CN107001874A - 粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种便携设备构件固定用粘合片，其中，所述粘合片包含粘合剂层，所述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、增粘树脂和交联剂的粘合剂组合物而形成。构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有多于50重量％的(甲基)丙烯酸C1‑6烷基酯。上述增粘树脂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为超过10重量份的量。上述交联剂包含环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂。

Description

粘合片
技术领域
本发明涉及粘合片。详细而言，本发明涉及适合于固定构成便携设备的构件的粘合片。
本申请要求基于2015年9月18日提出的日本专利申请2015-185861号和2016年4月28日提出的日本专利申请2016-091340的优先权，将这些申请的全部内容作为参考并入本说明书中。
背景技术
通常，粘合剂(也称为压敏胶粘剂；以下同样)在室温附近的温度范围内呈现出柔软的固体(粘弹性体)的状态，并且具有通过压力简单地胶粘于被粘物的性质。利用这样的性质，粘合剂典型地以粘合片的形态、出于手机及其它便携设备中的构件的接合、固定、保护等的目的而得到广泛利用。作为涉及用于便携电子设备的部件固定的双面粘合带的技术文献，可以列举专利文献1和2。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利申请公开2009-215355号公报
专利文献2：日本专利申请公开2013-100485号公报
发明内容
发明所要解决的问题
便携设备是携带使用的设备，因此容易附着皮脂或手上的油泥(手垢)等分泌物、化妆品或美发剂、保湿霜、防晒霜等化学品、或者食品等所含有的油分。特别是近年来广泛普及的触控面板方式的便携设备，具备显示部也作为输入部发挥功能的显示部/输入部，使用者通过用指尖直接触摸该显示部/输入部的表面而进行操作，因此油分经由指尖而附着的机会较多。另外，所谓的可穿戴设备中存在以接触肌肤的状态佩戴使用的设备，在这样的使用方式下，接触到皮脂、皮肤上涂抹的化学品等的油分的机会较多。这样的油分与固定着构件的粘合片的粘合剂层接触时，粘合剂有可能吸收油而产生软化、膨胀、变形、凝聚力下降等不良情况。关于这一点，例如在专利文献1中，对于即使油分渗透、粘合剂也不易溶胀、并且在用于部件的固定时粘合剂不会突出的双面粘合片进行了研究。
另一方面，既然作为用于固定构件的粘合片，构件的保持性能、即保持将构件固定的状态的性能当然也是很重要的。而且，上述保持性能是在便携设备的制造过程中使用粘合片将构件固定以后持续需要的性能，是在所制造的便携设备开始使用后可能发生的与油分的接触之前就要求的性能。但是，在涉及构件固定用粘合片的耐油性提高的现有技术中，粘合片的保持性能有不充分的倾向。
伴随着便携设备(特别是便携电子设备)的形态的多样化、使用场合的扩大化，对用于固定构件的粘合片，开始要求更高的保持性能。本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供保持性能高且油分不易渗透的粘合片。
用于解决问题的手段
根据本说明书，提供用于在便携设备中固定构件的粘合片。上述粘合片包含粘合剂层，所述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、增粘树脂和交联剂的粘合剂组合物而形成。构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有多于50重量％的在酯末端具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有时表示为“(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯”)。上述增粘树脂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为超过10重量份的量。并且，上述交联剂包含环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂。
构成上述粘合剂层的粘合剂含有以(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯为主要构成单体成分的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物，因此不易吸收油分。另外，通过环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂的组合使用，能够提高上述粘合剂层的凝聚力从而提高粘合片的保持性能。此外，上述粘合剂层含有规定量以上的增粘树脂，因此对被粘物的粘附性好。因此，能够有效地抑制油分从粘合剂层与被粘物的界面渗入。
作为上述增粘树脂，可以优选采用酚类增粘树脂(例如萜烯酚树脂)。通过在粘合剂层中含有酚类增粘树脂，能够提高对被粘物的粘附性，能够有效地抑制油分的渗入。酚类增粘树脂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份优选设定为超过10重量份的量。
一个优选方式的粘合片的上述粘合剂层中含有的上述增粘树脂包含羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。通过如此在粘合剂层中含有羟值较高的增粘树脂，能够提高对被粘物的粘附性，能够有效地抑制油分的渗入。作为上述羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂，例如可以优选采用酚类增粘树脂(典型地为萜烯酚树脂)。
构成丙烯酸类聚合物的单体成分优选含有含羧基单体。由此，具有粘合剂层的凝聚力提高、进而粘合片的保持性能提高的倾向。单体成分含有含羧基单体还能够有利地有助于提高粘合剂层与被粘物的粘附性。从与其它成分的相容性等观点考虑，单体成分中的含羧基单体的含量通常设定为约0.5重量％～约10重量％是适当的。
上述环氧类交联剂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份优选设定为少于约0.05重量份。通过将所述量的环氧类交联剂与异氰酸酯类交联剂组合使用，具有容易形成凝聚力高且对被粘物的粘附性好的粘合剂层的倾向。由此，能够实现更好地抑制了油分从界面渗入的粘合片。
在一个方式中，上述环氧类交联剂的含量可以设定为上述异氰酸酯类交联剂含量的约1/100以下。根据所述方式，能够以更高的水平兼顾粘合剂层的凝聚力和粘附性，能够实现更优异的防油分渗透性。
在此公开的技术可以优选应用于上述粘合剂层的厚度为约30μm以下(例如约25μm以下)的粘合片。粘合剂层的厚度减小时，即使油的附着量相同，供给至每单位体积的粘合剂的油分的量也会变得更多。另外，粘合剂层的厚度减小时，通常具有以下倾向：粘合剂层对被粘物的粘附性容易降低，容易发生油分从粘合剂层与被粘物的界面渗入。因此，应用在此公开的技术来抑制油分的渗透是特别有意义的。
在此公开的粘合片优选180度剥离强度为约17N/25mm以上。根据显示所述粘合力的粘合片，具有适合地抑制油分从粘合剂层与被粘物的界面渗入的倾向。
一个优选方式的粘合片包含在此公开的任意一个粘合剂层和支撑该粘合剂层的基材膜。对于上述粘合剂层而言，通过组合使用环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂，即使提高上述粘合剂层的凝聚力，对基材膜的粘附性也不易降低。由此，能够抑制油分从粘合剂层与基材膜的界面渗入。
在此公开的技术可以优选以双面粘合片(可以是在基材膜的一个表面和另一个表面上具有粘合剂的双面粘合片)的形态实施。与利用单面粘合片来固定构件的固定位置相比，利用双面粘合片来固定构件的固定位置包含较多的界面，因此油分容易从这些界面渗入。因此，应用在此公开的技术来抑制油分从上述界面渗入是特别有意义的。
附图说明
图1为示意性地示出粘合片的一个构成例的剖视图。
图2为示意性地示出粘合片的另一个构成例的剖视图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。需要说明的是，关于本说明书中特别提及的事项以外的、本发明的实施所需要的事宜，本领域技术人员可以基于本说明书中记载的关于发明的实施的指导和申请时的技术常识来理解。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域中的技术常识来实施。另外，以下的附图中，有时对发挥相同作用的构件、部位附上相同的符号来进行说明，有时省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进行了示意化，并不一定准确地表示作为产品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或缩尺。
本说明书中，如前所述，“粘合剂”是指在室温附近的温度范围内呈现出柔软的固体(粘弹性体)的状态、并且具有通过压力简单地胶粘于被粘物的性质的材料。在此所述的粘合剂如“C.A.Dahlquist,“Adhesion:Fundamental and Practice”,McLaren&Sons,(1966),第143页”中所定义，通常可以是具有满足复数拉伸弹性模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型地为在25℃下具有上述性质的材料)。
本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”概括地指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。同样，“(甲基)丙烯酸酯”概括地指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、“(甲基)丙烯酸”概括地指丙烯酸和甲基丙烯酸。
