JPS5989381A - 粘着テ−プの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は粘着テープの製造方法に関すｚ０従来粘着テー
プに使用する粘着剤としては溶剤型粘着剤とエマルジョ
ン型粘着剤が使用されているが、溶剤型粘着剤は引火性
であり、火災や爆発の危険性があり、安全衛生上の問題
があり、又エマルジョン型粘着剤は乾燥速度が遅く乾燥
工程に時間がかかｂ１副水性が悪いという欠点を有して
いる。

最近上記欠点を解消するために種々のホットメルト型粘
着剤が提案されているが、比較的低温で塗工でき、かつ
粘着テープとして充分な物性を有するものはなかった。

本発明者等は上記欠点に鑑み、鋭意検討の結果、特定の
分子量及び分子量分布を有するアクリル系粘着剤を加熱
溶融して塗工後電離性放射線を照射して架橋せしめると
、優れた粘着テープが得られることを見出して本発明を
なすに至ったのであり、本発明の要旨は、一般式Ｃ１１
２＝ＣＨＣＯＯＲ（式中Ｒは炭素数４〜１８のアルキル
基）で表されるアクリル酸エステルを７０モルチ以上含
有し、重量平均分子量が２　Ｘ　１０５〜６×１０６で
あシ、重量平均分子招：／数平均分子量の値が３．０以
下である（共）重合体を主体とする粘着剤をテープ基材
に加熱溶融塗工し、電離性放射線を照射して架橋せしめ
ることを特徴とする粘着テープの製造方法に存する。

本発明で用いるアクリル酸エステルは一般式Ｃ１ｌ□−
ＣＩｔ　ＣＯＯＲ（式中Ｒは炭素数４〜１８のアルキル
基）で表される単月体であり、たとえばアクリルｎｔ　
ｎ−ブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸２エチ
ルヘキンル、アクリル酸インオクチル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ステアリル
等があり゛られ、アクリル酸ｎ−ブチル及びアクリル酸
２エチルヘキシルが好適に用いられる。

本発明で用いる（共）重合体は上記アクリル酸エステル
を７０モル多以上含有する重合体又は共重合体であって
、重量平均分子４Ｃが２Ｘ１０５〜６ｘ１０５であυ、
ｔ＜ＣＭ量平均分子田／数平均分子：！Ｍ：、）の値が
３．０以下である。

上記（共）重合体は上記アクリル酸エステルを７０モル
チ以上含有していればよく、他の共重合可能なモノマー
が３０モルチより少ない範囲で共重合されていてもよい
。

上記共重合可能なモノマーとしてはアクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、酢酸ビニル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、スチレン、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート等のビニル化合
物などがあげられ、アクリル酸及びメタクリル酸は少量
共重合すると剥離接着力が向上するが、多量に共重合す
ると柔軟性が低下し、粘着性が低下するので、ｌθモル
係以下の範囲で共重合するのが好オしい。

上記（共）重合体の重量平均分子和は２Ｘ１０’より小
さいと凝集力が小さくなり、電離性放射線の照射線量を
増加し、架橋密度を犬にする必要があシ、架橋密度を大
にすると剥離接着力、粘着性等が低下し、逆に６Ｘ１０
よシ大きく寿ると、加熱溶融が困難になるので、２Ｘ１
０５〜６×１０に限定されるのであり、好ましくは２．
５×１０５〜５×１０である。

又（Ｃ：重量平均分子量／数平均分子ｇ）の値は大きく
なると分子量分布が広くなり、電離性放射線を照射して
架橋した際に粘着力、凝集力、接着力等が低下するので
、３．０以下に限定されるのであり、好オしくは２．５
以下である。

」二記（共）重合体の製造方法は塊状重合法、溶液重合
法、懸濁重合法、乳化型合法等任意の方法が採用されう
るが、塊状重合法及び溶液重合法が分子１仕を制御しや
すいので好ましい。

塊状重合で製造するには、たとえば重合すべきアクリル
酸エステル等のモノマー１ｃ有［過酸化物、アゾ系化合
物等の重合触媒と連鎖移動剤を添加し、６０〜１２０℃
に昇温しで窒素写囲中で重合せしめ、重合率４０〜８０
チに達したところで重合を停止し、残存モノマーを減圧
蒸留等で除去することによって得られる。尚上記連鎖移
動剤としては、ラウリルメルカプタン、メクヂルメルカ
ブタン等の連鎖移動定数が０．８〜２．０のものが好ま
しい。

