CN104449440A - 粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘合片。本发明提供含有构成粘合面的粘合剂层(A)和支撑所述粘合剂层(A)的粘弹性体层(B)的粘合片。所述粘合剂层(A)含有单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物(A)。所述粘合剂层(A)的30质量％以上为二嵌段共聚物。所述粘弹性体层(B)的厚度为200μm以上。

Description

粘合片
交叉引用
本申请要求基于2013年9月13日提出的日本专利申请2013-190669号的优先权，该申请的全部内容作为参考并入本说明书。
技术领域
本发明涉及粘合片。具体地，本发明涉及含有以单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物的粘合剂层的粘合片。
背景技术
一般而言，粘合剂(也称为压敏胶粘剂。下同)具有在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态，通过压力简单地与被粘物胶粘的性质。利用所述性质，粘合剂作为作业性好、胶粘可靠性高的接合手段，广泛应用于家电制品、汽车、办公自动化设备等各种产业领域。作为粘合剂的基础聚合物，可以优选采用在常温下显示橡胶弹性的聚合物。作为与粘合剂相关的现有技术文献，可以列举日本专利申请公开平11-310762号公报和日本专利申请公表2012-519750号公报。
发明内容
粘合剂典型地形成为薄膜状，以含有该薄膜状粘合剂(粘合剂层)的粘合片的形式使用。粘合片根据用途要求各种性能。例如，如果提供对从低极性被粘物上剥离的阻力(剥离强度)高并且柔软性优良的粘合片，则是有用的。
因此，本发明的目的在于提供对低极性被粘物显示高剥离强度，并且柔软性优良的粘合片。
由本说明书公开的粘合片包含构成粘合面的粘合剂层(A)和支撑所述粘合剂层(A)的粘弹性体层(B)。所述粘合剂层(A)含有单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物(A)。所述基础聚合物(A)的30质量％以上为二嵌段共聚物。所述粘弹性体层(B)的厚度典型地为200μm以上。
这种构成的粘合片中，构成粘合面的粘合剂层(A)含有二嵌段共聚物比率高的上述嵌段共聚物作为基础聚合物(A)，因此可以成为对被粘物的粘附性高的粘合片。另外，通过含有具有规定以上的厚度的粘弹性体层(B)，可以成为作为粘合片整体的柔软性优良的粘合片。通过含有这样的粘合剂层(A)和粘弹性体层(B)，可以成为对从低极性被粘物上剥离的阻力(剥离强度；例如，根据后述的实施例中记载的方法测定的90度剥离强度)高的粘合片。
上述粘弹性体层(B)可以为含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(B)的层。所述组成的粘弹性体层(B)容易调节柔软性与凝聚性的平衡，因此优选。
在此所公开的技术可以优选以含有粘合剂层(B)作为上述粘弹性体层(B)的粘合片的方式实施。
在此所公开的技术可以优选以所述粘弹性体层(B)含有中空粒子的方式实施。中空粒子作为粘弹性体层(B)的填充材料起作用，可以提高粘弹性体层(B)的剪切强度。粘弹性体层(B)的剪切强度提高可以有利地有助于提高对从被粘物上剥离在此所公开的粘合片的阻力(剥离强度)。另外，中空粒子的比重小，因此粘弹性体层(B)含有中空粒子从粘合片的轻量化的观点考虑也是优选的。
在此所公开的技术还可以优选以所述粘弹性体层(B)含有气泡的方式实施。通过使粘弹性体层(B)含有气泡，可以进一步提高粘合片的柔软性。这样的粘合片对被粘物的表面形状和变形的追随性好，容易保持粘合面与被粘物表面粘附的状态。这可以有利地有助于提高对包括低极性被粘物在内的各种被粘物的剥离强度。
在一个优选方式中，所述粘合剂层(A)可以含有软化点120℃以上的增粘树脂TH和软化点小于120℃的增粘树脂TL。具备这样的粘合剂层(A)的粘合片可以成为对低极性被粘物的剥离强度优良的粘合片。
在此所公开的技术可以优选以所述粘合剂层(A)含有软化点120℃以上的增粘树脂TH，所述增粘树脂TH包含具有芳香环并且羟值为30mgKOH/g以下的增粘树脂THR1的方式实施。具备这样的粘合剂层(A)的粘合片可以成为对低极性被粘物的剥离强度优良的粘合片。所述粘合剂层(A)可以还含有软化点小于120℃的增粘树脂TL。具备这样的粘合剂层(A)的粘合片可以成为显示更良好的特性的粘合片。
在此所公开的粘合片可以包含由所述粘弹性体层(B)的第一面支撑的第一粘合剂层(A)和由所述粘弹性体层(B)的第二面支撑的第二粘合剂层(A)作为所述粘合剂层(A)。这种构成的粘合片典型地可以适合作为具有由第一粘合剂层(A)的表面构成的第一粘合面和由第二粘合剂层(A)的表面构成的第二粘合面的双面粘合片使用。
附图说明
图1是表示一个实施方式的粘合片的构成的剖视示意图。
图2是表示另一个实施方式的粘合片的构成的剖视示意图。
图3是表示另一个实施方式的粘合片的构成的剖视示意图。
附图标记
1、2、3         粘合片
12、22、23、32  粘合剂层(A)
14、24、34      粘弹性体层(B)
36              支撑基材
具体实施方式
以下，说明本发明的优选实施方式。另外，本说明书中特别提及的事项以外的对于本发明的实施必要的事项，可以理解为基于本领域的现有技术的本领域技术人员的设计事项。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域的技术常识来实施。
另外，以下的附图中，有时实现相同作用的构件、部位给予相同的符号进行说明，有时省略或简化重复的说明。另外，附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进行了示意化，并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或缩尺。
本说明书中，“粘合剂”如前所述是指具有在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)状态，通过压力可以简单地与被粘物胶粘的性质的材料。在此所说的粘合剂，如“C.A.Dahlquist,“Adhesion:Fundamental and Practice”,McLaren&Sons,(1966),第143页”所定义，一般而言，是具有满足复数拉伸弹性模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型地，是在25℃下具有上述性质的材料)。在此所公开的技术中的粘合剂可以理解为粘合剂组合物的固体成分或者粘合剂层的构成成分。
另外，粘合剂的“基础聚合物”是指该粘合剂中所含的聚合物(典型地，是在室温附近的温度范围内显示橡胶弹性的聚合物)中的主要成分(即，占该聚合物的超过50质量％的成分)。
在本说明书中，“单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物”是指具有至少一个以单乙烯基取代的芳香族化合物作为主要单体(是指超过50质量％的共聚成分；下同)的链段(以下也称为“A链段”)和至少一个以共轭二烯化合物作为主要单体的链段(以下也称为“B链段”)的聚合物。一般而言，A链段的玻璃化转变温度高于B链段的玻璃化转变温度。作为上述嵌段共聚物的代表结构，可以列举在B链段(软链段)的两端各自具有A链段(硬链段)的A-B-A结构的三嵌段共聚物(三嵌段共聚物)、由一个A链段和一个B链段构成的A-B结构的二嵌段共聚物(二嵌段共聚物)等。
在本说明书中，“苯乙烯类嵌段共聚物”是指具有至少一个苯乙烯嵌段的聚合物。上述苯乙烯嵌段是指以苯乙烯作为主要单体的链段。实质上仅包含苯乙烯的链段是在此所说的苯乙烯嵌段的典型例。另外，“苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物”是指具有至少一个苯乙烯嵌段和至少一个异戊二烯嵌段(以异戊二烯作为主要单体的链段)的聚合物。作为苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的代表例，可以列举在异戊二烯嵌段(软链段)的两端各自具有苯乙烯嵌段(硬链段)的三嵌段共聚物、由一个异戊二烯嵌段和一个苯乙烯嵌段构成的二嵌段共聚物等。同样，在本说明书中，“苯乙烯丁二烯嵌段共聚物”是指具有至少一个苯乙烯嵌段和至少一个丁二烯嵌段(以丁二烯作为主要单体的链段)的聚合物。
在本说明书中，苯乙烯类嵌段共聚物的“苯乙烯含量”是指苯乙烯成分在该嵌段共聚物的总质量中所占的质量比例。上述苯乙烯含量可以通过NMR(核磁共振光谱法)测定。
另外，二嵌段共聚物在苯乙烯类嵌段共聚物中所占的比例(以下有时称为“二嵌段共聚物比率”或“二嵌段比”)可以通过以下方法求出。即，将苯乙烯类嵌段共聚物溶于四氢呋喃(THF)，将东曹株式会社制造的GS5000H和G4000H液相色谱用柱各两段共计四段串联连接，使用THF作为流动相，在温度40℃、流量1mL/分钟的条件下进行高效液相色谱分析。从所得到的图测定与二嵌段共聚物对应的峰面积。然后，通过计算上述与二嵌段共聚物对应的峰面积相对于总峰面积的百分率，求出二嵌段共聚物比率。
<粘合剂层(A)>
[基础聚合物(A)]
在此所公开的粘合片中的粘合剂层(A)含有单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物。上述单乙烯基取代的芳香族化合物是指在芳香环上结合有一个具有乙烯基的官能团的化合物。作为上述芳香环的代表例，可以列举苯环(可以是由不具有乙烯基的官能团(例如烷基)取代的苯环)。作为上述单乙烯基取代的芳香族化合物的具体例，可以列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯等。作为上述共轭二烯化合物的具体例，可以列举1,3-丁二烯、异戊二烯等。这样的嵌段共聚物可以单独使用一种或者将两种以上组合使用。
上述嵌段共聚物中的A链段(硬链段)优选为上述单乙烯基取代的芳香族化合物(可以将两种以上组合使用)的共聚比例为70质量％以上的链段。A链段中的上述单乙烯基取代的芳香族化合物的共聚比例更优选为90质量％以上，可以实质上为100质量％。上述嵌段共聚物中的B链段(软链段)优选为上述共轭二烯化合物(可以将两种以上组合使用)的共聚比例为70质量％以上的链段。B链段中的上述共轭二烯化合物的共聚比例更优选为90质量％以上，可以实质上为100质量％。通过这样的嵌段共聚物，可以实现更高性能的粘合片。
基础聚合物(A)优选其30质量％以上为二嵌段共聚物。通过这样的基础聚合物(A)，可以实现对被粘物的粘附性好的粘合片。对被粘物的粘附性好从提高对各种被粘物的剥离强度的观点考虑是有利的，对于低极性被粘物特别有意义。从得到更高粘附性的观点考虑，二嵌段共聚物在基础聚合物(A)的总质量中所占的比例(二嵌段共聚物比率)更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，特别优选为60质量％以上(例如65质量％以上)。
基础聚合物(A)典型地含有二嵌段共聚物和二嵌段共聚物以外的嵌段共聚物。上述二嵌段共聚物以外的嵌段共聚物可以为例如：三嵌段共聚物、五嵌段共聚物等直链嵌段共聚物；放射状(radial)共聚物；它们的混合物等。优选在聚合物链的末端(直链嵌段共聚物的情况下，优选在两个末端)配置A链段。这是因为：配置在聚合物链的末端的A链段容易集中而形成域，由此可以形成假交联结构，从而提高粘合剂的凝聚性。从上述凝聚性等观点考虑，作为基础聚合物(A)的二嵌段共聚物比率，90质量％以下是适当的，优选85质量％以下(例如80质量％以下)。例如，优选二嵌段共聚物比率为60～85质量％的嵌段共聚物，更优选二嵌段共聚物比率为70～85质量％(例如70～80质量％)的嵌段共聚物。从与被粘物表面的粘附性等观点考虑，基础聚合物(A)中直链嵌段共聚物(是指二嵌段共聚物或三嵌段共聚物等，不包括放射状共聚物)所占的比例优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。