本说明书中，“丙烯酸类聚合物”是指含有来自于在一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体的单体单元作为构成该聚合物的单体单元的聚合物。以下，也将在一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体称为“丙烯酸类单体”。因此，本说明书中的丙烯酸类聚合物被定义为含有来自于丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。
在此公开的粘合片通过包含粘合剂层而构成。上述粘合片的一个典型的方式是在基材膜(支撑体)的至少一个表面具有粘合剂层的形态的带基材的粘合片。在此所述的粘合片的概念中可以包括被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等的物品。需要说明的是，在此公开的粘合片可以为卷筒状，也可以为纸张状(枚葉状)。或者，还可以为进一步加工成各种形状的形态的粘合片。另外，可以不具有基材膜。
在此公开的粘合片例如可以具有图1中示意性地示出的截面结构。该粘合片1具备基材膜10以及分别由该基材膜10的第一面10A和第二面10B支撑的第一粘合剂层21和第二粘合剂层22。第一面10A和第二面10B均为非剥离性的表面(非剥离面)。粘合片1通过将第一粘合剂层21的表面(第一粘合面)21A和第二粘合剂层22的表面(第二粘合面)22A分别粘贴于被粘物而使用。即，粘合片1以双面粘合片(双面胶粘性的粘合片)的形式构成。使用前的粘合片1具有如下构成：第一粘合面21A和第二粘合面22A分别由至少该粘合剂面侧为具有剥离性的表面(剥离面)的剥离衬垫31、32进行保护。或者，可以为如下构成：省略剥离衬垫32，使用双面为剥离面的剥离衬垫作为剥离衬垫31，将粘合片1卷绕而使第二粘合面22A与剥离衬垫31的背面接触，由此第二粘合面22A也由剥离衬垫31进行保护。
在此公开的技术也可以以仅在基材膜的一个面具有粘合剂层的单面粘合片的形态实施。将单面粘合片的一例示于图2。该粘合片2具有基材膜10和由其第一面10A支撑的第一粘合剂层21，通过将第一粘合剂层21的表面(第一粘合面)21A粘贴于被粘物而使用。使用前的粘合片2具有第一粘合面21A由至少该粘合剂面侧为剥离面的剥离衬垫31进行保护的构成。或者，可以为如下构成：省略剥离衬垫31，使用第二面10B为剥离面的基材膜作为基材膜10，将粘合片2卷绕而使第一粘合面21A与基材膜10的第二面10B接触，由此对第一粘合面21A进行保护。或者，虽未特别进行图示，在此公开的粘合片也可以为仅包含粘合剂层的无基材的(即，不具有基材的)双面粘合片。
<粘合剂层>
在此公开的粘合片具有粘合剂层，所述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、增粘树脂和交联剂的粘合剂组合物而形成。上述粘合片例如可以为在基材膜的至少一个表面具有上述粘合剂层的带基材的粘合片。在此，基础聚合物是指粘合剂层中含有的橡胶状聚合物(在室温附近的温度范围内显示橡胶弹性的聚合物)的主要成分。另外，本说明书中，在没有特别说明的情况下，“主要成分”是指含量超过50重量％的成分。
(丙烯酸类聚合物)
上述丙烯酸类聚合物是含有(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作为主单体、并可以还含有与该主单体具有共聚性的副单体的单体成分的聚合物。在此，主单体是指单体成分的主要成分、即占比超过50重量％的成分。
作为(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯的具体例，没有特别限制，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯等。这些(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
与以在酯末端具有碳原子数更多的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体的丙烯酸类聚合物相比，以(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作为主单体的丙烯酸类聚合物总体而言对油的亲和性低。因此，含有所述丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的上述粘合剂层具有不易将油分吸收至该粘合剂层内的倾向。
从进一步降低粘合剂层的油亲和性的观点考虑，上述丙烯酸类聚合物优选主单体为(甲基)丙烯酸C1-5烷基酯、更优选为(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯。从提高对被粘物的粘附性、在具有基材膜的构成中提高对该基材膜的粘附性的观点考虑，一个优选方式的丙烯酸类聚合物的主单体为(甲基)丙烯酸C2-6烷基酯、更优选为(甲基)丙烯酸C4-6烷基酯。从上述粘附性提高的观点考虑，另一个优选方式的丙烯酸类聚合物的主单体为丙烯酸C1-6烷基酯、更优选为丙烯酸C1-4烷基酯(例如丙烯酸C2-4烷基酯)。
从降低粘合剂层的油亲和性和提高对被粘物或基材膜的粘附性的观点考虑，作为上述(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯，可以优选采用均聚物的玻璃化转变温度(Tg)为约20℃以下(典型地为约10℃以下、优选为约0℃以下、更优选为约-10℃以下、进一步优选为约-15℃以下)的(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。在此公开的技术例如可以优选以上述丙烯酸类聚合物的主单体为丙烯酸正丁酯(BA)的方式实施。
另外，从降低粘合剂层的油亲和性的观点考虑，构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯(典型地为丙烯酸C1-6烷基酯、例如BA)所占的比例优选为约60重量％以上、更优选为约75重量％以上、更优选为约85重量％以上。在此公开的技术例如可以优选以上述单体成分的约70重量％以上(更优选为约80重量％以上、进一步优选为约85重量％以上、也可以为约90重量％以上或约95％以上)为BA的方式实施。
在此公开的技术中的丙烯酸类聚合物中，可以在不显著损害本发明效果的范围内根据需要共聚有上述以外的单体(其它单体)。上述其它单体例如可以出于调节丙烯酸类聚合物的Tg、提高凝聚力、调节初始胶粘性等的目的而使用。例如，作为能够提高粘合剂的凝聚力、耐热性的单体，可以列举：含磺酸基单体、含磷酸基单体、含氰基单体、乙烯基酯类、芳香族乙烯基化合物等。作为它们中的优选例，可以列举乙烯基酯类。作为乙烯基酯类的具体例，可以列举乙酸乙烯酯(VAc)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。其中优选VAc。
另外，作为在丙烯酸类聚合物中引入可以成为交联基点的官能团、或者可以有助于提高剥离强度的其它单体，可以列举：含羟基(OH基)单体、含羧基单体、含酸酐基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、含环氧基单体、(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基醚类等。
作为在此公开的技术中的丙烯酸类聚合物的一个优选例，可以列举共聚有含羧基单体作为上述其它单体的丙烯酸类聚合物。由此，具有容易得到凝聚力高的粘合剂层的倾向。单体成分含有含羧基单体还能够有利地有助于提高粘合剂层与被粘物或基材膜的粘附性。作为含羧基单体，可以例示：丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。其中，作为优选的含羧基单体，可以列举AA和MAA。特别优选AA。
作为在此公开的技术中的丙烯酸类聚合物的另一个优选例，可以列举共聚有含羟基单体作为上述其它单体的丙烯酸类聚合物。含羟基单体可以与含羧基单体一同进行共聚。作为含羟基单体的示例，可以列举：(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯；聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯；N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。其中，作为优选的含羟基单体，可以列举如丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等这样的、在碳原子数约2～约4的直链烷基的末端具有羟基的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
在此公开的技术中的丙烯酸类聚合物中，可以在不显著损害本发明效果的范围内共聚有除(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯以外的(甲基)丙烯酸烃基酯作为上述其它单体。这样的(甲基)丙烯酸酯的示例包括在酯末端具有脂环式基团的脂环式(甲基)丙烯酸酯、在酯末端具有碳原子数7以上(典型地为7～20)的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为脂环式(甲基)丙烯酸酯的示例，可以列举：(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯等。作为(甲基)丙烯酸C7-20烷基酯的示例，可以列举：(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。
上述“其它单体”可以单独使用一种或组合使用两种以上。其它单体的合计含量例如可以设定为小于全部单体成分的约50重量％(典型地为约0.001重量％～约40重量％)，通常设定为约25重量％以下(典型地为约0.01重量％～约25重量％、例如约0.1重量％～约20重量％)是适当的。
在使用含羧基单体作为上述其它单体的情况下，其使用量通常设定为全部单体成分的约0.1重量％～约20重量％(优选为约0.1重量％～约15重量％、典型地为约0.2重量％～约12重量％、例如约0.5重量％～约10重量％)是适当的。含羧基单体的使用量增多时，具有粘合剂层的凝聚力总体上提高的倾向。通过将含羧基单体的使用量设定为上述范围，可以适当地发挥后述的增粘树脂的配合效果，并能够适合地实现对被粘物和基材膜显示良好的粘附性的粘合剂层。在一个方式中，含羧基单体的含量可以设定为全部单体成分的约1重量％～约8重量％(例如约2重量％～约7重量％)。
