JPS59501210A - 重合性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 重合性化合物 当該分野で乳化重合でポリマーを作ることは衆知である。こ化を形成させ、生成 したポリマー乳化液の凝固を防ぐため必要である。すなわち、普通非重合性界面 活性剤が用いられる。しかし、ポリマー中の残留界面活性剤は水で抽出されるが そのためポリマーが水に過敏になる。この問題を少なくするため、重合性界面活 性剤を使用することが特許文献中に提案されている。

たとえば、英国特許第１，４３０，１３６号においては、接着剤として乳化重合 したポリマーを開示し、この目的に適する共重合性界面活性剤を挙げている。

乳化重合で安定な乳化液の形成にも使用できる特殊なアニオン共重合性界面活性 剤が、ここに発見された。これらは、このような界面活性剤に望まれるように、 容易に共重合しうるものである。

しかし、当該技術で共重合性界面活性剤の使用を教示しているもの＼、これまで 外部非共重合性界面活性剤の必要をうまく避けたものはなかった。なお、用いな いのが明らかに望ましいことである。

上記特許における全実施例では、Ｐ、重合性界面活性剤と外部非共重合性界面活 性剤の組合せ使用を示している。

この発明の界面活性剤は、乳化重合での安定な乳化液を形成するのに、外部非共 重合性界面活性剤を加える必要なく使用できるものである。

かくして、この発明は式（Ｉ）の化合物又はその塩、ＣＨ２＝　Ｃ（Ｒ）　−０ ００−（ＣＩ（２０Ｈ（ＣＨ３）Ｏ−）Ｘ−（ＣＨ２ＣＥｂＯ）ｙ−ＯＣ−Ａ− Ｃｏ　０Ｈ（Ｉ） 〔式中ＲはＨ又はＣＨ３、Ｘは２〜２０　’７）整数、ｙはＯ〜５（７）ｉ数、 ＡはＡ−（ＣＯＯＨ）２が無水物Ａ　−（ＣＯ）、　Ｏを形成しうる二塩基性酸 であるようなアルキレン、アルケニレン又はフェニレン基テある〕 を提供するものである。

式（Ｉ）の化合物の塩類として適するものは、水溶性であり、アンモニウム、水 溶性アルキル置換アンモニウム及びアルカリ金属の塩類が含まれる。式（Ｉ）の 化合物の望ましい塩類には、アンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチ ルアンモニウム、ナトリウム及びカリウム塩がある。式（Ｉ）の化合物の好まし い塩は、アンモニウム塩である。他の好ましい塩は、ナトリウム塩である。

この発明の水不溶性化合物は、イオン交換で、この発明の水溶性化合物を作る中 間体として使用できる。式（Ｉ）の化合物それ自体は水不溶性である。

Ｒはメチμが好ましい。

残基Ａの望ましいものとしては、２〜６の炭素原子を有するアルキレン又はアル ケニレン基、又はフェニレン基がある。残基Ａの好ましいものとしては、−ＣＨ ，ＣＨ，−１−ＣＥ（＝　ＣＨ−又はオμ）−ＣｓＨ４がある。最も好ましい残 基ＡはＯＨ，０Ｅ（２である。

ｙの望ましい値は０である。

Ｘの望ましい値は３〜１０で５〜９がより望ましい。Ｘの好ましい値は１である 。こ＼でオイゴマー及びポリマー中のＸ及びｙのような全ての値は数平均値であ る。

この発明の非常に望ましい化合物は、式（Ｉ）の化合物（Ｘが３〜１０の整数、 ｙが０、Ａが−ＣＨ２−ＣＨ，−１−ＣＨ＝ＣＨ−又は−ＣｓＨ４−）のアンモ ニウム又はナトリウム塩である。この発明の好ましい化合物は、メタクリロイル ポリ（オキシプロピレン）へオサクシネートエステル類のアンモニウム塩類であ る。このような化合物は、分子当り数平均３〜１０のオキシプロピレン単位を含 有する異なつ７’を鎖の長のエヌテ／ｌ／類の混合物として提供するのが望まし い。このタイプの好塘しい化合物は、分子当り数平均７のオキシプロピレン単位 を含むものである。

