JPS58113280A - 粘着テ−プ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、粘着テープに関するものであ）。

更にｌＦＰＩＪｉＪには，臀に低線量の電離性放射線を
照射して祷られた粘着剤を形成した粘着テープに関する
ものである。

電離性放射線の照射を粘着テープの製造に応用する場合
、瞬時の照射によって粘着剤の架橋をさせることができ
るので，粘着テープの製造速度を上げるほど，その特徴
を充分に活かすことができる。しかし、従来の竃Ｓ性放
射線架憐麺の粘着剤では，粘着テープの羨遺：ＩＡＫを
上げた場合，大線量の電子ＩｉｊＡ７ｌロ速器が必要と
なシ，それに伴って大型のＷ＆儂や充分な安全対策とが
要求されるので。

粘着テープの製造速度を上げるのにも＠度がある。

したがって、電離性放射線に対する感度の＾い粘着剤を
使用する試みがなされた。そのような試みにおーでは，
電離性放射縁に対してよく感応する単量体や，末端に不
飽和基を有するオリゴマーなどが使用されている。しか
し、これらの物質はいずれも分子量が小さく、粘着性か
なφため，少量の添加でも′に雌性放射臓の照射後の枯
盾ノハ接着力が着しく低下してしまうという欠点があっ
た〇したがって．この発明は、低層量の電離性放射線に
対しても充分に感応する粘着剤を゛（ＩＩＩ性放耐放射
線射して架橋させた一のを使用した粘着テープを提供す
ることである。

この発明にお一で使用される粘着剤としては、その末端
にアクリル系不飽和結合を有する▲合体を主体とするア
クリル系粘着剤が使用される。かかるアクリに系不飽和
結合を有する嵐曾体扛、アルキル基のＲ素原子数が１な
ｉし１２であるアクリル系二重結合を有する酸アルキル
エステルを正体とする重合体と，その▲合体中にｔまれ
る’ｄ　ｉ＠性側鎖と相互に反応しうる官能性不飽和単
量体とからなる重合体に、官能性単量体を反応させて。

−鎖に不飽和結合を付加して得られる。その側鎖に不飽
和結合を有する重合体の主鎖部分の分子量は約１０万な
しし１５０万であるのが好ましく。

ま友その１合体が、その＠−の不飽和結合１個尚り約７
００ないし１４万になるようにするのが好ましい。それ
らの分子量が小さすぎると、低線量の１／Ｌ雌性放射線
の照射によっては十幸書架橋密度が小場くなシすぎて、
所望の効果が得られなくなり、またそれらの分子量が大
きすぎると、電離性放射線の照射によって架橋密度が高
くなりすぎて、粘着性などの性質が低下することになる
。

この発明において、＠−に不飽和結合を有する１合体の
主鎖成分として使用される酸アルキルエステルの酸成分
としては、アクリに糸二重結合を有する酸であればいず
れでもよく、ガえばアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。ｔたその酸
アルキルエステルのエステル成分としては、炭素原子数
が１な−し１２である直−状もしくは分枝鎮状の飽和も
しくは不飽和脂肪族炭化水素残基てあれはよく、例えば
、メチル、エチル、プロピル、イングロビル、ブチル、
イソブチル％第６級ブチル、ペンチル、ネオペンチル、
ヘキシル、エチルヘキシル。

ヘプチル、オクチル、ノニル、テ゛シル、ランチシル、
ドデシルなどのアルキル基なとが李けられる。

また、１ＩｌｌｔｈｉＩに不飽和結合を有する重合体の
別の主鎖成分として使用賂れる官能性不飽和単量体とし
ては１例えば、アクリ＃識、メタクリル＃Ｒ，イタコン
酸などの不飽和脂肪酸、アクリルアミド。

メタクリルア着ドなどの不飽和脂肪酸アミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアンド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ドなどのメチロール基（−ＣＨ２０Ｈ）を有する不飽和
脂肪酸、グリシジルアクリレート。

クリシジルメタクリレートなどのグリシジル基を有する
不ｍｔ相腫肪鐵グリシジルエステル、β−ヒドロキシア
クリレート、β−ヒドロキシエチルメメクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート。

ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの不ｊｌｌ、Ｆ
ＬＩ脂肪酸ヒドロキシアルキルエステル、イ建ノールア
クリレート、イ電ノールメメクリレートなどの７ジリジ
ノ基（−Ｎ＝（ＣＨ２）２　）を有する不飽和脂肪ｇ１
１．２−シアノエチルアクリレート、２−シアンエチル
メタクリレートなどの不飽和脂肪酸シアノアルキルエス
テル、１２−クロロエチルアクリレート、６−りはロー
２−ヒドロキシエチルアクリレ）　＊　２−　りｏ　＊
エテルメタクリレート％３−クロロ−２−ヒドロキシエ
チルアクリレー）！どの不飽和脂肪酸ハロアルキルエス
テルなどが挙げられる。なお、使用される官能性不飽和
単量体の量は他の主鎖成分１モルに対して、平均して約
ａ００１ないし０．２モルの範囲であれはよ−。その不
飽和単量体の量が少な丁き゛ると、低線量の’１ｔｓｉ
性放射線で照射しても所望の効果か得られず、ｔた、そ
の量が多すぎると、照射線量は少なくてすむか、得られ
る粘着テープの粘着カ、接着力が低下すると共−こ、粘
着剤の安定性が損なわれ％重合が国難とな如、貯蔵時も
しくは溶融加工時の不安定性の原因ともな如、取扱い難
くなるとφう欠点が生ずる。