另外，在使用含羟基单体作为上述其它单体的情况下，其含量通常设定为全部单体成分的约0.001重量％～约10重量％(例如约0.01重量％～约5重量％、典型地为约0.02重量％～约2重量％)是适当的。
丙烯酸类聚合物的共聚组成以使得该聚合物的Tg为约-15℃以下(典型地为约-70℃以上且-15℃以下)的方式进行设计是适当的。在此，丙烯酸类聚合物的Tg是指基于该聚合物的合成所使用的的单体成分的组成而利用Fox式求出的Tg。Fox式如下所示，是共聚物的Tg与将构成该共聚物的单体各自进行均聚而成的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。
1/Tg＝Σ(Wi/Tgi)
需要说明的是，上述Fox式中，Tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：K)，Wi表示该共聚物中的单体i的重量分数(基于重量的共聚比例)、Tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：K)。
作为Tg的计算中使用的均聚物的玻璃化转变温度，使用公知资料中记载的值。例如对于以下列举的单体，使用下述值作为该单体的均聚物的玻璃化转变温度。
关于上述例示的单体以外的单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用“PolymerHandbook(聚合物手册)”(第3版，John Wiley&Sons,Inc.,1989年)中记载的数值。对于本文献中记载有多种值的单体，采用最高值。
对于在上述文献中也未记载其均聚物的玻璃化转变温度的单体，使用通过下述测定方法得到的值。
具体而言，在具备温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝管的反应器中投入100重量份单体、0.2重量份2,2’-偶氮二异丁腈和200重量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，在使氮气流通的同时搅拌1小时。以这样的方式将聚合体系内的氧气除去，然后升温至63℃，并反应10小时。接着，冷却至室温，得到固体成分浓度33重量％的均聚物溶液。接着，将该均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上并进行干燥，从而制作厚度约2mm的试验样品(片状的均聚物)。将该试验样品冲裁成直径7.9mm的圆盘状，用平行板夹住，使用粘弹性试验机(TA仪器日本公司制造，型号名“ARES”)，在施加频率1Hz的剪切应变的同时在-70℃～150℃的温度范围内以5℃/分钟的升温速度通过剪切模式测定粘弹性，将tanδ(损耗角正切)的峰顶温度作为均聚物的Tg。
虽然没有特别限制，但从对被粘物或基材膜的粘附性的观点考虑，丙烯酸类聚合物的Tg为约-25℃以下是有利的，优选为约-35℃以下，更优选为约-40℃以下。另外，从粘合剂层的凝聚力的观点考虑，丙烯酸类聚合物的Tg为约-65℃以上是有利的，优选为约-60℃以上，更优选为约-55℃以上。在此公开的技术可以优选以上述丙烯酸类聚合物的Tg为约-65℃以上且-35℃以下(例如约-55℃以上且-40℃以下)的方式实施。丙烯酸类聚合物的Tg可以通过适当改变单体组成(即，该聚合物的合成中使用的单体的种类、使用量比)来调节。
得到丙烯酸类聚合物的方法没有特别限制，可以适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为丙烯酸类聚合物的合成方法而已知的各种聚合方法。例如，可以优选采用溶液聚合法。作为进行溶液聚合时的单体供给方法，可以适当采用一次性供给全部单体原料的分批投料方式、连续供给(滴加)方式、分着供给(滴加)方式等。聚合温度可以根据所使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等适当选择，例如可以设定为约20℃～约170℃(典型地为约40℃～约140℃)。一个优选方式中，可以将聚合温度设定为约75℃以下(更优选约65℃以下、例如约45℃～约65℃)。
溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)可以从现有公知的有机溶剂中适当选择。例如，可以使用选自甲苯等芳香族化合物类(典型地为芳香烃类)；乙酸乙酯等乙酸酯类；己烷、环己烷等脂肪族或脂环式烃类；1,2-二氯乙烷等卤代烷烃类；异丙醇等低级醇类(例如碳原子数1～4的一元醇类)；叔丁基甲基醚等醚类；甲乙酮等酮类；等中的任意一种溶剂或两种以上的混合溶剂。
聚合中使用的引发剂可以根据聚合方法的种类从现有公知的聚合引发剂中适当选择。例如，可以优选使用2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)等偶氮类聚合引发剂中的一种或两种以上。作为聚合引发剂的其它示例，可以列举：过硫酸钾等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、过氧化氢等过氧化物类引发剂；苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂；芳香族羰基化合物；等。作为聚合引发剂的另外的其它示例，可以列举由过氧化物与还原剂的组合得到的氧化还原类引发剂。这样的聚合引发剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。聚合引发剂的使用量为通常的使用量即可，例如，相对于全部单体成分100重量份，可以从约0.005重量份～约1重量份(典型地为约0.01重量份～约1重量份)的范围选择。
通过上述溶液聚合，可以得到丙烯酸类聚合物溶解在有机溶剂中的形态的聚合反应液。在此公开的技术中的粘合剂层可以由包含上述聚合反应液或对该反应液实施适当的后处理而得到的丙烯酸类聚合物溶液的粘合剂组合物形成。作为上述丙烯酸类聚合物溶液来说，可以使用根据需要将上述聚合反应液调节为适当的粘度(浓度)后的丙烯酸类聚合物溶液。或者，也可以使用通过除溶液聚合以外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本体聚合等)合成丙烯酸类聚合物、并使该丙烯酸类聚合物溶解于有机溶剂而制备成的丙烯酸类聚合物溶液。
在此公开的技术中的基础聚合物(优选为丙烯酸类聚合物)的重均分子量(Mw)没有特别限制，例如可以为约10×104～约500×104的范围。从粘合性能的观点考虑，基础聚合物的Mw优选处于约30×104～约200×104(更优选为约45×104～约150×104、典型地为约65×104～约130×104)的范围。在此，Mw是指通过GPC(凝胶渗透色谱法)得到的标准聚苯乙烯换算的值。GPC装置例如可以使用型号名“HLC-8320GPC”(柱：TSKgelGMH-H(S)、东曹公司制)。
(交联剂)
上述交联剂包含环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂。通过将这两种交联剂组合使用，能够充分提高粘合剂层的凝聚力。另外，在包含基材膜(支撑基材)的构成中，能够保证对该基材膜的良好的粘附性。在此公开的技术中的粘合剂层可以以交联反应后的形态、交联反应前的形态、部分进行了交联反应的形态、这些形态的中间形态或复合形态等形态含有上述交联剂。上述交联剂典型地仅以交联反应后的形态包含于粘合剂层中。
作为环氧类交联剂来说，可以没有特别限制地使用一分子中具有两个以上环氧基的化合物。优选一分子中具有3～5个环氧基的环氧类交联剂。环氧类交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
作为环氧类交联剂的具体例，没有特别限制，可以列举例如：N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚等。作为环氧类交联剂的市售品，可以列举三菱瓦斯化学公司制造的商品名“TETRAD-C”和商品名“TETRAD-X”、DIC公司制造的商品名“EPICLON CR-5L”、长濑化成公司制造的商品名“DENACOL EX-512”、日产化学工业公司制造的商品名“TEPIC-G”等。
环氧类交联剂的使用量没有特别限制。环氧类交联剂的使用量例如相对于丙烯酸类聚合物100重量份可以设定为超过0重量份且为约1重量份以下(典型地为约0.001重量份～约0.5重量份)。从适当地发挥提高凝聚力的效果的观点考虑，通常环氧类交联剂的使用量相对于丙烯酸类聚合物100重量份设定为约0.002重量份以上是适当的，优选为约0.005重量份以上，更优选为约0.008重量份以上。另外，从避免对被粘物、基材膜的粘附性过度降低的观点考虑，通常环氧类交联剂的使用量相对于丙烯酸类聚合物100重量份设定为约0.2重量份以下是适当的，优选设定为约0.1重量份以下，更优选小于约0.05重量份，进一步优选小于约0.03重量份(例如约0.025重量份以下)。
作为异氰酸酯类交联剂，可以优选使用多官能异氰酸酯(是指每一分子具有平均两个以上异氰酸酯基的化合物，包括具有异氰脲酸酯结构的化合物)。异氰酸酯类交联剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
作为多官能异氰酸酯的示例，可以列举脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
作为脂肪族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：1,2-亚乙基二异氰酸酯；1,2-丁二异氰酸酯、1,3-丁二异氰酸酯、1,4-丁二异氰酸酯等丁二异氰酸酯；1,2-己二异氰酸酯、1,3-己二异氰酸酯、1,4-己二异氰酸酯、1,5-己二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、2,5-己二异氰酸酯等己二异氰酸酯；2-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯；等。
