CN110770295A - 丙烯酸类树脂组合物、粘合剂组合物、粘合片用基材及粘合片 - Google Patents

丙烯酸类树脂组合物、粘合剂组合物、粘合片用基材及粘合片 Download PDF

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Abstract

提供一种具有高耐化学试剂性及高耐油性的丙烯酸类树脂组合物。一种丙烯酸类树脂组合物，其包含含有来自规定单体的单元的聚合物，相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％，上述聚合物所含的上述来自规定单体的单元的比例为40～99质量％，将上述丙烯酸类树脂组合物在油酸中浸渍24小时后的拉伸强度为在油酸中浸渍前的拉伸强度的值的50％以上。

Description

丙烯酸类树脂组合物、粘合剂组合物、粘合片用基材及粘合片
技术领域
本发明涉及丙烯酸类树脂组合物、粘合剂组合物、粘合片用基材及粘合片。
背景技术
丙烯酸类树脂的耐候性、耐久性、高透明性优异，另外单体种类存在很多种，因此被用于多种多样的用途。其中，(甲基)丙烯酸烷基酯在制成均聚物时玻璃化转变温度(Tg)低、橡胶弹性优异、聚合物本身表现出粘性，因此多用于丙烯酸类橡胶、粘接剂、粘合剂领域。(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物大多通过溶液聚合法来制造。由此也可知，该聚合物的溶解度参数接近于甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮等通常的工业用有机溶剂，容易溶解于这些有机溶剂。
近年来，以智能手机、平板电脑为代表的移动设备正在迅速普及。这些移动设备多利用丙烯酸系的粘接剂、双面粘合带来粘接显示面板和筐体的。另外，该移动设备中搭载有触摸面板，通过人手指的触摸进行操作、或者在通话时触碰到人脸部。当触摸面板接触到人的手指、脸部时，皮脂、指脂等油性成分会附着于触摸面板。该油性成分中包含油酸等成分，该成分的SP值接近工业用有机溶剂，会溶解通常的丙烯酸类树脂。工业用有机溶剂的沸点低，因此会在短时间内气化，不会给粘接剂、粘合剂造成严重损伤，但油酸等油成分的沸点高，在生活环境中不会气化而是残留在电子设备内，因此会给粘接剂、粘合剂造成损伤。因此，会使构件发生浮起、剥离，会缩短电子设备的寿命。
另外，在用于建材、汽车、家电、大型电子设备等工业领域的结构粘接用双面粘合带中，大多使用柔软性及应力追随性优异的丙烯酸泡棉作为基材。但是，就建材而言，若附着用于清洁地板的清洗剂、蜡等化学试剂，则具有丙烯酸泡棉基材的双面粘合带会受到损伤。就汽车的外饰部件等而言，有在洗车时附着洗剂或蜡、在加油时附着汽油等情况，这些也会使通常的丙烯酸类树脂溶解或溶胀。就家电而言，洗衣机存在附着衣服用清洗剂、柔软剂的情况，微波炉、冰箱存在附着食用油的情况，另外会由于人手指的接触、操作而附着指脂。如此，具有由通常的丙烯酸类树脂构成的丙烯酸泡棉基材的双面粘合带会由于化学试剂及油成分而受到损伤，从而产生制品不良或者寿命缩短。
例如，专利文献1中记载了：对于以特定比例包含特定的丙烯酸类多元醇树脂、多官能光固化性化合物及多异氰酸酯化合物的光固化性涂料组合物，进行丙烯酸类多元醇树脂与多异氰酸酯化合物的氨基甲酸酯键形成反应、及多官能光固化性化合物的基于光聚合引发剂的自由基聚合反应这两种固化反应，从而得到耐化学试剂性高的涂料。另外，专利文献2及3中记载了：包含主要由丙烯酸正丁酯的单元构成的丙烯酸类树脂的树脂组合物对油酸、人工皮脂液具有耐受性。另外，专利文献4中记载了：包含主要由具有碳数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单元构成的丙烯酸类树脂的粘合剂组合物对皮脂、化妆品具有耐受性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016－37609号公报
专利文献2:日本特开2009－215355号公报
专利文献3:日本特开2013－100485号公报
专利文献4:日本特开2017－57371号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，专利文献1～4所记载的技术的耐化学试剂性及耐油性不充分，希望进一步进行改良。
