JPS62218406A - 支持体塗料用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塗装工程において被塗物以外の物体（以下、
支持体という）に付着した被塗物を塗装するのに供され
た塗料（以下、被塗物用塗料という）を支持体から容易
に除去することができかつ、被塗物用塗料が付着しにく
い支持体塗料用樹脂に関するものである。

〔従来の技術〕

塗装工程においては、一般に被塗物は治具やハンガーに
吊るして塗装されたり、自動車の車体の場合には台車に
乗せて塗装されるように、被塗物は何らかの支持体に支
えられて塗装される。この時、かかる治具、ハンガー、
台車等の支持体に不可避的に塗料が付着し、その塗料は
、支持体をそのまま繰り返し使用するｎＦＪに蓄積する
。

被塗物用塗料の塗膜が支持体に蓄積したままにしておく
と、静電塗装の場合には、通電性が悪くなって、塗着効
率が低下し、また電荷反発力を生じて被塗物面の外観の
仕」二がりを損うものとなるだけでなく、スパーク等に
より火災の発生にもつながる。

また、被塗物用塗料が焼付は型の場合には、蓄積した塗
料が何回も焼付けられるために劣化を起こし、この劣化
した塗料が塗装工程中において生−２＝ じる支持体の振動によって被塗物面上に落下して被塗物
面の外観の仕上がりを著しく損うものとなる。

従って、支持体に付着した被塗物用塗料の塗膜をいかに
効率よく除去するかは、実際の塗装ラインにおいて重要
な課題となっている。

従来、支持体に付着した被塗物用塗料の塗膜を除去する
方法として塗膜にＮ撃を加えたり、塗膜を熱砂につけて
炭化させたり、塗膜をアルカリ液等に浸漬するなどの方
法が一般にとられている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

塗膜に衝撃を加える方法は、塗膜を剥離除去するために
大きな衝撃力を何度も加える必要があり、しかも完全に
除去することは極めて困難である。

しかも、かかる除去作業によって支持体自体が、大小様
々の損傷を受けるため表面の平滑性が失われ、以後、蓄
積した塗膜を除去することがさらに困難となり、その結
果塗膜の除去作業に長時間を要することとなる。

塗膜を熱砂につけて炭化させる方法は、加熱により支持
体が変形し、以後被塗物を取り付ける際に取り付けにく
くなる。

また、アルカリ液等に浸漬する方法は、塗膜を除去する
のに長時間を要し、また支持体に付着したアルカリ液等
を除去する必要が生じる。

これらの方法は、塗膜を完全に除去するには長時間を要
することや、最近の被塗物用塗料は新しい合成樹脂の開
発によって付着力、耐薬品性などの諸特性にすぐれた塗
膜が多くなったことなどにより、塗膜の除去作業がさら
に困難になってきている。

本発明は支持体に強固に付着し得るが、剥離除去するに
あたっては容易にかっ、完全に除去でき、また被塗物を
反覆取り付は得る支持体塗料用樹脂を提供するものであ
る。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、これらの問題点を解決するために種々研
究した結果、支持体に対する付着力にはすぐれるが、２
００〜３００℃で容易に分解する熱分解性重合体又は共
重合体を主成分とする塗料を、塗装前予め支持体に塗装
しておき、その塗膜上に被塗物用塗料が付着した支持体
を２００〜３００℃で焼き付けると、熱分解性重合体又
は共重合が分解して、体積膨張してきわめて容易に被塗
物用塗料の塗膜を除去することができることを見い出し
本発明を完成したものである。

〔発明の構成〕

本発明の要旨は下記一般式（１）で示される一種以上の
単量体を重合又は共重合し、数平均分子量が２０００〜
５０００００である重合体、又は共重合体を主成分とす
る支持体塗料用樹脂Ｒ３ ＣＨ２＝Ｃ−ＧＯＯＲ２・・・・・・・・・（１）（た
だし、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数１
〜］８のアルキル基である。）本発明に用いられる重合
性単量体としては、例えば、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレ−１−、エチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリ
レ−１−、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリ
レート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リレ−１へ、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ−１〜、シク
ロヘキシルアクリレート、シクロへキシルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキ
シルメタクリレ−１−、デシルアクリレ−１−、デシル
メタクリレート、ラウリルアクリルレー１〜、ラウリル
メタクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシル
メタクリレート、などのアクリル酸、又はメタクリル酸
のアルキルエステル単量体などがあげられ、これらを組
み合せ、重合開始剤を用いて重合又は共重合させて熱分
解性共重合体が得られる。