又溶液重合で製造するには、たとえば酢酸エチル、シク
ロヘキサン、トルエン等の溶媒に重合すべき”アクリル
酸エステル等のモノマート有機過酸化物、アゾ系化合物
等の重合触媒及び必要表らは連鎖移動剤を供給し、溶媒
の沸点前後の温度で重合し、重合率３０〜８０チに達し
たところで重合を停止し、残存モノマー及び低分子量の
ポリマーを除去することによって得られる。

本発明で用いる粘着剤は上記（共）Ｍ合体を主体とする
ものであって、テルペンフェノール樹脂、キンレン樹脂
、フェノール樹脂等の粘着付与剤、フタル酸エステル、
アジピン酸エステル等の可塑剤、プロセスオイル等の軟
化剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の充填
剤を添加してもよい。

本発明においては上記粘着剤をテープ基材に加熱溶融し
て塗工するのであるが、テープ基材としてはポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ボリグロビレンフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、和紙、不織布、織布
、金属箔等があげられ、基材が耐熱性が悲がった多、熱
収縮する場合には、離型紙に塗工した後転写してもよい
。又季工は粘着剤が加熱溶融され、塗■が可能な流動性
を有する温度でなされればよく、一般に１５０℃以上で
あり、１６０〜２００℃でファツ７テインダイコーティ
ングマ／ン、カレンダーマシン等で塗工されるのが好ま
しい。

本発明においては上述の如くして得られたテープの粘着
剤層に電離性放射線を照射し、粘着剤を架橋せしめるこ
とにより粘着テープが得られる。

上記ａｆ５離性放射線の熱射線量は少−鼠では架橋密度
が小きくで粘着剤の凝集力及び接着力が不足し、照射線
址を多くすると粘着性及び接着性が低下するので１．５
〜８Ｍｒａｄ照射するのが好ましく、より好ましくは２
，５〜５　Ｍｒａｄである。

本発明の粘着テープの製造方法の構成は上述の通りであ
り、粘着剤はアクリル酸エステルを７０モルチ以上含有
し、重量平均分子量が２×１０〜６×ｌＯであり、（Ｃ
重量平均分子ｌｉｔ　／数平均分子１の値が３．０以下
の（共）重合体を主体とするものであるから、比較的低
温でテープ基拐に塗布することができ、又塗布後電離性
放射線を照射して架橋せしめることにより、粘着力、凝
集力、剥離接着力、剪断接着力等の粘着特性がすぐれか
つ温度依存性のない粘着テープが得られる。

次に本発明を実施例を診照して説明する。尚物性等の測
定方法は次の通りである。

（］）分子量 （共）重合体をテトラヒドロフランに溶解し、１１、５
　％のテトラヒドロフラン溶液を作製し、ゲルパーミェ
ーションクロマトグラフィ　（ウオーターズ社製、ＧＰ
Ｃ−２００型）で重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分
子ｉｉ（Ｍｎ）を測定し、重量平均分子量（ＭＷ）／数
平均分子量（Ｍｎ）を計算した。

（２）溶融粘度・・・ブルックフィールド粘度８１で１
ｌｌｌｌ　定した。

（３）粘着物性 ■保持力・・・２０℃でステンレススチール板に中１５
ｍの粘着テープを１０℃貼着し、２ににのゴムロールを
１往復して押圧り、、１５分間放置後、ステンレススチ
ール板を吊設し、粘着テープの下端部に０．５　Ｋｇの
錘を吊設し、４０℃で粘着テープが落下するまでの時間
を測定した。

■粘着力・・・２０℃でＪ、Ｄｏｗ法ボールタック試験
により測定した。

■剥離接着力・・・２０℃でステンレススチール板に巾
１５ｆｉの粘着テープを貼着し、２ＫＫのゴムロールを
１往復して押圧し、１５分後に１８０°　ビーリングし
強度を測定した。尚ビーリング速度は５　、５０．３０
０ｍ１ｌ／−であった。

■剪断接着力・・・２０℃で２枚の＋ｉ１５問、長さ１
００ＩＩ＋ＩＩ＋１厚さ０．５　ｍｓのアルミニウム板
の間に粘着テープを接合部が巾１５間、長さ２５闘にな
るようにはさみ、２Ｋｇのゴムロールを１往復して押圧
し、１５分間放置後、２００ｍ／ｗｉｇの速度でアルミ
ニウム板の両端部を引張り、接合部が破断した時の強度
を測定した。