本发明的目的在于，提供一种具有高耐化学试剂性及高耐油性的丙烯酸类树脂组合物。另外，本发明的目的在于，提供包含该丙烯酸类树脂组合物的粘合剂组合物、包含该丙烯酸类树脂组合物的粘合片用基材及粘合片。
用于解决课题的方案
本发明的丙烯酸类树脂组合物包含含有来自下述式(1)所示的单体的单元的聚合物，
[化1]
Figure BDA0002321944770000031
(上述式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数2～4的亚烷基，R3表示碳数1～10的烷基，n表示1～20的整数)
相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％，上述聚合物所含的上述来自式(1)所示的单体的单元的比例为40～99质量％，
将上述丙烯酸类树脂组合物在油酸中浸渍24小时后的拉伸强度为在油酸中浸渍前的拉伸强度值的50％以上。
本发明的粘合剂组合物包含本发明的丙烯酸类树脂组合物。
本发明的粘合片用基材包含本发明的丙烯酸类树脂组合物。
本发明的粘合片具有本发明的粘合剂组合物、和/或本发明的粘合片用基材。
发明效果
根据本发明，可以提供具有高耐化学试剂性及高耐油性的丙烯酸类树脂组合物。另外，可以提供包含该丙烯酸类树脂组合物的粘合剂组合物、包含该丙烯酸类树脂组合物的粘合片用基材及粘合片。
具体实施方式
[丙烯酸类树脂组合物]
本发明的丙烯酸类树脂组合物包含含有上述来自式(1)所示的单体的单元的聚合物。在此，相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％，上述聚合物所含的上述来自式(1)所示的单体的单元的比例为40～99质量％。另外，将上述丙烯酸类树脂组合物在油酸中浸渍24小时后的拉伸强度为在油酸中浸渍前的拉伸强度值的50％以上。
本发明人等发现，通过使丙烯酸类树脂组合物中所含的聚合物主要含有上述来自式(1)所示的单体的单元，从而可得到具有高耐化学试剂性及高耐油性的丙烯酸类树脂组合物。具体而言，发现：通过使上述聚合物所含的上述来自式(1)所示的单体的单元相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％的比例为40～99质量％，从而即使在将丙烯酸类树脂组合物在油酸中浸渍24小时的情况下，其拉伸强度也可以维持于在油酸中浸渍前的拉伸强度值的50％以上。通过使丙烯酸类树脂组合物中所含的聚合物(丙烯酸类树脂)主要含有上述来自式(1)所示的单体的单元，从而丙烯酸类树脂的极性提高，该丙烯酸类树脂的溶解度参数与化学试剂、油成分等的溶解度参数之差变大。因此，推测丙烯酸类树脂组合物的耐化学试剂性及耐油性提高。
以下，对本发明的丙烯酸类树脂组合物的实施方式进行说明。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸。另外，本发明的丙烯酸类树脂组合物优选包含70质量％以上、更优选包含80质量％以上的含有上述来自式(1)所示的单体的单元的聚合物。
(式(1)所示的单体)
上述式(1)中，R1表示氢原子或甲基。R2表示碳数2～4的亚烷基，优选碳数2或3的亚烷基，更优选亚乙基。R3表示碳数1～10的烷基，优选碳数1～5的烷基，更优选碳数1～3的烷基。n表示1～20的整数，优选1～15的整数，更优选1～10的整数。
作为上述式(1)所示的单体的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯等(甲基)丙烯酸甲氧基(聚)乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯等(甲基)丙烯酸乙氧基(聚)乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三丙二醇酯等(甲基)丙烯酸甲氧基(聚)丙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基三丙二醇酯等(甲基)丙烯酸乙氧基(聚)丙二醇酯等(甲基)丙烯酸聚氧亚烷基二醇单烷基醚酯等。这些中，从耐化学试剂性及耐油性更优异的观点出发，优选(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基(聚)乙二醇酯、(甲基)丙烯酸乙氧基(聚)乙二醇酯，更优选(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。