在此所公开的技术的一个优选方式中，上述基础聚合物(A)为苯乙烯类嵌段共聚物。例如，优选上述基础聚合物(A)含有苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物和苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的至少一种的方式。粘合剂中所含的苯乙烯类嵌段共聚物中，优选苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物的比例为70质量％以上、或者苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的比例为70质量％以上、或者苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物与苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的合计比例为70质量％以上。在一个优选方式中，上述苯乙烯类嵌段共聚物实质上全部(例如95～100质量％)为苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物。在另一个优选方式中，上述苯乙烯类嵌段共聚物实质上全部(例如95～100质量％)为苯乙烯丁二烯嵌段共聚物。通过这样的组成，可以更充分地发挥应用在此所公开的技术的效果。
上述苯乙烯类嵌段共聚物的苯乙烯含量例如为5～40质量％。从凝聚性的观点考虑，通常优选苯乙烯含量为10质量％以上，更优选大于10质量％、例如12质量％以上的苯乙烯类嵌段共聚物。另外，从剥离强度的观点考虑，苯乙烯含量典型地为35质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，特别优选为20质量％以下(典型地为小于20质量％，例如18质量％以下)。从更充分地发挥应用在此所公开的技术的效果的观点考虑，可以优选采用苯乙烯含量为12质量％以上且低于20质量％的苯乙烯类嵌段共聚物。
[增粘树脂]
粘合剂层(A)典型地除了上述基础聚合物(A)以外还含有增粘树脂。作为增粘树脂，可以使用选自石油树脂、苯乙烯类树脂、香豆酮-茚树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂、松香类树脂、松香衍生物树脂、酮类树脂等公知的各种增粘树脂的一种或两种以上。
作为石油树脂的例子，可以列举脂肪族类(C5类)石油树脂、芳香族类(C9类)石油树脂、脂肪族/芳香族共聚类(C5/C9类)石油树脂、它们的加氢产物(例如，对芳香族类石油树脂进行加氢而得到的脂环族类石油树脂)等。
作为苯乙烯类树脂的例子，可以列举以苯乙烯的均聚物作为主要成分的树脂、以α-甲基苯乙烯的均聚物作为主要成分的树脂、以乙烯基甲苯的均聚物作为主要成分的树脂、以在单体组成中含有苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的两种以上的共聚物作为主要成分的树脂(例如以α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物作为主要成分的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物树脂)等。
作为香豆酮-茚树脂，可以使用含有香豆酮和茚作为构成树脂的骨架(主链)的单体成分的树脂。作为树脂骨架中可以含有的除了香豆酮和茚以外的单体成分，可以例示苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚、乙烯基甲苯等。
作为萜烯树脂的例子，可以列举：α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、松油精(ジペンテン)聚合物等。作为改性萜烯树脂的例子，可以列举将上述萜烯树脂改性(酚改性、苯乙烯改性、加氢改性、烃改性等)而得到的改性萜烯树脂。具体地可以例示：萜烯酚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、加氢萜烯树脂等。
上述“萜烯酚树脂”是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物，是包括萜烯与酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)和将萜烯的均聚物或共聚物(萜烯树脂，典型地是未改性萜烯树脂)进行酚改性而得到的树脂(酚改性萜烯树脂)双方的概念。作为构成上述萜烯酚树脂的萜烯的优选例，可以列举α-蒎烯、β-蒎烯、苎烯(包括d形式、l形式以及d/l形式(松油精))等单萜。
作为松香类树脂的具体例，可以列举：脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(生松香)；将这些未改性松香通过加氢、歧化、聚合等改性而得到的改性松香(加氢松香、歧化松香、聚合松香、其它化学修饰的松香等)等。另外，作为松香衍生物树脂的例子，可以列举：将未改性松香用醇类酯化而得到的物质(即松香的酯化物)、将改性松香(加氢松香、歧化松香、聚合松香等)用醇类酯化而得到的物质(即改性松香的酯化物)等松香酯类；将未改性松香或改性松香(加氢松香、歧化松香、聚合松香等)用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类；将松香酯类用不饱和脂肪酸改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类；将未改性松香、改性松香(加氢松香、歧化松香、聚合松香等)、不饱和脂肪酸改性松香类或者不饱和脂肪酸改性松香酯类中的羧基进行还原处理而得到的松香醇类；未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等松香类(特别是松香酯类)的金属盐；通过将酚与松香类(未改性松香、改性松香、各种松香衍生物等)在酸催化剂下加成热聚合而得到的松香酚树脂；等。
(增粘树脂TH)
粘合剂层(A)优选含有软化点120℃以上的增粘树脂TH作为上述增粘树脂。从耐回弹性、高温凝聚性的观点考虑，增粘树脂TH的软化点优选为125℃以上，更优选为130℃以上，进一步优选为135℃以上(例如140℃以上)。另外，从对被粘物的剥离强度等观点考虑，增粘树脂TH的软化点通常为200℃以下是适当的，优选为180℃以下，更优选为170℃以下(例如160℃以下)。
在此所说的增粘树脂的软化点定义为基于JIS K5902和JIS K2207规定的软化点试验方法(环球法)测定的值。具体而言，将试样在尽可能低的温度下迅速熔融，将熔融物充满置于平坦金属板上的环中并注意不起泡。冷却后，使用稍微加热的小刀将从包含环的上端的平面突出的部分切除。接着，将支撑器(环台)放入直径85mm以上、高度127mm以上的玻璃容器(加热浴)中，注入甘油直到深度为90mm以上。接着，将钢球(直径9.5mm、重量3.5g)与充满试样的环以相互不接触的方式浸入甘油中，将甘油的温度在20℃±5℃保持15分钟。接着，将钢球载置到环中的试样的表面中央，将其置于支撑器上的固定位置。接着，将从环的上端至甘油面的距离保持为50mm，放置温度计，将温度计的汞球的中心位置调节为与环的中心相同高度，并加热容器。加热时使用的本生灯的火焰位于容器的底部的中心与边缘之间，使加热均匀。另外，加热开始后达到40℃后的浴温上升的比例必须是每分钟5±0.5℃。试样逐渐软化而从环中流下，读取最终接触底板时的温度，将其作为软化点。软化点的测定同时进行两次以上，并采用其平均值。
(增粘树脂THR1)
在此所公开的技术的一个优选方式中，上述增粘树脂TH可以含有具有芳香环并且羟值为30mgKOH/g以下的增粘树脂THR1。由此，可以有效地改善高温凝聚力。增粘树脂THR1可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
增粘树脂THR1的羟值优选小于10mgKOH/g，更优选小于5mgKOH/g，进一步优选小于3mgKOH/g。例如，可以优选使用羟值小于1mgKOH/g或者未检测到羟基的增粘树脂THR1。
作为具有芳香环的增粘树脂的例子，可以列举上述的芳香族类石油树脂、脂肪族/芳香族共聚类石油树脂、苯乙烯类树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯改性萜烯树脂、酚改性萜烯树脂、松香酚树脂等。其中，可以采用软化点为120℃以上(优选130℃以上，例如135℃以上)并且羟值为30mgKOH/g以下(优选小于5mgKOH/g，例如小于1mgKOH/g)的增粘树脂作为增粘树脂THR1。
在此，作为上述羟值的值，可以采用通过JIS K0070：1992规定的电位滴定法测定的值。具体的测定方法如下上述。
[羟值的测定方法]
1.试剂
(1)作为乙酰化试剂，使用取乙酸酐约12.5g(约11.8mL)，向其中加入吡啶将总量调节为50mL，并充分搅拌而得到的试剂。或者，使用取乙酸酐约25g(约23.5mL)，向其中加入吡啶将总量调节为100mL，并充分搅拌而得到的试剂。
(2)作为测定试剂，使用0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
(3)此外，准备甲苯、吡啶、乙醇和蒸馏水。
2.操作
(1)精确称量约2g试样到平底烧瓶中，加入乙酰化试剂5mL和吡啶10mL，并安装空气冷凝管。
(2)将上述烧瓶在100℃的浴中加热70分钟，然后自然冷却，从空气冷凝管的上部加入35mL甲苯作为溶剂并搅拌，然后加入1mL蒸馏水并搅拌，由此将乙酸酐分解。为了使分解完全，再次在浴中加热10分钟，然后自然冷却。
(3)用乙醇5mL洗涤冷凝管，拆除冷凝管。然后加入50mL吡啶作为溶剂并搅拌。
(4)使用全量吸移管加入25mL 0.5mol/L的氢氧化钾乙醇溶液。
(5)用0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液进行电位滴定。将所得滴定曲线的拐点作为终点。
(6)空白试验中进行上述(1)～(5)而不加入试样。
3.计算
由下式计算羟值：
式中，
B：用于空白试验的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，
C：用于试样的0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)，
f：0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液的因子，
S：试样的质量(g)，
D：酸值，
28.05：氢氧化钾的分子量56.11的1/2。
作为可以用作增粘树脂THR1的材料的优选例，可以列举芳香族类石油树脂、脂肪族/芳香族共聚类石油树脂、苯乙烯类树脂和香豆酮-茚树脂。作为脂肪族/芳香族共聚类石油树脂，优选C5馏分的共聚比例低于15质量％(更优选低于10质量％，进一步优选低于5质量％，例如低于3质量％)的脂肪族/芳香族共聚类石油树脂。另外，优选C9馏分的共聚比例为55质量％以上(更优选为60质量％以上，进一步优选为65质量％以上)的脂肪族/芳香族共聚类石油树脂。
其中，作为优选的增粘树脂THR1，可以列举芳香族类石油树脂和苯乙烯类树脂(例如，α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物树脂)。
在实施在此所公开的技术时，通过使用增粘树脂THR1改善高温凝聚性的理由不必明确，认为例如为以下理由。即，增粘树脂THR1具有芳香环，因此容易与以单乙烯基取代的芳香族化合物作为主要单体的硬链段集中而形成的域(以下也称为“硬域”。例如，苯乙烯类嵌段共聚物中的苯乙烯域)相容。通过高软化点的增粘树脂THR1与硬域相容，可以提高由该硬域产生的假交联的耐热性。认为这有助于粘合剂的高温凝聚性的改善。