この発明の水溶性化合物は、界面活性剤である。特に、アンモニウム及びアルカ リ金属（ことにナトリウム）塩化合物が良好な界面活性剤の性質を有する。この 目的に、アンモニウム塩とナトリウム塩が殊に望ましい。

この発明の界面活性剤化合物は、乳化重合に使用でき、その際、生成するポリマ ー分子の一部となるであろう。

そのため、一つの観点において、この発明は、式（Ｉ）の化合物又はその塩の残 基からなるポｖ−ｒ−ｔ−提供するものである。

この発明の界面活性剤化合物は、アクリルモノマー類の乳化重合に有利に用いる ことができる。これらの化合物は、アクリルモノマー類と安定な乳化液を形成し 、かつｉＬ化重合工程中このような乳化液の凝固を防止するであろう。

アクリ／ｌ／系モノマー類としては、アクリル酸及びメタクリμ酸の任意にとド ロキシ化されたアルキルエステｌｖ類又はアミド類が含塘れる。

この発明の界面活性剤を用いて乳化重合して生成されるポリｉ−は、接着性ポリ マー、有利なのはアクリ／Ｉ／系接着性ポリマーであシうる。

このような接着性ポリマー類用に適するアクリルモノマー類としては、上記のも のが含まれる。

乳化重合工程に使用されるこの発明の界面活性剤化合物は、生成する接着性ポリ マー分子の一部となろう。

そのため、他の観点において、この発明は、１以上の７クリｙモノマー類の残基 と１以上の式（Ｉ）の化合物又はその塩の残基とからなる接着性ポリマーを提供 するものである。

このタイプの接着性ポリマー類としては、感圧接着性ポリマー類でろ９うる。

前記の英国特許第１，４３０，１３６Ｊｉｊは、マスキングテープ用の感圧接着 剤の生成に、共重合性界面活性剤と非共重合性界面活性剤との組合せ使用を開示 している。

いくつかの感圧接着剤は、皮膚にまたとえば外科又は内科用のドレッシング中で 使用しうるものである。しかし、良好な接着を保つためには、このような接着剤 が水に鋭敏ではないことが特に望まれ、かつそれゆえ乳化重合した感圧接着剤用 に外部非共重合性界面活性剤の使用がさけられることが特に望まれる。

従って上記の特許には、たとえば外科又は内科用ドレッシング中で、皮膚に使用 する感圧接着剤ｔ−開示していない。

この発明の水溶性化合物は、１以上のアクリルモノマー類と乳化重合で容易に共 重合化でき、皮膚への使用に適する接着材を形成する。

この発明のアンモニウムｍｋこの発明の接着性ポリマーの形成に使用することは 特に有利である。これは乾燥形態でポリマーを加熱する際に、アンモニアが遊離 し、接着性ポリマーが酸型に変換されるからである。この発明の接着性ポリマー の酸型は、酸の塊を含む類似のポリマー類よシ一般に水に鋭敏さが少ない。

この発明の接着性ポリマーは、式（Ｉ）の化合物又はその塩の残基の適切には０ ．５〜１０％重量、好ましくは０．６〜６％重量％たとえば０．７〜５％含むこ とができる。式（Ｉ）の化合物自体又はそれに容易に変換しうる塩に対し、ポリ マーは好ましくは２〜６％重量、特に２〜４％たとえば３〜４％含んでもよい。

式（Ｉ）の化合物の他の塩類に対して、０．８〜３％重量、特にＯ，ａ〜Ｌ５％ 含むのが適切な例である。

この発明の適するポリマー類において、アクリμポリマー成分は、主に七ツマ− が７クリμ酸又はメタクリル酸のアルキｐエスデμでその中で７μキＩｖ快基が ２〜１００炭素原子を含むものであるアクリ／Ｉ／ジルからなるものである。