特别地，就丙烯酸2－甲氧基乙酯而言，其均聚物的Tg低至－50℃，接近于多用于丙烯酸系粘合剂成分中的单体，因此作为粘合剂、粘接剂的成分有用。这些单体可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％，上述聚合物所含的上述来自式(1)所示的单体的单元的比例为40～99质量％，优选为45～95质量％，更优选为50～92质量％，进一步优选为55～90质量％。该比例小于40质量％时，耐化学试剂性及耐油性下降。另外，若该比例超过99质量％，则来自出于交联目的的反应性单体的单元的比例相对减少。需要说明的是，该比例表示：将构成聚合物的全部单体单元的、以单体计的总质量设为100质量％时，聚合物所含的来自式(1)所示的单体的单元的、以单体计的质量比例。关于后述的来自其他单体的单元的比例也同样。
((甲基)丙烯酸烷基酯)
上述聚合物可以还包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元。通过使上述聚合物包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元，从而可得到能够拓展至多用途的丙烯酸类树脂组合物。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。这些可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％，上述聚合物所含的上述来自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的比例优选为0.1～40质量％，更优选为5～35质量％，进一步优选为10～30质量％。通过使该比例为40质量％以下，可以增加上述来自式(1)所示的单体的单元的比例，丙烯酸类树脂组合物的耐化学试剂性及耐油性提高。
(含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体)
上述聚合物优选还包含来自含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体的单元。通过使上述聚合物包含来自含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体的单元，可以进一步提高丙烯酸类树脂组合物的强度。作为含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体的具体例，可列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β－羧基乙酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸等。这些中，从丙烯酸类树脂组合物的强度更高的观点出发，优选(甲基)丙烯酸。这些可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％，上述聚合物所含的上述来自含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体的单元的比例优选为0.5～20质量％，更优选为5～18质量％，进一步优选为10～17质量％，特别优选为11～15质量％。通过使上述含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体的比例为0.5质量％以上，可以进一步提高丙烯酸类树脂组合物的强度，另外可以赋予与环氧系交联剂等交联剂的反应点。
(含氮的丙烯酸类单体)
上述聚合物优选还包含来自含氮的丙烯酸类单体的单元。通过使上述聚合物包含来自含氮的丙烯酸类单体的单元，可以提高丙烯酸类树脂组合物的强度及耐热性，耐化学试剂性及耐油性也提高。作为含氮的丙烯酸类单体的具体例，可列举：(甲基)丙烯酰胺、N－异丙基(甲基)丙烯酰胺等N－烷基取代(甲基)丙烯酰胺、N,N－二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N－二乙基(甲基)丙烯酰胺等N,N－二烷基取代(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、乙烯基吡啶、N－乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等。这些中，从通用性、工业制品化的观点出发，优选(甲基)丙烯酰胺、N－烷基取代(甲基)丙烯酰胺、N,N－二烷基取代(甲基)丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉。这些可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。