在此，作为一般的倾向，高软化点的增粘树脂TH比低软化点的增粘树脂TL相容性低。因此，虽然具有芳香环但是羟值高的增粘树脂TH能够与硬域相容的量少，或者在硬域内引起微相分离而容易损害该硬域内的均匀性，难以适当地发挥提高高温凝聚性的效果。这一点对于基础聚合物(A)中的硬链段的含量(例如苯乙烯类嵌段共聚物中的苯乙烯含量)较少的组成更加显著。
在此所公开的技术中的增粘树脂THR1限定具有高软化点并且羟值为30mgKOH/g以下，因此对于硬链段的含量较少的组成(例如，苯乙烯含量为20质量％以下的苯乙烯类嵌段共聚物)而言，认为与该硬域适当地相容，由此有效地改善高温凝聚性。
增粘树脂THR1的使用量没有特别限制，可以根据粘合片的目的、用途适当设定。从高温凝聚性的观点考虑，通常相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂THR1的使用量优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上。另外，从以高水平兼具高温凝聚性和剥离强度的观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂THR1的使用量例如可以设定为100质量份以下，通常优选为80质量份以下(例如60质量份以下)。或者，从低温下的粘合性能(例如剥离强度)等观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂THR1的使用量可以设定为40质量份以下，也可以设定为30质量份以下(例如25质量份以下)。
没有特别限制，在基础聚合物(A)为苯乙烯类嵌段共聚物的方式中，相对于该嵌段共聚物中的苯乙烯成分1质量份，增粘树脂THR1的使用量例如可以设定为0.1质量份以上，从高温凝聚性的观点考虑，优选为0.2质量份以上，更优选为0.5质量份以上。另外，相对于嵌段共聚物中的苯乙烯成分1质量份，增粘树脂THR1的使用量例如可以设定为10质量份以下，从以高水平兼具高温凝聚性和剥离强度的观点考虑，优选为7质量份以下，更优选为5质量份以下(例如3质量份以下)。
(增粘树脂THR2)
在此所公开的技术的另一个优选方式中，上述增粘树脂TH可以含有具有芳香环并且实质上不含有异戊二烯单元、萜烯骨架和松香骨架的增粘树脂THR2。由此，可以有效地改善高温凝聚力。增粘树脂THR2可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
在此，增粘树脂THR2实质上不含有异戊二烯单元、萜烯骨架和松香骨架是指这些结构部分(即，异戊二烯单元、萜烯骨架和松香骨架)在增粘树脂THR2中所占的比例合计小于10质量％(更优选小于8质量％，进一步粘于5质量％，例如小于3质量％)。上述比例可以为0质量％。另外，异戊二烯单元、萜烯骨架和松香骨架在增粘树脂THR2中所占的比例可以通过例如NMR(核磁共振光谱法)测定。
作为具有芳香环并且实质上不含有异戊二烯单元、萜烯骨架和松香骨架的增粘树脂的例子，可以列举上述的芳香族类石油树脂、脂肪族/芳香族共聚类石油树脂、苯乙烯类树脂、香豆酮-茚树脂等。其中，可以采用软化点为120℃以上(优选130℃以上，例如135℃以上)的增粘树脂作为增粘树脂THR2。
其中，作为优选的增粘树脂THR2，可以列举芳香族类石油树脂以及苯乙烯类树脂(例如α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物树脂)。
增粘树脂THR2具有与单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物(例如苯乙烯类嵌段共聚物)的硬域(例如苯乙烯域)容易相容的芳香环，并且实质上不含有与软链段(以共轭二烯化合物作为主要单体的链段)的亲合性高的异戊二烯单元、萜烯骨架和松香骨架。因此，在以上述嵌段共聚物作为基础聚合物(A)的粘合剂中配合的增粘树脂THR2集中地分配(相容)到上述硬域中，由此可以有效地提高由该硬域产生的假交联的耐热性。另外，通过实质上不含有异戊二烯单元、萜烯骨架和松香骨架，可以避免或抑制高软化点的增粘树脂THR2与软链段过度相容而产生的弊端(剥离强度下降、与硬域的相容量不足而导致的高温凝聚性提高效果的减少等)。由此，可以实现以高水平兼具高温凝聚性和剥离强度的粘合片。
增粘树脂THR2的使用量没有特别限制，可以根据粘合片的目的、用途适当设定。从高温凝聚性的观点考虑，通常相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂THR2的使用量优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上。另外，从以高水平兼具高温凝聚性和剥离强度的观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂THR2的使用量例如可以设定为100质量份以下，通常优选为80质量份以下(例如60质量份以下)。从低温下的粘合性能(例如剥离强度)等观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂THR2的使用量可以设定为40质量份以下，也可以设定为30质量份以下(例如25质量份以下)。
没有特别限制，在基础聚合物(A)为苯乙烯类嵌段共聚物的方式中，相对于该嵌段共聚物中的苯乙烯成分1质量份，增粘树脂THR2的使用量例如可以设定为0.1质量份以上，从高温凝聚性的观点考虑，优选为0.2质量份以上，更优选为0.5质量份以上。另外，相对于嵌段共聚物中的苯乙烯成分1质量份，增粘树脂THR2的使用量例如可以设定为10质量份以下，从以高水平兼具高温凝聚性和剥离强度的观点考虑，优选为7质量份以下，更优选为5质量份以下(例如3质量份以下)。
没有特别限制，作为增粘树脂THR2，基于与增粘树脂THR1同样的理由，可以优选采用羟值为30mgKOH/g以下(优选小于5mgKOH/g，例如小于1mgKOH/g)的增粘树脂。因此，作为在此所公开的技术中的增粘树脂THR2，可以优选使用属于增粘树脂THR1的增粘树脂。同样地，作为在此所公开的技术中的增粘树脂THR1，可以优选使用属于增粘树脂THR2的增粘树脂。
在此所公开的技术，根据目的、用途等，可以优选以并用增粘树脂THR1和/或增粘树脂THR2与其它增粘树脂的方式实施。或者，也可以优选以不含增粘树脂THR1和增粘树脂THR2的任意一者，而仅使用其它增粘树脂作为增粘树脂的方式实施。或者，在此所公开的技术可以以不含增粘树脂的方式实施。
<增粘树脂TL>
作为含有其它增粘树脂的方式的一个优选例，可以列举含有软化点低于120℃的增粘树脂TL的方式。通过所述方式，可以实现例如剥离强度更优良的粘合片。
增粘树脂TL的软化点的下限没有特别限制。通常可以优选使用软化点为40℃以上(典型地为60℃以上)的增粘树脂。从以高水平兼具高温凝聚性和剥离强度的观点考虑，通常可以优选采用软化点为80℃以上(更优选为100℃以上)且低于120℃的增粘树脂TL。其中，优选使用软化点为110℃以上且低于120℃的增粘树脂TL。
增粘树脂TL的羟值和结构(例如，有无芳香环、有无异戊二烯单元、有无萜烯骨架、有无松香骨架等)没有特别限制。可以适当选择使用上述的各种增粘树脂(石油树脂、苯乙烯类树脂、香豆酮-茚树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂、松香类树脂、松香衍生物树脂、酮类树脂等)并且软化点低于120℃的增粘树脂。
在此所公开的技术可以优选以粘合剂层(A)含有石油树脂和萜烯树脂的至少一种作为增粘树脂TL的方式实施。例如，可以优选采用增粘树脂TL的主要成分(即，在增粘树脂TL中占超过50质量％的成分)为石油树脂的组成、增粘树脂TL的主要成分为萜烯树脂的组成、增粘树脂TL的主要成分为石油树脂与萜烯树脂的组合的组成等。从粘合力和相容性的观点考虑，优选增粘树脂TL的主要成分为萜烯树脂(例如β-蒎烯聚合物)的方式。增粘树脂TL实质上全部(例如95质量％以上)可以为萜烯树脂。
(增粘树脂THO)
作为含有其它增粘树脂的方式的一个优选例，可以列举包含软化点为120℃以上且不属于增粘树脂THR1以及THR2的至少一种的增粘树脂TH(以下有时记作“增粘树脂THO”)的方式。增粘树脂THO的使用能够起到例如提高耐回弹性、恒定负荷剥离特性等性能的作用。
作为增粘树脂THO，可以使用例如萜烯酚树脂、松香酚树脂、聚合松香、聚合松香的酯化物等。这样的增粘树脂THO可以单独使用一种或者组合使用两种以上。作为一个优选方式，可以列举使用一种或两种以上的萜烯酚树脂作为增粘树脂THO的方式。例如，优选增粘树脂THO的25质量％以上(更优选30质量％以上)为萜烯酚树脂的方式。增粘树脂THO的50质量％以上(更优选70质量％以上，进一步优选80质量％以上，例如90质量％以上)可以为萜烯酚树脂，增粘树脂THO实质上全部(例如95质量％以上)可以为萜烯酚树脂。可以优选采用软化点为120℃以上且200℃以下(典型地为130℃以上且180℃以下，例如135℃以上且170℃以下)的萜烯酚树脂。
在此所公开的技术例如可以优选以含有羟值80mgKOH/g以上(例如90mgKOH/g以上)的增粘树脂(THO1)作为增粘树脂THO的方式实施。增粘树脂THO1的羟值典型地为200mgKOH/g以下，优选为180mgKOH/g以下(例如160mgKOH/g以下)。作为上述羟值的值，可以采用上述的通过JIS K0070：1992规定的电位差滴定法测定的值，具体地可以采用应用上述的羟值测定方法而得到的值。通过含有所述增粘树脂THO1的粘合剂，可以实现更高性能的粘合片。例如，可以实现以更高水平兼具高温凝聚性和其它特性(例如耐回弹性和恒定负荷剥离特性等)的粘合片。
作为增粘树脂THO1，可以单独使用一种或者适当组合使用两种以上的上述各种增粘树脂中的具有规定值以上的羟值的增粘树脂。在一个优选方式中，至少使用萜烯酚树脂作为增粘树脂THO1。萜烯酚树脂可以通过酚的共聚比例而任意地控制羟值，因此优选。优选增粘树脂THO1中50质量％以上(更优选70质量％以上，例如90质量％以上)为萜烯酚树脂，也可以实质上全部(例如95～100质量％，进一步99～100质量％)为萜烯酚树脂。
粘合剂层(A)可以含有羟值为0以上且小于80mgKOH/g的增粘树脂(THO2)作为增粘树脂THO。增粘树脂THO2可以代替增粘树脂THO1使用，也可以与增粘树脂THO1组合使用。作为一个优选方式，可以列举含有羟值80mgKOH/g以上的增粘树脂THO1和增粘树脂THO2的方式。作为增粘树脂THO2，可以单独使用一种或者适当组合使用两种以上的上述各种增粘树脂中羟值在上述范围内的增粘树脂。例如，可以使用羟值为0以上且低于80mgKOH/g的萜烯酚树脂、石油树脂(例如C5类石油树脂)、萜烯树脂(例如β-蒎烯聚合物)、松香类树脂(例如聚合松香)、松香衍生物树脂(例如聚合松香的酯化物)等。
在此所公开的技术可以优选以粘合剂层(A)组合含有羟值为80mgKOH/g以上(典型地为80～160mgKOH/g，例如80～140mgKOH/g)的增粘树脂THO1和羟值为40mgKOH/g以上且低于80mgKOH/g的增粘树脂THO2的方式实施。在这种情况下，THO1与THO2的使用量的关系例如可以设定为质量比(THO1：THO2)为1：5～5：1的范围，通常设定为1：3～3：1(例如1：2～2：1)的范围是适当的。作为一个优选方式，可以列举THO1和THO2均为萜烯酚树脂的方式。
粘合剂层(A)中所含的增粘树脂的总量没有特别限制，从兼具高温凝聚性和剥离强度的观点考虑，通常相对于基础聚合物(A)100质量份设定为20质量份以上是适当的，优选为30质量份以上，更优选为40质量份以上(例如50质量份以上)。另外，从低温特性(例如低温剥离强度)等观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂的总量通常为200质量份以下是适当的，优选为150质量份以下，更优选为120质量份以下(例如100质量份以下)。
