JPH04114075A - アクリレートに基づくホツトメルト感圧接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］ 本発明は支持体に対する照射によるアクリレートに基づ
くホットメルト感圧接着剤の製造のための方法及びこの
方法によって取得することができるホットメルト感圧接
着剤に関する。 ［０００２］ 公知のように、多くの場合に使用者の高度の要求に合致
することができる感圧接着剤組成物はアクリル酸エステ
ルの共重合体を用いて製造することができる。 アクリレート接着剤組成物の特別な利点の一つは、接着
性と凝集性の間の釣合のとれた関係であり、すなわち、
せん断芯力に対する高い抵抗性にかかわらず、高い脱離
接着と良好な接触厚さを達成することができる。 ［０，００３］ その上、ポリアクリレートは、たとえば、ＵＶ照射又は
熱と湿気の作用のような多くの外界の影響下に、すぐれ
た性質を有している。このことは、一般に乳化重合の間
に用いられるもののような水分感応性界面活性剤を用い
ないでよいことによって、溶液重合方法によって製造し
た接着剤組成物に対して当てはまる。 ［０００４］ 近年特に増大しつつある原価−および環境的な関心は、
製造に際して溶剤を放出することがない自己接着性製品
で製造すべき要望をもならしている。接着剤組成物を溶
液状態で基材で塗布するホットメルト塗被方法が、その
ために適している。 ［０００５］ ホットメルト感圧接着剤の配合における問題は、一方に
おいて、あまり高くない温度で既に流動することができ
なければならないということである。さもなし）と、高
温にさらしたときに、解重合又はゲル化のために接着剤
が破壊する危険が存在する。 ［０００６］ 他方において、感圧接着剤組成物は、塗被操作後に、接
着剤ストリップを支持体からはがすときに残留物を生じ
ることがなく、且つまた高い温度においてすら工業的な
使用を可能とするせん断強度を達成することができるよ
うに、可能な限り高い凝集性を有していなければならな
い。永年にわたり、これらの相反する必要条件を結び付
けることは、はとんど不可能と思われており、従って常
に一方の性質のみに特別な優先性を与えなければならな
かった。 ［０００７］ たとえば、米国特許第４，４５６，７４１号は、アクリ
ル酸エステル成分がスチレンとＮ−ビニルピロリドで修
飾しである非架橋ホットメルト感圧接着剤を記している
。これらの後者の２単量体は重合体に対して比較的高い
ガラス転移温度、それ故常温における良好な凝集性を与
える。しかしながら、接着剤組成物におけるそれらの使
用は、特に低い温度において、粘着による自己付着性と
接着力を犠牲にすることとなり且つ溶融性を損なう。 ［０００８］ 溶融することができる系に到達するための別の方法は、
二次的な原子価力によって分子間結合を生成させる可逆
的な架橋である。ここで、異なる分子量のポリウレタン
アクリレートの架橋が水素橋かけ結合によって生じると
いう米国特許第４．７６２，８８８号の記載を挙げるこ
とができる。 ［０００９］ 米国特許第３，９２５，２８２号中に記すような初期の
提案は、第三アミンを含有するアクリレートホットメル
ト感圧接着剤の、有機酸と遷移金属の塩による架橋を記
している。これらの結合は熱の影響下に切断し、それに
よって流動性が確保できるものとしている。 ［００１０］ さらに、たとえば米国特許第４．６５６．２１３号又は
ヨーロッパ特許第２５９．９６８号中に記すように、ポ
リエステルドメインによって凝集性を達成しようとする
試みが行なわれており、この種の架橋においては、−法
的に使用するアクリル酸エステルをポリスチレンに基づ
くマクロモノマーと共重合させ、それによってグラフト
したポリスチレン鎖を有する重合体を生成させる。それ
は、アクリレート部分との熱力学的な非相溶性のために
、物理的な架橋を生じる、いわゆるドメインを形成する
。 ［００１１］ しかしながら、可逆的な架橋が有している本質的な欠点
は、あらゆる場合に容易に認めることができる：たとえ
ば、自動車又は航空機製造における増大する要求ために
、これらは大いに加工されているけれども、熱の影響下
にせん断応力に耐える接着剤組成物を、このようにして
製造することは不可能である。 ［００１２］ 高い凝集強度を有する接着剤組成物を取得するための有
効な方法は、ホットメルト塗被が終了したときに、高エ
ネルギー照射によって不可逆的な分子間化学結合を生じ
させて、三次元ネットワークを生成することがら成る熱
可塑性プラスチック系の処理である。挙げることができ
るこの方法の例は、米国特許第３，７２５、１１５号で
あり、この方法においては、アクリル酸エステル、酢酸
ビニル及び少量のアクリル酸及びジアセトンアクリルア
ミドの共重合体を高エネルギー電子線によって硬化させ
る。 ［００１３］ ドイツ特許公開第３，０１５，４６３号中に記すように
、二重結合の導入によってアクリレートホットメルト感
圧接着剤の架橋性を増大させよう・とする試みもまた行
なわれている。そのためには、アクリル酸アリル又はメ
タクリル酸アリルをアクリル二重結合によって、たとえ
ばアクリル酸エチルヘキシルのようなアクリル酸エステ
ルと共重合させ、一方、アリル基が放射線収率を増大さ
せると言われている。 ［００１４］ 同様な方法は、米国特許第４．４３８．１７７号によっ
ても行なわれている。この特許は、たとえば（メタ）ア
クリル酸アリル又は多官能性（メタ）アクリル酸エステ
ルのような架橋剤を用いて硬化させることができる、１
０〜３０のに値を有する分子量液状重合体の製造を記で
いる。しかしながら、後者は特に熱に対して不安定であ
って、高い温度でゲル化する傾向があり、それカミそれ
らの可能な用途を著るしく限定する。 ［００１５］ しかしながら、上記のすべての場合に、達成できる熱の
影響下のせん断強度は低かった。８０℃において１００
分よりも長い時間にわたってせん断耐久性を示すものは
なかった。本発明による新規アクリレートホットメルト
感圧接着剤についての以下の詳細な説明においては、比
較的低い照射量における照射後に同様な条件下に数倍も
長いせん断耐久性を有している接着剤組成物を配合する
。その上ジアセトンアクリルアミドを用いて取得した共
重合体は、必らずしも常に十分な熱安定性を有してはい
ないという欠点を有していた。 ［００１６］ 本発明の目的は、溶融物から容易に加工することができ
、比較的低い照射量で放射線架橋を受けることができ、
その後に良好な接着力と同時に高い凝集をもつ釣合のと
れた感圧接着性と良好なせん断強度を有しているアクリ
レートに基づくホットメルト感圧接着剤、すなわち、感
圧アクリレート接着剤を製造することにある。 ［００１７］ 感圧接着剤組成物は、さらに、たとえば工業的分野にお
ける接着に対して一般に適しているばかりでなく、たと
えば、皮膚を刺激することなしに皮膚に永久的に、すな
わち湿った環境においてすら、粘着するというように、
医療分野においても使用可能でなければならない。 ［００１８］ この目的は、 ａ）少なくとも一つのアクリル単量体をＮ−ｔｅｒｔ−
ブチルアクリルアミド（ＴＢＡ）と共重合させ、その際
、 ｂ）重合させるべき（ａ）の反応混合物は付加的にａ）
のアクリル単量体のグループには属さない一つ以上のエ
チレン性不飽和化合物を含有することができ、Ｃ）その
結果生じる固体重合体を加熱し且つ流動することができ
る形態又は液体の形態で支持体に対して塗被し、段階ａ
）〜Ｃ）の組成物については場合によっては添加剤及び
助剤を含有することが可能であり、且つｄ）塗被した支
持体を高エネルギー放射線で照射することを特徴する、
支持体に対する照射によるアクリレートに基づくホット
メルト感圧接着剤の製造方法によって達成される。 ［００１９］ 本発明によるアクリル単量体ａ）は、好ましくは、一般
式（Ｉ）［００２０１