重合、又は共重合させるには、溶液重合法、懸濁重合法
、塊状重合法、乳化重合法などの各慣用方法が用いられ
るが、溶液重合法、＠濁重合法、乳化重合法のときには
、水、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル、ケ
ｌ〜ンやそのほかの含酸系、ハロゲン系などの溶媒が用
いられ、加えて懸濁重合法のときには、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドンのような親水性保護コロ
イドが用いられ、乳化重合法のときには、各種の界面活
性剤が用いられる。

また、ここで用いる重合開始剤としては熱的に分解して
ラジカルを発生する化合物であって、たとえば、ベンゾ
イルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シド、メチルエチルケトンペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシイソブチレートなどがあげられる。これ
らの重合開始剤は０．５〜５．０　重景部になるように
添加される。

なお得られる熱分解性重合体、又は共重合体の数平均分
子量は、２０００〜５０００００であることが重要であ
る。

熱分解性重合体又は共重合体はその数平均分子量が２０
００未満の場合には、塗膜を形成せず、５０００００を
超える場合には、十分な熱分解がおこらないため、被塗
物用塗料の塗膜の付着力が良好となり、いずれの場合も
被塗物用塗料の塗膜を除去することが困難である。

本発明の支持体塗料用樹脂を主成分とする塗料を製造す
るには、熱分解性重合体又は共重合体をキシレン、１〜
ルエンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチレ
ンセロソルブ、ブチルセロソルブなどのセロソルブ系溶
剤、通常の塗料を製造する時に使用される一般的なエス
テル系、ケｌ〜ン系などの溶剤に溶解したのち、ディシ
ルバー、ボールミル、アトライター、グラインドミル、
ニーダ−などで混練することによって容易に得ることが
できる。

なお、本発明の支持体塗料用樹脂には、必要に応じて二
酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄、黄鉛などの無
機顔料；シアニングリーン、シアニンブルーなどの有機
顔料；硫酸バリウム、マイカ、タルクなどの体質顔料；
アルミニウム粉、銅粉、ニッケル粉などの金属粉；染料
；顔料分散剤、レベリング剤、沈降防止剤、紫外線吸収
剤などの添加剤を加えることができる。

以上のようにして得られた支持体塗料用樹脂を主成分と
する塗料は浸し塗り、はけ塗り、吹き付は塗りなどの通
常の方法で塗装される。塗装後被塗物は一昼夜放置する
か又は５０〜１８０℃で５〜３０分間焼付けることがで
きる。

また、被塗物用塗料としては、粉体塗料、水性塗料、各
種溶剤型塗料などの自然乾燥型塗料や焼付は型塗料で適
用できるが、特に粉体塗料、水性塗料に対して好適であ
る。

〔発明の効果〕

本発明の支持体塗料用樹脂から得られた塗膜は支持体と
の付着力にすぐれるが、熱分解性重合体又は共重合体の
分Ｍ温度（２００〜３００°Ｃ）で１０〜６０分焼付け
ることによって熱分解をおこし、被塗物用塗料の塗膜と
の付着力がなくなり、支持体塗料用樹脂を塗装しない支
持体と比較して、小さな衝撃力により支持体から被塗物
用塗料の塗膜を容易に、しかも完全に除去することが可
能となる。

従来の方法では、はく離に長時間を費したり、支持体に
損傷を受けるといった欠点があったが、本発明ではこの
ような欠点がなく、塗装工程全体の効率を名ニジ＜高め
ることができると共に、被塗物面の外観の仕上がりも著
しく高めることができる。