前述したような酸エステルと官能性不飽和率量体からな
る共重合体の匈鎖として結合させる不飽和結合として鉱
、低線量の電離性放射線によって他の分子と架橋結合を
形成しうるものであれはりずれでもよく、特にアクリル
系の二重結合が好ましい。このような不飽和結合を＠鯛
に形成しうる化合物としては、前述したような官能性不
飽和率量体を使用するのが骨に好ましい。

前述したようにして得られたアクリル系粘着剤は、必Ｉ
ＩＩ：Ｉこ応して通常の粘着付与剤、　ｅｉＩ朧剤など
を加えて、塗布または無溶剤化して比較的低−で溶融押
出して粘着テープが製造される。

このようにして得られた粘着テープに、　ｔｉｃｓｉ性
放射線を照射して凝集力の高い粘着テープが得られる。

使用する電離性放射線としては、１子１ｉ１ｉｌｌ。

Ｘｔｉｔ　ｓ　　ｒ　＊　＊β線などが挙げられる。ま
た、その照射線量は、従来の粘着剤を用ｉ九場合に比べ
て。

大幅に少なくすることができ、使用するアクリル系粘着
剤の種類によっては、従来のものに比べて。

約１０分の１にも小さくすることができる。

この発明に係る粘着テープは、低線量のｉｃｓ＋ｉ性放
射線によって所望の架橋密度を得るととができるので、
従来の粘着剤を使用した場合に比べて１粘着テープの製
造速度を大幅に高めることができる０４１に、無齢剤化
し九粘着剤を加熱＃ｌｉｌて粘着テープを製造する場合
には、その製造速度を１００ｍ／分以上にも高めること
が可能である０ま次、この発明は、ｉＥ離性放射線の照
射に贅する熱エネルギーを大幅に節約でＬ不安定な架橋
剤の使用が必要でなく、熱ＳｌｌｉＩＩｍの粘着剤を＃
Ｉ融加工後架橋させて凝集性を高めることができ、更に
支持体との密着性を改善することができるという種櫨の
利点がある。また、この発明に係る粘着テープは高−接
層力と献集力を有している。

以下、この発明を実施例にて爽に詳細に１ｌｔＳ！明す
る。なお、下記において、囁は重量部１部は重量部を意
味する。

実施例　１ アクリル酸２−エチルヘキシル７５ｓ、アクリル酸エチ
ル２０％およびアクリル酸５ｓからなる組成を有する七
ツマ−２０（ｌに、３に合間始剤として、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．４１１ヲ添加して攪拌後、仁の溶液
８０ｊ１を酢緻エチル１２０１と共に、窒素置換した１
リツト、ル容貞合用フラスコに入れた。この混合物を、
外温を７５ＣＩＣ−節しながら、１時間攪拌し１Ｅ残如
の七ツマ−と７ゾビスイソプチロニトリルとの混合液を
１時間掛って部下ロートで調速した。この混合液を１時
間攪拌した後、７ゾビスイソプテロニトリルのα１ｓ＃
酸エチル溶液２００１を１時間掛って調速し、外温を８
０Ｕに上けて更に４時間攪拌して反応を終了させた。得
られた高分子量三元共重合体（重量平均分子量約５０万
）を共重合体（５）とした◎ 次に、この共１合体（５）に、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテルの２０・・−メタノール緩液５１を本棚し、
その混合−を８０Ｃで１時間攪拌しＩＬタウンシルイミ
ダゾールの１０−エタノール彪液１０１とグリシジルメ
タクリレート１１ｉとを龜加した。この混合物を６時間
攪拌して反応を終了させると、ｍ鎖に不飽和基が１モル
比で平均０．００５の割合で重合体中に含有された放射
線感応性重合体−が得られた。

この重合体（鳩を乾燥し、その１００ｍに対し。

テルペンフェノ−ｋ（商品名［ＹＳポリスターＴ−１１
５に安原油ｍｃ株）製）を２５部配合してニーグーで混
合した後、スクリュー臘押出機を用−て、剥離紙上に塗
布厚が５０μ謂になるように塗布して粘着テープを得た
〇 このようにして得られた粘着テープを、最大加速を圧１
７５ＫｅＶのエレクトロカーテン型電子線加速器（エナ
ジー・サイエンシズ・インコーホレイ実ＩＩＡガ　２ 実施例１と同様にして、アクリル酸２−エチルヘキシル
７５％％アクリ＃ｌ１１２エチ／Ｉ／２０−およびアク
リル＃Ｉｔｓ−からなる三元共１合体を合成した〇この
１合体を、実施ｆｆｌ１１と同様に処理して、不飽和基
が重合体空番ζモル比で平均的α０１の割合で含有され
ている放射線感応性重合体（ｑを得た。