作为脂环族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：异佛尔酮二异氰酸酯；1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯；1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯；氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯；等。
作为芳香族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯-4,4’-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。
作为优选的多官能异氰酸酯，可以例示每一分子平均具有3个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯。所述三官能以上的异氰酸酯可以是双官能或三官能以上的异氰酸酯的多聚物(典型地为二聚物或三聚物)、衍生物(例如多元醇与两分子以上的多官能异氰酸酯的加成反应产物)、聚合物等。可以列举例如：二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物或三聚物、己二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(异氰脲酸酯结构的三聚物加成物)、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与己二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等多官能异氰酸酯。作为所述多官能异氰酸酯的市售品，可以列举旭化成化学公司制造的商品名“DURANATE TPA-100”、日本聚氨酯工业公司制造的商品名“CORONATE L”、日本聚氨酯工业公司制造的商品名“CORONATE HL”、日本聚氨酯工业公司制造的商品名“CORONATE HK”、日本聚氨酯工业公司制造的商品名“CORONATE HX”、日本聚氨酯工业公司制造的商品名“CORONATE2096”等。
异氰酸酯类交联剂的使用量没有特别限制。异氰酸酯类交联剂的使用量例如相对于丙烯酸类聚合物100重量份可以设定为超过0重量份且为约10重量份以下(典型地为约0.01重量份以上且约10重量份以下)。通常，异氰酸酯类交联剂的使用量相对于丙烯酸类聚合物100重量份为约0.1重量份以上且约8重量份以下是适当的，优选为约0.3重量份以上且约5重量份以下，进一步优选为约0.5重量份以上且小于约4重量份(例如约0.7重量份以上且约3.5重量份以下)。通过将所述量的异氰酸酯类交联剂与环氧类交联剂组合使用，能够以高水平兼顾对被粘物以及基材膜的粘附性和凝聚力。由此，能够实现显示良好的防油分渗透性(耐油性)、且保持性能(粘合剂层的凝聚力)也优异的粘合片。
在此公开的技术中，环氧类交联剂的含量与异氰酸酯类交联剂的含量的关系没有特别限制。环氧类交联剂的含量例如可以设定为异氰酸酯类交联剂的含量的约1/50以下。从更适当地兼顾对被粘物以及基材膜的粘附性和凝聚力的观点考虑，环氧类交联剂的含量设定为异氰酸酯类交联剂的含量的约1/75以下是适当的，优选设定为约1/100以下(例如1/150以下)。另外，从适当地发挥通过组合使用环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂而带来的效果的观点考虑，通常环氧类交联剂的含量设定为异氰酸酯类交联剂的含量的约1/1000以上、例如约1/500以上是适当的。
在此公开的技术中的粘合剂组合物在不显著损害本发明的效果的范围内可以根据需要含有除环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂以外的其它交联剂。作为这样的其它交联剂的示例，可以列举：唑啉类交联剂、碳二亚胺类交联剂、肼类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂等。或者，也可以为不含有上述其它交联剂的粘合剂组合物。
(增粘树脂)
作为上述增粘树脂，可以使用选自酚类增粘树脂、萜烯类增粘树脂、改性萜烯类增粘树脂、松香类增粘树脂、烃类增粘树脂、环氧类增粘树脂、聚酰胺类增粘树脂、弹性体类增粘树脂、酮类增粘树脂等公知的各种增粘树脂中的一种或两种以上。
酚类增粘树脂的示例包括：萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚树脂和松香酚树脂。
萜烯酚树脂是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物，是包括萜烯类与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)、以及将萜烯类的均聚物或共聚物进行酚改性而得到的树脂(酚改性萜烯树脂)这两者的概念。作为构成这样的萜烯酚树脂的萜烯类的优选例，可以列举：α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯(包括d型、l型和d/l型(松油精))等单萜烯类。氢化萜烯酚树脂是指具有将这样的萜烯酚树脂氢化而得到的结构的氢化萜烯酚树脂。有时也称为加氢萜烯酚树脂。
烷基酚树脂是由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚树脂)。作为烷基酚树脂的示例，可以列举酚醛清漆型烷基酚树脂和甲阶酚醛树脂型烷基酚树脂。
松香酚树脂典型地为松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性产物。松香酚树脂的示例中包括通过将酚与松香类或上述的各种松香衍生物在酸催化剂下加成并进行热聚合的方法等得到的松香酚树脂。
萜烯类增粘树脂的示例中包括：α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯、松油精等萜烯类(典型地为单萜烯类)的聚合物。可以为一种萜烯类的均聚物，也可以为两种以上萜烯类的共聚物。作为一种萜烯类的均聚物，可以列举α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精聚合物等。作为改性萜烯树脂的示例，可以列举将上述萜烯树脂改性而得到的改性萜烯树脂。具体而言，可以例示苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。
在此所说的松香类增粘树脂的概念中包括松香类和松香衍生物树脂这两者。松香类的示例中包括：脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)；通过氢化、歧化、聚合等对这些未改性松香进行改性而得到的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等)。
松香衍生物树脂典型地为如上所述的松香类的衍生物。在此所述的松香类树脂的概念中包括未改性松香的衍生物和改性松香(包括氢化松香、歧化松香和聚合松香)的衍生物。可以列举例如：作为未改性松香与醇类的酯的未改性松香酯、作为改性松香与醇类的酯的改性松香酯等松香酯类；例如利用不饱和脂肪酸对松香类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类；例如利用不饱和脂肪酸对松香酯类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类；例如对松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得到的松香醇类；例如松香类或上述各种松香衍生物的金属盐；等。作为松香酯类的具体例，可以列举未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲酯、三乙二醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。
作为烃类增粘树脂的示例，可以列举脂肪族类烃树脂、芳香族类烃树脂、脂肪族类环状烃树脂、脂肪族·芳香族类石油树脂(苯乙烯-烯烃类共聚物等)、脂肪族·脂环族类石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮类树脂、香豆酮-茚类树脂等各种烃类树脂。
增粘树脂的软化点没有特别限制。从提高凝聚力的观点考虑，在一个方式中，可以优选采用软化点(软化温度)为约80℃以上(优选为约100℃以上)的增粘树脂。在此公开的技术可以优选以具有上述软化点的增粘树脂在粘合剂层所含有的全部增粘树脂中为超过50重量％(更优选超过70重量％、例如超过90重量％)的方式实施。例如，可以优选使用具有这样的软化点的酚类增粘树脂(萜烯酚树脂等)。在一个优选方式中，可以使用软化点为约135℃以上(进一步为约140℃以上)的萜烯酚树脂。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制。从对被粘物或基材膜的粘附性的观点考虑，在一个方式中，可以优选使用软化点为约200℃以下(更优选为约180℃以下)的增粘树脂。需要说明的是，增粘树脂的软化点可以基于JIS K2207中规定的软化点试验方法(环球法)进行测定。
上述增粘树脂的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份优选设定为超过10重量份的量。由此，可以适当发挥提高对被粘物的粘附性的效果，并能够实现显示良好的防油渗透性的粘合片。从得到更高的粘附性的观点考虑，增粘树脂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的含量优选为约15重量份以上，更优选为约18重量份以上(例如约20重量份以上)。在此公开的技术可以优选以增粘树脂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的含量为约25重量份以上的方式实施。增粘树脂的含量的上限没有特别限制。从与基础聚合物(丙烯酸类聚合物)的相容性、初始胶粘性的观点考虑，在一个方式中，通常，增粘树脂相对于丙烯酸类聚合物100重量份的含量设定为约70重量份以下是适当的，优选设定为约55重量份以下，更优选设定为约45重量份以下(例如约40重量份以下)。
