用其中一种或者两种以上混合物，用量为2-20%。
以此为主单体的聚合物涂布制成医用胶粘产品后胶层柔软，易于填充皮肤表面纹路、毛孔，胶层与皮肤充分接触，接触面积大，从而增加了胶层与皮肤的粘性。
以上述软单体为主的聚合物形成的胶层极其柔软，但内聚强度较差。必须要通过交联增加胶层内聚强度，使得以此胶粘剂制成的产品粘贴于皮肤表面后剥除时不会有残胶留在皮肤上。用交联剂进行化学交联是最常用的方法。本发明所用的交联剂有：丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、氨基树脂、异氰酸酯、氮丙啶类交联剂、丙烯酸缩水甘油酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、（乙氧化、丙氧化）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。一种或两种以上混合使用。交联剂的用量为0.1-5%。
为了进一步提高压敏胶与皮肤的粘合性能，我们在压敏胶的合成过程中还采用了一些表面张力适中（表面张力在10-40mN/m之间）的可聚合单体和其它化学物质，此类化学物质或可聚合单体有：甘油三脂、维生素A棕榈酸酯、维生素E醋酸酯、失水山梨醇棕榈酸酯、聚异丁烯、聚乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和丙烯酸-2-乙氧基乙酯，一种或两种以上混合使用，这类物质的用量为1-10%。。这类物质能够较好地浸润皮肤表面，与皮肤有较好的亲合力。
为了增大压敏胶聚合物的分子量分布宽度，获得良好的综合性能，本发明在合成过程的后期还使用了链转移剂。常用的自由基聚合链转移剂为各种脂肪族硫醇。本发明优选使用十二烷基硫醇。链转移剂的用量为0.1-2.0%。
本发明所采用的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮等，优选使用过氧化苯甲酰。引发剂用量为0.1-2%。
本发明所采用的溶剂为乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮等，其中的一种或两种以上混合物，优选使用乙酸乙酯。
在上述配方设计的基础上，本发明专利还采用了一种特殊的分步溶液聚合合成工艺，所述医用压敏胶的具体制备方法如下：
第一步，将上述软单体总量的80%、硬单体总量的20%、功能单体混合物的50%、交联剂的100%和引发剂的40%在搅拌下加入溶剂中，充分溶解混合均匀，氮气保护下在70-90℃聚合反应4-6小时；
第二步，将以上聚合反应物降温至45℃，然后升温至70-90℃；
第三步，将其余20%软单体、80%硬单体、50%功能单体混合物与100%表面张力适中的可聚合单体和其它化学物质、100%链转移剂和40%引发剂混合，待充分溶解混合均匀后加入第二步的聚合反应物中，在70-90℃继续进行聚合反应2-4小时；
第四步，加入其余20%引发剂，在70-90℃继续保温反应2-4小时；
第五步，降温至45℃以下过滤出料。
发明效果
本发明专利上述的配方设计和特殊的分步聚合工艺是专门针对一种对皮肤有优良粘性的丙烯酸酯类医用压敏胶粘剂及其医用胶粘产品提出的。我们通过主单体的配方设计来控制胶粘剂的Tg较低、胶层柔软。配合采用分步聚合的工艺，第一步以软单体为主，加入所有的交联剂进行聚合，可以得到分子量较大的主体聚合物；再通过降温终止聚合反应，从而控制第三步反应中大分子的链增长量；第三步反应中软单体、硬单体、功能单体量较为平衡，同时加入链转移剂及表面张力适中的可聚合单体和（或）其它化学物质继续进行聚合反应，使聚合物的分子量分布加宽并增加对皮肤的亲合性。该分步聚合工艺方法还可以在总体上控制压敏胶层的动态力学性能（用动态储能模量标征），使其与皮肤的动态力学性能相匹配，从而提高胶层与皮肤之间的粘合性能。