相对于构成上述聚合物的全部单体单元100质量％，上述聚合物所含的上述来自含氮的丙烯酸类单体的单元的比例优选为1～50质量％，更优选为5～40质量％，进一步优选为10～30质量％。通过使该比例为1质量％以上，而在树脂改性方面有效果。另外，通过使该比例为50质量％以下，从而可以将丙烯酸类树脂组合物应用于多种多样的用途。
(其他单体)
上述聚合物中，除了来自上述单体的单元以外，还可以包含来自含有羟基的共聚性单体等的单元，所述含有羟基的共聚性单体例如为：(甲基)丙烯酸－2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸－2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸－2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸－4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸－2－羟基己酯、(甲基)丙烯酸与聚乙二醇或聚丙二醇的单酯等。
(聚合方法)
包含上述单体的单体组合物的聚合方法没有特别限定，例如，可以在溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合等各种聚合方法中使用光聚合或热聚合等方法来进行。此外，还可以使用利用伽马射线之类的放射线而进行的聚合、电子束聚合。光聚合例如可以通过在光聚合引发剂存在下对单体组合物照射UV射线而进行。热聚合例如可以通过在热聚合引发剂存在下将单体组合物加热到50～200℃而进行。
(交联剂)
从可以形成交联结构的观点出发，本发明的丙烯酸类树脂组合物优选还包含交联剂。作为交联剂，从与丙烯酸类树脂组合物的反应性的观点出发，优选为选自多官能性(甲基)丙烯酸类单体、多官能性(甲基)丙烯酸类低聚物、2官能以上的含有缩水甘油基的化合物及2官能以上的含有异氰酸酯基的化合物中的至少一种交联剂。
作为多官能性(甲基)丙烯酸类单体的具体例，可列举：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2－乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12－十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为多官能性(甲基)丙烯酸类低聚物的具体例，可列举：使(甲基)丙烯酸、含有羟基的(甲基)丙烯酸酯与具有多个异氰酸酯基、缩水甘油基的化合物进行反应来低聚物化而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为2官能以上的含有缩水甘油基的化合物，可列举：1,3－双(N,N－二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’－四缩水甘油基间苯二甲胺、N,N,N’,N’－四缩水甘油基氨基苯基甲烷、三缩水甘油基异氰脲酸酯、间N,N－二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油醚、N,N－二缩水甘油基甲苯胺、N,N－二缩水甘油基苯胺、季戊四醇多缩水甘油醚、1,6－己二醇二缩水甘油醚等。
作为2官能以上的含有异氰酸酯基的化合物，可列举：甲苯二异氰酸酯(TDI)、氯代苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体；以及，使这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、在此基础上与聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等加成而得的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。这些交联剂可以单独使用一种，或将两种以上组合使用。
丙烯酸类树脂组合物中的交联剂的量相对于上述聚合物(聚合前的全部单体)100质量份优选为0.01～10质量份，更优选为0.03～1质量份，进一步优选为0.05～0.5质量份。