感圧接着剤を形成する７μキμアクリレートモノマー類としては、アクリル酸の ７〜キｐエヌテｙ類で７μ＋７＋／基カ３〜１２の炭素原子、好ましくは４〜９ の戻巣原子を含むものが望ましい。このタイプの７μキルアクリレートモノマー 頬にはｎ−７テルアクリレート、２−エテルヘキシｐアクリレート及び他のオク チルアクリレート類、好ましくはｎ−ブチルアクリレートと２−エチルヘキシμ アクリレートが含まれる。

感圧接着剤ポリマーとして適するものは、上記の７クリ／Ｌ／伐基の９０〜９９ ．５％重量、望ましくは９４〜９９．５％、好ましくは９６〜９９．５％からな ることができる。

これらのアクリｔｖｌｊ４基は、２つのモノマー種の混合物（等割合が多い）か らなるのが多々にあるであろう。

この発明の感圧接着剤は、他の７クリｌレモノマー類の残基を含むのが有利であ る。適切なモノマー類としては、任意にヒドロキシ化−もしくは７μコキシ化さ れた７ｙキルエステル類、友とえばメチルメタクリレート、エテルメタクリレー ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート−１，ｅ −ジイルジアクリレート、ポリエチレングリコ−μジアクリレート、グリシジル メタクリレートのようなポリエステル類からなるアクリルエステｙ頬が含まれる 。適切なモノマー残基としては、また任意にＮ−フルキル化されたアイド類、た とえばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔｙ”チルアクリμγオ ドやＮ−７ウリｐアクリμアずドのようなモノアミド類からなるアクリルアミド 類が含まれる。アクリ／Ｌ／７ミドとヒドロキシエチルメタクリレートが好まし いモノマー類とじて含まれる。

このような残基は、ポリマーのユＯ％Ｍｉｆｋまで、たとえば５％まで、適当な のは０．２〜４％を形成してもよい。このような残基の最も適する割合は、特定 のモノマー種、主成分のモノマー槌、乳化重合条件や感圧接着剤の所望の物理的 性質にある程度依存するであろう。従って適する範囲０．２〜４％には、Ｏ，ｉ ｈ１％重量及びＬ５〜３％の範囲が含まれ、後者には１〜Ｌ５％と１．５〜３％ の範囲（前記の因子によシ多少適する）を含む。アクリルアばドジルに対しての 値は、よシ適するものとして０．２〜１％と１〜１．５％重量の範囲、好ましく は０．３〜０．８％の範囲に及ぶ。

アクリルエステｚ＋４５１．基に対しての値は、よシ適するものとして０．８〜 １％、１〜１５％とＬ５〜３％重量の範囲、好ましくは０．８〜１．５％の範囲 に及ぶ。

感圧接着剤ポリマーとして適するものは、ｎ−ブチルアクツレ−）９基の３９〜 ５９％重景、２−エチμヘキシｐアクリレート残基の３９〜５９％重量、アクリ ルアミドもしくはヒドロキシエチルメタクリレート残基の０．３〜１０％重量、 適切には０．３〜５％重量および分子当）平均７つのオキシプロピレン単位含有 の０．８〜３％重量からなる。

感圧接着剤ポリマーとして望ましいものは、ｎ−ブチμ　アクリレート残基の４ １〜４９．７５％重量、２−エチｐヘキシｙアクリレート残基の４７〜４９．７ ５％重量、アクリμアミドジルの０．３〜Ｌ５％重景もしくはヒドロキシエチル メタクリレート残基の０．８〜３％重１、および（Ａ）あるいはそのアンモニウ ム塩の２〜４％重量もしくは対応するナトリウム塩の０．８〜１．５％重量から なる。

この発明の好ましい感圧接着剤ポリマーは、上記の残基のそれぞれ′ｔ−４９， ４９，１および１％重量を含み、後の２者はそれぞれヒドロキシエチルメタクリ レートおよび（Ａ）のナトリウム塩であり、かつそれぞれ４８．２５．４８．２ ５．０．５および３％重ｉｔ含み、後の２者はアクリルアミドおよび（Ａ）もし くはそのアンモニウム塩である。