作为一个优选方式，可以列举上述增粘树脂包含一种或两种以上的酚类增粘树脂(典型地为萜烯酚树脂)的方式。通过使用酚类增粘树脂，能够改善粘合剂层对被粘物的粘附性，并能够有效地抑制油分从与被粘物的界面渗入。另外，例如与松香类增粘树脂相比，酚类增粘树脂具有对油的亲和性低的倾向。因此，含有酚类增粘树脂还能够发挥抑制油分向粘合剂层内渗入(吸油)的作用。在此公开的技术例如可以优选以增粘树脂的总量的约25重量％以上(更优选约30重量％以上)为萜烯酚树脂的方式实施。可以是增粘树脂的总量的约50重量％以上为萜烯酚树脂，也可以是约80重量％以上(例如约90重量％以上)为萜烯酚树脂。也可以是增粘树脂实质上全部(例如约95重量％～约100重量％、进一步为约99重量％～约100重量％)为萜烯酚树脂。酚类增粘树脂(例如萜烯酚树脂)的含量相对于丙烯酸类聚合物100重量份为约5重量份～约55重量份(例如超过约10重量份且为约55重量份以下)的范围内是适当的，优选为约15重量份～约45重量份(例如约20重量份～约40重量份)的范围内。
虽然没有特别限制，作为在此公开的技术中的增粘树脂来说，可以使用羟值高于20mgKOH/g的增粘树脂，其中可以优选使用羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。以下，有时将羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂称为“高羟值树脂”。利用含有这样的高羟值树脂的增粘树脂，能够实现对被粘物的粘附性优异且凝聚力高的粘合剂层。高羟值树脂的使用还能够发挥降低粘合剂层的油亲和性的作用。在一个优选方式中，上述增粘树脂可以包含羟值为50mgKOH/g以上(更优选为70mgKOH/g以上)的高羟值树脂。
在此，作为上述羟值的值，可以采用通过JIS K0070:1992中规定的电位差滴定法测定的值。具体的测定方法如下所示。
[羟值的测定方法]
1.试剂
(1)作为乙酰化试剂来说，使用以下试剂：取约12.5g(约11.8mL)的乙酸酐，在其中加入吡啶从而使总量为50mL，并进行充分搅拌。或者，使用以下试剂：取约25g(约23.5mL)的乙酸酐，在其中加入吡啶从而使总量为100mL，并进行充分搅拌。
(2)作为测定试剂来说，使用0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液。
(3)此外，准备甲苯、吡啶、乙醇和蒸馏水。
2.操作
(1)在平底烧瓶中精确称取约2g试样，添加5mL乙酰化试剂和10mL吡啶，并安装空气冷凝管。
(2)将上述烧瓶在100℃的浴中加热70分钟，然后自然冷却，从冷凝管的上部添加35mL甲苯作为溶剂并进行搅拌，然后添加1mL蒸馏水并进行搅拌，由此将乙酸酐分解。为了完全分解，再次在浴中加热10分钟，并自然冷却。
(3)用5mL乙醇清洗冷凝管，将其拆除。接着，添加50mL吡啶作为溶剂并进行搅拌。
(4)使用全量移液管添加25mL 0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液。
(5)使用0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定。将所得到的滴定曲线的拐点作为终点。
(6)空白试验为在不加入试样的情况下进行上述(1)～(5)。
3.计算
利用下式计算羟值。
羟值(mgKOH/g)＝[(B-C)×f×28.05]/S+D
在此，
B为空白试验中使用的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，
C为试样中使用的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，
f为0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的因子，
S为试样的重量(g)，
D为酸值，
28.05为氢氧化钾的分子量56.11的1/2。
作为高羟值树脂来说，可以使用上述各种增粘树脂中具有规定值以上的羟值的树脂。高羟值树脂可以单独使用一种或组合使用两种以上。例如，作为高羟值树脂，可以优选采用羟值为30mgKOH/g以上的酚类增粘树脂。在一个优选方式中，至少使用羟值为30mgKOH/g以上的萜烯酚树脂作为增粘树脂。萜烯酚树脂可以通过酚的共聚比例来任意控制羟值，因此是方便的。
高羟值树脂的羟值的上限没有特别限制。从与基础聚合物的相容性等观点考虑，高羟值树脂的羟值通常为约200mgKOH/g以下是适当的，优选为约180mgKOH/g以下，更优选为约160mgKOH/g以下，进一步优选为约140mgKOH/g以下。在此公开的技术可以优选以增粘树脂包含羟值为30mgKOH/g～160mgKOH/g的高羟值树脂(例如酚类增粘树脂、优选为萜烯酚树脂)的方式实施。
虽然没有特别限制，在使用高羟值树脂的情况下，高羟值树脂(例如萜烯酚树脂)在粘合剂层中含有的全部增粘树脂中所占的比例例如可以设定为约25重量％以上，优选为约30重量％以上，更优选为约50重量％以上(例如约80重量％以上、典型地为约90重量％以上)。增粘树脂可以实质上全部(例如约95重量％～约100重量％、进一步为约99重量％～约100重量％)为高羟值树脂。
作为高羟值树脂，可以将羟值小于70mgKOH/g的树脂R1与羟值为70mgKOH/g以上的树脂R2组合使用。虽然没有特别限制，树脂R2的含量可以设定为树脂R1的含量的约0.2倍～约5倍，通常设定为约0.3倍～约3倍是适当的。也可以将树脂R2的含量设定为树脂R1的含量的约1倍～约3倍。
(其它添加剂)
粘合剂组合物中，除了上述各成分以外，可以根据需要含有流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、抗静电剂、防老剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等粘合剂领域中通常的各种添加剂。关于这样的各种添加剂，可以通过常规方法使用现有公知的添加剂，由于并不特别地赋予本发明特征，因此省略详细的说明。
在此公开的粘合剂层(包含粘合剂的层)可以为由水性粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层。水性粘合剂组合物是指在以水作为主要成分的溶剂(水性溶剂)中含有粘合剂(粘合剂层形成成分)的形态的粘合剂组合物，典型地包括被称为水分散型粘合剂组合物(粘合剂的至少一部分分散于水中的形态的组合物)等的粘合剂组合物。另外，溶剂型粘合剂组合物是指在有机溶剂中含有粘合剂的形态的粘合剂组合物。从粘合特性等观点考虑，在此公开的技术可以优选以具备由溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂层的方式实施。
在此公开的粘合剂层可以通过现有公知的方法来形成。例如可以采用通过将粘合剂组合物施加到具有剥离性的表面(剥离面)或非剥离性的表面上并使其干燥而形成粘合剂层的方法。对于具有基材膜的构成的粘合片来说，例如可以采用通过将粘合剂组合物直接施加(典型地为涂布)到该基材膜上并使其干燥而形成粘合剂层的方法(直接法)。另外，也可以采用通过将粘合剂组合物施加到具有剥离性的表面(剥离面)上并使其干燥而在该表面上形成粘合剂层、并将该粘合剂层转印到基材膜上的方法(转印法)。从生产率的观点考虑，优选转印法。作为上述剥离面，可以利用剥离衬垫的表面、进行了剥离处理的基材膜背面等。需要说明的是，在此公开的粘合剂层典型地是连续地形成，但并不限定于这样的形态，也可以为形成为例如点状、条纹状等规则或不规则图案的粘合剂层。
粘合剂组合物的涂布例如可以使用凹版辊式涂布机、口模式涂布机、刮棒式涂布机等现有公知的涂布机来进行。或者，也可以通过浸渗或幕涂法等涂布粘合剂组合物。
从促进交联反应、提高制造效率等观点考虑，粘合剂组合物的干燥优选在加热下进行。干燥温度例如可以设定为约40℃～约150℃，通常优选设定为约60℃～约130℃。在使粘合剂组合物干燥后，出于粘合剂层内的成分迁移的调节、交联反应的进行、可能存在于基材膜或粘合剂层内的应变的松弛等目的，可以进一步进行老化。
粘合剂层的厚度没有特别限制。从避免粘合片变得过厚的观点考虑，粘合剂层的厚度通常为约100μm以下是适当的，优选为约70μm以下，更优选为约50μm以下，进一步优选为约30μm以下。在一个优选方式中，粘合剂层的厚度可以为约28μm以下，也可以为约25μm以下(例如小于25μm)，进一步可以为约20μm以下。通常，粘合剂层的厚度减小时，对被粘物的粘附性降低，具有容易发生油分从与该被粘物的界面渗入的倾向。因此，应用在此公开的技术来防止油分从上述界面渗入是特别有意义的。可以是在基材膜的单面或双面具有所述厚度的粘合剂层的粘合片。
粘合剂层的厚度的下限没有特别限制，从对被粘物的粘附性的观点考虑，设定为约4μm以上是有利的，优选为约6μm以上，更优选为约10μm以上(例如约15μm以上)。可以是在基材膜的单面或双面具有所述厚度的粘合剂层的粘合片。
<基材膜>
在包含基材膜的方式的粘合片中，作为该基材膜来说，可以优选使用包含树脂膜作为基膜的基材膜。上述基膜典型地为能够独立地保持形状的(非依赖性的)构件。在此公开的技术中的基材膜可以实质上由这样的基膜构成。或者，上述基材膜可以除了上述基膜之外还包含辅助性的层。作为上述辅助性的层的示例，可以列举设置在上述基膜的表面的底涂层、防静电层、着色层等。
上述树脂膜是以树脂材料作为主要成分(在该树脂膜中含量超过50重量％的成分)的膜。作为树脂膜的示例，可以列举：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等的聚烯烃类树脂膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等的聚酯类树脂膜；氯乙烯类树脂膜；乙酸乙烯酯类树脂膜；聚酰亚胺类树脂膜；聚酰胺类树脂膜；含氟树脂膜；赛璐玢；等。树脂膜也可以为天然橡胶膜、丁基橡胶膜等橡胶类膜。其中，从操作性、加工性的观点考虑，优选聚酯膜，其中特别优选PET膜。需要说明的是，本说明书中，“树脂膜”典型地为非多孔的片，是与所谓的无纺布、织布相区别的概念(换言之为不包括无纺布、织布的概念)。