(中空微填料)
从赋予强度、轻质化的观点出发，本发明的丙烯酸类树脂组合物可以包含作为填充剂的中空微填料。作为中空微填料，可列举中空玻璃珠、中空树脂球等。这些中，从耐化学试剂性及耐油性的观点出发，优选中空玻璃珠。作为中空微填料的平均粒径，优选为1～100μm，更优选为10～50μm。丙烯酸类树脂组合物中的中空微填料的含量相对于上述聚合物100质量份优选为2～50质量份，更优选为5～30质量份，进一步优选为10～20质量份。另外，为了提高在丙烯酸类树脂组合物中的分散性，可以对中空微填料适当进行偶联处理、硬脂酸处理等表面处理。
(阻燃剂)
本发明的丙烯酸类树脂组合物可以包含阻燃剂。作为阻燃剂，可列举：聚磷酸铵、磷酸酯类等磷系阻燃剂；硫酸三聚氰胺、(聚合化)磷酸三聚氰胺等三聚氰胺系阻燃剂；金属氢氧化物等。这些中，优选聚磷酸铵。这些阻燃剂可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。可以利用用于提高耐水性的热固化性树脂来覆盖这些阻燃剂，也可以进行微胶囊化等表面处理。另外，为了提高在丙烯酸类树脂组合物中的分散性，可以对阻燃剂适当进行偶联处理、硬脂酸处理等表面处理。
丙烯酸类树脂组合物中的阻燃剂含量还根据所要求的阻燃性程度而不同，例如相对于上述聚合物100质量份可以为20～200质量份。需要说明的是，粘合性会随着阻燃剂含量的增加而下降，因此，优选使用能以更少的量表现阻燃性的阻燃剂。
(导热性粒子)
本发明的丙烯酸类树脂组合物可以包含导热性粒子。作为导热性粒子，可列举金属粉、金属氧化物、金属氢氧化物、氮化硼、氮化硅、氮化碳等。这些导热性粒子可以使用一种，也可以将两种以上组合使用。导热性粒子的平均粒径优选为1～100μm，更优选为10～50μm。为了提高在丙烯酸类树脂组合物中的分散性，可以对导热性粒子适当进行偶联处理、硬脂酸处理等表面处理。
(其他添加剂)
本发明的丙烯酸类树脂组合物中可以根据需要含有各种硅烷偶联剂等添加剂。
(丙烯酸类树脂组合物的拉伸强度)
将本发明的丙烯酸类树脂组合物在油酸中浸渍24小时后的拉伸强度为在油酸中浸渍前的拉伸强度值的50％以上，优选为60％以上，更优选为70％以上。通过使该比例(以下也表示为维持率)为50％以上，从而丙烯酸类树脂组合物显示出高的耐化学试剂性及耐油性。维持率的上限没有特别限定，越高越优选。需要说明的是，本发明的丙烯酸类树脂组合物在常温(15～25℃)下为固体，能够测定拉伸强度。该拉伸强度为基于JIS K 7114而测定的值，具体而言，可利用后述方法进行测定。本发明的丙烯酸类树脂组合物不仅对油酸的耐受性良好，而且如后述实施例所示，对甲苯等其他工业用溶剂、汽油等其他油类也显示出高于以往的丙烯酸类树脂组合物的耐受性。
[粘合剂组合物、粘合片用基材及粘合片]
本发明的粘合剂组合物包含本发明的丙烯酸类树脂组合物。本发明的粘合片用基材包含本发明的丙烯酸类树脂组合物。本发明的粘合片具有本发明的粘合剂组合物、和/或本发明的粘合片用基材。
本发明的粘合片例如可以包含：作为支撑体的粘合片用基材、和设置在该粘合片用基材上的由粘合剂组合物形成的粘合剂层(树脂层)。该粘合片用基材和/或该粘合剂组合物为本发明的粘合片用基材和/或粘合剂组合物。粘合剂层可以仅设置在粘合片用基材的一个面，也可以设置在两个面。另外，粘合剂层可以与粘合片用基材直接粘接，也可以经底涂层等而间接地粘接。另外，还可以制成在剥离片的一面设置本发明的粘合片、并且在使用时剥离该剥离片的形态的粘接用片而使用。
本发明的粘合片用基材可以以丙烯酸泡棉的形式包含本发明的丙烯酸类树脂组合物。作为丙烯酸泡棉的制造方法，例如，日本特开2012－153900号公报公开了低密度、且气泡细并均匀分散的丙烯酸泡棉粘合剂及其制造方法。另外，作为其他方法，可列举：添加发泡剂并且在片状化时使其发泡、或者添加上述中空微填料并进行片状化的方法等。在使用本发明的粘合片用基材以外的粘合片用基材时，作为该粘合片用基材，可列举例如：聚酯、聚酰亚胺、聚烯烃等各种膜；人造丝、马尼拉纸等无纺布；金属箔、织布等。
由本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层的厚度没有特别限定，可以为例如0.1～5mm，优选为0.1～1mm。
本发明的粘合片可以适宜用于例如电子设备部件、汽车部件、建筑材料等的各构件的粘接。
实施例
[评价试验方法]
以下的评价项目基于JIS K 7114“求出在塑料－液体化学试剂中的浸渍效果的试验方法”来进行。