通过此种工艺制作的聚合物，第一步经过交联的聚合物为总体的大部分，分子量较大，聚合物较为柔软，使得用最终形成的胶粘剂涂布制得的医用胶粘产品胶层柔软，能够填充皮肤的纹路等粗糙表面，从而增加胶层与皮肤的接触面积，提高产品与皮肤的粘合性能。由于胶层较为柔软，使得产品使用过程中也较为舒适。第三步将加有链转移剂和一定量表面张力适中化学物质的单体混合物进行聚合反应，形成的聚合物分子量较小，极性较第一部分聚合物高，均匀分布在柔软的第一部分主体胶粘剂中，不仅加宽了聚合物的分子量分布，还可增加胶粘剂与皮肤的浸润性，提高胶层与皮肤之间的亲合力，进一步增加用该胶粘剂制得的医用胶粘产品与皮肤之间的粘合性能。总之，这种分步聚合方法先制备柔软而分子量很高的主体聚合物，再制备分子量较低但对皮肤亲合性较好的聚合物混合其中，保证了对皮肤的高粘性和粘贴后的舒适度。
本发明专利制备的这种对皮肤有优良粘性的丙烯酸酯类医用压敏胶可涂布于PE薄膜、EVA薄膜、PU薄膜、无纺布等基材，根据需要制成各种对皮肤有优良粘性的医用压敏胶粘产品。以在厚度为20μm的PU薄膜上涂布厚度为25μm的干胶层为例，我们可以制备在皮肤上剥离强度为0.8-1.2N/2.5cm的普通敷料类产品以及在皮肤上剥离强度为1.2-1.6N/2.5cm的粘性优良敷料类产品，例如各种手术薄膜、留置针贴、医用敷贴等；也可以制备在皮肤上剥离强度为1.6-2.0N/2.5cm的高剥离强度类特殊用途医用压敏胶粘产品。当医用产品在皮肤上的剥离强度超过2.0N/2.5cm时，粘贴于皮肤时间超过1小时后由于剥离强度的增加，对皮肤拉扯力大失去舒适性，甚至有对皮肤造成损伤的风险。
本发明专利制备的这种对皮肤有优良粘性的丙烯酸酯类医用压敏胶还可用于制备经皮给药、生物医学电极等粘贴到皮肤或其他身体表面的多领域的医用制品。
具体实施方式
以下是本发明的这种对皮肤有优良粘性的丙烯酸酯类医用压敏胶及其制备方法的具体实施例，本发明专利申请并不限于这些实施例。
压敏胶胶层的动态储能模量在压敏胶经涂布干燥后用型号为Rheogel-E4000的动态粘弹谱仪测试。压敏胶粘制品对皮肤的剥离强度测试是在志愿人员背部的皮肤上进行的。具体方法如下：
1，让志愿者进入专门的恒温恒湿检测室，检测室温度25±1℃、湿度50-60%。
2，临床试验检测工程师首先用肥皂和清水清洗志愿者背部测试部位，然后用清水清洗干净，用纱布吸干测试部位的水分。
3，志愿者在恒温恒湿检测室安静休息1小时以上，使皮肤适应检测环境。
4，用酒精消毒液对检测部位进行消毒，然后用纱布吸干擦拭部位液滴或者凉干。
5，临床试验检测工程师裁取宽2.5cm、长10cm的测试条，并粘贴于志愿者背部的测试部位。对于弹性很大的产品，在试样背面粘贴一段相同宽度的无伸展性的粘贴带，方便测试以及数据对比与评估。
6，粘贴好后立即在（5.0±0.2）mm/s的速率下连续剥离，进行180°剥离检测。
我们还可以根据不同产品的用途及不同使用时间，进行长时间的粘贴检测。根据我们目前研究所得数据，粘贴1小时以上所测得剥离强度比粘贴后立即检测大多会增加70-100%，粘贴时间再加长，检测数据不会再有较大的波动。但是由于人体运动、洗澡、出汗、摩擦等等因素，我们还在研究，长时间粘贴后的检测方法和评估的可靠性。本文所述在皮肤上的剥离强度数据均为上述方法测试条粘贴于皮肤后立即检测的数据。
实施例1：普通敷料类产品用压敏胶粘剂
本实施例是用作对皮肤的剥离强度为0.8-1.2 N/2.5cm的普通敷料类产品的压敏胶粘剂的主单体配方和制备方法。具体如下：
1，主单体配方：（重量份，下同）
a)软单体：丙烯酸丁酯（BA）20份，丙烯酸-2-乙基己酯（2-EHA）60份
b)硬单体：丙烯酸甲酯（MA）10份，甲基丙烯酸甲酯（MMA）5份
c)功能单体：丙烯酸羟基乙酯（HEA）2份，丙烯酸（AA）3份
根据FOX公式计算，该主单体的共聚物Tg=-51.8℃
2，合成工艺如下：
第一步，将16份丙烯酸丁酯、48份丙烯酸-2-乙基己酯、2份丙烯酸甲酯、1份甲基丙烯酸甲酯、1份丙烯酸羟基乙酯、1.5份丙烯酸和0.5份N-羟甲基丙烯酰胺、0.2份过氧化苯甲酰，在溶剂中充分溶解混合均匀，氮气保护下在70-90℃反应5小时。