上述树脂膜(例如PET膜)中，可以根据需要配合有填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、着色剂、分散剂(表面活性剂等)、防老剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防静电剂、润滑剂、增塑剂等各种添加剂。各种添加剂的配合比例通常小于约30重量％(例如小于约20重量％、典型地为小于约10重量％)。
上述树脂膜可以为单层结构，也可以具有两层、三层或三层以上的多层结构。从形状稳定性的观点考虑，树脂膜优选为单层结构。在多层结构的情况下，优选至少一层(优选所有层)为具有上述树脂(例如聚酯类树脂)的连续结构的层。树脂膜的制造方法适当采用现有公知的方法即可，没有特别限制。例如可以适当采用挤出成形、吹塑成形、T型模头流延成形、压延辊成形等现有公知的一般的膜成形方法。
在包含基材膜的方式的粘合片中，该基材膜的厚度没有特别限制。从避免粘合片变得过厚的观点考虑，基材膜的厚度例如可以设定为约200μm以下，优选设定为约150μm以下，更优选设定为约100μm以下。根据粘合片的使用目的、使用方式，基材膜的厚度可以为约70μm以下，也可以为约50μm以下，还可以为约30μm以下(例如约25μm以下)。在一个方式中，基材膜的厚度可以为约20μm以下，也可以为约15μm以下，还可以为约10μm以下(例如约5μm以下)。通过减小基材膜的厚度，即使粘合片的总厚度相同，也能够进一步增大粘合剂层的厚度。从提高与基材的粘附性的观点考虑，这是有利的。基材膜的厚度的下限没有特别限制。从粘合片的处理性(操作性)、加工性等观点考虑，基材膜的厚度通常为约0.5μm以上(例如1μm以上)，优选为约2μm以上、例如为约4μm以上。在一个方式中，基材膜的厚度可以设定为约6μm以上，可以为约8μm以上，也可以为约10μm以上(例如超过10μm)。
可以对基材膜的表面实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布等现有公知的表面处理。这样的表面处理可以是用于提高基材膜与粘合剂层的粘附性的处理，换言之，可以是用于提高粘合剂层对基材膜的锚固性的处理。
<剥离衬垫>
在此公开的技术中，在粘合剂层的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形状加工等时，可以使用剥离衬垫。作为剥离衬垫，没有特别限制，例如可以使用在树脂膜或纸等衬垫基材的表面上具有剥离处理层的剥离衬垫、包含含氟型聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)等低胶粘性材料的剥离衬垫等。上述剥离处理层例如可以通过利用聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等剥离处理剂对上述衬垫基材进行表面处理而形成。
<粘合片>
在此公开的粘合片(包含粘合剂层，在具有基材膜的构成的情况下还包含基材膜，但不包含剥离衬垫)的总厚度没有特别限制。粘合片的总厚度例如可以设定为约500μm以下，从便携设备的薄型化的观点考虑，通常为约350μm以下是适当的，优选为约250μm以下(例如约200μm以下)。在此公开的技术可以优选以总厚度为约150μm以下(更优选为约100μm以下、进一步优选小于约60μm、例如为约50μm以下)的粘合片(典型地为双面粘合片)的形态实施。粘合片的厚度的下限没有特别限制，通常为约10μm以上是适当的，优选为约20μm以上，更优选为约30μm以上。
在此公开的粘合片的粘合力没有特别限制。一个优选方式的粘合片的180度剥离强度为约17N/25mm以上。显示这样的粘合力的粘合片对被粘物的粘附性高，因此能够成为防止油分渗透的性能优异的粘合片。更优选180度剥离强度为约17.5N/25mm以上(更优选为约18N/25mm以上、例如为约18.5N/25mm以上)的粘合片。从对被粘物的粘附性越高越好的观点考虑，180度剥离强度的上限没有特别限制，不过通常为约80N/25mm以下(典型地为约70N/25mm以下、例如为约50N/25mm以下)是适当的。
在此，上述180度剥离强度是指对不锈钢钢板的180度剥离强度(180度剥离粘合力)。180度剥离强度可以以如下所述的方式进行测定。具体而言，对于将粘合片切割成宽度25mm、长度100mm的尺寸而得到的测定样品，在23℃、50％RH的环境下，通过使2kg的辊往返一次而将上述测定样品的粘合面压接到不锈钢钢板(SUS304BA板)的表面。将其在该环境下放置30分钟，然后使用万能拉伸压缩试验机，基于JIS Z0237:2000在拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定剥离强度(N/25mm)。作为万能拉伸压缩试验机来说，可以使用例如美蓓亚公司制造的“拉伸压缩试验机、TG-1kN”。在后述的实施例中也采用同样的测定方法。
<用途>
在此公开的粘合片的保持性能高，并且显示除了抑制粘合剂层自身的油分吸收以外还抑制油分从粘合剂层与被粘物的界面渗入的良好的耐油性(防油分渗透性)。通过利用这样的特性，上述粘合片可以优选在各种便携设备中用于构件的固定。例如，适合于便携电子设备中的构件的固定用途。上述便携电子设备的非限定性的示例中包括：手机、智能手机、平板型计算机、笔记本型计算机、各种可穿戴设备(例如像手表那样佩戴在手腕上的腕戴型；用夹子、带子等佩戴于身体的一部分的组合型；包括眼镜型(单眼型或双眼型，也包括头戴型)的眼戴型；以例如饰品的形态安装于衬衫、袜子、帽子等的服装型；像耳机那样戴在耳朵上的耳戴型等)、数码相机、数码摄像机、音响设备(便携音乐播放器、IC录音机等)、计算器(电子计算器等)、便携游戏设备、电子辞典、电子记事本、电子书、车载用信息设备、便携收音机、便携电视机、便携打印机、便携扫描仪、便携调制解调器等。便携电子设备以外的便携设备的非限定性示例中包括：机械式的手表或怀表、手电筒、手镜、票据夹等。需要说明的是，本说明书中，“便携”仅单纯指能够携带是不充分的，其还指具有个人(标准成人)可相对容易地搬运的水平的便携性。
在此公开的粘合片(典型地为双面粘合片)可以以加工成各种外形的接合材料的形态用于构成便携设备的构件的固定。作为特别优选的用途，可以列举固定构成便携电子设备的构件的用途。其中可以优选用于具有液晶显示装置的便携电子设备。例如，适合于在这样的便携电子设备中将显示部(可以为液晶显示装置的显示部)或显示部保护构件与壳体接合的用途等。
作为这样的接合材料的优选形态，可以列举具有宽度4.0mm以下(例如为2.0mm以下、典型地为小于2.0mm)的窄宽度部的形态。在此公开的粘合片不仅耐油性优异而且凝聚力也优异，因此，即使用作这样的包含窄宽度部的形状(例如框状)的接合材料，也能够良好地固定构件。在一个方式中，上述窄宽度部的宽度可以为1.5mm以下，也可以为1.0mm以下，还可以为约0.5mm或约0.5mm以下。窄宽度部的宽度的下限没有特别限制，从粘合片的处理性的观点考虑，通常为0.1mm以上(典型地为0.2mm以上)是适当的。
上述窄宽度部典型地为线状。在此，线状是指除了包括直线状、曲线状、折线状(例如L型)等以外还包括框状或圆状等环状、以及它们的复合形状或中间形状的概念。上述环状是指不限于由曲线构成的环状、还包括例如沿着四边形的外周的形状(框状)、沿着扇型的外周的形状那样一部分或全部形成为直线状的环状的概念。上述窄宽度部的长度没有特别限制。例如，在上述窄宽度部的长度为10mm以上(典型地为20mm以上、例如为30mm以上)的形态的情况下，能够适当地发挥应用在此公开的技术的效果。
本说明书中公开的事项包括以下事项。
(1)一种粘合片，其在便携设备中用于构件的固定，其中，
所述粘合片具备基材膜和配置于该基材膜的至少一个表面的粘合
剂层，
上述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、增粘树脂和交联剂的粘合剂组合物而形成，
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有多于约50重量％的(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯，
上述增粘树脂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为超过约10重量份的量(例如超过约10重量份且为约55重量份以下)，并且
上述交联剂包含环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂。
(2)如上述(1)所述的粘合片，其中，上述增粘树脂包含酚类增粘树脂。
(3)如上述(2)所述的粘合片，其中，上述酚类增粘树脂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为超过约10重量份的量。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的粘合片，其中，上述增粘树脂包含羟值为约30mgKOH/g以上的增粘树脂。
(5)如上述(1)～(4)中任一项所述的粘合片，其中，上述单体成分含有约0.5重量％～约10重量％的含羧基单体。
(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的粘合片，其中，上述环氧类交联剂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为小于约0.05重量份。
(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的粘合片，其中，上述环氧类交联剂的含量为上述异氰酸酯类交联剂的含量的约1/100以下。
(8)如上述(1)～(7)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层的厚度为约25μm以下。
(9)如上述(1)～(8)中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片的180度剥离强度为约17N/25mm以上。
(10)如上述(1)～(9)中任一项所述的粘合片，其以在上述基材膜的一个表面和另一个表面具有上述粘合剂层的双面粘合片的形式构成。