実施例１、比較例１ 攪拌装置、温度計、冷却管及び窒素導入管が備えられた
セパラブルフラスコにアクリル酸ｎ−ブチル９６０ｙ　
（９３，７モルチ）、アクリル酸３０ｇＩ（５，３モル
％）及びう９リルメルヵブタン０．８　ｙを供給し、攪
拌及び窒素置換しながら８０″ＣＫ昇温し、次にアクリ
ル酸ｎ−ブチル１０Ｆ（１，０モルチ）にアゾビスイソ
ブチロニトリル０．００２４　Ｙを溶解して供給し、系
内温を８０±２℃に保ち、攪拌及び窒素置換をしながら
６時間重合した後冷却して重合液を得た。

重合率は５９チであった。

得られた重合液を減圧乾燥して共重合体を得た。

共重合体のＭｗは３．３５　Ｘ　１０．　Ｍｎは１５２
×１０、ｈ／Ｉ　ｗ　／　Ｍ　ｎは２．２．１８０℃に
おける溶融粘度は９．５　Ｘ　１０　ＣＰＳであった。

得られた共重合体をファウンティンダイコーティンｆ−
ｒシンに供給し、１８０℃でシリコン処理した離型紙に
５５ｆｉの厚さに塗布した後不織布Ｈ，６ｙ／−）の両
面に転写して両面粘着テープを得、次いで電子線加速機
で電離性放射線を４　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ　照射して架橋せ
しめて粘着テープを得た。

得られた架橋前及び架橋後の粘着テープについて粘着物
性を測定し、結果を第１表に示した。

比較例２〜４ 実施例においてラウリルメルカプタンの添加用を２．Ｏ
ｙにした以外は実施例１で行ったと同様にして、共重合
体を得た。重合率は５７％であった。分子量及び１６０
℃における溶融粘度を測定し、結果を第１表に示した。

得られた共重合体を使用し、１６０℃で塗布した以外は
実施例１で行ったと同様にして粘着テープを得、電離性
放射線を４．６及び８　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ照射して架橋粘
着テープを得た。

得られた架橋粘着テープの粘着物性を測定し、結果を第
１表に示した。

比較例５〜８ 攪拌装置、温度言１、冷却管及び窒素導入管が（１ｆ！
ｉえられたセパラブルフラスコに酢酸エチル１０００ｙ
、アクリル酸ｎ−ブチル９７０？　（９４，７モル％）
、アクリル酸３Ｏｆ　　（５，３モルチ）及びアゾビス
インブチロニトリル２．５ｙを供給し、攪拌及び窒素置
換しながら８０℃に昇温し、８０±２℃で１５時間重合
して重合率９８．８％の共重合体溶液を得た。得られた
共重合体溶液を減圧蒸留して共重合体を得、分子量及び
１８０℃における溶融粘度を測定し、結果を第１表に示
した。得られだ共重合体を使用し、実施例１で行ったと
同様にして粘着テープを得、電離性放射線を３，４゜６
及び８　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ照射して架橋粘着テープを得た
。得られた架橋粘着テープの粘着物性を測定し、結果を
第１表に示した。

し／、下／′Ｔ−自 実施例２、比較例９ 攪拌装置、温度針、冷却管及び窒素導入管が備えられた
セパラブルフラスコにアクリル酸２エチルヘキシル４０
０Ｆ（３４，４モルチ）、アクリル酸ｎ−ブチル４４０
Ｆ（５５，１モル％）アクリル酸４０ｙ（８，８モル％
）及びオクチルメルカプタン０．５ｙを供給し、攪拌及
び窒素置換しなから６０’Ｃに昇温し、アクリル酸ｎ−
ブチル２０Ｆ（１，７モルチ）に２．２′〜アゾビス（
２，４−ジメチルバレロニトリル）ｏ、ｏｓｙを溶解し
て供給し、系内温を６０±１℃に保ち７時間重合した後
冷却して重合液を得た。重合率は５９チであった。得ら
れた重合液を減圧乾燥して共重合体を得た。共重合体の
分子量及び１８０℃の溶融粘度を測定し、結果を第２表
に示した。