第二步，将以上聚合反应物降温至45℃以下，然后升温至70-90℃。
第三步，将4份丙烯酸丁酯、12份丙烯酸-2-乙基己酯、8份丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯酸甲酯、1份丙烯酸羟基乙酯、1.5份丙烯酸和5份乙二醇、0.5份十二烷基硫醇、0.2份过氧化苯甲酰，在溶剂中充分溶解混合均匀后加入到第二步形成的聚合反应物中，继续在70-90℃进行反应3小时，
第四步，加入0.1份过氧化苯甲酰，在80℃保温反应3小时。
第五步，降温至45℃以下过滤出料。
所得最终产物压敏胶层的动态储能模量为0.073 MPa，将此压敏胶涂布于20μmPU薄膜，干胶厚度25微米，在皮肤上剥离强度为0.93N/2.5cm。剥离后皮肤上不留任何残胶。
实施例2 皮肤粘性优良敷料类产品用压敏胶粘剂
本实施例是用作对皮肤剥离强度为1.2-1.6N/2.5cm的医用敷料类产品用压敏胶粘剂的主单体配方和制备方法，具体如下：
1，主单体配方：
a)软单体：丙烯酸丁酯(BA)20份，丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)65份
b)硬单体：丙烯酸甲酯(MA)5份，丙烯酸甲酯(MMA)5份
c)功能单体：丙烯酸羟基乙酯(HEA)2份，丙烯腈(AN)3份
根据FOX公式计算，主单体的共聚物Tg=-55.2℃
2，合成工艺如下：
第一步，将16份丙烯酸丁酯、52份丙烯酸-2-乙基己酯、1份丙烯酸甲酯、1份丙烯酸甲酯、1份丙烯酸羟基乙酯、1.5份丙烯腈和0.5份N-羟甲基丙烯酰胺、0.2份过氧化苯甲酰，在溶剂中充分溶解混合均匀，氮气保护下在70-90℃反应5小时。
第二步，将以上聚合物降温至45℃以下，然后升温至70-90℃。
第三步，将4份丙烯酸丁酯、13份丙烯酸-2-乙基己酯、4份丙烯酸甲酯、4份甲基丙烯酸甲酯、1份丙烯酸羟基乙酯、1.5份丙烯腈和5份丙烯酸-2-乙氧基乙酯、0.5份十二烷基硫醇、0.2份过氧化苯甲酰，在溶剂中充分溶解混合均匀后加入到第二步的聚合反应物中，继续在70-90℃进行反应3小时。
第四步，加入0.1份过氧化苯甲酰，在80℃保温反应3小时。
第五步，降温至45℃以下过滤出料。
所得最终产物胶层的动态储能模量为0.058 MPa，将此压敏胶层涂布于20μmPU薄膜，干胶厚度25微米，在皮肤上剥离强度1.33N/2.5cm。剥离后皮肤上不留任何残胶。
实施例3 对皮肤高粘性的特殊用途医用产品用压敏胶粘剂
本实施例用作皮肤剥离强度为1.6-2.0N/2.5cm的对皮肤高粘性的特殊用途医用产品用压敏胶粘剂的主单体配方和制备方法，具体如下：
1，主单体配方：
a)软单体： 2-EHA 85份
b)硬单体：MA 10份
c)功能单体：HEA 2份，AN 3份
根据FOX公式计算，主单体的共聚物Tg=-60.3℃
2，合成工艺如下：
第一步， 将68份丙烯酸-2-乙基己酯、2份丙烯酸甲酯、1份丙烯酸羟基乙酯、1.5份丙烯腈和0.5份三乙二醇二丙烯酸酯、0.2份过氧化苯甲酰，在溶剂中充分溶解混合均匀，氮气保护下在70-90℃反应5小时。
第二步，将以上聚合反应物降温至45℃以下，然后升温至70-90℃。
第三步，将17份丙烯酸-2-乙基己酯、8份丙烯酸甲酯、1份丙烯酸羟基乙酯、1.5份丙烯腈和5份聚异丁烯、0.5份十二烷基硫醇、0.2份引发剂过氧化苯甲酰，在溶剂中充分溶解混合均匀后加入第二步的聚合物中。继续在70-90℃进行反应3小时。
第四步，加入0.1份过氧化苯甲酰，在80℃保温反应3小时。
第五步，降温至45℃以下过；过滤出料。
所得最终产物压敏胶层的动态储能模量为0.045 MPa，将此聚合物涂布于20μmPU薄膜，干胶厚度25微米，在皮肤上剥离强度1.87N/2.5cm。剥离后皮肤上不留任何残胶。