(11)如上述(1)～(10)中任一项所述的粘合片，其中，上述(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯的约80重量％以上(例如约95重量％以上)为在酯末端具有碳原子数3～6的直链烷基的丙烯酸烷基酯。
(12)如上述(1)～(11)中任一项所述的粘合片，其中，上述单体成分包含多于约50重量％(优选为80重量％以上)的丙烯酸丁酯。
(13)如上述(1)～(12)中任一项所述的粘合片，其中，上述单体成分中，(甲基)丙烯酸C7-18烷基酯的含量为约0重量％～约10重量％(例如约0重量％～约5重量％)。
(14)如上述(1)～(13)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层含有相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为约15重量份以上的萜烯酚树脂。
(15)如上述(1)～(14)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合剂层含有相对于丙烯酸类聚合物100重量份为约15重量份以上的羟值为约30mgKOH/g以上(例如约50mgKOH/g以上)的增粘树脂。
(16)如上述(1)～(15)中任一项所述的粘合片，其中，上述基材膜为单层结构的PET膜。
(17)如上述(1)～(16)中任一项所述的粘合片，其中，上述粘合片具有窄宽度部，该窄宽度部的宽度为约0.2mm以上且小于约2.0mm。
(18)一种粘合片，其在便携设备中用于构件的固定，其中，
所述粘合片以具备基材膜和配置于该基材膜的一个表面和另一个表面的粘合剂层的双面粘合片的形式构成，
上述粘合剂层的厚度为约10μm以上且约25μm以下，
上述双面粘合片的总厚度为约30μm以上且小于约60μm，
上述基材膜为PET膜，
上述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、作为增粘树脂的萜烯酚树脂和交联剂的粘合剂组合物而形成，
构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分含有多于80重量％的丙烯酸丁酯，且(甲基)丙烯酸C7-18烷基酯的含量为约0重量％～约5重量％，
上述单体成分含有约3重量％～约8重量％的含羧基单体，
上述萜烯酚树脂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为约15重量份～约45重量份，
上述交联剂包含环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂，
上述环氧类交联剂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为小于约0.05重量份，
上述异氰酸酯类交联剂的含量相对于上述丙烯酸类聚合物100重量份为小于约4重量份，并且
上述环氧类交联剂的含量为上述异氰酸酯类交联剂的含量的约1/100以下。
(19)一种便携设备，其具有使用上述(1)～(18)中任一项所述的粘合片进行了固定的构件。
(20)如上述(19)所述的便携设备，其中，上述便携设备为可穿戴设备(例如腕戴型的可穿戴设备)。
实施例
以下，对本发明涉及的若干实施例进行说明，但无意将本发明限定于该实施例所示的内容。需要说明的是，在以下的说明中，“份”和“％”如果没有特别说明则为重量基准。
<粘合剂组合物的制备>
[例1]
在具备搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中投入作为单体成分的BA 95份和AA 5份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯233份，导入氮气的同时搅拌2小时。以这样的方式将聚合体系内的氧气除去，然后添加0.2份的2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂，在60℃下进行8小时溶液聚合，从而得到了丙烯酸类聚合物的溶液。该丙烯酸类聚合物的Mw为约70×104。
在上述丙烯酸类聚合物溶液中，相对于该溶液中含有的丙烯酸类聚合物100份，添加20份作为增粘树脂的萜烯酚树脂(商品名“YS POLYSTAR T-115”、软化点约115℃、羟值30mgKOH/g～60mgKOH/g、安原化学(ヤスハラケミカル)公司制造；以下称为“增粘树脂A”)、2份作为交联剂的异氰酸酯类交联剂(商品名“CORONATE L”、三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物的75％乙酸乙酯溶液、日本聚氨酯工业公司制造；以下称为“异氰酸酯类交联剂A”)和0.01份环氧类交联剂(商品名“TETRAD-C”、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、三菱瓦斯化学公司制造；以下称为“环氧类交联剂B”)，并进行搅拌混合，从而制备了粘合剂组合物。
[例2～10]
在例1的粘合剂组合物的制备中，如表1、2所示地设定所使用的增粘树脂的种类和使用量、以及所使用的交联剂的种类和使用量。其它方面与例1同样操作，分别制备了例2～10的粘合剂组合物。在此，表1、2中的增粘树脂B为安原化学公司制造的商品名“YSPOLYSTAR S-145”(萜烯酚树脂、软化点约145℃、羟值70mgKOH/g～110mgKOH/g)，增粘树脂C为荒川化学工业公司制造的商品名“TAMANOL 803L”(萜烯酚树脂、软化点约145℃～160℃、羟值1mgKOH/g～20mgKOH/g)。另外，表1、2中的“(份)”均表示相对于丙烯酸类聚合物100份的使用量。
[例11、12]
在具备搅拌器、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中投入作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)90份和AA10份、作为聚合溶剂的乙酸乙酯199份，导入氮气的同时搅拌2小时。以这样的方式将聚合体系内的氧气除去，然后添加0.2份的过氧化苯甲酰作为聚合引发剂，在60℃下进行6小时溶液聚合，从而得到了丙烯酸类聚合物的溶液。该丙烯酸类聚合物的Mw为约120×104。
在上述丙烯酸类聚合物溶液中，相对于该溶液中含有的丙烯酸类聚合物100份，使用表2所示的种类和量的增粘树脂和交联剂，分别制备了例11、12的粘合剂组合物。
[例13～15]
在例1的粘合剂组合物的制备中，以表2所示的量仅使用异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂中的任意一者。其它方面与例1同样操作，分别制备了例13～15的粘合剂组合物。
<粘合片的制作>
[例1～15]
准备了两片单面为经剥离处理后的剥离面的聚酯制剥离膜(商品名“DIAFOILMRF”、厚度38μm、三菱聚酯公司制造)作为剥离衬垫。在这些剥离衬垫的剥离面上涂布各例的粘合剂组合物，并在100℃下干燥2分钟，从而形成了厚度19μm的粘合剂层。将形成在上述两片剥离衬垫上的粘合剂层分别贴合于厚度12μm的透明基材膜的第一面和第二面，从而制作了总厚度50μm的双面粘合片。上述剥离衬垫原样保留在粘合剂层上，用于保护粘合剂层的表面(胶粘面)。作为基材膜，使用了东丽公司制造的PET膜(树脂膜)、商品名“LUMIRROR”。
[例16]
在上述厚度38μm的聚酯制剥离膜(商品名“DIAFOIL MRF”、三菱聚酯公司制造)的剥离面上涂布例4的粘合剂组合物，并在100℃下干燥2分钟，从而形成了厚度25μm的粘合剂层。在该粘合剂层上贴合厚度25μm的聚酯制剥离膜(商品名“DIAFOIL MRF”、厚度25μm、三菱聚酯公司制造)的剥离面。以这样的方式得到了双面由上述两片聚酯制剥离膜保护的厚度25μm的无基材双面粘合片。
将所得到的双面粘合片在23℃、50％RH的环境下养护1天，然后对该双面粘合片进行了以下的评价试验。
<评价试验>
[180度剥离强度]
在23℃、50％RH的测定环境下，在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜而进行加衬，并将其切割成宽度25mm、长度100mm的尺寸从而制作了测定样品。对该测定样品的另一个粘合面，利用上述方法测定了180度剥离强度(N/25mm)。
[保持力]
基于JIS Z0237(2004)进行了保持力试验。即，在23℃、50％RH的环境下，在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度50μm的PET膜而进行加衬，并将其切割成宽度10mm从而制作了测定样品。将该测定样品的另一个粘合面以宽度10mm、长度20mm的胶粘面积粘贴到作为被粘物的胶木板上。将以这样的方式粘贴到被粘物上的测定样品在80℃的环境下垂下并放置30分钟，然后在上述测定样品的自由端施加1kg的载荷。在施加有上述载荷的状态下在80℃的环境下放置1小时，然后对所得到的测定样品测定了其从最初的粘贴位置起的偏移距离(mm)。
[油渗入距离]
在23℃、50％RH的环境下，在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度50μm的PET膜而进行加衬，并将其切割成30mm见方的正方形从而制作了测定样品。将该测定样品的另一个粘合面粘贴到不锈钢钢板(SUS304BA板)上，放置30分钟，然后对从上述测定样品的整个背面(上述PET膜的表面)至该测定样品周围的不锈钢钢板无遗漏地涂布油酸，并在65℃、95％RH的环境下保持72小时。然后，拭去油酸，对油酸从测定样品的外缘向该测定样品的内侧渗入的距离(油渗入距离)进行了测定。具体而言，对于构成测定样品的外缘的四个边，分别测定在该边上油酸渗入至最内部为止的距离，并算出了它们的平均值。
[锚固性]
将例1～15的双面粘合片切割成纵100mm、横20mm的尺寸，并将一个粘合面粘贴到不锈钢钢板上并固定。使另一个粘合面露出，试验者用手指沿一个方向轻轻摩擦该粘合面。将该操作连续重复30次后，对于粘合剂层从基材膜脱落的程度，在未确认到粘合剂层的脱落的情况下评价为E(Excellent、优异)；在初始的70面积％以上的粘合剂层残留的情况下评价为G(Good、良好)；在初始的50面积％以上且小于70面积％的粘合剂层残留的情况下，评价为A(Acceptable、合格)；在基材膜上残留的粘合剂层小于初始的50面积％的情况下，评价为P(Poor、差)。