この発明の感圧接着剤は、接着性外科および内科用ドレッシングとして使用でき 、そのためこの発明の接着剤を用いる接着性外科および内科用ドレッシングはこ の発明の重要な観点をなす。

この発明の接着剤に、外科２よび内科用ドレッシングを形成するため、織物、多 孔性ポリビニルクロリドフィルム、ポリウレタンフィルム、一体ネットなどにコ ートして使用することができる。透湿性接着ドレッシング用の裏材として適する ものは英国特許第１，２８０，６３１号に關示されている。

式（１）の化合物は、弐Ａ（ＣＯｈＯ（Ａは式（１）の化合物に関して定義した ごときもの）の二Ｎ基性酸無水物と、式（ＩＩ）ＯＨ＝　Ｃ（Ｒ）　−Ｃｏｏ　 −（ＣＨｘ　−ＣＨ（ＣＨｓ　）−０−）ｘ−（ＣＨｓ−０Ｈｚ−０）ＶＨ（式 中Ｒ％Ｘおよびｙは式（Ｉ）に関して定義し友ごときもの）の化合物を反応さす ことからなる方法で製造することができる。

分子当シ平均７のオキシブーピレン基金有するポリオキシプロピレングリコール モノメタクリレートエステルの望マしいものけ、公知化合物でラシ、リファレン ス・ビシマー（Ｂｊ−ｓｏｍｅｒ）ＰＰＭ７として英国の化学会社のスタイン・ アンド・ハネウェルから入手可能である。

二塩基性酸無水物の適切なものとして、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フ タμ酸が含まれる。無水コハク酸が望ましい無水物である。

この発明の化合物を作るに際し、反応剤は、まず、任意に適当な有機溶媒、たと えばトルエン メチルエテμケトンもしくは酢酸エチル、望ましくはトルエンもしくはトリクロ ロエタン好ましくはトルエン、に溶解する。

次いで、反応容器中、通常の酸又は塩基エステル化触媒の存在下加熱還流又は好 ましくは℃に加熱する。トリエチ！レアミンのような有機塩基、又は炭酸ナトリ ウムのような無機塩が適切なＭ謀として含まれる。

この発明の望ましい酸化合物を製造する代表的に望ましい方法としては、反応剤 ヲトルエンに溶解し、はぼ１２０℃の温度で６時間加熱還流することである。

別の代表的に望ましい方法においては、非希釈の反応剤をトリエチルアミンを全 反応剤の３０％重量存在させは）’ｊ’６０Ｔ：で約６時間加熱する。

反応混合物には、ポリオキシグ四ピレングリコールモノアクリレートもしくはモ ノメタクリレートの早期重合を防止するため、重合抑制剤、たとえばフェノチア ジン又は好ましくは４−メトキシフェノ−１ｖヲ含めるべきである。

式（Ｉ）の化合物はその溶液から、例えば真空下回転蒸発器による通常の方法て より、有機溶媒全除去することにより得ることができる。かように生成した化合 物をＦＡ製するが、又は未反応出発原料及び製品を貯蔵するのが望ましくないな ら必要に応じて重合抑制剤を除去することが望ましい。

式（Ｉ）の化合物の塩類は、酸化合物に適当な塩基を反応さす（以下余白、次頁 に続く） ことによって作ることができる。この発明の適切な水溶性塩化合物は、酸化合物 全水性懸濁液中、水酸化アルカリ金属又は任意に７μキル置換水酸化アンモニウ ムと反応さすことによって形成することができる。これらは、液体として貯蔵で きる酸から、関連乳化重合法を必要としｆｃＷ、その場で発生さすのが好ましい 。

水溶性塩類は、水性溶液として貯蔵できるが、さほど望ましいものではない。こ の水性溶液は、貯蔵中の早期重合防止のためる一メトキシフェノールのような抑 制剤を含ますことができる。

式（ｎ）の化合物は、当該分身の常法に従って作ることができる。

この発明の接着性ポリマー類は、１以上のアクリルモノマーと式（Ｉ）の化合物 の水溶性塩を遊離基触媒の存在下、Ｊ（、化成として重合さすことからなる方法 で作ることができる。