〔実施例〕

以下、製造例、実施例、比較例をあげて本発明をさらに
詳細に説明する。

製造例］ 温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、かくはん機を装
置した重合槽にトルエン１００重量部を仕込み、かつ窒
素ガスを通気し、さらに１００〜１２０℃でトルエンを
ゆるやかに還流しながら、第１表に示す重合性単社体混
合物１００重量部に重合開始剤としてベンゾイルペルオ
キシド２重量部を添加した混合物を２時間にわたって、
かくはんしながら滴下した。滴下後さらに還流温度で３
時間重合を継続し、数平均分子量９５００、固形分４７
重量％の熱分解性共重合体溶液（以下Ａ−１という）を
得た。

製造例２ 製造例１に記載した重合槽にトルエン５０重量部を仕込
み、かつ窒素ガスを通気し、さらに第１表に示す重合性
単量体混合物］、　Ｏ０重量部に重合開始剤としてベン
ゾイルペルオキシド１重量部を添加した混合物を３時間
にわたって、かくはんしながら滴下した。滴下後さらに
還流温度で５時間重合を継続し、数平均分子量３５００
０、固形分７０重量％の熱分解性共重合体溶液（以下Ａ
−２と略称する）を得た。

製造例３ 製造例］−に記載した重合槽にキシレン５０重量部を仕
込み、かつ窒素ガスを通気し、さらに１３０〜１．４．
０℃でキシレンをゆるやかに還流しながら、第１表に示
す重合性単量体混合物１００００重量重合開始剤として
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド０．４　　重量部を添加
した混合物を４時間にわたって、かくはんしながら滴下
した。滴下後さらに還流温度で６時間重合を継続し、数
平均分子量７３０００、固形分７２重量％の熱分解性共
重合体溶液（以下Ａ−３と略称する）を得た。

製造例４ 製造例］に記載した重合槽に酢酸エチル５０重量部を仕
込み、かつ窒素ガスを通気し、さらに７０℃の温度に設
定した。つぎに第１表に示す重合性単量体混合物１００
重量部に重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
ド０．４重量部を添加した混合物を４時間にわたって、
重合槽内容物にかくはんしながら滴下した。滴下後さら
に７０℃で８時間重合を継続した。ついで重合槽内容物
を室温まで冷却したのち、キシレン４４重量部を加えて
、数平均分子量２３００００、固形分６０重量％の熱分
解性共重合体溶液（以下Ａ−４という）を得た。

製造例５ 製造例１に記載した重合槽に酢酸エチル５０重量部を仕
込み、かつ窒素ガスを通気し、さらに７０℃の温度で酢
酸エチルをゆるやかに還流しながら、第１表に示す重合
性単量体混合物１００重量部に重合開始剤としてｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド０．１重量部を添加した混合物
を４時間にわたって、かくはんしながら滴下した。滴下
後さらに還流温度で９時間重合を継続した。ついで重合
槽内容物を室温まで冷却したのちキシレン４４重量部を
加えて、数平均分子ｆａ−４５００００、固形分６０重
量％の熱分解性共重合体溶液（以下Ａ−５とする）を得
た。

比較製造例１ 製造例１に記載した重合槽にキシレン２００重量部を仕
込み、かつ１３０〜１４０℃でキシレンを還流しながら
、第１表に示す重合性単量体混合物１００重量部に重合
開始剤としてベンゾイルペルオキシド１０重量部を添加
した混合物を２時間にわたって、かくはんしながら滴下
した。滴下後さらに還流温度で２時間重合を継続して、
数平均分子量１８００、固形分３０重量％の熱分解性共
重合体溶液（以下Ａ−６という）を得た。

比較製造例２ 製造例１に記載した重合槽に第１表に示す重合性単量体
混合物１１００重量部、酢酸ブチル８０重置部、重合開
始剤としてベンゾイルペルオキシド０．０８重量部を仕
込み、かつ窒素ガスを通気し、かくはんしながら、６０
℃で１０時間重合した。