没有特别限制，从高温凝聚性、耐回弹性等观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂TH的总量(即，软化点120℃以上的增粘树脂的总量)例如可以设定为10质量份以上，优选为20质量份以上(例如25质量份以上)。从对低极性被粘物的剥离强度的观点考虑，可以将上述增粘树脂TH的总量设定为30质量份以上，进一步可以设定为35质量份以上(例如40质量份以上)。另外，从柔软性、低温特性(例如低温剥离强度)等观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂TH的含量通常为120质量份以下是适当的，优选为100质量份以下，更优选为80质量份以下(例如70质量份以下)。从更重视低温特性的观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，可以将增粘树脂TH的总量设定为60质量份以下，进一步可以设定为50质量份以下。
含有增粘树脂TL的方式中，相对于基础聚合物(A)100质量份的增粘树脂TL的总量没有特别限制，例如可以设定为10质量份以上，从剥离强度的观点考虑，优选15质量份以上，更优选20质量份以上。另外，从高温凝聚性、耐回弹性的观点考虑，相对于基础聚合物(A)100质量份，增粘树脂TL的总量为120质量份以下是适当的，优选90质量份以下，更优选70质量份以下(例如60质量份以下)。可以将增粘树脂TL的含量设定为50质量份以下，进一步可以设定为40质量份以下。
粘合剂层(A)中所含的增粘树脂的总量中增粘树脂TL所占的比例没有特别限制，例如可以设定为10～70质量％，通常优选设定为20～50质量％。
粘合剂层(A)含有增粘树脂TH和增粘树脂TL的情况下，它们的使用量的关系优选以TL：TH的质量比为1：5～3：1(更优选1：5～2：1)的方式进行设定。在此所公开的技术优选以上述粘合剂含有TH多于TL作为增粘树脂的方式实施。这样的粘合片可以成为更高性能的粘合片。例如，优选TL：TH的质量比为1：1.2～1.5的方式。
粘合剂层(A)中所含的增粘树脂的总量中增粘树脂TH所占的比例没有特别限制。上述比例例如可以设定为30～90质量％，通常优选设定为50～80质量％。
没有特别限制，在此所公开技术中，粘合剂层(A)中所含的增粘树脂的总量中增粘树脂THR1所占的比例例如可以设定为1～100质量％，通常优选5～80质量％，更优选10～70质量％，进一步优选20～60质量％。对于粘合剂组合物中所含的增粘树脂的总量中增粘树脂THR2所占的比例也同样。
[异氰酸酯化合物]
用于形成粘合剂层(A)的粘合剂组合物可以含有异氰酸酯化合物。通过所述粘合剂组合物，可以实现更高性能的(例如，耐回弹性、恒定负荷剥离特性优良的)粘合片。作为异氰酸酯化合物，可以优选使用多官能异氰酸酯(是指每一分子中具有平均两个以上异氰酸酯基的化合物，包括具有异氰脲酸酯结构的化合物)。作为所述多官能异氰酸酯，可以使用选自一分子中具有两个以上异氰酸酯基的各种异氰酸酯化合物(多异氰酸酯)的一种或两种以上。作为所述多官能异氰酸酯的例子，可以列举脂肪族多异氰酸酯类、脂环族多异氰酸酯类、芳香族多异氰酸酯类等。
作为脂肪族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,2-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯等亚丁基二异氰酸酯；1,2-亚己基二异氰酸酯、1,3-亚己基二异氰酸酯、1,4-亚己基二异氰酸酯、1,5-亚己基二异氰酸酯、1,6-亚己基二异氰酸酯、2,5-亚己基二异氰酸酯等亚己基二异氰酸酯；2-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。
作为脂环族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：异佛尔酮二异氰酸酯；1,2-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯等环己基二异氰酸酯；1,2-环戊基二异氰酸酯、1,3-环戊基二异氰酸酯等环戊基二异氰酸酯；氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基二甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯等。
作为芳香族多异氰酸酯类的具体例，可以列举：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯醚二异氰酸酯、2-硝基联苯-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯-4,4’-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基-1,3-二异氰酸酯等。
作为优选的异氰酸酯化合物，可以例示每一分子中平均具有三个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯。所述三官能以上的异氰酸酯可以为两官能或三官能以上的异氰酸酯的多聚物(典型地为二聚物或三聚物)、衍生物(例如，多元醇与两分子以上的多官能异氰酸酯的加成反应产物)、聚合物等。可以列举例如：二苯基甲烷二异氰酸酯的二聚物或三聚物、亚己基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(异氰脲酸酯结构的三聚物加成物)、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯的反应产物、三羟甲基丙烷与亚己基二异氰酸酯的反应产物、多亚甲基多苯基异氰酸酯、聚醚多异氰酸酯、聚酯多异氰酸酯等多官能异氰酸酯。作为所述多官能异氰酸酯的市售品，可以列举旭化成化学公司制造的商品名“デュラネートTPA-100”、日本聚氨酯工业公司制造的商品名“コロネートL”、“コロネートHL”、“コロネートHK”、“コロネートHX”、“コロネート2906”等。
使用异氰酸酯化合物的情况下，其使用量没有特别限制，例如相对于基础聚合物(A)100质量份可以设定为大于0质量份且10质量份以下(典型地为0.01～10质量份)。通常将相对于基础聚合物(A)100质量份，将异氰酸酯化合物的使用量设定为0.1～10质量份是适当的，优选设定为0.1～5质量份(典型地为0.3～3质量份，例如0.5～1质量份)。通过在所述范围内使用异氰酸酯化合物，可以实现特别是性能平衡优良的粘合片。
[其它成分]
粘合剂层(A)根据需要可以含有一种或两种以上基础聚合物(A)以外的聚合物。所述聚合物可以是粘合剂领域中公知的橡胶类聚合物、丙烯酸类聚合物、聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、聚醚类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酰胺类聚合物、含氟聚合物等。粘合剂层(A)含有基础聚合物(A)以外的聚合物的情况下，该聚合物的使用量相对于基础聚合物(A)100质量份通常设定为50质量份以下是适当的，优选为30质量份以下，更优选为10质量份以下(例如5质量份以下)。在此所公开的技术可以优选以粘合剂层(A)实质上不含有基础聚合物(A)以外的聚合物的方式(例如，相对于基础聚合物(A)100质量份的含量为0～3质量份的方式)实施。
粘合剂层(A)根据需要可以含有流平剂、交联剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料、染料等)、防静电剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等粘合剂领域中普通的各种添加剂。关于这样的各种添加剂，可以通过常规方法使用现有公知的添加剂。在此所公开的粘合剂可以优选以实质上不含有聚丁烯等液态橡胶(例如，相对于100质量份基础聚合物(A)的含量为1质量份以下，可以为0质量份)的方式实施。通过所述粘合剂，可以实现耐回弹性和/或恒负荷剥离特性更优良的粘合片。
在一个优选方式中，粘合剂层(A)可以为基础聚合物(A)与增粘树脂的合计量占该粘合剂层(A)的90质量％以上的组成。例如，可以优选采用基础聚合物(A)与增粘树脂的合计量占粘合剂层(A)的90～99.8质量％(典型地例如为95～99.5质量％)的方式。
用于形成粘合剂层(A)的粘合剂组合物的形态没有特别限制，可以是例如：在有机溶剂中含有上述组成的粘合剂(粘合成分)的形态(溶剂型)的粘合剂组合物、粘合剂分散在水性溶剂中的形态的粘合剂组合物(水分散型粘合剂组合物、典型地是水性乳液型粘合剂组合物)、热熔型粘合剂组合物等。从涂布性和基材的选择自由度等观点考虑，可以优选采用溶剂型或水分散型的粘合剂组合物。
从实现更高的粘合性能的观点考虑，特别优选溶剂型粘合剂组合物。溶剂型粘合剂组合物典型地制备成在有机溶剂中含有上述各成分的溶液形态。上述有机溶剂可以从公知或惯用的有机溶剂中适当选择。例如，可以使用选自甲苯、二甲苯等芳香族化合物类(典型地是芳香族烃类)；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类；己烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族或脂环族烃类；1,2-二氯乙烷等卤代烷烃类；甲乙酮、乙酰丙酮等酮类；等的任意一种溶剂或者两种以上的混合溶剂。
没有特别限制，通常将上述溶剂型粘合剂组合物制备成固体成分(NV)为30～65质量％(例如40～55质量％)是适当的。NV过低时，具有制造成本提高的倾向，NV过高时，有时涂布性等操作性下降。
作为由粘合剂组合物形成粘合剂层(A)的方法，可以应用现有公知的各种方法。例如，可以优选采用将粘合剂组合物涂布到规定的表面并固化，由此在该表面上形成粘合剂层(A)的方法。作为粘合剂组合物的固化方法，可以优选采用干燥(除去溶剂)的方法、照射活性能量射线(例如紫外线)的方法等。
粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊涂布机、反转辊涂布机、接触辊涂布机、浸入辊涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等公知或惯用的涂布机进行。
从促进交联反应、提高制造效率等观点考虑，优选在加热下进行粘合剂组合物的干燥。干燥温度没有特别限制，典型地可以设定为约40℃～约150℃，优选约50℃～约140℃，例如约60℃～约130℃。干燥时间没有特别限制，通常设定为约数十秒～约数分钟(例如约10分钟以内，优选约30秒～约5分钟)是适当的。然后，根据需要可以设置额外的干燥工序。
活性能量射线的照射可以使用市售的活性能量射线照射装置(例如紫外线照射装置)通过常规方法进行。
粘合剂层(A)典型地是连续形成，根据目的和用途也可以形成为点状、条纹状等规则或不规则的图案。
形成含有粘合剂层(A)和粘弹性体层(B)的粘合片的方法没有特别限制。例如，可以优选采用在剥离性好的表面(剥离面，例如剥离衬垫的表面)上形成粘合剂层(A)，并将该粘合剂层(A)贴合(转印)到粘弹性体层(B)的表面的方法。另外，可以通过将用于形成粘合剂层(A)的粘合剂组合物涂布到粘弹性体层(B)的表面并固化(例如干燥)而在粘弹性体层(B)的表面上形成粘合剂层(A)。或者，可以通过将用于形成粘弹性体层(B)的组合物涂布到粘合剂层(A)的表面并固化(例如紫外线固化)而在粘合剂层(A)上形成粘弹性体层(B)。
<粘弹性体层(B)>
[基础聚合物(B)]
粘弹性体层(B)的组成只要是在室温附近的温度范围内显示粘弹性体的性质的组成则没有特别限制。粘弹性体层(B)可以为含有选自丙烯酸类粘弹性体、橡胶类粘弹性体、聚硅氧烷类粘弹性体、聚酯类粘弹性体、聚氨酯类粘弹性体、聚醚类粘弹性体、聚酰胺类粘弹性体、含氟型粘弹性体等各种粘弹性体的一种或两种以上而构成的层。在此，丙烯酸类粘弹性体是指以丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(聚合物成分中的主要成分，即以超过50质量％含有的成分)的粘弹性体。对于橡胶类等其它粘弹性体也为同样的含义。另外，在此所说的粘弹性体为兼具粘性和弹性的性质的材料，即具有复数弹性模量的相位大于0且小于π/2的性质的材料(典型地是在25℃具有上述性质的材料)。从柔软性等观点考虑，优选具有满足复数弹性模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型地是在25℃具有上述性质的材料)。