得られた共重合体を使用し、実施例１で行ったと同様に
して粘着テープを得、電離性放射線を３、５　Ｍ　ｒ　
ａ　ｄ　照射し、架橋粘着テープを得た。

得られた無架橋及び架橋粘着テープについて粘着物性を
測定し、結果を第２表に示した。

実施例３、比較例１０ 攪拌装置、温度計、冷却管及び窒素導入管が備えられだ
セパラブルフラスコにアクリル酸ｎ−ブチル９３０Ｆ（
８９，６モル係）、アクリル酸４０ｙ（６，９モル係）
、アクリル酸エチル２０Ｆ（２，５モル％）及びラウリ
ルメルカプタン０．９１　ｆ供給し、攪拌及び窒素置換
しながら７５℃に昇温し、次にアクリル酸ｎ−ブチル１
０ｙ　（１，０モル係）にアゾビスイソブチロニトリル
１１．０２　Ｆを溶解して供給し、系内温を７５±２℃
に保ち６時間重合した後冷却して重合液を得た。重合率
は６１チであった。得られた重合液を減圧乾燥して共重
合体を得、分子…−及び１８０℃における溶融粘度を１
ｆｌｌｌ定し、結果を第２表に示した。

得られだ共重合体を使用し、実施例１で行ったと同様に
して粘着テープを得、架橋前及び架橋後の粘着テープに
ついて粘着物性を測定し、結果を第２彬に示した。

実施例４、比較例１１ 攪拌装置、温度針、冷却管及び窒素導入管が備えられた
セパラブルフラスコにアクリル酸エチル２６０ｙ（３２
，１モル係）、アクリル酸２エチルヘキシル７００ｙ　
（６０，１モル係）、アクリル酸（６，６モル係）及び
ラウリルメルカプタン１１．５　ｙを供給し、攪拌及び
窒素置換しながら８０℃に昇温し、次にアクリル酸ｎ−
ブチルｘｏｒ（１，２モル係）にアゾビスイソブチロニ
トリル０．０３９１を溶解して供給し、系内温を８０±
２℃に保ち４時間重合した後冷却して重合液を得た。重
合率は５１％であった。得られた重合液を減圧乾燥して
共重合体を得、分子量及び１８０℃における溶融粘度を
測定し結果を第２表に示した。

得られた共重合体を使用し、実施例１で行ったのと同様
圧して粘着テープを得、架橋前及び架橋後の粘着テープ
について粘着物性を測定し、結果を第２表に示した。

実施例５、丁し蝮月１工 琶拌装置、温度計、冷却管及び窒素導入管が備えられた
セパラブルフラスコに酢酸エチルｙ　（９４，７モル係
）アクリル酸３０ｙ　（５，３モルｑｌ））、ラウリル
メルカプタン（１，２Ｆ及びアゾビスイソブチロニトリ
ル２．　Ｏｆを供給し、系内温を７０±２℃に保って２
時間重合した後冷却して重合溶液を得だ。重合率は４０
ｆ）であった。

イけられた重合溶液を大［ｉ−のメタノール−水（９−
，１）混合液中に供給し、沈殿物を分離し、沈殿物を太
−（＋１．のメタノール−水（９−１）混合液で洗浄し
、次に沈殿物を酢酸エチルに浴解し、溶液を太ｌｉｔ、
のメタノール−水（（１−１）混合液に供給し、再沈殿
を行い、沈殿物を犬ｈ１のメタノール−水（９＝１）混
合液で洗浄する操作を３回くり返しだ後真空乾燥して共
重合体をイけた。

得られだ共重合体の分子量及び１９０℃における溶融粘
度を測定し結果を第２表に示した。

得られた共重合体をファウンテインダイコーデイングマ
シンに供給し、１９０℃でシリコーン処理した離型紙に
：５５戸の厚さに塗布した後不織布（３，６ｆ／ｄ）の
両面に転写して両面粘着テープを得、次に電子線加速機
で電離性放射線を２．５　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ照射し架橋せ
しめて粘着テープを得た。架橋前及び架橋後の粘着テー
プについて粘着物性を測定し、結果を第２表に示した。

しズＴ／ｆ？＝ｆ’ａ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、一般式ＣＩＴ、−ＣＩｌＣＯＯＲ（式中Ｒ社炭素数
   ４〜１８のアルキル基）で表されるアクリル酸エステル
   を７（）モルチ以上含有し、重量平均分子量が２×１０
   〜６×１０であり、重量平均分子酔／数平均分子量の値
   が３．０以下である（共）重合体を主体とする粘着剤を
   テープ基拐に加熱溶融塗工し、電離１性放射線を照射し
   て架橋せしめることを特徴とする粘着テープの製造方法
   。