遊離基触媒は，一般には過硫酸アンモニウムのような通常の水性遊離基触媒であ るが、レドックス触媒であってもよい。

エマμジョンは、最初に、式ＣＩ）の酸と適切な塩基の塩化する試剤、たとえば アルカリ金属又は任意にトリフｐキμ置換水酸化アンモニウムとからその場で式 （Ｉ）の化合物の水溶性塩の水溶液を形成さすことによシ簡便に作ることができ る。次いでこの発明のポリマー中の任意のターポリマーを、特にアクリルアミド のとき、上記の溶液に加え、次いで重合させる残りのモノマー類金塩溶液に加え ればよい。代りに、特にターポリマーがアクリμエステμのとき、金子ツマー類 を予め混合し、次いでこの混合物を前記の塩溶液に加えてもよい。何れの場合も 、塩溶液のｐＨは、残シ又は予め混合したモノマー類の添加前に約ｐＨ　１０に 調整し、次いで高剪断攪拌下に添加をする。

得られるモノマーエマμジョンは固形含量として２０〜５０％重愈の範囲を有す るのが代表的である。

次いで得られるモノマーエマノνジョンを遊離基触媒、たとえば過硫酸アンモニ ウムの水性溶液に加え、重合金不活性雰囲気、たとえば窒素または炭酸ガス下で 代表的には８０〜９５℃に加熱することによって行えばよい。

重合反応中のある時間中上ノｉーエマルジョンを触媒溶液に添加するのが有利で ある。

この発明のポリアクリレート接着剤エマμジョンは、ポリアクリレート増粘剤の ような増粘剤を含めてもよい。接着剤は、通常の塗布技法を用いる直接又ｒニド ランスファーを布工程により適切な基材上に被覆することができる。

この発明の化合物のアンモニウム塩残基を含有するこの発明のポリアクリレート 接着剤は、加熱したときアンモニアを損失し、塩が酸型に変換される。このよう なポリアクリレート接着剤被覆の外ＦＦ用または医科用ドレッシングは、皮膚に 良好な接着性を有することが見出されており、水に鋭感ではない。

実施例１ 分子当シ平均７のオキシプロピレン単位含有のポリグロピレングリコーμモノメ タクリレート（１６５Ｆ）、無水こはく酸（３１’）、フェノチアジン（ＩＰ） とトルエンをｌ−ｅの反応フラスコに入れ、約１２０℃の温度で６時間加燕還流 した。

反応混合物を室温に冷却した。次いで最大７０℃の浴温で減圧下口−タリーエバ ポレターを用い、トルエンを混合物から除去し、粗生成物を酸として得た。

温水性アンモニア液（３５ゴ）と蒸留水（１６５ゴ）を粗製の酸に加えて、水性 液とした。この水性液を分離ロート中でジエテμエーテ／ｌ／（９００ｍ）で抽 出し、未反応原料とフェノチアジン抑制剤を除去した。抽出工程を、別のジエテ ルエーテ／Ｉ／（１５ｏＷＬｔ）を用い、２度繰シ返した。水性の生成物に４− メトキシフェノ−／ｌ／（０、ｏｌｒ）ｅ加え、最大浴温４０℃で減圧下口−タ リーエバポレターを用い、残存するジエチル工−テ／＆／′ｔ−除去した。得ら れる水性液は、分子当シ平均フのオキシプロピレン単位含有のメタクリロイ〃ポ リ（オキシプロピレン）へばサクシネートのアンモニウム８！を約り０％重量含 有した。このアンモニウム塩の水性液は、直射日光をさけ、冷所でこはく色に着 色したビン中で貯蔵した。

方法Ｂ 方法Ａの反応操作を、フェノチアジンの代りに４−メトキシフェノ−／Ｌ／（１ ％、２ｔ）’ｃ用いて行った。またトルエンの代シのｍ謀としてメチμエチμケ トンと酢酸エチＡ／を用い、反応を溶媒の還流下反応混合物の沸点で行った。