粘弹性体层(B)可以为粘合层，也可以为非粘合层。在此，“粘合层”是指根据JIS Z0237(2004)，以SUS304不锈钢板作为被粘物，通过在23℃的测定环境下使2kg的辊一次往返而压接到上述被粘物上，30分钟后在拉伸速度300mm/分钟的条件下沿180°方向剥离时的剥离强度为0.1N/20mm以上的层。也称为粘合剂层。另外，“非粘合层”是指不属于上述粘合层的层，典型地是指上述剥离强度小于0.1N/20mm的层。通过在23℃的测定环境下使2kg的辊一次往返而压接到SUS304不锈钢板上时不粘贴到该不锈钢上的层(实质上不显示粘合性的层)为包含在在此所说的非粘合层的概念中的典型例。没有特别限制，在此所公开的技术可以优选以含有属于粘合层的粘弹性体层(B)的形式，即含有粘合剂层(B)作为粘弹性体层(B)的粘合片的形式实施。
在一个优选方式中，粘弹性体层(B)可以为含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(B)的层，即丙烯酸类粘弹性体层。所述组成的粘弹性体层(B)容易调节柔软性与凝聚性的平衡，因此优选。丙烯酸类聚合物在粘弹性体层(B)中所占的比例没有特别限制，典型地为50质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上。
作为上述丙烯酸类聚合物，优选例如含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体、还可以含有与该主要单体具有共聚性的辅助单体的单体原料的聚合物。在此所说的主要单体是指占上述单体原料中所含的全部单体成分的超过50质量％的成分。上述单体原料中所含的单体成分的组成典型地与丙烯酸类聚合物中所含的单体单元的组成基本一致。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可以优选使用例如下式(1)表示的化合物。
CH2＝C(R1)COOR2   (1)
在此，上式(1)中的R1为氢原子或甲基。另外，R2为碳原子数1～20的烷基(以下，有时将这样的碳原子数范围表示为“C1-20”)。从粘合剂的储能弹性模量等观点考虑，优选R2为C1-14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为R2为C1-10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，特别优选R2为丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为R2为C1-20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种或者两种以上组合使用。作为特别优选的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
没有特别限制，(甲基)丙烯酸烷基酯的量例如可以设定为构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分的60质量％以上，通常优选设定为70质量％以上，更优选设定为80质量％以上。从粘弹性体层(B)的凝聚性等观点考虑，(甲基)丙烯酸烷基酯的量为99.5质量％以下是适当的，优选为99质量％以下，更优选为95质量％以下。
作为辅助单体的例子，可以列举具有官能团的单体(以下也称为“含官能团单体”)。所述含官能团单体可以为了在丙烯酸类聚合物中引入交联点，提高粘弹性体层(B)的凝聚力的目的而使用。作为这样的含官能团单体，可以列举：
例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等烯属不饱和一元羧酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸等含羧基单体及其金属盐(例如碱金属盐)；
例如马来酸酐、衣康酸酐等上述烯属不饱和二元羧酸的酸酐等含酸酐基单体；
例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯类、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚等不饱和醇类等含羟基(氢氧基)单体；
例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；
例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；
例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；
例如丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基单体；
例如2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-2-唑啉等含唑啉基单体；
例如(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸2-氮丙啶基乙酯等含氮丙啶基单体；
例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基单体；
例如(甲基)丙烯酸缩水甘酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等含环氧基(缩水甘油基)单体；
例如双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯等含酮基单体；
例如2-(甲基)丙烯酰氧乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；
例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等含烷氧基单体；
例如3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等含烷氧基甲硅烷基单体；
以及在将乙烯基聚合而得到的单体末端具有可自由基聚合乙烯基的大分子单体等。这些单体可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
使用上述这样的含官能团单体作为辅助单体的情况下，其使用量可以适当选择以实现所需的凝聚力，没有特别限制。含官能团单体的使用量例如可以设定为构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分的0.5质量％以上，通常设定为1质量％以上是适当的，优选设定为3质量％以上，进一步优选设定为5质量％以上。另外，从均衡地兼具柔软性和凝聚力的观点考虑，含官能团单体的量设定为全部单体成分的30质量％以下是适当的，优选设定为25质量％以下，更优选设定为20质量％以下。
为了调节玻璃化转变温度(Tg)或提高凝聚力等目的，上述单体原料可以含有上述的含官能团单体以外的辅助单体。作为这样的辅助单体，可以列举：
例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、环己烷羧酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；
例如苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；
例如(甲基)丙烯酸芳酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳烷酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯；
例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉等具有含氮原子环的单体；
例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体；
例如氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；
例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体；等。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。这样的辅助单体的使用量根据目的和用途适当选择即可，没有特别限制，例如，优选设定为全部单体成分的10％质量％以下。
上述单体原料，为了交联等目的，可以根据需要含有多官能单体。作为这样的多官能单体，可以列举例如：1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等一分子中具有两个以上可聚合官能团(典型地为(甲基)丙烯酰基)的单体。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。从反应性等观点考虑，通常优选一分子中具有两个以上(典型地为三个以上)丙烯酰基的多官能单体。使用这样的多官能单体的情况下，其使用量没有特别限制，从粘弹性体层(B)的柔软性的观点考虑，通常设定为全部单体成分的2质量％以下(更优选1质量％以下)是适当的。
可以设定丙烯酸类聚合物的单体组成使得该丙烯酸类聚合物的Tg例如为-70℃以上且-10℃以下。从柔软性的观点考虑，丙烯酸类聚合物的Tg为-20℃以下是适当的，优选为-30℃以下，更优选为-40℃以下，进一步优选为-50℃以下。另外，从粘弹性体层(B)的凝聚性的观点考虑，通常上述Tg优选为-65℃以上。
在此，丙烯酸类聚合物的Tg是指基于构成该丙烯酸类聚合物的各单体的均聚物(同聚物)的Tg和该单体的质量分数(质量基准的共聚比例)由Fox式求出的值。因此，丙烯酸类聚合物的Tg可以通过适当改变单体组成(即，丙烯酸类聚合物的合成中使用的单体的种类、使用量比)来调节。
作为均聚物的Tg，可以采用公知资料中记载的值。
在此所公开的技术中，作为上述均聚物的Tg，具体地采用以下的值。
关于上述例示的以外的均聚物的Tg，可以采用Polymer Handbook(聚合物手册)(第3版，Wiley&Sons,Inc,1989年)中记载的数值。
上述文献中也未记载的情况下，采用通过以下的测定方法得到的值(参见日本特开2007-51271号公报)。
具体而言，在具有温度计、搅拌器、氮气引入管和回流冷凝管的反应器中，投入100质量份单体、0.2质量份偶氮二异丁腈以及200质量份作为聚合溶剂的乙酸乙酯，在通入氮气的同时搅拌1小时。以这样的方式将聚合体系内的氧气除去后，升温到63℃反应10小时。然后，冷却到室温，得到固体成分浓度33质量％的均聚物溶液。将该均聚物溶液流延涂布到剥离衬垫上，干燥而制作厚度约2mm的试样(片状的均聚物)。将该试样冲裁为直径7.9mm的圆盘状，用平行板夹住，使用粘弹性试验机(ARES，レオメトリックス公司制造)，在施加频率1Hz的剪切应变的同时以5℃/分钟的升温速度在-70℃～150℃的温度范围内通过剪切模式测定粘弹性，将tanδ的峰顶温度作为均聚物的Tg。
上述丙烯酸类聚合物可以通过公知或惯用的聚合方法制备。作为聚合方法，可以适当采用例如：溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等热聚合(典型地在热聚合引发剂的存在下进行)；照射紫外线等光或者β射线、γ射线等辐射等活性能量射线而进行的活性能量射线聚合；等。在此所说的活性能量射线聚合的例子包括照射紫外线等光进行的光聚合(典型地在光聚合引发剂的存在下进行)和照射α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射进行的辐射聚合。这些聚合方法可以单独使用一种或者适当组合使用两种以上。