【化１１ のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルであ
り、式（Ｉ）中でＲは水素又はメチル基であり且つＲ゛
　は１〜１８炭素原子を有する直鎖又は枝分れアルキル
基、あるいは３〜１８Ｃ原子を有するシクロアルキル基
である。一つのみのアクリル単量体を用いる場合には、
そのアルキル基中のＣ原子の数は４〜８であることが好
ましい。混合物は、複数の、たとえば２〜５種の、異な
る単量体ａ）を含有することができる。アクリル酸エス
テルａ）の含量は、反応混合物中の単量体の全量に基づ
いて、重量で５５〜９８％であることが好ましく、７０
〜９５％が一層好ましく、７０〜９０％が特に好ましい
。 【００２月 たとえば膏薬接着剤組成物としての医薬分野における使
用のためには、単量体混合物は重量で８０〜９５％、特
に９０〜９５％のアクリル単量体を含有することが好ま
しい。 ［００２２］ このグループからの適当な単量体は、たとえば、アクリ
ル酸及びメタクリル酸ｎ−ブチル及びイソブチル、アク
リル酸アミル及びイソアミル、アクリル酸ヘキシル及び
ヘプチル、アクリル酸又はメタクリル酸ｎ−オクチル、
イソ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル及びイソ
−デシル、且つまたアクリル酸又はメタクリル酸ラウリ
ル及びステアリルのようなアルキルエステル又は、たと
えばアクリル酸又はメタクリル酸シクロヘキシル又はイ
ソ−ボルニルのような、脂環式エステルである。 ［００２３］ Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド（ＴＢＡ）の含量
は、反応混合物中の単量体の全量に基づいて、重量で２
〜３０％であることが好ましいカミ重量で５〜２０％が
特に好ましい。 ［００２４］ 医用分野における使用のためには、単量体混合物は、重
量で５〜２０％、特に重量で５〜１０％のＴＥＡを含有
することが好ましい。 ［００２５１ エチレン性不飽和化合物ｂ）を含有しないアクリル単量
体とＴＥＡの単量体混合物ａ）は、このような医用のた
めに特に適している。これらの混合物中のＴＢＡの含量
は、重量で５〜２０％、特に重量で５〜１０％であるこ
とが好ましい。 本発明によるａ）の反応混合物は、場合によっては、さ
らに一つ以上、特に２又は３の前記の不飽和化合物ｂ）
を含有することができるが、それらは一つ以上特に２又
は３の極性基を有していることが好ましい。このような
混合物は、−般用又は工業用として、あるいは溶融物の
特に低い塗被温度を必要とする場合に適している。 ［００２６］ 好適な単量体は酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−ピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタム及びたとえばマレイン酸モノ
エチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ジイソプロ
ピル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル又はフマル
酸ジオクチルのような、マレイン酸とフマル酸のモノエ
ステルとジエステルである。 ［００２７］ 極性基を含有する単量体が特に好ましい。好適な極性基
はカルボキシル基又はその無水物、カルボニル、アミノ
、置換アミノ、Ｃ１〜８−モノ−又はジアルキルアミノ
、ヒドロキシル、０１〜６−アルコキシ又はハロゲン、
たとえばふっ素、塩素又は臭素である。これらの極性単
量体の中で、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸又
はマレイン酸あるいはそれらの無水物が特に適している
。マレイン酸無水物及びマレイン酸が特に好適である。 ［００２８］ イタコン酸とフマル酸及び、たとえばアクリルアミド又
はメタクリルアミドのような、不飽和アミドもまた適当
である。 ［００２９］ これらの不飽和化合物ｂ）の含量は、単量体の全量に基
づいて、好ましくは重量で１〜１５％であるカミ溶融性
能を害さないためには、重量で１〜１０％、−層好まし
くは重量で１〜５％、特に好ましくは重量で１〜３％又
は１〜２％である。 ［００３０］ 本発明による接着剤組成物は、場合によっては、たとえ
ば重合開始剤（たとえば０．０５〜１％）　調節剤（た
とえば１０ｐｐｍ〜１０％）　酸化防止剤（たとえば０
．１〜１％）　紫外線架橋増感剤（たとえば０．５〜７
％）　充填剤（たとえば領１〜５０％）　樹脂又は樹脂
系（たとえば１〜４０％）又は抗菌性物質（たとえば領
１〜３０％、好ましくは１〜１０％）　のような添加剤
及び助剤を好ましくは、全重量に基づいて、上記の重量
による量で含有することができる［００３１］ 本発明によるホットメルト感圧接着剤は、たとえば、懸
濁、乳化又は溶液重合のような通常の重合方法によって
製造することができるカミ生成する接着剤組成物が乳化
剤を含有せず、そのことは、たとえば、傷に近い皮膚に
対して粘着させるために有利であるという理由によって
、溶剤を用いる重合が好適である。その上、有機溶剤は
重合の終了後に、僅かなエネルギーの消費によって減圧
下に重合体から完全に除去することができ、それを再び
重合に対して使用することができる。かくして取得した
溶剤と水を含有していない重合体を固体（室温において
）重合体と呼ぶ。 ［００３２］ 本発明による接着剤組成物はフリーラジカル重合によっ
て最も容易に製造することができる。この方法は単量体
と溶剤の特別な処理を必要としないが適当な開始剤は、
たとえばジベンゾイルペルオキシドのような有機ペリオ
キシド、たとえばベルオキシジ炭酸ビス（４−ｔｅｒｔ
−ブチルシクロヘキシル）のような過炭酸エステル、又
は特に、たとえば、アルファ、アルファ′−アゾイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）のような、アゾ化合物である
。 ［００３３］ ホットメルト感圧接着剤の目的とする用と、支持体、加
工速度又は接着力についての特定の必要条件に依存して
、重合の間に重合体の平均分子量を低下させることが適
切なことがある。ｂ）下に挙げた極性単量体の比較的高
い含量が存在するときは、調節剤は融点を低下させ、又
は溶融状態における流動性を向上させるから、その使用
もまた有利である。たとえば、ドデシルメルカプタン、
テトラブロモメタン、トリクロロブロモメタンあるいは
エタノール又はイソプロパツールなどのアルカノールの
ような化合物カミそのために適している。 ［００３４］ 放射線架橋可能なアクリレートホットメルト感圧接着剤
の製造のための共単量体としてのＩ’Ｊ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアクリルアミドの使用は、ａ）下に挙げたアクリル
単量体の熱と酸化に対する安定性に対して悪影響を有し
ておらず、そのために溶融操作に対する特別な安定化を
行なう必要はない。それにもがかわらず、特にｂ）下に
挙げた極性単量体を比較的多量に使用する場合又は接着
剤組成物を長期間にわたって比較的高い温度に置く場合
には、少量の酸化防止剤の使用が有利と思われる。適当
な安定剤は、特に、たとえばチバーガイギーからのイル
ガノックス１０３５Ｒ（ビス−（３，５−ジーｔ、ｅｒ
ｔ−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸２，２−
チオジエチル）のような立体障害アリールチオエーテル
類、又は、たとえばモンサンドからのサンドホワイトＰ
ＣＲ（２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）のようなフェノール系化合
物である。 ［００３５］ これらの安定剤の含量は、それらの種類と重合体の組成
に依存して、重合体の量に基づいて、重量で０．５０％
、好ましくは重量で０．３０％を越えるべきではない。 このような含量は、ＴＢＡとの共重合によって得られる
本発明によるホットメルト感圧接着剤の高エネルギーイ
オン化放射線による架橋性を完全に維持する。 ［００３６］ 溶剤が除去しである本発明のアクリレート感圧接着剤は
、たとえば、ローラー塗布機、車軸及び二軸押出機、溶
融（ロータリー）スクリーン捺染又は簡単なスロットダ
イ塗布機のような、常用の溶融塗工装置を用いて、支持
体に塗布することができるが、その際に、共重合体は、
たとえば、６０〜２００℃の温度、好ましくは８０〜１
４０′Ｃ，特に１００〜１２０℃の温度を有することが
好ましい。 比較的低温において、接着剤組成物は既に、良好な且つ