将所得到的结果与各例的粘合片的概略构成一并示于表1、2。
表1
例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例8
主单体 BA BA BA BA BA BA BA BA
增粘树脂A(份) 20 30 - - 10 20 15 20
增粘树脂B(份) - - 20 30 20 10 15 -
增粘树脂C(份) - - - - - - - -
异氰酸酯类交联剂A(份) 2 2 2 2 2 2 2 2
环氧类交联剂B(份) 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03
剥离强度[N/25mm] 17.5 18.7 19.2 22.8 19.1 18.9 18.8 17.3
保持力(80℃、1kg、1小时) 0.6mm 0.5mm 0.5mm 0.4mm 0.3mm 0.4mm 0.4mm 0.4mm
油渗入距离 2.5mm 2.0mm 2.0mm 2.0mm 2.5mm 2.0mm 3.0mm 4.5mm
锚固性 E E E E E E E G
表2
例9 例10 例11 例12 例13 例14 例15 例16
主单体 BA BA 2EHA 2EHA BA BA BA BA
增粘树脂A(份) 10 - - - - 20 20 -
增粘树脂B(份) - 10 - - 30 - - 30
增粘树脂C(份) - - 30 30 - - - -
异氰酸酯类交联剂A(份) 2 2 2 2 2 4 - 2
环氧类交联剂B(份) 0.01 0.01 0.01 0.05 - - 0.05 0.01
剥离强度[N/25mm] 14.2 13.1 22.0 21.2 24.0 15.8 16.7 23.3
保持力(80℃、1kg、1小时) 0.8mm 0.7mm 0.5mm 0.5mm 3.0mm 2.8mm 0.2mm 0.5mm
油渗入距离 8.0mm 8.0mm 8.0mm 7.0mm 2.0mm 6.0mm 7.0mm 2.0mm
锚固性 E E E A E E P -
如表1、2所示，对于以含有多于50重量％的(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯的丙烯酸类聚合物作为基础聚合物、并组合使用了环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂的例1～8和例16的粘合片而言，其油分渗入距离均为5mm以下，显示出良好的防油分渗透性。另外，确认到这些粘合片在保持力评价中的偏移均为2.5mm以下，显示出优异的凝聚力(保持特性)。例1～7的粘合片得到了特别良好的结果。
与此相对，增粘树脂相对于丙烯酸类聚合物100份的使用量为10份以下的例9、10和该丙烯酸类聚合物的主单体为丙烯酸C8烷基酯的例11、12的油渗入距离均长，防油分渗透性均低。另外，单独使用异氰酸酯类交联剂的例13、14的保持力低。单独使用环氧类交联剂的例15的油渗入距离长，锚固性也低。
以上，对本发明的具体例进行了详细说明，但这些具体例仅仅是例示，并不对权利要求的范围进行限定。权利要求中记载的技术中包括对以上例示的具体例进行各种变形、变更而得到的技术方案。
标号说明
1、2 粘合片
10 基材膜
10A 第一面
10B 第二面
21 第一粘合剂层
22 第二粘合剂层
21A 第一粘合面
22A 第二粘合面
31、32 剥离衬垫

Claims (23)

1.一种粘合片，其在便携设备中用于构件的固定，其中，
所述粘合片包含粘合剂层，所述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、增粘树脂和交联剂的粘合剂组合物而形成，
构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分含有多于50重量％的在酯末端具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，
所述增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为超过10重量份的量，并且
所述交联剂包含环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂。
2.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述增粘树脂包含酚类增粘树脂。
3.如权利要求2所述的粘合片，其中，所述酚类增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为超过10重量份的量。
4.如权利要求1至3中任一项所述的粘合片，其中，所述增粘树脂包含羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。
5.如权利要求1至4中任一项所述的粘合片，其中，所述单体成分含有0.5重量％～10重量％的含羧基单体。
6.如权利要求1至5中任一项所述的粘合片，其中，所述环氧类交联剂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为小于0.05重量份。
7.如权利要求1至6中任一项所述的粘合片，其中，所述环氧类交联剂的含量为所述异氰酸酯类交联剂的含量的1/100以下。
8.如权利要求1至7中任一项所述的粘合片，其中，所述在酯末端具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯中的80重量％以上为在酯末端具有碳原子数3～6的直链烷基的丙烯酸烷基酯。
9.如权利要求1至8中任一项所述的粘合片，其中，所述单体成分含有多于50重量％的丙烯酸正丁酯。
10.如权利要求1至9中任一项所述的粘合片，其中，所述单体成分中，在酯末端具有碳原子数7～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为0～10重量％。
11.如权利要求1至10中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合剂层含有相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为15重量份以上的萜烯酚树脂作为所述增粘树脂。
12.如权利要求1至11中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合剂层含有相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为15重量份以上的羟值为30mgKOH/g以上的增粘树脂。
13.如权利要求1至12中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合剂层的厚度为30μm以下。
14.如权利要求1至13中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片的180度剥离强度为17N/25mm以上。
15.如权利要求1至14中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片还包含支撑所述粘合剂层的基材膜。
16.如权利要求1至15中任一项所述的粘合片，其以在基材膜的一个表面和另一个表面具有所述粘合剂层的双面粘合片的形式构成。
17.如权利要求15或16所述的粘合片，其中，所述基材膜为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
18.如权利要求1至14中任一项所述的粘合片，其以包含所述粘合剂层的无基材的双面粘合带的形式构成。
19.如权利要求1至18中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片具有窄宽度部，该窄宽度部的宽度为0.2mm以上且小于2.0mm。
20.一种粘合片，其在便携设备中用于构件的固定，其中，
所述粘合片包含粘合剂层，所述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、增粘树脂和交联剂的粘合剂组合物而形成，
所述粘合剂层的厚度为10μm以上且30μm以下，所述双面粘合片的总厚度为10μm以上且小于60μm，
所述粘合剂层使用含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物、作为增粘树脂的萜烯酚树脂、和交联剂的粘合剂组合物而形成，
构成所述丙烯酸类聚合物的单体成分含有多于80重量％的丙烯酸正丁酯，且在酯末端具有碳原子数7～18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为0～5重量％，
所述单体成分含有3～8重量％的含羧基单体，
所述萜烯酚树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为15～45重量份，
所述交联剂包含环氧类交联剂和异氰酸酯类交联剂，
所述环氧类交联剂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为小于0.05重量份，
所述异氰酸酯类交联剂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100重量份为小于4重量份，并且
以重量基准计，所述环氧类交联剂的含量为所述异氰酸酯类交联剂的含量的1/100以下。
21.如权利要求20所述的粘合片，其中，
所述粘合片以在基材膜的一个表面和另一个表面具有所述粘合剂层的双面粘合片的形式构成，
所述基材膜为厚度2μm以上且15μm以下的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，
所述粘合剂层的厚度为15μm以上且小于25μm。
22.一种便携设备，其具有使用权利要求1至21中任一项所述的粘合片进行了固定的构件。
23.如权利要求22所述的便携设备，其中，所述便携设备为可穿戴设备。
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