在聚合时，根据聚合方法或聚合方式等，可以使用公知或惯用的聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用一种或者适当组合使用两种以上。
从能够缩短聚合时间的优点等考虑，可以优选使用光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，没有特别限制，可以使用例如：缩酮类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、苯偶姻醚类光聚合引发剂、酰基氧化膦类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、联苯酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
缩酮类光聚合引发剂的具体例包括2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(例如BASF公司制造的商品名“イルガキュア651”)等。
苯乙酮类光聚合引发剂的具体例包括1-羟基环己基苯基甲酮(例如BASF公司制造的商品名“イルガキュア184”)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(例如BASF公司制造的商品名“イルガキュア2959”)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(例如BASF公司制造的商品名“ダロキュア1173”)、甲氧基苯乙酮等。
苯偶姻醚类光聚合引发剂的具体例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻醚以及茴香偶姻甲醚等取代的苯偶姻醚。
酰基氧化膦类光聚合引发剂的具体例包括双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(例如BASF公司制造的商品名“イルガキュア819”)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(例如BASF公司制造的商品名“ルシリンTPO”)、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等。
α-酮醇类光聚合引发剂的具体例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。芳香族磺酰氯类光聚合引发剂的具体例包括2-萘磺酰氯等。光活性肟类光聚合引发剂的具体例包括1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧羰基)肟等。苯偶姻类光聚合引发剂的具体例包括苯偶姻等。联苯酰类光聚合引发剂的具体例包括联苯酰等。
二苯甲酮类光聚合引发剂的具体例包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。
噻吨酮类光聚合引发剂的具体例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
作为热聚合用引发剂，没有特别限制，可以使用例如偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、过氧化物与还原剂组成而成的氧化还原型引发剂、取代乙烷类引发剂等。更具体地，可以例示例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物等偶氮类引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂；例如苯基取代的乙烷等取代乙烷类引发剂；例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原型引发剂；等，但是不限于这些。另外，热聚合可以优选在例如约20～约100℃(典型地为约40～约80℃)的温度下实施。
这样的热聚合引发剂或光聚合引发剂的使用量可以设定为与聚合方法或聚合方式等对应的通常的使用量，没有特别限制。例如，相对于单体原料100质量份，可以使用0.001～5质量份(典型地为0.01～2质量份，例如0.01～1质量份)引发剂。
作为用于形成粘弹性体层(B)的组合物，可以优选使用含有将单体成分的一部分聚合而得到的部分聚合物的组合物。这样的部分聚合物典型地呈由单体成分的一部分形成的聚合物与未反应的单体混合存在的浆状(有粘性的液态)。以下，有时将所述性状的部分聚合物称为“单体浆”或简称为“浆”。得到上述部分聚合物时的聚合方法没有特别限制，可以适当选择使用上述的各种聚合方法。从效率、简便性的观点考虑，可以优选采用光聚合法。根据光聚合，可以通过光的照射量(光量)等聚合条件容易地控制上述单体混合物的聚合转化率。
用于形成粘弹性体层(B)的组合物(粘弹性体层形成用组合物)可以为含有作为单体成分的完全聚合物的丙烯酸类聚合物(例如，上述单体成分的聚合转化率为95质量％以上的丙烯酸类聚合物)的形态。例如，可以为在有机溶剂中含有这样的丙烯酸类聚合物的溶剂型聚合物、该丙烯酸类聚合物分散在水性溶剂中的水分散型组合物等形态。
用于形成粘弹性体层(B)的组合物可以含有交联剂。作为交联剂，可以使用丙烯酸类粘合剂的领域中公知或惯用的交联剂。可以列举例如：环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、聚硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。或者，可以为实质上不含所述交联剂的组合物。
[填充材料]
粘弹性体层(B)可以含有填充材料。通过使粘弹性体层(B)中含有填充材料，可以提高该粘弹性体层(B)的剪切强度。由此，对从被粘物上剥离粘合片的阻力(剥离强度)可以提高。另外，通过使用填充材料，可以抑制粘弹性体层(B)的过度变形，可以适当地调节作为粘合片整体的柔软性与凝聚性的平衡。
作为填充材料，可以使用各种颗粒状物质。所述颗粒状物质的构成材料可以为例如：铜、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属；氧化铝、氧化锆等金属氧化物；碳化硅、碳化硼、碳化氮等碳化物；氮化铝、氮化硅、氮化硼等氮化物；碳化钙、碳酸钙、氢氧化铝、玻璃、二氧化硅等无机材料；聚苯乙烯、丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、酚醛树脂、苯胍胺树脂、脲醛树脂、聚硅氧烷树脂、尼龙、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚偏二氯乙烯等聚合物；等。或者，可以使用火山白砂(シラス)、砂等天然原料颗粒。这些物质可以单独使用一种或者组合使用两种以上。
颗粒状物质的外形或颗粒形状没有特别限制。颗粒状物质的外形可以为例如球形、薄片状、不规则形状等。另外，颗粒状物质的颗粒结构可以为例如致密结构、多孔结构、中空结构等。
在此所公开的技术可以优选以粘弹性体层(B)含有中空结构的颗粒状物质(以下也称为“中空颗粒”)作为上述填充材料的方式实施。从粘合剂组合物的光固化性(聚合反应性)等观点考虑，可以优选使用由无机材料构成的中空颗粒。作为这样的中空颗粒的例子，可以列举中空玻璃微球等玻璃制微球、中空氧化铝微球等金属化合物制中空微球、中空陶瓷微球等瓷制中空微球等。
作为中空玻璃微球，可以使用例如：富士シリシア化学公司制造的商品名“ガラスマイクロバルーン”、“フジバレーンH-40”、“フジバレーンH-35”、东海工业公司制造的商品名“セルスターZ-20”、“セルスターZ-27”、“セルスターCZ-31T”、“セルスターZ-36”、“セルスターZ-39”、“セルスターSX-39”、“セルスターT-36”、“セルスターPZ-6000”、ファインバルーン公司制造的商品名“サイラックス·ファインバルーン”、ポッターズ·バロティーニ公司制造的商品名“Q-CEL(商标)5020”、“Q-CEL(商标)7014”、“Sphericel(商标)110P8”、“Sphericel(商标)25P45”、“Sphericel(商标)34P30”、“Sphericel(商标)60P18”、昭和化学工业公司制造的商品名“スーパーバルーンBA-15”、“スーパーバルーン732C”等市售品。
所使用的中空颗粒的平均粒径没有特别限制。例如，可以从1μm～500μm、优选5μm～400μm、更优选10μm～300μm、进一步优选10μm～200μm(例如10～150μm)的范围内选择。中空颗粒的平均粒径通常为粘弹性体层(B)的厚度的50％以下是适当的，优选为30％以下(例如10％以下)。
中空颗粒的比重没有特别限制，考虑均匀分散性和机械强度等，例如可以从0.1～1.8g/cm3、优选0.1～1.5g/cm3、进一步优选0.1～0.5g/cm3(例如0.2～0.5g/cm3)的范围内选择。
中空颗粒的使用量没有特别限制，例如，可以设定为粘弹性体层(B)的总体积的约1～约70体积％，通常设定为约5～约50体积％是适当的，优选设定为约10～约40体积％。
[气泡]
粘弹性体层(B)可以含有气泡。通过使粘弹性体层(B)中含有气泡，粘合片的缓冲性提高，可以提高柔软性。粘合片的柔软性提高时，利用该粘合片的变形，容易吸收被粘物表面的凹凸或高差，因此可以使粘合面更充分地与被粘物表面粘附。粘合面更充分地与被粘物表面粘附可以有利地有助于提高对低极性表面以及其它各种表面的剥离强度。另外，粘合片的柔软性的提高也可以有助于减少粘合片的回弹力。由此，在将粘合片沿具有曲面或高差的被粘物的表面进行粘贴的情况或者使粘贴有粘合片的被粘物变形等情况下，可以有效地抑制粘合片利用自身的回弹力而从被粘物的表面剥离(翘起)的现象。
粘弹性体层(B)可以含有上述的填充材料(例如中空颗粒)和气泡双方。含有这样的粘弹性体层(B)的粘合片容易成为柔软性与凝聚性的平衡优良的粘合片，因此优选。
粘弹性体层(B)中所含的气泡可以为独立气泡，也可以为连续气泡，也可以它们混合存在。从缓冲性的观点考虑，更优选含有大量独立气泡的构成的粘弹性体层(B)。独立气泡的情况下，气泡中所含的气体成分(形成气泡的气体成分，以下有时称为“气泡形成气体”)没有特别限制，可以为氮气、二氧化碳、氩气等惰性气体以及空气等各种气体成分。作为气泡形成气体，在含有该气泡形成气体的状态下进行聚合反应等时，优选使用不阻碍该反应的气体。从所述观点以及成本等观点考虑，可以优选采用氮气作为气泡形成气体。
气泡的形状典型地为近似球形，但是不限于此。气泡的平均直径(平均气泡直径)没有特别限制，例如可以从1μm～1000μm、优选10μm～500μm、进一步优选30μm～300μm的范围内选择。上述平均气泡直径通常为粘弹性体层(B)的厚度的50％以下是适当的，优选为30％以下(例如10％以下)。
另外，上述平均气泡直径典型地可以通过利用扫描电镜(SEM)，优选对于10个以上气泡测定这些气泡的直径，将所得到的结果进行算术平均而求出。此时，对于非球形的形状的气泡，换算为具有同等体积的球形的气泡而求出平均气泡直径。
粘弹性体层(B)具有气泡的情况下，粘弹性体层(B)中气泡所占的体积比例(气泡含有率)没有特别限制，可以进行适当设定以实现目标缓冲性和柔软性。例如，相对于粘弹性体层(B)的体积(是指表观体积，可以由粘弹性体层(B)的厚度和面积计算出)设定为约3～约70体积％，通常设定为约5～约50体积％是适当的，优选设定为约8～约40体积％。
在此所公开的技术中，形成具有气泡的粘弹性体层(含气泡粘弹性体层)的方法没有特别限制，可以适当采用公知的方法。可以适当采用例如：(1)使预先混入了气泡形成气体的粘弹性体层形成用组合物(优选通过紫外线等活性能量射线进行固化而形成粘弹性体的类型的组合物)固化而形成含气泡粘弹性体层的方法、(2)通过使用含有发泡剂的粘弹性体层形成用组合物并由该发泡剂形成气泡而形成含气泡粘弹性体层的方法等。所使用的发泡剂没有特别限制，可以从公知的发泡剂中适当选择。例如，可以优选使用热膨胀性微球等发泡剂。