つぎに１３０℃で４時間脱溶剤を行なって数平均分子量
５１．　ＯＯＯＯ１固形分９８重量％の共重合体同体（
以下Ａ−７という）を得た。

実施例１〜５；比較例１，２ つぎに製造例１〜５及び比較製造例１，２のそれぞれで
得た熱分解性共重合体、又は重合体を第２表に示す割合
で溶剤、顔料及び添加剤とを混じ、得られたそれぞれの
混合組成物をボールミルで１２時間それぞれ分散させて
支持体塗料用摺脂を主成分とする塗料を得た。

得られたそれぞれの塗料を未処理ダル鋼板に浸し塗りを
したのち、第３表に示す条件で焼付けて、得られたそれ
ぞれの塗膜について塗膜外観、さらに第３表に示す焼付
は条件で再度焼付けた時の塗膜の付着力、加熱減少率等
について試験を行ない、得た結果を第３表に示す。

この結果より、実施例１〜５は１００℃で１５＝１４− 分間焼付けることにより、良好な塗膜外観を得た。

また再度の焼付けにより１８０℃までは加熱減量もなく
、付着力も良好であるが、２５０℃では、熱分解性重合
体又は共重合体の熱分解により、塗膜は大巾に加熱減量
し、付着力も全くなかった。

これに対して、比較例１は塗膜が形成されず、塗膜厚、
付着力の測定は不可能であり、１８０℃で加熱減量がみ
られた。比較例２は良好な塗膜外観が得られたが、２５
０℃での再度の焼付けによっても、加熱減量も少なく付
着力は減少しなかった。

次にそれぞれの塗膜上に第４表に示される被塗物用塗料
を第４表に示される方法で塗装を行なった。つぎに得ら
れたそれぞれの被塗物用塗料の塗膜を第４表に示される
条件で硬化させ、得られた硬化塗膜について厚みを測定
し、さらに第４表に示される付着力−１及び付着力−２
（試験片をさらに２５０℃にて２０分間焼付けて行なう
）に従って測定し、得た結果を第４表に示す。

以上の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜５
では被塗物用塗料の焼付は後は、被塗物用塗料の塗膜の
（＝Ｊ着性は良好であったが、２５０℃で２０分間さら
に焼付けることによって被塗物用塗料の塗膜の付着力は
失われた。これに対して、比較例１，２では、２５０℃
で２０分間さらに焼付けても被塗物用塗料の塗膜の付着
力はなんら失われなかった。

また、各種被塗物用塗料の未処理ダル鋼板に対する塗装
方法、硬化条件、硬化塗膜厚、付着力−１、及び得られ
た試験片をさらに２５０℃で２０分間焼付けた後の付着
カー２等の試験結果を第５表に示す。

以」二の結果から明らかなように、本発明の支持体塗料
用樹脂は、］、　Ｏ０〜１８０℃の焼付は条件では未処
理ダル鋼板（支持体の素材）及び被塗物用塗料に対する
付着力にすぐれているが、さらに２５０℃で２０分間焼
付けることにより、支持体塗料用樹脂が熱分解をおこす
ために被塗物用塗料の塗膜との付着力を失ない、容易に
支持体より除去することができることから、支持体用塗
料として要求される性能を十分に満足している。

一方比較例］、２で明らかなように熱分解性共重合体の
数平均分子量が２０００未満の場合は塗膜にならず、５
０００００を超える場合は、２５０℃で２０分間焼付け
ても十分な熱分解がおこらないため、被塗物用塗料の塗
膜の付着力が良好であり、被塗物用塗料の塗膜を除去す
ることが困難となる。

また第５表より明らかなように各種慣用の被塗物用塗料
を未処理ダル鋼板に塗装すると、付着力が非常に強く、
２５０℃で２０分間焼付けを行なっても未処理ダル鋼板
から被塗物用塗料を除去することは困難である。

＝１７− 第１表　重合性単量体組成

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　下記一般式（１）で示される一種以上の単量体を重合
   又は共重合した数平均分子量が２０００〜５０００００
   である重合体又は共重合体を主成分とする支持体塗料用
   樹脂 ▲数式、化学式、表等があります▼………（１） （ただし、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基、Ｒ＿２は
   炭素数１〜１８のアルキル基である。）