Claims (9)

1.一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于所述的医用压敏在单体的配方设计时，以低玻璃化温度的长链疏水性丙烯酸酯类单体为主体，控制最终压敏胶聚合物的玻璃化温度Tg≤-50℃、动态储能模量为0.018-0.12MPa，其主单体配方为：
a)软单体为长链疏水性丙烯酸酯，CH2=CHCOOR1 ，R1为含4-8碳原子的烷基，用量为60-90%；
b)硬单体有丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸乙烯酯和苯乙烯，使用其中一种或者两种以上，用量为2-23%；
c)功能单体有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯腈，使用其中一种或两种，用量为2-20%；
聚合合成时还采用了下述交联剂：丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、氨基树脂、异氰酸酯、氮丙啶类交联剂、丙烯酸缩水甘油酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯、乙基氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或丙基氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯，使用其中一种或两种以上，交联剂的用量为0.1-5%；
聚合合成时还采用了下述表面张力在10-40mN/m之间的可聚合单体和其它化学物质：甘油三脂、维生素A棕榈酸酯、维生素E醋酸酯、失水山梨醇棕榈酸酯、聚异丁烯、聚乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和丙烯酸-2-乙氧基乙酯，使用其中一种或两种以上，这类物质的用量为1-10%；
聚合合成时还采用了链转移剂十二烷基硫醇，用量为0.1-2.0%；
聚合合成时采用的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮，引发剂用量为0.1-2%。
2.根据权利要求1所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于聚合合成时采用了一种特殊的分步溶液聚合工艺，具体制备方法如下：
第一步，将上述软单体总量的80%、硬单体总量的20%、功能单体的50%、交联剂的100%和引发剂的40%在搅拌下加入溶剂中，充分溶解混合均匀，氮气保护下在70-90℃聚合反应4-6小时；
第二步，将以上聚合反应物降温至45℃，然后升温至70-90℃；
第三步，将其余20%软单体、80%硬单体、50%功能单体与100%表面张力在10-40mN/m之间的可聚合单体和其它化学物质、100%链转移剂和40%引发剂混合，待充分溶解混合均匀后加入第二步的聚合反应物中，在70-90℃继续进行聚合反应2-4小时；
第四步，加入其余20%引发剂，在70-90℃继续保温反应2-4小时；
第五步，降温至45℃以下过滤出料。
3.根据权利要求1所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于：可涂布于PE薄膜、EVA薄膜、PU薄膜和无纺布基材，根据不同使用需求制成在皮肤上剥离强度为0.8-2.0N/2.5cm的对皮肤有优良粘性的医用压敏胶粘产品。
4.根据权利要求1所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于：动态储能模量为0.032-0.096MPa。
5.根据权利要求1所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于：软单体为丙烯酸-2-乙基己酯一种，或者以丙烯酸-2-乙基己酯为主的两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于：引发剂使用过氧化苯甲酰。
7.根据权利要求3所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于：所述医用压敏胶粘产品为各种手术薄膜、留置针贴、医用敷贴。
8.根据权利要求1所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于：可用于制备经皮给药、生物医学电极粘贴到皮肤或其他身体表面的多领域医用胶粘制品。
9.根据权利要求1所述的一种对皮肤粘性优良的丙烯酸酯医用压敏胶，其特征在于：所述软单体采用Tg=-56℃的丙烯酸丁酯、Tg=-65℃的丙烯酸己酯、Tg=-70℃的丙烯酸-2-乙基己酯中的任一种。
CN201610414138.5A 2016-06-14 2016-06-14 一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用 Active CN105925220B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610414138.5A CN105925220B (zh) 2016-06-14 2016-06-14 一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610414138.5A CN105925220B (zh) 2016-06-14 2016-06-14 一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105925220A CN105925220A (zh) 2016-09-07
CN105925220B true CN105925220B (zh) 2018-05-11