＜拉伸强度＞
初始：将切割成10mm×100mm的树脂片用STROGRAPH以拉伸速度300mm/分钟进行拉伸，测定断裂时的强度。
各化学试剂(油成分)浸渍后：将切割成10mm×100mm的树脂片在各化学试剂(油酸、汽油、甲苯)中在23℃下浸渍24小时，取出后立即用STROGRAPH以拉伸速度300mm/分钟进行拉伸，测定断裂时的强度。
＜尺寸变化率＞
将切割成10mm×100mm的树脂片在23℃下在各化学试剂(油酸、汽油、甲苯)中浸渍24小时，取出后立即测定试验样品的宽度，用下式计算尺寸变化率。
尺寸变化率＝[(浸渍后的试验样品的宽度)－(浸渍前的试验样品的宽度(10mm))]/浸渍前的试验样品的宽度(10mm)×100(％)。
＜质量变化率＞
测定切割成10mm×100mm的树脂片的质量。之后，将该试验样品在23℃下在各化学试剂(油酸、汽油、甲苯)中浸渍24小时，取出后立即拭去试验样品表面的化学试剂，测定质量。利用下式计算相对于浸渍前的质量变化率。
质量变化率＝[(浸渍后的试验样品的质量)－(浸渍前的试验样品的质量)]/浸渍前的试验样品的质量×100(％)。
[实施例1]
向具备搅拌机、回流冷凝器、温度计、UV灯及氮气导入口的反应容器中，添加丙烯酸2－甲氧基乙酯60.0质量份、丙烯酸2－乙基己酯27.5质量份、丙烯酸12.5质量份、作为光聚合引发剂的Irgacure1173(商品名、BASF JAPAN公司制)0.01质量份、及作为链转移剂的正十二烷基硫醇0.01质量份，从而制备单体组合物。在氮气气氛下对该单体组合物照射UV光而使单体的一部分聚合，从而制备出糖浆状组合物。该糖浆状组合物中的聚合物浓度为约13质量％，该聚合物的重均分子量为约85万。
相对于上述糖浆状组合物100质量份，添加作为交联剂的1,6－己二醇二丙烯酸酯(商品名：NK ESTER A－HD－N、新中村化学工业(株)制)0.1质量份、作为光聚合引发剂的Irgacure1173(商品名、BASF JAPAN公司制)0.5质量份，搅拌均匀。通过脱泡操作去除在搅拌混合时混入的空气气泡，从而制备出涂敷液。
在表面经脱模剂处理过的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，按照得到的树脂层的厚度为0.5mm的方式涂敷上述涂敷液。在由上述涂敷液构成的层上层叠厚度50μm的PET膜，然后照射紫外线，制作出具有由本发明的丙烯酸类树脂组合物形成的树脂层的树脂片。对该树脂片进行上述评价试验。将结果示于表1。
[实施例2～8、比较例1～5]
将单体组合物中的单体的种类和量、交联剂的种类和量按照表1所示进行变更，除此以外与实施例1同样地制作树脂片并进行评价。将结果示于表1。
需要说明的是，在实施例2及5、以及比较例2中，相对于制备糖浆状组合物时的单体的合计(得到的聚合物)100质量份，添加作为中空玻璃珠的玻璃球(商品名：Sphericel34P30、Potters－Ballotini公司制、平均粒径：35μm)15.0质量份来作为填充剂。需要说明的是，在比较例4及5的汽油及甲苯浸渍后的拉伸强度的评价中，树脂片在设置于测定机之前断裂，因此未能进行测定。
[实施例9]
在具备冷凝管、搅拌机及温度计的反应容器内，将丙烯酸2－甲氧基乙酯60.0质量份、丙烯酸2－乙基己酯27.5质量份、丙烯酸12.5质量份、及作为聚合引发剂的2,2’－偶氮双异丁腈0.2质量份溶解于乙酸乙酯100质量份。在氮气置换后，在68℃下聚合4小时，再添加2,2’－偶氮双异丁腈0.2质量份，在80℃下聚合2小时。得到的溶液中的聚合物浓度为约50质量％，该聚合物的重均分子量为约80万。向该溶液中添加作为交联剂的4官能缩水甘油基化合物(商品名：Tetrad－X、三菱瓦斯化学(株)制)0.08质量份，混合，从而制备出涂敷液。
在表面经脱模剂处理过的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，按照得到的树脂层的厚度为0.1mm的方式涂敷上述涂敷液，用干燥机干燥。将该操作重复5次，层叠至树脂层的厚度达到0.5mm，从而制作出具有由本发明的丙烯酸类树脂组合物形成的树脂层的树脂片。对该树脂片进行上述评价试验。将结果示于表1。
[表1]
2－MEA：丙烯酸2－甲氧基乙酯
AM－90G：丙烯酸甲氧基(聚)乙二醇(n＝9)酯
2－EHA：丙烯酸2－乙基己酯
n－BA：丙烯酸正丁酯
AA：丙烯酸
ACMO：丙烯酰基吗啉