信頼性のある加工を確実にする溶融粘度を有しており、
それによってきわめて広い範囲の支持体に対して、透明
な、欠陥のない接着剤皮膜を、これらの方法によって塗
布することができる。良好な熱安定性を有すると共に、
それらはすぐれた流動性をも有しておりそれによって、
特に低い温度で敏感な支持体の塗被の遂行を可能とする
。 ［００３７］ 公知のジアセトンアクリルアミドと比較して、本発明に
よるＴＢＡ共重合体はさらに、より高い熱安定性という
利点をも有している。アクリル酸２−エチルヘキシルと
重量で１０％のジアセトンアクリルアミドの共重合体は
、−法的な排出温度（１４０℃）への４時間の曝露後に
既にゲル化を生じるのに対しで、ＴＢＡを用いて製造し
た重合体のゲル化の傾向はなお認められない。 ［００３８］ シート又はウェブの形状のある堅い支持体及び材料の両
者、好ましくは柔軟な材料を支持体として使用すること
ができる。たとえば、工業用又は医用の接着フィルム及
び接着テープを、このようにして取得することができる
。 ［００３９］ 塗被材料の選択は限定的ではなく、織布及び不織布担体
の両方が適当である。 不織布担体は、なかでも、ポリエチレンテレフタレート
、硬質及び可塑化ＰＶＣポリエチレン及びポリプロピレ
ンのフィルム、且つまた金属箔を包含する。使用するこ
とができる織布支持体は、たとえば、羊毛、綿又は絹の
織物又は布である。 ［００４０］ 紙、厚紙又はセルロースの担体材料が同様に適当である
。たとえば、ポリウレタン又はエチレン／酢酸ビニルの
共重合体の発泡した材料もまた、本発明によるアクリレ
ートに基づくホットメルト感圧接着剤によって塗被する
ことができる。 接着剤組成物は、接着剤組成物を先ず剥離性を有する補
助担体に塗布し、次いで実際の担体に積層するいわゆる
トランスファー法によって間接的に、又は直接的に、の
いずれかによっても塗被することができる。 ［００４１］ ここで使用する“″塗被″という用語は、担体材料の一
面への塗被に限られることはなく、支持体の両面をホッ
トメルト感圧組成物で処理することを包含する。 本発明によるホットメルト感圧接着剤は、いうまでもな
く、たとえば、けい酸アルミニウム、タルク、沈殿は熱
分解によって取得したけい酸、ガラスピーズ、ガラス繊
維、カーボンブラック、二酸化チタン、金属粉などのよ
うな充填剤をも含有することができ；各種の樹脂系、た
とえば、テルペン−フェノール樹脂による変性もまた可
能である。 ［００４２］ 接着剤組成物層の厚さは、意図する用途に依存して、５
〜１５００ｇ／ｍ２、特に５〜１０００ｇ／ｍ２の塗被
速度に相当する、５〜１５００μｍ、特に５０〜１００
０μｍであることが好ましい。 度に相当する、２０〜１５０μｍ、特に２０〜５０μｍ
であることが好ましい。 ［００４４］ 本発明によるホットメルト感圧接着剤組成物の架橋のた
めには、たとえば、アルファ、ベータ、ガンマ及びＸ線
のような、あらゆる種類の高エネルギーイオン化放射線
、ならびに、適当な増感剤、たとえば、チバーガイギー
からのイルガキアーフェニルアセトフエノン）又はメル
クからのダロカーＲ（たとえば、ダロカーＲ１−（４−
ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−メチルプロパン
−１−オン）の添加後に、紫外線が適している。 ［００４５］ 組成物は、好ましくは領５〜７％の量で光増感剤を包含
することができる。 マ線に対する照射源としては一般に同位体Ｃ０６０及び
Ｃ８１３７が用いられる。強力な電力加速器がβ−線の
生産のために開発されており、本発明に対して好適であ
る。これらの放射線の透過深さ、従って架橋すべき塗膜
の最大厚さは、加速器電圧によって決定される。吸収さ
れる放射線量は、ビーム電流とウェブ速度から計算され
る。使用する関数は、他の文献中に記されている［Ｗ、
　カーマン、コーティング１２／８１．３６５　（１９
８１）］。 ［００４６］ 照射は通常は、雰囲気中の酸素の排除のもとで行なわれ
るが、これは、結果に対して絶対的に必要なことではな
い。 ［００４７］ 本発明のアクリレートホットメルト感圧接着剤の硬化に
対しては５〜２５０ｋＧｙの吸収放射線量が適当である
。高い架橋収率の理由により５〜１００ｋＧｙ、特に紫
外線架橋は常用の装置で公知の方法によって行なうこと
ができる。水銀蒸気灯の出力は６０〜１００Ｗ／ｃｍで
あることが好ましい。約１５ｃｍの照射間隔において、
ウェブ速度は１〜１５ｍ／分であることが好ましい。 ［００４８］ 高エネルギーイオン化放射線の作用後のウィリアムス可
塑度の増大数値によって示すように、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアクリルアミドとの共重合によって取得したホット
メルト感圧接着剤は、きわめて容易に架橋することがで
きる。高い温度においても高いせん断強度を有している
ホットメルト感圧接着剤を、この単量体の使用によって
取得することができる。 ［００４９］ 接着剤組成物は接着性と凝集性の間の釣合いとれた関係
を有している。すなわち、達成することができる高い凝
集及び層間強かにもかかわらず、それらは、きわめて広
い範囲の接着支持体上と容易に流動し、次いで特徴的な
高い脱離接着を示す。きわめて広い範囲の支持体上で、
常にどのような種類の残留物も認められなかった。すな
わち、照射後に取得した接着剤組成物の凝集は、支持体
への接着が場合によってはかなり高かっなにもかかわら
ず、常にその接着よりも犬であった。 ［００５０１ たとえばポリエチレンフィルム又はポリプロピレンフィ
ルムのような非極性担体及び、たとえば、セルロース又
はＰＶＣのような、決定的に極性の支持体の両者への硬
化した接着剤系の投錨硬化は驚くほど良好であり、それ
によって一般に通常の担体からの剥離は生じない。 ［００５１］ 支持体上の接着剤組成物の架橋の程度は、高エネルギー
放射線によって望ましい値に調節することができるカミ
電子線の使用が有利であり、共重合したＮ−ｔｅｒｔ−
ブチルアクリルアミドは、高い凝集強さを有する感圧接
着剤組成物を取得するために比較的低い放射線量を必要
とするにすぎないという特徴を有し、それによって、こ
れらの接着剤系は、工業的に必要とする用途に対しても
使用することができる。 ［００５２］ これらのホットメルト感圧接着剤組成物は、紫外線又は
高温の長期間の作用下にすら高い耐劣化性を有している
：照射による架橋後に、本発明のホントメルト感圧接着
剤を塗被した担体材料の接着性には、それ以上の変化は
実際上全く認められない。 ［００５３］ 共単量体としてのＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
の使用の結果として、たとえば、アクリル酸又はメタク
リル酸ｎ−ブチル、ヘキシル、オクチル及びイソオクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル又はイソ−デシルのよ
うな、アクリル感圧接着剤中で本発明に従って使用すべ
き主単量体は、それらの感圧的自己接着性を維持する。 しかしながら、その上に、メタアクリル単量体とＴＢＡ
Ｏ共重合によって高エネルギー放射線による架橋収率が
認められ、それによって、すぐれた凝集と同時に良好な
粘着性及び高い接着力を有している放射線架橋の可能な
ホットメルト感圧接着剤を製造することができる。 ［００５４］ これらの性質は、乾燥及び湿潤環境の両方で取得するこ
とができる。Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドを用
いて製造したホントメルト感圧接着剤組成物は、良好且
つ永久的な皮膚接着性を有しており、その性質がそれら
を、特に、医用分野における使用に対して、たとえば膏
薬、たとえば接着膏薬、外傷膏薬、接着包帯、接着テー
プ、接着フィルム、たとえば切開フィルム及び小孔手当
材料のために、適当なものとする。本発明のホットメル
ト感圧接着剤組成物は、医療目的に対しては抗菌活性化
合物を含有でいることが有利である。その含量は、−全
重量に基づいて、重量で約０．１〜３０％とすることが
できる。自己接着性組成物のためのこのような活性化合
物は文献に記載されている。本発明は、このような用途
に関するものでもある。 ［００５５］ このようにして調製した接着材料は、工業用接着テープ
の高い接着力とせん耐強度を必要とはしないけれど、そ
れらは皮膚に粘着させるために用いる医用接着テープに
ついて期待すべき利点のすべてを提供する。それらの利
点は、特に、皮膚に対する良好な耐容性、比較的敏感な
人においてすら生じない刺激及び攻撃的過ぎることがな