溶媒除去後の粗生成物をヘキサンと振散し、生成物の層−ｆｃ濾過し、濾過した 生成物をヘキサンで洗浄した。ロータリーエバポレターを用い生成物からヘキサ ンを除去し、最終生成物を方法Ａと同じように貯蔵した。

方法Ｃ 触媒としてトリエチルアミン（全反応剤の１％重量）全付加的に加えて、方法Ｂ の操作を行った。収率は一般に方法Ａおよび方法Ｂよシ等しい反応時間で大であ る。

溶媒を用いず、方法Ｃの反応操作を行った。

粗生成物を更に精製に付すことな〈実施例２の乳化重合に用いた。

実施例２ アクリＮアミド（２ｔ）、実施例１のポリマー（ＩＦ）　ｔ−１溶液とするのに 十分な濃アンモニア液を用い蒸留水（ｌＯＯＩｊ）に溶解した。そこではポリマ ーは実質上遊離酸でらった。溶液のｐＨを濃アンモニア水を添加して１０に調整 した。その溶液に２−エテルヘキシルアクリレート（４９Ｆ）とｎ−グチルアク リレートＣ４９ｔ）を加え、その溶液を高剪断ミキサーで攪拌し、モノマーのニ ーｖ／Ｉ／ジョンを形成した。このモノマーのエマμジョンを過硫酸アンモニウ ム液（５０ゴの蒸留水中０．２６ｔ）に１時間かけて滴下ロートで滴加した。な お、この際過硫酸アンモニウム液は、攪拌器と窒素導入口を具備し、恒温水浴で ８０〜９０℃の範囲の恒温に保存した反応フラスコ中に入れてらった。重合反応 は、更に１時間半継続した。全反応時間は２時間半であつ危。

１時間半後の時点で、濃アンモニア水（２，５ゴ）を追加した。

得られるポリマーエマルジョンを貯蔵ジャーに移す前に４０℃に冷却した。

方法Ｂ 実施例１の本質的に遊雅酸ポリマー（ｌグ）を溶液にするに十分な製水性水酸化 ナトリウム液（４６〜４８％ｗ／ｗ）を用い蒸留水（１００ゴ）に溶解した。溶 液のｐＨｔ−水酸化ナトリウム液でｌＯに調整した。２−エテルヘキシルアクリ レ−）（４９，５Ｆ）、ｎ−グチルアクリレート（４９，５ｐ）とヒドロキシメ チルメタクリレ−）（ＩＪ’）ｔ−混合し、混合物を高速剪断攪拌下に界面活性 剤液に加えた。