HDDA：1,6－己二醇二丙烯酸酯
Tetrad－X：商品名、三菱瓦斯化学(株)制、N,N,N’,N’－四缩水甘油基间苯二甲胺

Claims (14)

1.一种丙烯酸类树脂组合物，其包含含有来自下述式(1)所示的单体的单元的聚合物，
[化1]
Figure FDA0002321944760000011
所述式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数2～4的亚烷基，R3表示碳数1～10的烷基，n表示1～20的整数，
相对于构成所述聚合物的全部单体单元100质量％，所述聚合物所含的所述来自式(1)所示的单体的单元的比例为40质量％～99质量％，
将所述丙烯酸类树脂组合物在油酸中浸渍24小时后的拉伸强度为在油酸中浸渍前的拉伸强度值的50％以上。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸类树脂组合物，其还包含交联剂。
3.根据权利要求2所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述交联剂为选自多官能性(甲基)丙烯酸类单体、多官能性(甲基)丙烯酸类低聚物、2官能以上的含有缩水甘油基的化合物及2官能以上的含有异氰酸酯基的化合物中的至少一种交联剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述聚合物还包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元，
相对于构成所述聚合物的全部单体单元100质量％，所述聚合物所含的所述来自(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的比例为0.1质量％～40质量％。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述聚合物还包含来自含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体的单元，
相对于构成所述聚合物的全部单体单元100质量％，所述聚合物所含的所述来自含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体的单元的比例为0.5质量％～20质量％。
6.根据权利要求5所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述含有羧酸的(甲基)丙烯酸类单体为(甲基)丙烯酸。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述式(1)所示的单体为选自(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基(聚)乙二醇酯及(甲基)丙烯酸乙氧基(聚)乙二醇酯中的至少一种单体。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述聚合物还包含来自含氮的丙烯酸类单体的单元，
相对于构成所述聚合物的全部单体单元100质量％，所述聚合物所含的所述来自含氮的丙烯酸类单体的单元的比例为1质量％～50质量％。
9.根据权利要求8所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述含氮的丙烯酸类单体为选自(甲基)丙烯酰胺、N－烷基取代(甲基)丙烯酰胺、N,N－二烷基取代(甲基)丙烯酰胺及丙烯酰基吗啉中的至少一种单体。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物，其还包含平均粒径为1μm～100μm的中空微填料。
11.根据权利要求10所述的丙烯酸类树脂组合物，其中，所述中空微填料为中空玻璃珠，所述中空微填料的含量相对于所述聚合物100质量份为2质量份～50质量份。
12.一种粘合剂组合物，其包含权利要求1至11中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物。
13.一种粘合片用基材，其包含权利要求1至11中任一项所述的丙烯酸类树脂组合物。
14.一种粘合片，其具有权利要求12所述的粘合剂组合物、和/或权利要求13所述的粘合片用基材。
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