い接着性を包含する。皮膚上に永久的に存在しているに
もかがらず、試験ストリップは皮膚層の上部粒子の多す
ぎる除去を生じることなしに再び皮膚から容易に剥離す
ることができた。そのような接着剤組成物で処理した膏
薬は、使用した放射線量がきわめて低くても、皮膚上で
巻き上ることはない。 ［００５６］ 本発明によるアクリレートホットメルト感圧接着剤は、
−法的に溶剤から塗布する接着剤組成物についての望ま
しい性質のすべて、たとえば、凝集性と接着性の間の釣
合い、を示す。それらは、加工の間における工業的に費
用がかがり且つコスト集中的な乾燥装置が不必要である
という有利性をも提供する。 ［００５７］ 使用する物質は、公知であるか又は商業的に入手するこ
とができるものである［００５８］ 特にことわりがない限りは、量に関するデータ、含量及
び百分率は、重量及び単量体の全量に基づく。 ［００５９］ 本発明はさらに、請求項１記載の方法によって取得する
ことができるホットメルト感圧接着剤の塗被を有するシ
ート又はウェブの形態にある材料、且つまた医用分野に
おけるシート又はウェブの形態にあるこれらの材料の使
用及びそれらの製造に関する。 ［００６０１ 本発明はさらに上記の方法によって取得することができ
る放射線架橋したアクリレートに基づくホットメルト感
圧接着剤に関する。 【００６月 本発明に従って塗被しであるシート又はウェブの形態に
ある上記の支持体は、帯状に切断して、接着テープのロ
ールとして巻くことができる。 ［００６２］ 以下の試６験方法を用いて本発明のアクリレートホット
メルト感圧力接着剤を評価した： Ｋ　：　ファイケンチャーによる に値は高分子物質の分子の平均サイズの尺度である。こ
の値を測定するためにトルエン中の重合体の濃度１％（
１ｇ　／　１００ｍ１）の溶液を調製し、ＶＯＧＥＬ−
Ｏ３ＳＡＧ粘度計を用いて、その動的粘度を測定した。 トルエンの粘度に対して標準化したのち、相対粘度を取
得し、それからファイケンチャー法によってに値を計算
することができる（ポリマー　８／１９６７．３８１頁
以下）。 ［００６３］ 、１　強さ　　　　ＡＦ 接着力を測定するために、幅１９ｍｍの帯状試、験片を
、泡のないようにスチレンレス鋼の微細に研摩（ＦＥＰ
Ａ粒度２４０のエメリー紙）した薄板上に付着させ２ｋ
ｇのゴム被覆ローラーを用いて１０ｍ／分の速度で押付
けた。鋼板及び接着剤の突き出た末端を次いで１８０°
の引取り角度が生じるようにして引張試験材の末端に留
めつけた。接着テープを鋼板から３０’Ｏｍ／分の速度
で引きはがした。接着力をＮ／　Ｃｍの単位で記録する
。 ［００６４］ す人断酵久性（保持力、ＨＰ）： せん断耐久性は、接着したテープに対して平行に作用す
る荷重下の接着の強さを示す。これは荷重下の接着テー
プが鋼板から完全にずり落ちるまでに要する時間である
。 ［００６５］ ＨＰ値を測定するために、幅１９ｍｍの帯状試験片を、
前処理（１８０°分離接着参照）した鋼板上に、１９Ｘ
２０ｍｍ２の接着面積が生じるように付着する。クラン
プを用いて接着テープの突き出ている末端に１ｋｇの重
りをつるし、それによってテープの幅１　Ｃｍ当りに５
．１５Ｎの垂直引張力を与える。 ［００６６］ 測定は室温（ＲＴ＝２２℃）において、また場合によっ
てはさらに８０℃において行なった。せん断耐久性の単
位は分である。数値の前に′〉″の記号があるときは、
それはせん断が未だ全く検出されなかったために、この
時間後に測定を中止したことを意味する。　”　（Ｋ）
”は、組成物の残留物を伴なう凝集破壊を意味する。”
（Ａ）”′は接着破壊の略号である。 ［００６７］ 溶海粘度三汀プ１λ 溶融状態にある非架橋接着剤組成物の流動性を、上記の
接着性に加え、本発明のアクリレートホットメルト感圧
接着剤を特性化するために、さらに使用した。 その測定は“レオメトリック　ダイナミック　スペクト
ロメーター”　　（ＲＤＳ）を用いる振動法によって行
なった。 ［００６８］ １４０℃の試、験温度、５％の法線力（＝５０ｇ）及び
最大ひずみの５％の振幅（＝０．５ｒａｄ）を、一定構
成条件として選んだ。ここで測定した記載の複素動的溶
融粘度エータ＊は、約７＝　１０　／　ｓのせん断勾配
に相当する、Ｗ＝　１０ｒａｄ／　ｓの円周速度に適用
される（“′物質及び物質混合物の流動性”Ｗ−Ｍ、ク
リツケフエルラーク　ヒユージング　アンド　ゥエブス
、１９８６．８８頁以下）。 ウィリアム可塑度　ＷＰ　： 三次元網目構造を生成させるための高い架橋収率の場合
には、重合体は低い可塑性を示すにすぎず、その″′コ
ールドフロー′′への傾向は低い。接着剤組成物の凝集
性の増大は高エネルギー放射線による照射の前後のウィ
リアムス粘度の比較によって定量化することができる。 ［００６９］ その測定のためには、２ｇの重合体を球状の形態とし、
適当な温度制御後にウィリアムプラストローターの平行
板間に置く。次いでその重合体試料に３８℃において５
０００ｇの荷重を１４分間加える。ウィリアム可塑度は
ｍｍ単位で記録する。すなわち高い値は高度の架橋を示
す。 ［００７０］ ゲル価： いわゆるゲル価は、架橋の程度を決定すための別のパラ
メーターである。この値は、室温におけるトルエン中の
２４時間の抽出後に溶解しない重合体の含量である。 ［００７１］ 以下の実施例は新規アクリレートホットメルト感圧接着
剤によって可能な効果を示すものである。多くの適当な
塗被支持体の中から、代表的なものとして以下の材料を
選んだ。 ［００７２］ 【表目 第１表：実施例１〜６に対して用いた担体材料コード ■ Ｉ セルロースビスコース２０／８０の湿式不織布、厚さ１
２２５μｍ、単位面積当りの重さ：　３０　ｇ　７ｍ２
゜［００７３］ 酢酸セルロース織布、糸番手：縦≧６６、横≧２５、単
位面積当りの重さ：　９５　ｇ　７ｍ２゜［００７４］ ＩＩ ポリエチレンのフィルム（ＰＥ）、圧力下に前処理、単
位面積当りの重さ：　１１０　ｇ／ｍ２、厚さ１１２０
μｍ。 Ｖ ［００７５］ ポリエチレンフレフタレート（ＰＥＴＰ）の２５μｍフ
ィルム、単位面積当りの重さ：３５ｇ／ｍ２、接着を向
上させるためにポリ塩化ビニリデンの予備被覆を備えて
いる。 ［００７６］ ■ 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、圧力下に前処理、単
位面積当りの重さ＝３０ｇ／ｍ２、厚さ２３０μｍ。 ［００７７］ Ｉ エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）のコロナ前処
理したフオーム、かさ密度：　２００ｋｇ／ｍ３゜ ＩＩ ［００７８］ ポリエチレン不織布、単位面積当りの重さ１５５２７ｍ
２、厚さ：μｍ０ ［００７９］ 以下の実施例において、支持体をスロットダイ塗工機で
塗被する。接着剤を過熱ジャケットを有する２ｋｇのカ
ートリッジ中で溶融し、同様に加熱することができるダ
イを通じて４バールの圧力下に支持体上に押出す。 ［００８０］ 以下の実施例の本発明のホットメルト感圧接着剤は、ハ
イーボルテージエンジニャリングコーポレーション、バ
ーリントンからの走査型の電子線照射器を用いて照射す
る。加速器電圧は３５０ｋＶであり、ビーム電流は１０
〜５０ｍＡの間で変化する。全照射をＮ２の不活性ガス
雰囲気下に行なう。 ［００８１］ 【実施例１〜３】 重量で９５部のアクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ
）と重量で５部のＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
から成る４００ｇの単量体混合物及びそれぞれ１３３ｇ
のアセトンとベンジン（沸点範囲６０〜９５℃）を、錯
形撹拌機、還流凝縮器、温度計及びガス導入管を備えた
２１のガラス反応器中に導入する。装置を窒素によって
３０分間フラッシュしたのち、それを、７５℃の浴温で
加熱する。６０℃の内部温度において反応混合物に０．
２０　ｇのＡＩＢＮを加えて重合を開始させる。大きな
発熱と溶剤の還流によって検出できる反応の開始の１時
間後に、さらに０．２０ｇのＡＩＢＮをバッチに加える
。 ［００８２］ 反応時間は全体で２４時間であるカミ　４時間後に浴温
を７５℃から６５℃に下げる。４５％の最終固体含量が
得られるように、上記のベンジンを用いて必要な希釈を
行なう。反応が終了したとき、１．２ｇの酸化防止剤イ
ルガノックス１０３５（チバーガイギー）を重合体混合
物中に溶解したのち、溶剤を減圧下に除去する。 ［００８３］ このように調製したアクリレートホットメルト感圧接着
剤は７４のに値と２８０Ｐａｓの溶融粘度を有している
。種々の照射線量に対するウィリアムス可塑度（ｗｐ）
とゲル含量を第２表中に示す。 ［００８４］