残りの操作は、更に濃アンモニア液の添加することを除き、方法Ａのごとく行っ た。

下記の表１に示しｆｃ重量部の組成を有するポリマー類を方法Ａ（ターポリマー はアミドで）及び方法Ｂ（ターポリマーはエステμで）に同様にして行った。

表中で、次の略号を用いる。

２−ＥＨＡ　：２−エテルヘキシルアクリレートｎ　−ＢＡ　：　ｎ−グチルア クリレートＨＥＭＡ　：ヒドロキシエテノノメタクリレートｎ−ＬＡ：ｎ−９ク リルアクリｐアミドＡＡ　ニアクリルアミド Ｒ１ｆ（０８，、メタリリルへブタ（オキシプロピレン）サクシネートモノエス テＵ 表１ 実施例３ アクリμ増粘液（１’ｒ　ｉｍａｌ　Ａ８Ｅ　６（１、１０’（ｃ−］、・アン ド・ノ）−スより人手可熊）　Ａ−”［’えて垢・粘したポリアクリレ−Ｆ　ｉ ′’：　３ｉ−ｒ性ニー“ルジョノ　ｔ１ブレードオーバーフラットベッド；− ターを用い、シリコンコート剥離紙（５ｔｅａｒｌｅＳθ、スターリング・コー チイド・ペーパー社より入手可能）にコードン、空気循すオープン中１１０℃〜 １１５℃の温度で乾燥し、単位面積当り重量”　”ｍ’を持つ飽ｉ感圧接看剤を 得た。この接着剤コーティングを一層ネット裏材（英国特許第１，５３１，７１ ５号の実施例２）にトランスファー１．．２．５ｃｉ中の外科用テープにカット した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １３式（Ｉ） ＣＨ２＝　Ｃ（Ｒ）−ＣＯＯ−（ＣＨｚ−ＣＨ（ＣＨｓ　）　−０−）Ｘ−（ｃ ａ２−ｃＨ！−ｏ　）：Ｓ’−ＱＣ−Ａ−Ｃ０ＯＨ（Ｉ） （式中ＲはＨ又はＯＨ，、Ｘは２〜２ｏの整数、ｙはＯ〜５の整数、ＡはＡ（Ｃ ＯＯＨ）２が無水物Ａ（Ｃｏ、）Ｏｉ形成しうる二塩基性酸であるような７μキ レン、アルケニレン又ハフエニレン基）の化合物又はその塩。 ２、請求の範囲第１項による化合物の水溶性塩。 ３、　ナトリクム又はアンモニウム塩である請求の範囲第２項による塩。 ４、請求の範囲第１項による式（Ｉ）の化合物。 ５、請求の範囲第１項による化合物の水不溶性塩。 ６、Ａが−ＯＨ！ＱＨ，−でおる請求の範囲第１項による化合物。 ７、ｘが７、ｙがＯ及びＲがメチ茂基である請求の範囲第１項による化合物。 ８、式Ａ（Ｃｏｗ）＊Ｏ（ＡはＡ（ＣＯＯＨ）ｘが無水物Ａ（Ｃｏ、）２０を形 成しうる二塩基性酸であるようなアルキレン、アμケニレン又はフェニレン晶） の二塩基性酸無水物と、式（Ｉｆ）ＣＨ＝　Ｃ（Ｒ）　−ＣＯＯ−（ＣＨ２−Ｏ Ｈ（ＣＨｓ　）−０−）ｘ−（ｃａ２−　ＣＨ２−０）ｙＨ（ｎ） （式中ＲはＨ又はＣＨ３、Ｘは２〜２０の整数、ｙは０〜６の整数）の化合物を 反応させることからなる請求の範囲第１項の化合物の製造法。 ９、請求の範囲第１項による化合物の残基からなるポリマー。 １０゜１以上のアクリルモノマー類の残基と請求の範囲第１項による１以上の化 合物の残基とからなる接着性ポリマーである請求の範囲第９項によるポリマー。 １１、　３９〜５９％重量のｎ−ブチルアクリレート茂基、３９〜５９％Ｍｍの ２−エチｐヘキシルアクリレ−）３％基、０．３〜５％重量のアクリルアミドも しくはヒドロキシエテμメタクリレート残基及び１〜５％重量の分子当〕平均７ のオキシプロピレン単位含有のメタクリリμポリ（オキシプロピレン）サクシネ ートモノエステμ残基もしくはそのアンモニウム塩、又は０．８〜３％重量の対 応するナトリウム塩からなる感圧接着性ポリマーである請求の範囲第１Ｏ項によ るポリマー。 １２．４γ〜４９．７５％重量のｎ−ブチμアクリレートジル、４１〜４９、’ ７５％重量の２−エテ〜ヘキシμアクリレートジル、０，３〜Ｌ５％重量のアク ジルアミド伐基又は０．８〜３％重量のヒドロキシエテμメタクリレート残基、 及び２〜４％重量の分子当シ平均フのオキシプロピレン単位含有のメタクリリ〃 ポリ（オキシプロピレン）サクシネートモノエステμ又はそのアンモニウム基又 ハ０．８〜Ｌ５％重量の対応するナトリウム塩からなる請求の範囲第１１項によ るポリマー。 １３．１以上のアクリルモノマー類と請求の範囲第１項による化合物の水溶性塩 を遊離基触媒の存在下、エマμジョンとして重合さすことからなる請求の範囲第 １Ｏ項によるポリマーの製造法。 １４、請求の範囲第１１項による感圧接着性ポリマーからなる接着性外科又は内 科用ドレッシング。