通过上述(1)的方法形成含气泡粘弹性体层时，制备混入了气泡形成气体的粘弹性体层形成用组合物的方法没有特别限制，可以使用公知的气泡混合方法。例如，作为气泡混合装置的例子，可以列举：具备在中央部具有贯通孔的圆盘上带有多个细齿的定子、和与该定子相对并在圆盘上具有与定子同样的细齿的转子的装置等。将气泡混入前的粘弹性体层形成用组合物(粘弹性体层形成用组合物的前体)引入到这样的气泡混合装置的定子上的齿与转子上的齿之间并使转子高速旋转，同时通过上述贯通孔将用于形成气泡的气体成分(气泡形成气体)引入到粘弹性体层形成用组合物前体中。由此，可以得到气泡细分散、混合的粘弹性体层形成用组合物。
将这样混入了气泡形成气体的组合物涂布到规定的面上并固化，由此可以形成含气泡粘弹性体层。作为固化方法，可以优选采用加热的方法、照射活性能量射线(例如紫外线)的方法等。通过对混入了气泡形成气体的粘弹性体层形成用组合物进行加热或活性能量射线照射等而在稳定地保持气泡的状态下进行固化，由此可以适当地形成含气泡粘弹性体层。
从气泡形成气体的混入性和气泡的稳定性的观点考虑，在粘弹性体层形成用组合物中可以添加表面活性剂。作为这样的表面活性剂，可以列举例如：离子型表面活性剂、烃类表面活性剂、聚硅氧烷类表面活性剂、含氟型表面活性剂等。其中，优选含氟型表面活性剂，特别是分子中具有氧亚烷基(典型地是碳原子数2～3的氧亚烷基)和氟代烃基的含氟型表面活性剂。含氟型表面活性剂可以单独使用一种或者组合使用两种以上。作为可以优选使用的含氟型表面活性剂的市售品，可以例示AGCセイミケミカル株式会社制造的商品名“サーフロンS-393”。
表面活性剂的使用量没有特别限制，例如，相对于粘弹性体层(B)中所含的丙烯酸类聚合物100质量份，以固体成分基准可以设定为约0.01～约3质量份。
在不明显影响本发明的效果的范围内，粘弹性体层(B)可以根据需要含有增塑剂、软化剂、着色剂(颜料、染料等)、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂等公知的添加剂。例如，通过光聚合法将粘合剂组合物固化而形成粘弹性体层(B)的情况下，为了使该粘弹性体层(B)着色，可以使用不阻碍光聚合的程度的颜料(着色颜料)作为着色剂。期望黑色作为粘弹性体层(B)的着色的情况下，例如可以优选使用炭黑作为着色剂。炭黑的使用量考虑着色的程度或光聚合反应性等例如优选从相对于目标粘弹性体层(B)100质量份为0.15质量份以下(例如0.001～0.15质量份)、优选0.01～0.1质量份的范围内选择。
<粘合片>
图1～图3示意性地表示在此所公开的粘合片的典型构成例。
图1所示的粘合片1为包含粘合剂层(A)12和支撑其背面的粘弹性体层(B)14的双面粘合片。粘弹性体层(B)14为粘合层。粘合片1的第一表面(第一粘合面)1A由粘合剂层(A)12的表面12A构成，粘合片1的第二表面(第二粘合面)1B由粘弹性体层(粘合层)(B)14的表面14A构成。这样构成的粘合片1中，第一粘合面1A可以对低极性被粘物显示良好的胶粘性。另外，由于含有具有厚度的(典型地厚度为200μm以上的)粘弹性体层(B)，因此可以成为柔软性优良的粘合片。利用这样的特性，粘合片1例如可以优选以将第一粘合面1A粘贴到聚烯烃树脂等低极性被粘物上、将第二粘合面1B粘贴到各种被粘物上的方式使用。粘合片1适合作为例如用于将各种被粘物与低极性被粘物牢固接合的双面粘合片。
图2所示的粘合片2为包含第一粘合剂层(A)22和第二粘合剂层(A)23以及配置在它们之间的粘弹性体层(B)24的双面粘合片。粘弹性体层(B)24可以粘合层，也可以为非粘合层。粘合片2的第一表面(第一粘合面)2A由被粘弹性体层(B)24的第一面支撑的第一粘合剂层(A)22的表面22A构成。粘合片2的第二表面(第二粘合面)2B由被粘弹性体层(B)24的第二面支撑的第二粘合剂层(A)23的表面23A构成。这样的构成的粘合片2中，第一粘合面2A和第二粘合面2B均可以对低极性被粘物显示良好的胶粘性。另外，粘合片2含有具有厚度的粘弹性体层(B)24，因此可以成为柔软性优良的粘合片。利用这样的特性，粘合片2可以优选以例如第一粘合面2A和第二粘合面2B均粘贴到低极性被粘物上的方式使用。粘合片2适合作为例如用于将低极性被粘物相互牢固地接合的双面粘合片。
图3所示的粘合片3为含有粘合剂层(A)32、支撑其背面的粘弹性体层(B)34以及支撑其背面的支撑基材36的单面粘合片。粘弹性体层(B)34典型地为粘合层。粘合片3具备由粘合剂层(A)32的表面32A构成的粘合面3A。
支撑基材36例如可以为聚酯薄膜等塑料薄膜、由聚氨酯发泡体等发泡体构成的发泡体片、各种纤维状物质单独或者混纺等而得到的织布和无纺布、铝箔、铜箔等金属箔等。
这样的构成的粘合片3例如可以以将粘合面3A粘贴到低极性被粘物上的方式使用。
图1～3所示的粘合片1～3中，粘弹性体层(B)14、24、34各自可以含有气泡，可以含有中空颗粒，也可以含有气泡和中空颗粒双方。从粘合片的轻量化等观点考虑，作为优选的例子，可以列举粘弹性体层(B)含有气泡和中空颗粒的至少一种的结构、粘弹性体层(B)至少含有中空颗粒的结构、粘弹性体层(B)含有气泡和中空颗粒双方的形态等。
另外，粘弹性体层(B)中所含的中空颗粒和气泡根据其尺寸和含量有可能使粘弹性体层(B)的表面光滑性下降。粘弹性体层(B)的表面光滑性下降时，例如粘弹性体层(B)为粘合层并且其表面直接粘贴到被粘物上的情况下，可能有时对被粘物的粘附性不足，具有剥离强度下降的倾向。在此所公开的粘合片中，在粘弹性体层(B)上配置有构成粘合面的粘合剂层(A)。因此，被粘物与粘合面的粘附性不容易受到粘弹性体层(B)的表面光滑性的影响。因此，容易调节粘弹性体层(B)中的中空颗粒或气泡的含有比例，可以良好地实现性能平衡更优良的粘合片。
图1～3所例示的粘合片1～3中，图中所示的各层各自可以为单层结构，也可以为两层以上的多层结构(即，包含多个层的结构)。另外，可以还具有图中未示出的层。例如，图1～3中的任意层间可以配置其它层。作为这样的构成的一例，可以列举在图3所示的结构中，在粘弹性体层(B)34与支撑基材36之间还配置有第二粘合剂层(A)的构成。在此所公开的粘合片可以含有例如象上述的第二粘合剂层(A)那样构成粘合面的粘合剂层(A)、以及不在粘合片的表面露出的(即，不构成粘合面的)粘合剂层(A)。上述其它层可以为粘合剂层以外的层。例如可以为塑料薄膜、底涂层、剥离处理层、印刷层等着色层、金属蒸镀层、防静电层、表面保护层等。
在此所公开的粘合片，在其使用前(即，粘贴到被粘物上前)，可以为其粘合面由剥离衬垫保护的形态。作为剥离衬垫，可以使用惯用的剥离纸等，没有特别限制。可以使用例如：在塑料薄膜或纸等基材的表面具有剥离处理层的剥离衬垫、包含含氟聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低胶粘性材料的剥离衬垫等。上述剥离处理层可以使用例如聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等剥离处理剂对上述基材进行表面处理而形成。
另外，例如图3所示的粘合片3这样的单面粘合片，可以为如下形态：支撑基材36的表面36A为剥离面，通过将粘合片3卷绕从而粘合面3A接触支撑基材36的表面36A而被保护。可见，可以为支撑基材作为剥离衬垫起作用的形态的粘合片。
在此所公开的技术中，构成粘合面的粘合剂层(A)的厚度没有特别限制，例如可以设定为1μm以上。从剥防强度的观点考虑，作为粘合剂层(A)的厚度，5μm以上是适当的，优选为10μm以上，更优选为20μm以上(例如30μm以上，典型地为35μm以上)。在一个优选方式中，可以将上述厚度设定为40μm以上(典型地为50μm以上)，可以为70μm以上，进一步可以为90μm以上(例如超过100μm)。另外，从凝聚性等观点考虑，粘合剂层(A)的厚度通常设定为200μm以下是适当的，优选为180μm以下，更优选为160μm以下(例如150μm以下)。在此所公开的粘合片含有粘弹性体层(B)，因此即使粘合剂层(A)的厚度例如小于150μm，也可以有效地吸收被粘物的凹凸或高差，可以与被粘物表面良好地粘附。由此，可以实现高剥离强度。从这样的观点考虑，粘合剂层(A)的厚度可以为120μm以下，可以为100μm以下，进一步可以为80μm以下(例如60μm以下)。
粘弹性体层(B)的厚度典型地为200μm以上。粘弹性体层(B)为粘弹性体，因此柔软性优良。因此，通过用粘弹性体层(B)支撑粘合剂层(A)，可以使粘合剂层(A)的表面(粘合面)与被粘物良好地粘附。从该柔软性的观点考虑，作为粘弹性体层(B)的厚度，优选为250μm以上，更优选为300μm以上(例如350μm以上)。从得到更高柔软性的观点考虑，可以将粘弹性体层(B)的厚度设定为500μm以上，也可以设定为700μm以上。在此所公开的技术可以优选以粘弹性体层(B)的厚度为1mm以上的方式实施。粘弹性体层(B)的厚度的上限没有特别限制，例如可以设定为约10mm以下。从粘弹性体层(B)的易形成性和凝聚性等观点考虑，粘弹性体层(B)的厚度通常为5mm以下是适当的，优选为3mm以下(例如2mm以下)。
没有特别限制，粘弹性体层(B)的厚度可以设定为粘合剂层(A)的厚度的例如1倍以上，通常设定为1.5倍以上是适当的，优选设定为2倍以上，更优选设定为3倍以上(例如5倍以上)。由此，可以更好地发挥在此所公开的粘合片含有粘弹性体层(B)的效果。另外，粘弹性体层(B)的厚度可以设定为粘合剂层(A)的厚度的例如50倍以下，从剥离强度与凝聚性的平衡等观点考虑，通常设定为20倍以下是适当的，优选设定为10倍以下。
粘合剂层(A)与粘弹性体层(B)的合计厚度(不包括支撑基材和剥离衬垫的厚度)典型地大于200μm，优选大于300μm，更优选大于350μm，进一步优选大于400μm，特别优选大于500μm(例如大于700μm)。在此所公开的技术可以优选以粘合剂层(A)与粘弹性体层(B)的合计厚度大于1mm的方式实施。上述合计厚度的上限没有特别限制，例如可以设定为约15mm以下，通常约10mm以下是适当的，优选7mm以下，更优选5mm以下(例如3mm以下)。另外，粘弹性体层(B)为粘合层(粘合剂层(B))的情况下，上述粘合剂层(A)与粘弹性体层(B)的合计厚度是指包含粘合剂层(A)和粘弹性体层(B)的粘合剂层的总厚度。
在此所公开的粘合片，例如如图3所示的单面粘合片3所示，可以含有支撑基材。作为支撑基材，可以根据粘合片的用途适当选择使用例如：聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯乙烯薄膜等塑料薄膜；由聚氨酯发泡体、聚乙烯发泡体、聚氯丁烯发泡体等发泡体等构成的发泡体片；各种纤维状物质(可以为麻、棉等天然纤维、聚酯、维尼纶等合成纤维、醋酯纤维等半合成纤维等)单独或混纺等而得到的织布以及无纺布(为包括日本纸、无木浆纸等纸类的含义)；铝箔、铜箔等金属箔；等。作为上述塑料薄膜(典型地是指非多孔塑料膜，是与织布和无纺布不同的概念)，可以使用未拉伸薄膜和拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸)薄膜的任意一种。
支撑基材的厚度可以根据目的适当选择，一般为约2μm～约500μm，通常可以优选使用约10μm～约200μm的支撑基材。另外，支撑基材为发泡体片的情况下，该支撑基材的厚度的上限例如可以设定为约10cm，通常设定为约5cm(例如约2cm)是适当的。
支撑基材中设置粘合剂层的一侧的表面上可以实施电晕放电处理或形成底涂层等提高该表面的非剥离性(锚固性)的表面处理。另外，支撑基材中与设置粘合剂层的一侧相反侧的表面上，可以实施提高该表面的剥离性的处理(形成剥离处理层、层压聚烯烃薄膜等低胶粘性材料等)、提高该表面的非剥离性和印刷层的处理(电晕放电处理等)、提高该表面的装饰性的处理(例如印刷、蒸镀金属)等适当的处理。