【表２】 第２表：　９５１５のＥＨＡ／ＴＢＡの重合体に対する
ＷＰのゲル含量線量 ［ｋＧｙ］ ＷＰ ［ｍｍ］ ゲル含量 ［％］ ０　　　　　　　１、０２ ３０　　　　　　　１、７４ ５０　　　　　　　１、９８ ７０　　　　　　　２、４３ 種々の支持体と照射線量に対して得た接着力を第３表中
に示す。 ［００８５］

【表３】 第３表： 実施例　　支持体　　塗被重量　　線量　　　接着力［
ｇ／ｍ　］　　［ｋＧｙ］　　　　［Ｎ／ｃｍ］１　　
　　　　Ｉ　　　　　　４０　　　　　３０　　　　　
２．５０２　　　　　　ＩＩ　　　　　　９０　　　　
　５０　　　　　２．１５３　　　　　　ＩＩ　　　　
　９０　　　　７０　　　　　１．９０［００８６］

【実施例４〜１０１ これらの実施例では、重量で９０部と１０部の割合でア
クリル酸２−エチルヘキシルとＴＥＡを用いた以外は、
実施例１〜３と同様にして重合を行なった。電子照射の
前後のウィリアム可塑度とゲル含量を第４表中に示す。 ［００８７］ 【表４】 第４表：９０／１０のＥＨＡ／ＴＢＡのモノマー比に対
するＷＰのゲル含量線量 ［ｋＧｙ］ ＷＰ ［ｍｍ］ ゲル価 ［重量％］ ０　　　　　　１、３６ ３０　　　　　　２、４０ ５０　　　　　　２．７０ ７０　　　　　　２．９１ この種のホットメルト感圧接着剤のに値は８２であり、
溶融粘度は４９０ＰａＳである。塗被は全実施例におい
て１４０℃の組成物温度で行なった。実施例４〜１０の
種々の支持体と架橋照射線量に対して得た接着力を第５
表中に示す。 ［００８８］