この重合体（ｑを、実施例１と同様にして、テルペン７
　ｘ　／−ルト配合して、ｍ布後、２．５Ｍｒａｄの電
子線を照射して粘着テープを得た。

実施例　６ 実施例１で得た重合体（均を乾燥した鯖、テルペンフェ
ノールを配合せずに、１ｊｉ！ＪＩＩＩＩガ１と同様に
して塗布し、２Ｍｒａｄの電子−を照射して粘着テープ
を得た◎ 実施例　４ 実施ガ２で得た重合体（ｑを、実施例６と同様にして処
理して粘着テープを得た。この場合の照射線量は１．５
　Ｍｒａｄであった。

実施例　５ 実施例１と同様にして、アクリル＃Ｒ２−エチルヘキシ
ル７５％、アクリル酸エチル２０−およびアクリル酸５
−からなる三元共重合体を合成し九〇この共重合体を、
実施例１と同様に処理して、不飽和基が重合体中にモル
比で平均的０．０２５の割合で含有されて、−る放射線
感応性重合体（鵡を得た。

この重合体（ｌを乾燥し九後、実施例１と同様に。

塗布し、を子線照射をして粘着テープを得た。

比較例　１ 実施例１で得た重合体（２）を乾燥した後、この１合体
１００１１に対して、テルペンフェノール（商品名［Ｙ
８・ポリスターＴ−１１５４）を２５部添加し、ニーダ
−で混合した後、押出機を用−で剥離機上に膜厚が５０
μ諷になるように塗布し、次いで７Ｍｒｉｉｄの電子線
を照射して粘着テープを得た０比較例　２ 実施例１で得られた重合体（８を乾燥しｆｃｆＬ押出機
を用いて剥離紙上に膜厚が５０μｌになるように塗布し
、次いで電子線を照射して粘着テープを４ｆＣ。

比ｔｊＲ例　６ 実施例１で侍られた重合体内を乾燥した後、その真合体
１００部に対して、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート（商品名１人−１４Ｇ」；新中本化字（株）緘）２
部を配合し、更にテルベンフ２５部を配合して、実施例
１と同様にして、剥離紙に塗布し、　５　Ｍｒａｄ　（
１）電子−照射をして粘着テープを得た。

比１１２例　４ ポリエチレングリコールジアクリレート５ｓを使用する
以外は、比軟ガロと同様にして、粘着テープを得た。こ
の場合の照射１１ｉｉＩ量は２．５　Ｍｒａｄであった
Ｏ 実施例および比較例で得られた粘着テープの剥離力と凝
集力を測定し、その結果を下表に示す。

表 注１）剥離力の測定条件二対ステンレススチール板、１
８０’剥離、剥離速度６００閤／分。

２ａａ幅。

注２）ａｌ集力の調定条件二対ベークライト板、粘肩面
積２０謳幅８１０ｍ長、プレス圧力１５幡／（！２で１
８０秒間圧着、ｍ直何重１に＃、４０Ｃ０ 上表の結果から％側鎖に不飽和基を有しない比較例１の
粘着剤では、バランスのｊＬ−性能を得るには、照射線
−Ｊｌｉ社７　Ｍｒａｄであるのに対し、この発明に係
る粘着剤では２．５　Ｍｒｎｄまで線量を下げても同等
の性能が得られた。比較例６および４で得られた粘着剤
では、バランスのとれた性能を示す粘着テープを得るこ
とヰできない。

図面には、ゲル生成に及ぼす官能性不飽和基量の変化に
対する電子森照射量の影響を示して−る０図中における
曲謙ＡＦＸ、実施例６１曲線Ｂは実施例４．１ｍ廟Ｃは
実施例５および曲線りは比較例２でそれぞれ得られた粘
着テープを示す。なお、ゲル分率（％）跋、トルエン彌
出による残率で表わしてφる。

図に示した結果より、ａｍに付加された官能性不飽和基
の量が増加するに従って、ゲル分率が急速に変化し、粘
着テープの架橋に対する官能性不飽和基の効果が者しい
ことがｆ（Ｉｉｊｌｌた。

【図面の簡単な説明】

図面は、１１Ｌ子線照射線量のグル分率（−）に及ばず
影響を示すグラフである。 代理人　上屋　勝

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 側鎖に不飽和結合を有する粘着剤を電離性放射線を照射
   して架橋させて形成された粘着剤層を有することを特−
   とする粘着テープ。