在此所公开的粘合片可以优选以由粘合剂层(A)构成的粘合面粘贴到各种被粘物的方式使用。没有特别限制，作为在此所公开的粘合片的优选被粘物，可以列举例如：聚乙烯(PE)树脂或聚丙烯(PP)树脂等聚烯烃树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)树脂、耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)树脂、聚碳酸酯(PC)树脂、PC与ABS的聚合物共混物(PC/ABS)树脂等树脂制被粘物。
另外，在此所公开的粘合片通过含有粘弹性体层(B)而具有超过200μm的厚度，并且柔软性高(容易变形)，因此在这样的构件间的接合中，通过粘合剂的变形而吸收构件表面上可能存在的高差或凹凸、或者构件的制造误差等，可以实现两构件间的良好的接合状态。因此，上述粘合片对于例如各种办公自动化设备、家电制品、汽车等中的构件间的接合(例如，所述制品中的各种部件的固定用途)是有用的。
以下，对于本发明相关的几个实施例进行说明，但是，无意将本发明限定于所述实施例所示的内容。另外，以下的说明中，如果没有特别说明，“份”和“％”为质量基准。
[粘合片的制作]
(样品1A)
将作为基础聚合物的苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(日本瑞翁株式会社制造，制品名“Quintac 3520”，苯乙烯含量15％，二嵌段共聚物比率78％)100份、萜烯酚树脂40份、萜烯树脂30份、以固体成分基准计0.75份异氰酸酯化合物(日本聚氨酯工业公司制造，商品名“コロネートL”)、抗老化剂3份以及作为溶剂的甲苯搅拌混合，从而制备NV50％的粘合剂组合物1A。
在此，作为萜烯酚树脂，以1：1的质量比使用总计40份的ヤスハラケミカル株式会社制造的商品名“YSポリスターS145”(软化点145℃，羟值100mgKOH/g)和该公司制造的商品名“YSポリスターT145”(软化点145℃，羟值60mgKOH/g)两种。作为萜烯树脂，使用ヤスハラケミカル公司制造的商品名“YSレジンPX1150N”(软化点115℃，羟值小于1mgKOH/g)。作为抗老化剂，使用BASF公司制造的商品名“IRGANOX CB612”(BASF公司制造的商品名“IRGAFOS 168”与该公司制造的商品名“IRGANOX 565”的质量比2:1的共混配合物)。
准备在无木浆纸的单面层压厚度25μm的PE层，并且在其上利用聚硅氧烷类剥离剂进行了剥离处理的片状剥离衬垫。在该剥离衬垫的剥离处理面上涂布上述粘合剂组合物1A，在120℃干燥处理3分钟，形成厚度140μm的粘合剂层1A。作为样品1A，直接使用该粘合剂层1A。
(样品2A)
使用40份芳香族类石油树脂(JX日矿日石能量公司制造，商品名“日石ネオポリマー150”，软化点155℃，羟值小于1mgKOH/g)代替40份萜烯酚树脂，除此以外，与粘合剂组合物1A的制备同样地制备粘合剂组合物2A。除了使用该粘合剂组合物2A以外与样品1A同样地形成厚度140μm的粘合剂层2A。作为样品2A，直接使用该粘合剂层2A。
(样品3A)
除了使用40份萜烯酚树脂以外，还使用20份芳香族类石油树脂(JX日矿日石能量公司制造，商品名“日石ネオポリマー150”，软化点155℃，羟值小于1mgKOH/g)，除此以外，与粘合剂组合物1A的制备同样地制备粘合剂组合物3A。除了使用该粘合剂组合物3A以外与样品1A同样地形成厚度140μm的粘合剂层3A。作为样品3A，直接使用该粘合剂层3A。
(样品1B)
在包含丙烯酸2-乙基己基(2EHA)85份和丙烯酸(AA)15份的单体混合物中配合作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制造，商品名“イルガキュア651”)0.05份和1-羟基环己基苯基甲酮(BASF公司制造，商品名“イルガキュア184”)0.05份，然后照射紫外线(UV)直到粘度达到约15Pa·s，制作上述单体混合物的一部分聚合后的单体浆(部分聚合物)。粘度使用BH粘度计，在5号转子、转速10rpm、测定温度30℃的条件下测定。
相对于该单体浆100份，添加作为交联剂的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)0.15份和中空玻璃微球(平均粒径40μm，商品名“フジバレーンH-40”，富士シリシア化学株式会社制造)15份，从而得到粘合剂组合物1B。
准备两片一个面为利用聚硅氧烷类剥离处理剂进行了处理的剥离面的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。相对于100份上述粘合剂组合物1B补加0.03份“イルガキュア651”，将其涂布到第一片PET薄膜的剥离面上，在其上覆盖第二片PET薄膜的剥离面，从两面照射3分钟照度5mW/cm2的紫外线使其固化。紫外线的照射使用东芝株式会社制造的商品名“ブラックライト”。紫外线的测定使用峰值敏感波长约350nm的工业用UV检测器(トプコン公司制造，商品名“UVR-T1”，受光部型号UD-T36)进行。由此形成厚度800μm的粘合剂层1B。该粘合剂层1B为含有中空颗粒但不含气泡的粘合剂层(粘弹性体层)。作为样品1B，直接使用该粘合剂层1B。
(样品2B)
除了使用包含90份2EHA和10份AA的单体混合物以外，与样品1B同样地制作该单体混合物的一部分聚合后的单体浆。
相对于该单体浆100份添加作为交联剂的1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.08份、“フジバレーンH-40”12.5份，并进行脱泡处理。脱泡处理后，添加含氟型表面活性剂(商品名“サーフロンS-393”，AGCセイミケミカル株式会社制造；侧链具有聚氧亚乙基和氟代烃基的丙烯酸类共聚物；Mw8300)0.7份，从而得到粘合剂组合物前体。使用前述的气泡混合装置，与从装置的贯通孔引入的氮气一起搅拌该粘合剂组合物前体，由此得到分散混合有气泡的粘合剂组合物(含气泡粘合剂组合物)2B。另外，混合气泡使其相对于该含气泡粘合剂组合物2B的总体积为约20体积％。
准备两片一个面为利用聚硅氧烷类剥离处理剂进行了处理的剥离面的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜。相对于100份上述含气泡粘合剂组合物2B补加0.04份“イルガキュア651”，再添加抗氧化剂(BASF公司制造，商品名“イルガノックス1010”)0.5份和颜料(大日精化公司制造，商品名“AT DN101”)0.02份并混合。与样品1B同样地利用紫外线照射使其固化，形成厚度800μm的粘合剂层2B。该粘合剂层2B为含有中空颗粒和气泡的粘合剂层(粘弹性体层)。作为样品2B，直接使用该粘合剂层2B。
(样品1C)
将覆盖粘合剂层1B的单面的PET薄膜剥离，利用层压机(200mm/分钟、0.2MPa)在其上贴合粘合剂层1A。由此，得到包含厚度800μm的粘合剂层1B和由其单面保持的厚度140μm的粘合剂层1A的粘合片(样品1C)。
(样品2C～6C)
将覆盖粘合剂层2B的单面的PET薄膜剥离，与样品1C同样地在其上贴合粘合剂层1A。由此，得到包含厚度800μm的粘合剂层2B和由其单面保持的粘合剂层1A的粘合片(样品2C)。
另外，在粘合剂层1B、2B上分别贴合粘合剂层2A代替粘合剂层1A。关于其它方面，与样品1C、2C的制作同样地得到了样品3C、4C的粘合片。
另外，在粘合剂层1B、2B上分别贴合粘合剂层3A代替粘合剂层1A。关于其它方面，与样品1C、2C的制作同样地得到了样品5C、6C的粘合片。
[90度剥离强度测定]
将各样品的粘合片的一个面粘贴到实施了氧化铝膜处理的厚度130μm的铝箔上进行加衬。将该加衬后的粘合片切割为宽度25mm、长度70mm而得到试验片。另外，对于样品1C～6C，将粘合剂层1B或2B的表面粘贴到上述铝箔上。
将作为被粘物的聚丙烯板(PP板)的表面用异丙醇(IPA)清洗。通过使5kg的辊两次往返而将各试验片的粘合面(关于样品1C～6C，为粘合剂层1A、2A或3A的表面)压接在该PP板上。压接后，在23℃、50％RH的环境下老化20分钟。老化后，使用拉伸试验机(岛津制作所公司制造，商品名“テンシロン”)，在23℃、50％RH的环境下，在拉伸速度300mm/分钟、剥离角度90度的条件下从被粘物(PP)板上将试验片剥离，并测定此时的剥离强度[N/25mm]。所得到的结果如表1、表2所示。
表1
表2
从表1、2可以看出，与仅包含粘合剂层(A)的样品1A相比，在其上层叠有样品1B作为粘弹性体层(B)的样品1C的90度剥离强度上升到约1.25倍。层叠有含有气泡的样品2B的样品2C得到更高的效果，具体而言，90度剥离强度与样品1A相比上升到约1.5倍。另外，与样品2A相比，在其上层叠有样品1B的样品3C、层叠有样品2B的样品4C的90度剥离强度分别上升到约1.14倍、约1.17倍。而且，与样品3A相比，在其上层叠有样品1B的样品5C、层叠有样品2B的样品6C的90度剥离强度分别上升到约1.3倍、约1.5倍。
在此，如表1所示，粘合剂层1B、2B单独的评价中，含有气泡的粘合剂层2B的90度剥离强度比不含气泡的粘合剂层1B低。该结果启示，粘合剂层2B的表面光滑性比粘合剂层1B低。与此相对，如表2所示，在粘合剂层1B、2B上层叠有粘合剂层1A～3A的样品1C～6C中，与使用粘合剂层1B的样品1C、3C、5C相比，含有粘合剂层2B的样品2A、4A、6A具有各自的90度剥离强度提高的倾向。认为这是因为，通过在粘合剂层2B上层叠粘合剂层1A～3A，抑制该粘合剂层2B的表面光滑性对粘合面带来的影响，适当地发挥通过含有富有柔软性的粘合剂层2B而带来的效果。
以上，对本发明的具体例子进行了详细说明，但是，这些例子仅仅是例示，不限定权利要求的范围。权利要求书记载的技术中包括对以上例示的具体例子进行各种变形、变更而得到的技术方案。

Claims (10)

1.一种粘合片，其包含构成粘合面的粘合剂层(A)和支撑所述粘合剂层(A)的粘弹性体层(B)，
所述粘合剂层(A)含有单乙烯基取代的芳香族化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物作为基础聚合物(A)，所述基础聚合物(A)的30质量％以上为二嵌段共聚物，
所述粘弹性体层(B)的厚度为200μm以上。
2.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述粘弹性体层(B)含有中空粒子。
3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述粘弹性体层(B)含有气泡。
4.如权利要求1～3中任一项所述的粘合片，其中，所述粘弹性体层(B)含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(B)。
5.如权利要求1～4中任一项所述的粘合片，其含有粘合剂层(B)作为所述粘弹性体层(B)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合剂层(A)含有软化点120℃以上的增粘树脂TH和软化点小于120℃的增粘树脂TL。
7.如权利要求1～6中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合剂层(A)含有软化点120℃以上的增粘树脂TH，所述增粘树脂TH包含具有芳香环并且羟值为30mgKOH/g以下的增粘树脂THR1。
8.如权利要求1～7中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合片包含由所述粘弹性体层(B)的第一面支撑的第一粘合剂层(A)和由所述粘弹性体层(B)的第二面支撑的第二粘合剂层(A)作为所述粘合剂层(A)。
9.如权利要求1～8中任一项所述的粘合片，其中，粘弹性体层(B)的厚度为粘合剂层(A)的厚度的1.5倍以上且50倍以下。
10.如权利要求1～9中任一项所述的粘合片，其中，所述粘合剂层(A)相对于所述基础聚合物(A)100质量份含有20质量份以上且200质量份以下的增粘树脂。
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