【表５１ 第５表：実施例４〜１０のＥＨＡ／ＴＢＡ＝９０／１０
のホットメルト感圧接着剤に対する接着力 実施例 支持体 塗被重量 ［ｇ／ｍ２］ 線量 ［ｋＧｙ］ 接着力 ［Ｎ／ｃｍ］ ２．５０ ２．２０ １．７０ １．９０ ３．００ ２．８０ １０　　　　　　ＶＩＩ　　　　　２０　　　　　５０
　　　　　２．７５実施例４〜１０において用いたホッ
トメルト感圧接着剤組成物は皮膚に対するきわめて良好
な粘着性を示したが、それカミこの単量体の組合わせを
、放射性によって硬化させることができる膏薬接着剤組
成物に対して又は固定包帯のための接着テープとして特
に適当なものとする。支持体は湿気の作用下にすらよく
皮膚上にとどまり、刺激を起すことなく、且つ長時間の
付着時間後にすら、皮膚の表層が除かれることなく、再
び皮膚から容易に取除くことができた。 ［００８９］ 【実施例１１〜１６】 実施例１〜３に従って、重量で８０部と２０部の割合で
アクリル酸２−エチルヘキシルとＮ　−ｔｅｒｔ−ブチ
ルアクリルアミド両単量体を使用して、接着剤組成物を
調製した。良好な放射線架橋性がウィリアムス可塑度の
上昇によって示された。一方、非照射共重合体は１．９
８のＷＰを有し、これは３０ｋＧｙの照射による硬化後
に２．４２．５０ｋＧｙの照射後に２．８７に上昇し、
７０ｋＧｙの電子線照射量の作用はウィリアムス可塑度
をさらに３．４５まで増大させた。 ［００９０］ この接着剤組成物の溶融粘度は５１０Ｐａｓであり、Ｋ
値は８２であった。ポリエステルとポリプロピレンフィ
ルムを２５ｇ／ｍ２の塗被重量で被覆し、ＥＶＡフオー
ムを６５ｇ／ｍ２の塗被重量で被覆した。塗被の温度は
１４０℃であった。 各種の支持体と放射線量に対して測定した接着データを
第７表に示す。 ［００９１］

【表６】 第７表： 実施例　　支持体　　　線量　　　ＡＦ［ｋＧｙ］　　
［Ｎ／ｃｍ］ せん断耐久性（分） 室温　　　８０℃ Ｖ ４．０５ ＞１５０００ ３０　（Ｋ） ＩＶ ＩＶ ３．８５ ３．６５ ＞１５０００　　　＞１５０００ ＞１５０００　　　　６００（Ａ） １４　　　　　　Ｖ　　　　　　４０　　　３．００　
　　＞１５０００１５　　　　　　Ｖ　　　　　　５０
　　　２．９０　　　＞１５０００１６　　　　　ＶＩ
　　　　　　７０　　　４．９０アクリル酸２−エチル
ヘキシルと重量で２０部のＮ　−ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミドの共重合によって優れた凝集性を有するホッ
トメルト感圧接着剤を取得する。きわめて高いせん断強
度を有し且つそれによって室温において１５０００分後
になおせん断が全く認められないホットメルト感圧接着
剤組成物を３０ｋＧｙの低い放射線量において既に調製
することができる（実施例１１）。しかしながらこの高
い内部強度は、この場合に、接着力を犠牲にすることな
し得られ、放射線量に依存して、ＰＥＴＰフィルム上で
３．６５〜４．０５Ｎ／ｃｍの接着力が得られ、ＰＰフ
ィルムを用いるときは約３　Ｎ　７ｃｍの接着力が得ら
れる。 ［００９２］

【実施例１７〜１９】 実施例１７〜１９に対しては、実施例１〜３と同様にし
て重量で６９部のアクリル酸２−エチルヘキシル、重量
で２０部のアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）　　重量で１
０部のＮ　−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド及び重量
で１部のアクリルアミド（ＡＡ）から単量体混合物を調
製した。この単量体比において調製したアクリレートホ
ットメルト感圧接着剤は、８３．５に値を有し、溶融粘
度は６００Ｐａｓであった。この系の架橋性は第８表中
で電子線照射後の高いウィリアムス可塑度とゲル含量の
値によって示される。 ［００９３］

【表７】 第８表：　６９／２０／１０／１の比のＥＨＡ／ＢＡ／
ＴＢＡ／ＡＡがら成るアクリレートホットメルト感圧接
着剤に対する照射前後のＷＰとゲル含量 線量 ［ｋＧ　］　　［ｍｍ］ ０　　１．８２ ３０　　２．４２ ５０　　２．７１ 溶融した組成物を Ｐ ３．０４　　　　８１ ２０ｇ／ｍ２の塗被重量で１４０℃においてＰＥＴＰフ
ィルムゲル含量 ［重量％］ ［００９４］

【表８】 第９表：実施例１７〜１９のホットメルト感圧接着剤の
接着力とせん断強度実施例　線　量　接着力　　　　　
　　せん断耐久性［分］ １７　　３０　　２．９０　　　　　２６５０（Ａ）　
　　　　９０（Ｋ）１８　　　５０　　　２．８０　　
　＞２００００　　　　　＞２００００１９　　７０　
　２．５５　　　１９０００（Ａ）　　＞２００００こ
のホットメルト感圧接着剤に対する最適架橋線量は３０
〜７０ｋＧｙであり５０ｋＧｙによる硬化後にもなお、
室温において２００００分後のせん断強度測定によって
、全くせん断が認められず、一方、７０ｋＧｙの照射後
の試料は、平均して１９０００分後に既に接着破壊を示
した。５０ｋＧｙと７０ｋＧｙの試料は、８０℃の温度
におけるきわめて高いせん断強度を示し；いずれの場合
もｚｏｏｏｏ分後にすらせん断は全く認められなかった
。 ［００９５］

【実施例２０〜２２】 実施例２０〜２２に対しては、もっばら、アクリル酸エ
ステルとＴＢＡから調製した三元重合体を用いた。これ
はＴＢＡのほかには修飾的極性共単量体を含有していな
いホットメルト感圧接着剤を与える。反応混合物は重量
で８０部のアクリル酸２−エチルヘキシル、重量で１０
部のＮ　−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド及び重量で
１０部のアクリル酸インボルニル（ＩＢＯＡ）から成り
、調製は実施例１〜３と同様にして行なった。接着剤組
成物のに値は７６であり、溶融粘度の測定値は３４０Ｐ
ａｓであった。 ［００９６］ 非架橋状態におけるきわめて低いウィリアムス粘度にか
かわらず、電子照射後には、やはり高いＷＰ値とゲル含
量が認められた（第１０表）。 ［００９７］

【表９】 第１０表：実施例２０〜２２において用いたアクリレー
トホットメルト感圧接着剤に対するウィリアムス可塑度
とゲル含量線　量　　　ＷＰ　　　　　ゲル含量 ［ｋＧ　］　　　　　［ｍｍ］［重量％］０　　　　　
　１．２９　　　　　　０３０　　　　　２．１７　　
　　４８ ５０　　　　　２．５５　　　　６６ ７０　　　　　２．７３　　　　７５ 溶剤を除去した実施例２０〜２２のホットメルト接着剤
を、スロットダイから１４５℃において、３０ｇ／ｍ２
の塗被重量でＰＥＴＰフィルムに対して塗布した。３０
〜７０ｋＧｙの照射線量による架橋後に、第１１表中の
結果によって示した接着力とせん断強度を測定した。 ［００９８］

【表１０】 第１１表：実施例２０〜２２のホットメルト感圧に対す
る接着力とせん断強度実施例　　　線　量　　　接着力
　　　ＨＰ／ＲＴ［ｋＧ］　　　　［Ｎｃｍ］　　　　
［分］２０　　　３０　　　　４．３　　　１６７０（
Ｋ）２１　　　５０　　　　３．９　　　２２６０（Ａ
）２２　　　　７０　　　　　３．３　　　　２３２５
（Ａ）［００９９］

【実施例２３〜２６】 実施例２３〜２６に対しては重量で８７部のアクリル酸
２−エチルヘキシルと重量で１０部のＴＥＡ及び重量で
３部のアクリル酸（ＡＡｃ）を含有する重合体を用いた
。平均分子量を低下させるために、重合の開始前に混合
物に対して８ｇのイソプロパツールをもさらに添加し、
それによって６５のに値を有する接着剤組成物を形成さ
せた。溶融粘度の測定値は３８０Ｐａｓであった。 ［０１００］ この系の可塑性と架橋性を、やはり、ウィリアムス可塑
度とゲル含量によって決定し、それらの値を第１２表中
に示す。 ［０１０１］

【表１１】 第１２表：実施例２３〜２６のホットメルト感圧接着剤
のゲル値とウィリアムス可塑度 線　量　　　ＷＰ　　　　　ゲル含量 ［ｋＧ　］　　　　　［ｍｍ］　　　　　［重量％１０
　　　　　１．７１　　　　　０ ３０　　　　　２．４６　　　　５５ ５０　　　　　２．７９　　　　７０ ７０　　　　　３．１９　　　　７７ ポリエステルフイルムとＰＰフィルムを２５ｇ／ｍ２の
塗被重量で塗布°シ、この単量体の組合わせが高い温度
においてすら高い凝集性を有するホットメルト感圧接着
剤をみちびくことが認められた。高エネルギー電子線に
よる架橋後に得た接着力とせん断耐久性をを第１３表中
に要約する。 ［０１０２］

【表１２】 第１３表：実施例２３〜２６のホットメルト感圧接着剤
の接着性実施例　支持体　線　量　　接着力　　　　せ
ん断耐久性［ｋＧ］　　　［Ｎ　　ｃｍ］　　　”ｅ温
　　　　、８０℃２３　　　　ＩＶ　　　３０　　　　
３．５５　　　＞２００００　　　２２０（Ｋ）２４　
　　　ＩＶ　　　　５０　　　　３．４５　　　　＞２
００００　　＞１５０００２５　　　　ＩＶ　　　　７
０　　　　３．３０　　　＞２００００　　＞１５００
０２６　　　　Ｖ　　　　　４０　　　　３．４０　　
　　＞２００００やはりこれらの実施例は、これらの新
規ホットメルト感圧接着剤が、いかに放射性感応性であ
るかを示している：３０ｋＧｙの照射後に既に室温で２
００００分よりも太きなせん断耐久性を示した。５０ｋ
Ｇｙの硬化後に、８０℃において１５０００分後にすら
せん断は全く認められなかった。 ［０１０３］

【実施例２７〜３３】 実施例２７〜３３のホットメルト感圧接着剤の単量体混
合物は、重量で８７部のアクリル酸２−エチルヘキシル
、重量で１０部のＴＥＡ及び重量で３部のマレイン酸無
水物から成る。重合は実施例１〜３と同様にして行なっ
た。第１４表は照射の前後のゲル値とウィリアムス可塑
度を示す。 ［０１０４］ ［表１３］ 第１４表： 線　量　　　ゲル含量　　　ＷＰ ［ｋＧ］　　　　　［重量％］　　　［ｍｍ］０　　　
　　０　　　　　１．０３ ３０　　　　　３３　　　　１．３５ ５０　　　　　６３　　　　２．２７ ７０　　　　　７７　　　　２．５１ 上記のホットメルト接着剤に値は５３．７である。溶融
粘度はきわめて低く、４０Ｐａｓにすぎない。これらの
実施例においては９０℃の接着剤組成物温度を支持体の
塗被のために選んだ。穏和な塗布条件にかかわらず、材
料の欠陥のない皮膜が得られた。接着試験の結果を第１
５表中に要約する。 ［０１０５］

【表１４】 第１５表： 実施例　　支持体　　塗被重量　　線量　　接着力　　
　　ＨＰ／ＲＴ２７　　　　ＩＶ　　　　　　３０　　
　　３０　　　　４．６０　　　　　　８６５（Ｋ）２
８　　　ＩＶ　　　　　　３０　　　　５０　　　　４
．１０　　　　１５０００（Ｋ）２９　　　ＩＶ　　　
　　　３０　　　　７０　　　４．００　　　＞２００
００３０　　　ＩＶ　　　　　６０　　　５０　　　５
．２０　　　　　９７００（Ａ）３１　　　　ＩＶ　　
　　　　６０　　　　７０　　　　４．４０　　　＞１
５０００３２　　　Ｖ　　　　　　　３０　　　　４０
　　　　３．８０　　　　１００００（Ａ）３３　　　
Ｖ　　　　　　　３０　　　　５０　　　　３．８０　
　　＞１５０００比較例Ａ及びＢ 架橋性と生じる接着剤の性質に対してＮ　−ｔｅｒｔ−
ブチルアクリルアミドが有している大きな影響を実証す
るために、比較例ＡとＢにおいてはＴＢＡを含有しない
ホットメルト感圧接着剤を調製した。比較例Ａにおいて
はアクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＨＡ）単独重合体
を用いたが、比較例Ｂは９９：１の重量比のＥＨＡとア
クリル酸の共重合体から成っていた。重合は実施例１〜
３と同様にして行ない、Ｋ値はいずれの場合も７０であ
った。第Ａ表は照射の前後に得たウィリアムス値をとゲ
ル含量を示す。 ［０１０６］

【表１５】 第Ａ表：ＴＢＡ非含有比較例のウィリアムス可塑度とゲ
ル含量線　量　　ＷＰ、ｍｍ　　　　　　　　　ゲル、
％［ｋＧｙ］　　比較例　　比較例　　　比較例　　比
較例０　　　０．８１　　　０．９２　　　　０　　　
　　０３０　　　１．４５　　　１．９６　　　２０　
　　　５２５０　　　１．５０　　　２．３９　　　４
６　　　　７０７０　　　２．３４　　　２．４３　　
　５．６　　　７５溶融粘度は比較例Ａに対して２６０
Ｐａｓ、比較例Ｂに対しては３３０Ｐａｓであるポリエ
ステルフィルム（支持体ＩＶ） 比較例Ｂ）の塗被重量で塗被な。 ［０１０７］

【表１６】 第Ｂ表：比較例Ａ及びＢの接着性 を２０ｇ／ｍ（比較例Ａ）又は２８ｇ／ｍ２（線量　接
着力　　せん断耐久性 ［ｋＧｙ］　　　　　　　　［分］ ［Ｎ／ｃｍ］　　室温　　８０℃ ３０　　　　＊）　　　　５（Ｋ） 比較例Ａ　　５０　　　２．５　　１３０（Ｋ）７０　
　　１．７　　２５０（Ｋ） ３０　　　２、４　　２４５　（Ｋ）　　　２０　（Ｋ
）比較例Ｂ　　５０　　　１．８　　３００（Ｋ）　　
９０（Ｋ）７０　　　１．４　　２００（Ｋ）　　　２
５（Ａ）＊）３０ｋＧｙで照射した比較例Ａは架橋が不
完全であるために、接着力の測定の間に鋼板上に組成物
の残留が生じた。 ［０１０８］

【実施例３４〜３６】 実施例３４〜３６の紫外線架橋に対しては重量で９０部
のアクリル酸２−エチルヘキシルと重量で１０部のＮ−
ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドの共重合体を選んだ。 ホットメルト感圧接着剤を実施例１〜３と同様にして調
製したが、組成物は付加的に、光増感剤として、固体に
基づいて１．０％のイルガキュア６５１　（チバーガイ
ギー　ＣＨ）をも含有した。４０ｇ／ｍ２の塗被重量で
湿式不織布（支持体■）上に実施例４〜１０と同様にし
て溶融塗被を行なった。 ［０１０９］ ８０Ｗ／ｃｍの出力を有する水銀蒸気灯を用いて架橋を
行なった。塗被したウェブを２〜１０ｍ／分の速度で１
５０ｍｍの間隔を置いて照射源下に通じた。第１６表は
得られた結果を示す。 ［０１１０１ 【表１７］ 第１６表： 実施例　（Ｖ）　　　ＷＰ　　　ゲル含量　　接着力（
ｍ　　　　（ｍｍ）　　（重量％）（Ｎｃｍ）３４　　
　２　　２．６１　　　６５　　　　２．５５３５　　
　５　　２．１５　　　４０　　　　２．５５３６　　
　１０　　１．７８　　　２０　　　　３．８０本発明
の主な特徴および態様を記すと次のとおりである：１、
ａ）少なくとも一つのアクリル単量体をＮ−ｔｅｒｔ−
ブチルアクリルアミド（ＴＥＡ）と共重合させ、その際
、 ｂ）重合させるべき（ａ）の反応混合物は付加的にａ）
のアクリル単量体のグループには属さない一つ以上のエ
チレン性不飽和化合物を含有することができ、Ｃ）その
結果生じる固体重合体を加熱し且つ流動することができ
る形態又は液体の形態で支持体に対して塗被し、段階ａ
）〜Ｃ）の組成物については場合によっては添加剤及び
助剤を含有することが可能であり、且つｄ）塗被した支
持体を高エネルギー放射線で照射することを特徴とする
支持体に対する照射によるアクリレートに基づくホット
メルト感圧接着剤の製造方法。 ２、アクリル単量体ａ）はアクリル酸またはメタクリル
酸のアルキルエステルであり、アルキル基は１〜１８Ｃ
原子を有することを特徴とする上記第１項記載の方法。 ［０１１１３ ３，アクリル単量体ａ）の含量は重量で５５〜９８％で
あることを特徴とする上記第１項記載の方法。 ［０１１２］ ４、　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドの含量は、
単量体の全量に基づいて、重量で２〜３０％であること
を特徴とする上記第１項記載の方法。 ［０１１３］ ５、エチレン性不飽和化合物は極性基を含有することを
特徴とする上記第１項記載の方法。 ［０１１４］ ６、エチレン性不飽和化合物の含量は混合物中に含まれ
る単量体の全量に基づｌ、）で、重量で１〜１５％であ
ることを特徴とする上記第１項記載の方法。 ［０１１５］ ７、共重合体を６０〜２００℃の温度で支持体に塗被す
ることを特徴とする上記第１項記載の方法。 ［０１１６］ ８、高エネルギー放射線の照射量は５〜２５０ｋＧｙで
あることを特徴とする上記第１項記載の方法。 ［０１１７］ ９、上記第１項記載の方法によって取得することができ
る放射線架橋したアクリレートに基づくホットメルト接
着剤。 ［０１１８］ １０、上記第１項記載の方法によって取得することがで
きるホットメルト感圧接着剤の塗被を有するシート又は
ウェブの形態にある材料。 ［０１１９］ １１、上記第１項記載の方法によって取得することがで
きるホットメルト感圧接着剤の塗被を有するシート又は
ウェブの形態にある材料の医療分野における使用の方法
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）少なくとも一つのアクリル単量体をＮ
   −ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド（ＴＢＡ）と共重合
   させ、その際、ｂ）重合させるべき（ａ）の反応混合物
   は付加的にａ）のアクリル単量体のグループには属さな
   い一つ以上のエチレン性不飽和化合物を含有することが
   でき、ｃ）その結果生じる固体重合体を加熱し且つ流動
   することができる形態又は液体の形態で支持体に対して
   塗被し、段階ａ）〜ｃ）の組成物については場合によっ
   ては添加剤及び助剤を含有することが可能であり、且つ
   ｄ）塗被した支持体を高エネルギー放射線で照射するこ
   とを特徴とする支持体に対する照射によるアクリレート
   に基づくホツトメルト感圧接着剤の製造方法。