Family

ID=56832938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610414138.5A Active CN105925220B (zh) 2016-06-14 2016-06-14 一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105925220B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108929641A (zh) * 2018-06-29 2018-12-04 浙江奥奇医用敷料有限公司 一种新型水胶体

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11484238B2 (en) * 2016-09-30 2022-11-01 Sekisui Plastics Co., Ltd. Gel sheet
CN106634791A (zh) * 2016-12-05 2017-05-10 常州大学 一种聚酯型导电压敏胶的制备方法
CN106634704A (zh) * 2016-12-08 2017-05-10 苏州艾博迈尔新材料有限公司 一种抗过敏医用压敏胶及其制备工艺
CN107929798A (zh) * 2017-11-18 2018-04-20 安徽玉然经编科技有限公司 一种防止皮肤过敏的自粘性医用绷带
CN109134740A (zh) * 2018-07-18 2019-01-04 奥美医疗用品股份有限公司 一种适用于皮肤的可反复粘贴的胶黏剂
CN109266256B (zh) * 2018-09-29 2021-07-27 广州都邦材料科技有限公司 医用压敏胶粘剂及其制备方法
CN109401690B (zh) * 2018-10-29 2021-02-05 无锡海特斯帝高分子材料有限公司 一种水性环氧改性丙烯酸酯医用压敏胶及其制备方法
CN112107720A (zh) * 2020-09-18 2020-12-22 华熙生物科技股份有限公司 透气性好的医用压敏胶及依克多因在提高医用压敏胶透气性中的应用
CN112933237A (zh) * 2020-12-28 2021-06-11 上海奥茵特生物科技有限公司 一种治疗表皮增厚瘙痒性皮肤病的复合中药贴剂
CN114231205B (zh) * 2021-12-31 2023-09-19 深圳市云启科技有限公司 一种耐热uv减粘胶带
CN115074058A (zh) * 2022-07-06 2022-09-20 中山市皇冠胶粘制品有限公司 一种宽温域使用的压敏胶及其双面胶带的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101875828B (zh) * 2009-04-28 2012-04-25 中国科学院过程工程研究所 医用亲水性聚丙烯酸酯压敏胶粘剂及制备方法
CN102898970B (zh) * 2012-11-02 2014-10-08 绍兴振德医用敷料有限公司 一种紫外光固化环保抗菌丙烯酸酯医用压敏胶制品的制备方法
CN105219317B (zh) * 2015-11-12 2017-06-06 成都厚生药物研究开发有限公司 一种环保的医用聚丙烯酸酯压敏胶黏剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108929641A (zh) * 2018-06-29 2018-12-04 浙江奥奇医用敷料有限公司 一种新型水胶体

Also Published As

Publication number Publication date
CN105925220A (zh) 2016-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105925220B (zh) 一种对皮肤粘性优良的医用压敏胶及其制备方法和应用
EP2886620B1 (en) Post-curable pressure-sensitive adhesive
CA2212866C (en) Process for preparing solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives and medical pressure-sensitive adhesive
KR101860288B1 (ko) 부착제 및 부착 제제
CA2590030C (en) Medical adhesive and medical adhesive tape or sheet
JPH04114075A (ja) アクリレートに基づくホツトメルト感圧接着剤
Agirre et al. Miniemulsion polymerization of 2-ethylhexyl acrylate. Polymer architecture control and adhesion properties
KR20150108771A (ko) 피부 접착 테이프 또는 시트
KR20060087414A (ko) 에멀젼 폴리머로부터 제조된 의료용 필름 및 제품
JP4195375B2 (ja) ピロリドノエチル（メタ）アクリレート含有感圧接着剤組成物
EP2878606A1 (en) UV-curable composition and pressure sensitive adhesive having breathability derived therefrom, as well as method for manufacturing the same
CN102068699A (zh) 医用粘接剂组合物
CN107922811A (zh) 包含对湿表面具有增强的粘附性的(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂的制品
JP2007523978A (ja) 芳香族／アクリレート粘着付与樹脂とアクリルポリマーとのブレンド
KR101757018B1 (ko) 피부에 사용하기 위한 아크릴레이트 접착제
CN102898970A (zh) 一种紫外光固化环保抗菌丙烯酸酯医用压敏胶制品的制备方法
KR20180013761A (ko) 의복 접착용 점착 테이프 또는 시트
CN107987737A (zh) 一种uv压敏胶粘合剂及其制备方法和应用
KR102115303B1 (ko) 체온감응형 점착시트용 화장료 조성물 및 이를 이용한 점착시트.
JPS6148369A (ja) 医療用粘着テ−プもしくはシ−ト
Ryu et al. Wettability and adhesion characteristics of photo-crosslinkable adhesives for thin silicon wafer
CN108026224A (zh) 胶粘树脂改性的胶粘剂物质
KR20120100796A (ko) 부착제 및 부착 제제
JP2009261727A (ja) 医療用粘着組成物及び粘着テープもしくはシート
JPH115733A (ja) 医療用粘着剤及び医療用貼付剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20180115

Address after: 312000 Zhejiang province Shaoxing city Gao Gao Bu Town North Industrial Zone

Applicant after: Vibration medical supplies Limited by Share Ltd

Address before: 312000 Zhejiang province Shaoxing City Gaobu Town Industrial Park

Applicant before: Shaoxing Zhende Surgical Dressing Co., Ltd.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant