JPH11310762A - 粘着剤組成物及びそれを使用した粘着剤製品 - Google Patents
粘着剤組成物及びそれを使用した粘着剤製品Info
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- JPH11310762A JPH11310762A JP10108024A JP10802498A JPH11310762A JP H11310762 A JPH11310762 A JP H11310762A JP 10108024 A JP10108024 A JP 10108024A JP 10802498 A JP10802498 A JP 10802498A JP H11310762 A JPH11310762 A JP H11310762A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境問題を引き起こさず、極低温から高温ま
での広い温度範囲において良好な接着強度及び保持特性
を示すことのできる粘着剤組成物の提供。 【解決手段】 イソブチレン及びパラメチルスチレンか
らなるランダム共重合体と、粘着付与剤とを備える粘着
剤組成物において、前記ランダム共重合体が１〜２０重
量％の前記パラメチルスチレンを含み、かつ、架橋構造
を有しているように構成する。
での広い温度範囲において良好な接着強度及び保持特性
を示すことのできる粘着剤組成物の提供。 【解決手段】 イソブチレン及びパラメチルスチレンか
らなるランダム共重合体と、粘着付与剤とを備える粘着
剤組成物において、前記ランダム共重合体が１〜２０重
量％の前記パラメチルスチレンを含み、かつ、架橋構造
を有しているように構成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤組成物及び
それを使用した粘着剤製品に関する。本発明の粘着剤製
品は、例えば、ゴム製の自動車部品をその自動車の所定
の部位に取り付ける時などに有利に使用することができ
る。
それを使用した粘着剤製品に関する。本発明の粘着剤製
品は、例えば、ゴム製の自動車部品をその自動車の所定
の部位に取り付ける時などに有利に使用することができ
る。
【０００２】
【従来の技術】周知の通り、自動車やその他の車両の、
例えばドア部の周縁部分には、車内を風雨や塵埃等から
遮断するとともに、防音材の役目を果たたせるため、ゴ
ム製の部品、いわゆる「ウェザーストリップ」が取り付
けられている。通常、ウェザーストリップは、優れた柔
軟性、耐酸化性及び耐老化性を得る観点から、エチレ
ン、プロピレン及びジエンの３成分からなる３元共重合
体（ＥＰＤＭ）から形成されている。
例えばドア部の周縁部分には、車内を風雨や塵埃等から
遮断するとともに、防音材の役目を果たたせるため、ゴ
ム製の部品、いわゆる「ウェザーストリップ」が取り付
けられている。通常、ウェザーストリップは、優れた柔
軟性、耐酸化性及び耐老化性を得る観点から、エチレ
ン、プロピレン及びジエンの３成分からなる３元共重合
体（ＥＰＤＭ）から形成されている。
【０００３】一般に、ＥＰＤＭからなるウェザーストリ
ップを自動車等の車両の所定の部位に取り付ける場合、
クリップ止め、チャンネルによる嵌め込み、というよう
な機械的固着手段が用いられている。これは、一般にＥ
ＰＤＭは低い表面エネルギーを有した接着力に乏しい材
料であり、いろいろなタイプの接着剤が商業的に入手可
能であるにもかかわらず、車両に対するＥＰＤＭ製ウェ
ザーストリップの取り付けに有効な粘着剤は存在しない
からである。ウェザーストリップ以外のＥＰＤＭ製自動
車部品や、その他のＥＰＤＭ製部材の取り付けも、同様
な理由により機械的固着手段の使用に委ねている。しか
し、機械的固着手段の使用は作業の煩雑さや高いコスト
などの欠点を伴うので、より容易にＥＰＤＭ製あるいは
それに類するゴム製の部品の取り付けを可能とするよう
な固着手段を提供することが望まれている。
ップを自動車等の車両の所定の部位に取り付ける場合、
クリップ止め、チャンネルによる嵌め込み、というよう
な機械的固着手段が用いられている。これは、一般にＥ
ＰＤＭは低い表面エネルギーを有した接着力に乏しい材
料であり、いろいろなタイプの接着剤が商業的に入手可
能であるにもかかわらず、車両に対するＥＰＤＭ製ウェ
ザーストリップの取り付けに有効な粘着剤は存在しない
からである。ウェザーストリップ以外のＥＰＤＭ製自動
車部品や、その他のＥＰＤＭ製部材の取り付けも、同様
な理由により機械的固着手段の使用に委ねている。しか
し、機械的固着手段の使用は作業の煩雑さや高いコスト
などの欠点を伴うので、より容易にＥＰＤＭ製あるいは
それに類するゴム製の部品の取り付けを可能とするよう
な固着手段を提供することが望まれている。
【０００４】上記のような要求を満たすため、例えば、
粘着剤層上に熱融着層を備えた粘着テープを使用するこ
とが試みられている。これは、熱融着層を加熱すること
によって接着性を発現させた後、熱融着層を被着体たる
ＥＰＤＭ製ウェザーストリップに付着させ、さらに粘着
剤層を自動車の所定の部位に取り付けようというもので
ある。しかし、粘着テープの熱融着層の加熱は、一般
に、コストのかかる大規模な加熱設備を必要とし、ま
た、貼り付け速度も遅い。
粘着剤層上に熱融着層を備えた粘着テープを使用するこ
とが試みられている。これは、熱融着層を加熱すること
によって接着性を発現させた後、熱融着層を被着体たる
ＥＰＤＭ製ウェザーストリップに付着させ、さらに粘着
剤層を自動車の所定の部位に取り付けようというもので
ある。しかし、粘着テープの熱融着層の加熱は、一般
に、コストのかかる大規模な加熱設備を必要とし、ま
た、貼り付け速度も遅い。
【０００５】また、ＥＰＤＭ製ウェザーストリップの自
動車への取り付けを用途としたものではないが、特開平
７−２６８２９９号公報には、膜状屋根葺き用途で有用
な、ＥＰＤＭに対して直接的に接着することが可能な流
動性接着剤組成物が開示されている。この接着剤組成物
はポリクロロプレンを主たる成分として含有している。
この接着剤組成物は、しかし、ポリクロロプレンに組み
合わせて溶剤を使用することが必須であるので、溶剤を
使用しないという最近の環境保護の見地から特に自動車
の製造ラインで好ましいものではない。
動車への取り付けを用途としたものではないが、特開平
７−２６８２９９号公報には、膜状屋根葺き用途で有用
な、ＥＰＤＭに対して直接的に接着することが可能な流
動性接着剤組成物が開示されている。この接着剤組成物
はポリクロロプレンを主たる成分として含有している。
この接着剤組成物は、しかし、ポリクロロプレンに組み
合わせて溶剤を使用することが必須であるので、溶剤を
使用しないという最近の環境保護の見地から特に自動車
の製造ラインで好ましいものではない。
【０００６】さらに、特開平７−１３８４４７号公報に
は、ビニル芳香族モノマー、イソブチレン及びビニル芳
香族モノマーからなるブロック共重合体を配合した粘着
剤が開示されている。この粘着剤は、その主成分がブロ
ック共重合体であり、架橋等も有していないので、耐熱
性に劣るという欠点を有している。特に、この粘着剤
は、ウェザーストリップがさらされる比較的に高温の過
酷な条件下において、かなり低い接着性しか示すことが
できない。
は、ビニル芳香族モノマー、イソブチレン及びビニル芳
香族モノマーからなるブロック共重合体を配合した粘着
剤が開示されている。この粘着剤は、その主成分がブロ
ック共重合体であり、架橋等も有していないので、耐熱
性に劣るという欠点を有している。特に、この粘着剤
は、ウェザーストリップがさらされる比較的に高温の過
酷な条件下において、かなり低い接着性しか示すことが
できない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したような従来の技術のいろいろな問題点を解決して、
低い表面エネルギーを有する被着体に対する接着を、極
低温から高温までの広い温度範囲において良好な接着強
度及び保持特性をもって可能とするような改良された粘
着剤組成物を提供することにある。
したような従来の技術のいろいろな問題点を解決して、
低い表面エネルギーを有する被着体に対する接着を、極
低温から高温までの広い温度範囲において良好な接着強
度及び保持特性をもって可能とするような改良された粘
着剤組成物を提供することにある。
【０００８】本発明の目的は、また、取り扱いが容易で
あり、溶剤の使用に原因する環境汚染の問題を引き起こ
すことがないような粘着剤組成物を提供することにあ
る。本発明の目的は、特に、自動車等の車両に対するゴ
ム製部品、なかんずくＥＰＤＭ製部品の取り付けに有利
に使用することができる粘着剤組成物を提供することに
ある。
あり、溶剤の使用に原因する環境汚染の問題を引き起こ
すことがないような粘着剤組成物を提供することにあ
る。本発明の目的は、特に、自動車等の車両に対するゴ
ム製部品、なかんずくＥＰＤＭ製部品の取り付けに有利
に使用することができる粘着剤組成物を提供することに
ある。
【０００９】本発明のさらにもう１つの目的は、上記し
たような粘着剤組成物を使用した粘着剤製品を提供する
ことにある。
たような粘着剤組成物を使用した粘着剤製品を提供する
ことにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、その１つの面
において、イソブチレン及びパラメチルスチレンからな
るランダム共重合と、粘着付与剤と、を備える粘着剤組
成物であって、前記ランダム共重合体が１〜２０重量％
の前記パラメチルスチレンを含み、かつ、架橋構造を有
していることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
において、イソブチレン及びパラメチルスチレンからな
るランダム共重合と、粘着付与剤と、を備える粘着剤組
成物であって、前記ランダム共重合体が１〜２０重量％
の前記パラメチルスチレンを含み、かつ、架橋構造を有
していることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。
【００１１】また、本発明は、そのもう１つの面におい
て、本発明の粘着剤組成物を使用した粘着剤製品を提供
する。
て、本発明の粘着剤組成物を使用した粘着剤製品を提供
する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明による粘着剤組成物は、以
下に詳細に説明するように、上記したようなＥＰＤＭの
ようなゴムや、トヨタ社のＴＳＯＰ（トヨタ・スーパー
・オレフィン・プラスチック；商標）シリーズに代表さ
れるような、低い表面エネルギーを有する被着体に対し
て、常温だけでなく高温においても優れた接着性を有し
ている。
下に詳細に説明するように、上記したようなＥＰＤＭの
ようなゴムや、トヨタ社のＴＳＯＰ（トヨタ・スーパー
・オレフィン・プラスチック；商標）シリーズに代表さ
れるような、低い表面エネルギーを有する被着体に対し
て、常温だけでなく高温においても優れた接着性を有し
ている。
【００１３】本発明の粘着剤組成物は、上記したよう
に、イソブチレン及びパラメチルスチレンからなるラン
ダム重合体として、そのランダム共重合体が、１〜２０
重量％のパラメチルスチレンを含み、かつ、架橋構造を
有していることを特徴としている。詳細に述べると、こ
の共重合体は、基本的に、イソブチレンとパラメチルス
チレンとのランダム共重合体を、耐熱性の観点から架橋
剤によって架橋させた構造を有している。この種のラン
ダム共重合体は、例えば、エクソン化学からＥＸＸＰＲ
Ｏシリーズとして商業的に入手可能であり、ＭＤＸ９０
−１０、ＭＤＸ８９−４（品番）などがある。また、こ
のパラメチルスチレンのパラ位のメチル基は一部臭素化
されて架橋点となりうる。したがって、以下に詳述する
手法に従って架橋構造を形成することができるようにな
っている。特に、共重合体ＭＤＸ９０−１０は、その共
重合体中に７．５重量％の量で含まれるパラメチルスチ
レンのうち、１．２モル％のものが臭素化されている。
また、ＭＤＸ８９−４は、その共重合体中に５重量％の
量で含まれるパラメチルスチレンのうち、０．７５モル
％のものが臭素化されている。なお、ランダム共重合体
を製造するための、パラメチルスチレンの臭素化及びイ
ソブチレンとパラメチルスチレンのランダム重合は、い
ずれも高分子化学の分野で一般的な手法を使用して実施
することができる。
に、イソブチレン及びパラメチルスチレンからなるラン
ダム重合体として、そのランダム共重合体が、１〜２０
重量％のパラメチルスチレンを含み、かつ、架橋構造を
有していることを特徴としている。詳細に述べると、こ
の共重合体は、基本的に、イソブチレンとパラメチルス
チレンとのランダム共重合体を、耐熱性の観点から架橋
剤によって架橋させた構造を有している。この種のラン
ダム共重合体は、例えば、エクソン化学からＥＸＸＰＲ
Ｏシリーズとして商業的に入手可能であり、ＭＤＸ９０
−１０、ＭＤＸ８９−４（品番）などがある。また、こ
のパラメチルスチレンのパラ位のメチル基は一部臭素化
されて架橋点となりうる。したがって、以下に詳述する
手法に従って架橋構造を形成することができるようにな
っている。特に、共重合体ＭＤＸ９０−１０は、その共
重合体中に７．５重量％の量で含まれるパラメチルスチ
レンのうち、１．２モル％のものが臭素化されている。
また、ＭＤＸ８９−４は、その共重合体中に５重量％の
量で含まれるパラメチルスチレンのうち、０．７５モル
％のものが臭素化されている。なお、ランダム共重合体
を製造するための、パラメチルスチレンの臭素化及びイ
ソブチレンとパラメチルスチレンのランダム重合は、い
ずれも高分子化学の分野で一般的な手法を使用して実施
することができる。
【００１４】上記したランダム共重合体において、それ
に含まれるパラメチルスチレンは、常温ないし高温にお
ける優れた接着性を導くために上述のような架橋点を形
成することだけが特徴ではない。パラメチルスチレン
は、それ自身の有する凝集力と硬さとから、共重合体に
対して耐熱性と強度をも与えることができる。また、こ
のような作用効果を得るため、パラメチルスチレンは、
イソブチレンとパラメチルスチレンとの共重合体におい
て、その共重合体の全量を基準にして約１〜２０重量部
の量で含まれるのが好ましい。ここで、パラメチルスチ
レンの量が１重量部よりも少ないと、凝集力が不足し、
特に高温域で、実用に耐える接着性を得ることが難しく
なる。反対に、パラメチルスチレンの量が２０重量部よ
りも多くなると、柔軟性の低下が著しくなり、粘着剤と
しての重要特性であるベタツキがなくなり、もはや粘着
剤と呼ぶことができなくなる。
に含まれるパラメチルスチレンは、常温ないし高温にお
ける優れた接着性を導くために上述のような架橋点を形
成することだけが特徴ではない。パラメチルスチレン
は、それ自身の有する凝集力と硬さとから、共重合体に
対して耐熱性と強度をも与えることができる。また、こ
のような作用効果を得るため、パラメチルスチレンは、
イソブチレンとパラメチルスチレンとの共重合体におい
て、その共重合体の全量を基準にして約１〜２０重量部
の量で含まれるのが好ましい。ここで、パラメチルスチ
レンの量が１重量部よりも少ないと、凝集力が不足し、
特に高温域で、実用に耐える接着性を得ることが難しく
なる。反対に、パラメチルスチレンの量が２０重量部よ
りも多くなると、柔軟性の低下が著しくなり、粘着剤と
しての重要特性であるベタツキがなくなり、もはや粘着
剤と呼ぶことができなくなる。
【００１５】本発明で用いられるランダム共重合体は、
特に高温での接着性の低下を抑制するため、架橋構造を
有していることが好ましい。実際、架橋構造を有してい
ないと、粘着剤組成物が高温条件にさらされた時、凝集
力が不足するようになり、いわゆる糊残りが生じやす
い。ランダム共重合体の架橋は、基本的に、高分子化学
の分野において一般的に行われているように、加硫など
の手法を用いて行うことができる。しかし、加硫の場合
には、高い反応温度と長い反応時間を甘受しなければな
らない。したがって、本発明では、下記の実施例におい
ても具体的に採用されているように、パラメチルスチレ
ン中に架橋点となりうる臭素原子を利用して、アミン系
架橋剤を用いて架橋を行うのが好ましい。適当な架橋剤
としては、以下に列挙するものに限定されるわけではな
いけれども、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、
４，４−トリメチレンジピペリジン（ＴＭＤＰ）、ジ−
４−ピコリルアミンなどを挙げることができる。このよ
うな架橋剤の使用量は、使用する架橋剤の種類などによ
って広く変更することができる。例えば、架橋剤がＴＥ
ＴＡである場合には、共重合体１００重量部に対して、
約０．０５〜１重量部の量で使用するのが好ましい。Ｔ
ＥＴＡの量が０．０５重量部よりも少ないと、例えば８
０℃のような比較的高温で粘着剤組成物を使用した場合
に、粘着剤の凝集破壊が生じる傾向にある。また、１重
量部よりも多いと、架橋後に粘着剤がその凝集力の増加
に原因して硬くなりすぎ、粘着剤として必要なベタツキ
や柔軟性がなくなる。
特に高温での接着性の低下を抑制するため、架橋構造を
有していることが好ましい。実際、架橋構造を有してい
ないと、粘着剤組成物が高温条件にさらされた時、凝集
力が不足するようになり、いわゆる糊残りが生じやす
い。ランダム共重合体の架橋は、基本的に、高分子化学
の分野において一般的に行われているように、加硫など
の手法を用いて行うことができる。しかし、加硫の場合
には、高い反応温度と長い反応時間を甘受しなければな
らない。したがって、本発明では、下記の実施例におい
ても具体的に採用されているように、パラメチルスチレ
ン中に架橋点となりうる臭素原子を利用して、アミン系
架橋剤を用いて架橋を行うのが好ましい。適当な架橋剤
としては、以下に列挙するものに限定されるわけではな
いけれども、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、
４，４−トリメチレンジピペリジン（ＴＭＤＰ）、ジ−
４−ピコリルアミンなどを挙げることができる。このよ
うな架橋剤の使用量は、使用する架橋剤の種類などによ
って広く変更することができる。例えば、架橋剤がＴＥ
ＴＡである場合には、共重合体１００重量部に対して、
約０．０５〜１重量部の量で使用するのが好ましい。Ｔ
ＥＴＡの量が０．０５重量部よりも少ないと、例えば８
０℃のような比較的高温で粘着剤組成物を使用した場合
に、粘着剤の凝集破壊が生じる傾向にある。また、１重
量部よりも多いと、架橋後に粘着剤がその凝集力の増加
に原因して硬くなりすぎ、粘着剤として必要なベタツキ
や柔軟性がなくなる。
【００１６】本発明による粘着剤組成物では、上記した
ような特定のランダム共重合体と組み合わせて、粘着付
与剤が含まれている。この技術分野において一般に知ら
れているいろいろな粘着付与剤を任意に使用することが
できるけれども、本発明の実施に当たっては、特に高温
での接着特性に優れた粘着剤組成物を形成するため、例
えば、以下に列挙するような粘着付与剤を有利に使用す
ることができる：炭化水素系レジン、例えばＨｅｒｃｕ
ｌｅｓ社製のＲｅｇａｌｒｅｚ ６１０８（商品名）な
ど；完全水添ロジン、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ社製のＦ
ｏｒａｌ １０５（商品名）など；一部水添炭化水素系
レジン、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ社製のＭＧＢ２７９及
びＭＧＢ２７５（いずれも商品名）など。このような粘
着付与剤の使用量は、所望とする効果などのファクタに
応じて広く変更することができるというものの、通常、
共重合体１００重量部に対して、約５０〜１５０重量部
の量で使用するのが好ましい。粘着付与剤の量が５０重
量部よりも少ないと、ゴムの特徴が強く発現してしまう
ため、粘着剤にはなり得ない。また、１５０重量部より
も多いと、粘着付与剤の特色のみが強くなる結果、固く
て、やはり粘着剤にはなり得ない。
ような特定のランダム共重合体と組み合わせて、粘着付
与剤が含まれている。この技術分野において一般に知ら
れているいろいろな粘着付与剤を任意に使用することが
できるけれども、本発明の実施に当たっては、特に高温
での接着特性に優れた粘着剤組成物を形成するため、例
えば、以下に列挙するような粘着付与剤を有利に使用す
ることができる：炭化水素系レジン、例えばＨｅｒｃｕ
ｌｅｓ社製のＲｅｇａｌｒｅｚ ６１０８（商品名）な
ど；完全水添ロジン、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ社製のＦ
ｏｒａｌ １０５（商品名）など；一部水添炭化水素系
レジン、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ社製のＭＧＢ２７９及
びＭＧＢ２７５（いずれも商品名）など。このような粘
着付与剤の使用量は、所望とする効果などのファクタに
応じて広く変更することができるというものの、通常、
共重合体１００重量部に対して、約５０〜１５０重量部
の量で使用するのが好ましい。粘着付与剤の量が５０重
量部よりも少ないと、ゴムの特徴が強く発現してしまう
ため、粘着剤にはなり得ない。また、１５０重量部より
も多いと、粘着付与剤の特色のみが強くなる結果、固く
て、やはり粘着剤にはなり得ない。
【００１７】本発明による粘着剤組成物は、必要に応じ
て、その他の添加剤を含有していてもよい。例えば、タ
ック及び低温での接着性の向上を図るため、例えばシェ
ル社からＳｈｅｌｌｆｌｅｘ ＳＦ−３７１ＪＹ（商品
名）として市販されているような可塑剤を、若干量、好
適には５０重量部以下の量で、粘着剤組成物に添加して
もよい。
て、その他の添加剤を含有していてもよい。例えば、タ
ック及び低温での接着性の向上を図るため、例えばシェ
ル社からＳｈｅｌｌｆｌｅｘ ＳＦ−３７１ＪＹ（商品
名）として市販されているような可塑剤を、若干量、好
適には５０重量部以下の量で、粘着剤組成物に添加して
もよい。
【００１８】また、上記した可塑剤と同様な目的で、他
の柔軟なゴム成分、例えばトーネックス社からビスタネ
ックス（商品名）シリーズとして市販されている液状イ
ソブチレンゴム、例えば旭化成からアサプレン＃１２０
５（商品名）として市販されている、ガラス転移温度の
比較的に低いスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、そ
の他を、若干量、好適には５０重量部以下の量で、粘着
剤組成物に添加してもよい。
の柔軟なゴム成分、例えばトーネックス社からビスタネ
ックス（商品名）シリーズとして市販されている液状イ
ソブチレンゴム、例えば旭化成からアサプレン＃１２０
５（商品名）として市販されている、ガラス転移温度の
比較的に低いスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、そ
の他を、若干量、好適には５０重量部以下の量で、粘着
剤組成物に添加してもよい。
【００１９】本発明による粘着剤組成物は、それを使用
して種々の粘着剤製品を提供することができる。本発明
による粘着剤製品は多岐に及ぶことができ、特定の形態
のものに限定されるわけではないけれども、好ましい粘
着剤製品の典型例は、例えば織布もしくは不織布などの
繊維材料に粘着剤組成物を塗布もしくは含浸させた粘着
剤製品や、例えばアクリルフォーム、ウレタンフォー
ム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材又は例えば
ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムあるい
は例えばセロファン等の紙のような基体に粘着剤組成物
を適用した粘着剤製品など、具体的には、粘着テープ、
粘着シート、粘着フィルム、フォームテープ、転写テー
プ、両面テープなどである。
して種々の粘着剤製品を提供することができる。本発明
による粘着剤製品は多岐に及ぶことができ、特定の形態
のものに限定されるわけではないけれども、好ましい粘
着剤製品の典型例は、例えば織布もしくは不織布などの
繊維材料に粘着剤組成物を塗布もしくは含浸させた粘着
剤製品や、例えばアクリルフォーム、ウレタンフォー
ム、ポリエチレンフォーム等のフォーム基材又は例えば
ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムあるい
は例えばセロファン等の紙のような基体に粘着剤組成物
を適用した粘着剤製品など、具体的には、粘着テープ、
粘着シート、粘着フィルム、フォームテープ、転写テー
プ、両面テープなどである。
【００２０】本発明の粘着剤製品は、この技術分野にお
いて公知のいろいろな技法を使用して製造することがで
きる。本発明の実施に有利に使用することのできる製造
方法の一例を示すと、まず、選ばれたランダム共重合
体、粘着付与剤、可塑剤などの原材料をトルエン又はそ
の他の溶剤に溶解して塗布溶液を調製する。次いで、得
られた塗布溶液を例えばポリエステルフィルムなどの基
体の上に塗布し、所定の温度及び時間にわたって加熱
し、乾燥による溶剤の除去と共重合体の架橋を行う。こ
のような簡単な製造方法を通じて、所期の粘着剤製品を
得ることができる。
いて公知のいろいろな技法を使用して製造することがで
きる。本発明の実施に有利に使用することのできる製造
方法の一例を示すと、まず、選ばれたランダム共重合
体、粘着付与剤、可塑剤などの原材料をトルエン又はそ
の他の溶剤に溶解して塗布溶液を調製する。次いで、得
られた塗布溶液を例えばポリエステルフィルムなどの基
体の上に塗布し、所定の温度及び時間にわたって加熱
し、乾燥による溶剤の除去と共重合体の架橋を行う。こ
のような簡単な製造方法を通じて、所期の粘着剤製品を
得ることができる。
【００２１】別法に従うと、本発明の粘着剤製品は、押
し出し機を使用してホットメルト法で製造することも可
能である。さらに、本発明の粘着剤製品は、それを製造
した後に被着体に貼り付ける時、適度の温度まで加熱す
ることを通じて、より良好な接着性を発現させることも
できる。
し出し機を使用してホットメルト法で製造することも可
能である。さらに、本発明の粘着剤製品は、それを製造
した後に被着体に貼り付ける時、適度の温度まで加熱す
ることを通じて、より良好な接着性を発現させることも
できる。
【００２２】
【実施例】引き続いて、本発明をその実施例に従って説
明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるもの
ではないことを理解されたい。実施例１ 原材料として、下記のゴム及び粘着付与剤を記載の量で
用意した。
明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるもの
ではないことを理解されたい。実施例１ 原材料として、下記のゴム及び粘着付与剤を記載の量で
用意した。
【００２３】 イソブチレンとパラメチルスチレンのランダム共重合体 １００重量部 （エクソン化学社製のＥＸＸＰＲＯ ＭＤＸ９０−１０、 品番） 粘着付与剤（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製のＲｅｇａｌｒｅｚ １００重量部 ６１０８、商品名） これらの原材料をトルエンに溶解し、２５重量％程度の
不揮発分を含有する溶液を調製した。さらに、得られた
溶液に０．１２重量部のトリエチレンテトラアミン（Ｔ
ＥＴＡ）を架橋剤として添加し、充分に攪拌した。攪拌
後、ＴＥＴＡを混合した溶液を、ハンドコータを用い
て、シリコーンにより剥離処理されたポリエステルフィ
ルムの上に乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗布し
た。その後、粘着剤塗膜付きのポリエステルフィルムを
オーブンに入れ、１２０℃の温度で２０分間にわたって
加熱し、粘着剤の加熱乾燥及び架橋反応を行った。粘着
剤塗膜が硬化し、転写型粘着テープ本体が得られた。
不揮発分を含有する溶液を調製した。さらに、得られた
溶液に０．１２重量部のトリエチレンテトラアミン（Ｔ
ＥＴＡ）を架橋剤として添加し、充分に攪拌した。攪拌
後、ＴＥＴＡを混合した溶液を、ハンドコータを用い
て、シリコーンにより剥離処理されたポリエステルフィ
ルムの上に乾燥後の厚みが５０μｍになるように塗布し
た。その後、粘着剤塗膜付きのポリエステルフィルムを
オーブンに入れ、１２０℃の温度で２０分間にわたって
加熱し、粘着剤の加熱乾燥及び架橋反応を行った。粘着
剤塗膜が硬化し、転写型粘着テープ本体が得られた。
【００２４】次に、転写型粘着テープ本体の片面に、ア
クリル系ポリマーとイソシアネートを主成分として含む
表面改質剤：住友３Ｍ社製のＪＰＭ−７９０（品番）を
２〜５μｍの塗布膜厚で塗布し、オーブン内で７０℃で
５分間にわたって加熱し、乾燥させた。その後、この転
写型粘着テープ本体を、その表面改質剤を塗布した面を
介して、アクリルフォームコアに常温でラミネートし
た。なお、ここで使用したアクリルフォームコアは、Ｅ
ｓｍａｙ等に付与された米国特許第４，４１５，６１５
号明細書に記載の典型的なテープ製造手順に従い作製し
たもので、、好ましくは５０〜１００重量部の置換もし
くは非置換のアルキルアクリレート又はメタクリレート
のモノマー、及び０〜５０重量部の共重合性モノエチレ
ン系置換モノマーとの共重合体であり、また、その厚み
は１．２mmであった。かかるアクリルフォームコアの作
製に有利に使用することのできるモノマーは、Ｕｒｉｃ
ｈに付与された米国再発行特許第２４，９０６号明細書
において開示されている。上記したような一連の製造プ
ロセスを経て、本発明による粘着剤製品であるところの
アクリルフォームテープが得られた。実施例２〜５ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、架橋剤としてのＴＥ
ＴＡの添加量を０．１２重量部から次のように変更し
た。
クリル系ポリマーとイソシアネートを主成分として含む
表面改質剤：住友３Ｍ社製のＪＰＭ−７９０（品番）を
２〜５μｍの塗布膜厚で塗布し、オーブン内で７０℃で
５分間にわたって加熱し、乾燥させた。その後、この転
写型粘着テープ本体を、その表面改質剤を塗布した面を
介して、アクリルフォームコアに常温でラミネートし
た。なお、ここで使用したアクリルフォームコアは、Ｅ
ｓｍａｙ等に付与された米国特許第４，４１５，６１５
号明細書に記載の典型的なテープ製造手順に従い作製し
たもので、、好ましくは５０〜１００重量部の置換もし
くは非置換のアルキルアクリレート又はメタクリレート
のモノマー、及び０〜５０重量部の共重合性モノエチレ
ン系置換モノマーとの共重合体であり、また、その厚み
は１．２mmであった。かかるアクリルフォームコアの作
製に有利に使用することのできるモノマーは、Ｕｒｉｃ
ｈに付与された米国再発行特許第２４，９０６号明細書
において開示されている。上記したような一連の製造プ
ロセスを経て、本発明による粘着剤製品であるところの
アクリルフォームテープが得られた。実施例２〜５ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、架橋剤としてのＴＥ
ＴＡの添加量を０．１２重量部から次のように変更し
た。
【００２５】 実施例２ ０．１４重量部 実施例３ ０．１５重量部 実施例４ ０．２０重量部 実施例５ ０．２５重量部実施例６ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、イソブチレンとパラ
メチルスチレンのランダム共重合体として、エクソン化
学社製のＥＸＸＰＲＯ ＭＤＸ９０−１０の代わりに、
同社製のＥＸＸＰＲＯ ＭＤＸ８９−４（品番）を同量
で使用し、かつ架橋剤としてのＴＥＴＡの添加量を０．
１２重量部から０．１４重量部に変更した。実施例７ 前記実施例６に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、架橋剤としてのＴＥ
ＴＡの添加量を０．１４重量部から０．１６重量部に変
更した。実施例８ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、粘着付与剤として、
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製のＲｅｇａｌｒｅｚ ６１０８の
代わりに、同社製のＦｏｒａｌ １０５（商品名）を同
量で使用し、かつ架橋剤としてのＴＥＴＡの添加量を
０．１２重量部から０．１４重量部に変更した。実施例９ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、イソブチレンとパラ
メチルスチレンのランダム共重合体及び粘着付与剤を含
む溶液を調製する際、１０重量部の液状イソブチレンゴ
ム：トーネックス社製のビスタネックスＬＭ−ＭＳ（商
品名）をさらに添加し、かつ架橋剤としてのＴＥＴＡの
添加量を０．１２重量部から０．１４重量部に変更し
た。実施例１０ 前記実施例９に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、液状イソブチレンゴ
ム：ビスタネックスＬＭ−ＭＳの添加量を１０重量部か
ら３０重量部に変更した。実施例１１ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、イソブチレンとパラ
メチルスチレンのランダム共重合体及び粘着付与剤を含
む溶液を調製する際、１０重量部の可塑剤：シェル社製
のＳｈｅｌｌｆｌｅｘ ＳＦ−３７１ＪＹ（商品名）を
さらに添加し、かつ架橋剤として、ＴＥＴＡの代わり
に、４，４−トリメチレンジピペリジン（ＴＭＤＰ）を
０．１７重量部で使用した。実施例１２ 前記実施例１１に記載の手法を繰り返してアクリルフォ
ームテープを作製したが、本例では、可塑剤：Ｓｈｅｌ
ｌｆｌｅｘ ＳＦ−３７１ＪＹの添加量を１０重量部か
ら２０重量部に変更した。比較例１ 本例では、比較試験に供するため、市販のアクリルフォ
ームテープ、住友スリーエム社製の低表面エネルギー被
着体用アクリルフォームテープ＃５３７３を用意した。比較例２ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、比較試験に供するた
め、架橋剤：ＴＥＴＡの使用を省略した。比較例３ 前記実施例６に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、比較試験に供するた
め、架橋剤：ＴＥＴＡの使用を省略した。 〔評価試験〕前記実施例１〜１２及び比較例１〜３のそ
れぞれにおいて作製したアクリルフォームテープを供試
テープとして使用して、下記の手順に従い（１）接着強
度、（２）耐熱保持力、及び（３）低温剪断強度を評価
した。 （１）接着強度 接着強度は、１８０°剥離試験により、異なる温度条
件：常温（約２５℃）及び８０℃、下で評価した。
ムテープを作製したが、本例では、イソブチレンとパラ
メチルスチレンのランダム共重合体として、エクソン化
学社製のＥＸＸＰＲＯ ＭＤＸ９０−１０の代わりに、
同社製のＥＸＸＰＲＯ ＭＤＸ８９−４（品番）を同量
で使用し、かつ架橋剤としてのＴＥＴＡの添加量を０．
１２重量部から０．１４重量部に変更した。実施例７ 前記実施例６に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、架橋剤としてのＴＥ
ＴＡの添加量を０．１４重量部から０．１６重量部に変
更した。実施例８ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、粘着付与剤として、
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社製のＲｅｇａｌｒｅｚ ６１０８の
代わりに、同社製のＦｏｒａｌ １０５（商品名）を同
量で使用し、かつ架橋剤としてのＴＥＴＡの添加量を
０．１２重量部から０．１４重量部に変更した。実施例９ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、イソブチレンとパラ
メチルスチレンのランダム共重合体及び粘着付与剤を含
む溶液を調製する際、１０重量部の液状イソブチレンゴ
ム：トーネックス社製のビスタネックスＬＭ−ＭＳ（商
品名）をさらに添加し、かつ架橋剤としてのＴＥＴＡの
添加量を０．１２重量部から０．１４重量部に変更し
た。実施例１０ 前記実施例９に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、液状イソブチレンゴ
ム：ビスタネックスＬＭ−ＭＳの添加量を１０重量部か
ら３０重量部に変更した。実施例１１ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、イソブチレンとパラ
メチルスチレンのランダム共重合体及び粘着付与剤を含
む溶液を調製する際、１０重量部の可塑剤：シェル社製
のＳｈｅｌｌｆｌｅｘ ＳＦ−３７１ＪＹ（商品名）を
さらに添加し、かつ架橋剤として、ＴＥＴＡの代わり
に、４，４−トリメチレンジピペリジン（ＴＭＤＰ）を
０．１７重量部で使用した。実施例１２ 前記実施例１１に記載の手法を繰り返してアクリルフォ
ームテープを作製したが、本例では、可塑剤：Ｓｈｅｌ
ｌｆｌｅｘ ＳＦ−３７１ＪＹの添加量を１０重量部か
ら２０重量部に変更した。比較例１ 本例では、比較試験に供するため、市販のアクリルフォ
ームテープ、住友スリーエム社製の低表面エネルギー被
着体用アクリルフォームテープ＃５３７３を用意した。比較例２ 前記実施例１に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、比較試験に供するた
め、架橋剤：ＴＥＴＡの使用を省略した。比較例３ 前記実施例６に記載の手法を繰り返してアクリルフォー
ムテープを作製したが、本例では、比較試験に供するた
め、架橋剤：ＴＥＴＡの使用を省略した。 〔評価試験〕前記実施例１〜１２及び比較例１〜３のそ
れぞれにおいて作製したアクリルフォームテープを供試
テープとして使用して、下記の手順に従い（１）接着強
度、（２）耐熱保持力、及び（３）低温剪断強度を評価
した。 （１）接着強度 接着強度は、１８０°剥離試験により、異なる温度条
件：常温（約２５℃）及び８０℃、下で評価した。
【００２６】被着体として、３種類のゴム製部材：堀田
ゴム社製のＥＰＤＭ（ソリッドタイプ及びスポンジタイ
プ）及びトヨタ社製のＴＳＯＰ−１（商標）、を用意
し、所定の部位にそれぞれの供試テープを貼り付けた。
ここで使用した供試テープは、先に作製したテープの評
価面の背面に５０μｍ厚のポリエステルフィルムで裏当
てを行った後、１２mm幅で細断して得たスリット状テー
プである。次いで、供試テープを被着体に圧着するた
め、そのテープの上で重さ２kgのローラを往復運動させ
た。このようにして得られた試験片を常温で１日放置し
た後、島津社製の引っ張り試験機を使用して、１８０°
剥離試験を行った。この時、引っ張り速度を５０mm／分
とした。
ゴム社製のＥＰＤＭ（ソリッドタイプ及びスポンジタイ
プ）及びトヨタ社製のＴＳＯＰ−１（商標）、を用意
し、所定の部位にそれぞれの供試テープを貼り付けた。
ここで使用した供試テープは、先に作製したテープの評
価面の背面に５０μｍ厚のポリエステルフィルムで裏当
てを行った後、１２mm幅で細断して得たスリット状テー
プである。次いで、供試テープを被着体に圧着するた
め、そのテープの上で重さ２kgのローラを往復運動させ
た。このようにして得られた試験片を常温で１日放置し
た後、島津社製の引っ張り試験機を使用して、１８０°
剥離試験を行った。この時、引っ張り速度を５０mm／分
とした。
【００２７】次いで、８０℃での１８０°剥離試験を上
記と同様に行った。しかし、試験片を常温で１日放置後
は引き続き試験片を温度８０℃の雰囲気内で３０分間以
上放置することにより、該試験を実施した。常温及び８
０℃のそれぞれの１８０°剥離試験の結果を下記の第１
表に記載する。なお、第１表において、ＡＴは、粘着剤
において凝集破壊が発生したことを示す。 （２）耐熱保持力 被着体として、ゴム製部材：堀田ゴム社製のＥＰＤＭ
（ソリッドタイプ、寸法：約３０mm×７０mm×５mm）を
用意した。アクリルフォームテープを２５mm×２５mmの
大きさに切断した後、そのテープ片の評価面をこの被着
体の所定の部位に、また、評価面の背面をステンレス製
パネルに、それぞれ貼り付けて固定した。得られた試験
片を常温で１日放置した後、９０℃のオーブン中に、そ
の試験片が垂直になるように配置し、さらに、試験片の
ステンレス製パネル側をオーブンに固定した。被着体に
対して１kgの荷重を加えて、耐熱保持力の限界に達した
ことにより、被着体が試験片から外れて落下するまでに
要する時間（分）を測定した。得られた測定結果を下記
の第１表に記載する。 （３）低温剪断強度 被着体として、ゴム製部材：堀田ゴム社製のＥＰＤＭ
（ソリッドタイプ、寸法：約３０mm×７０mm×５mm）を
用意した。アクリルフォームテープを２５mm×１０mmの
大きさに切断した後、そのテープ片の評価面をこの被着
体の所定の部位に、また、評価面の背面をメラミンアル
キッド樹脂塗料の塗装板に、それぞれ貼り付けて固定し
た。得られた試験片を常温で１日放置した後、冷却機能
を有する島津社製の引っ張り試験機でもって１時間以上
−３０℃に冷却された試験片の剪断強度（kg／cm2 ）を
測定した。この時、引っ張り速度を２mm／分とした。得
られた測定結果を下記の第１表に記載する。
記と同様に行った。しかし、試験片を常温で１日放置後
は引き続き試験片を温度８０℃の雰囲気内で３０分間以
上放置することにより、該試験を実施した。常温及び８
０℃のそれぞれの１８０°剥離試験の結果を下記の第１
表に記載する。なお、第１表において、ＡＴは、粘着剤
において凝集破壊が発生したことを示す。 （２）耐熱保持力 被着体として、ゴム製部材：堀田ゴム社製のＥＰＤＭ
（ソリッドタイプ、寸法：約３０mm×７０mm×５mm）を
用意した。アクリルフォームテープを２５mm×２５mmの
大きさに切断した後、そのテープ片の評価面をこの被着
体の所定の部位に、また、評価面の背面をステンレス製
パネルに、それぞれ貼り付けて固定した。得られた試験
片を常温で１日放置した後、９０℃のオーブン中に、そ
の試験片が垂直になるように配置し、さらに、試験片の
ステンレス製パネル側をオーブンに固定した。被着体に
対して１kgの荷重を加えて、耐熱保持力の限界に達した
ことにより、被着体が試験片から外れて落下するまでに
要する時間（分）を測定した。得られた測定結果を下記
の第１表に記載する。 （３）低温剪断強度 被着体として、ゴム製部材：堀田ゴム社製のＥＰＤＭ
（ソリッドタイプ、寸法：約３０mm×７０mm×５mm）を
用意した。アクリルフォームテープを２５mm×１０mmの
大きさに切断した後、そのテープ片の評価面をこの被着
体の所定の部位に、また、評価面の背面をメラミンアル
キッド樹脂塗料の塗装板に、それぞれ貼り付けて固定し
た。得られた試験片を常温で１日放置した後、冷却機能
を有する島津社製の引っ張り試験機でもって１時間以上
−３０℃に冷却された試験片の剪断強度（kg／cm2 ）を
測定した。この時、引っ張り速度を２mm／分とした。得
られた測定結果を下記の第１表に記載する。
【００２８】
【表１】
【００２９】上記第１表に記載の結果から理解されるよ
うに、実施例１〜５において作製したアクリルフォーム
テープは、被着体に対して低温から高温まで、実用に耐
えられる優れた接着強度を有している。また、実施例６
及び７のように、主成分たる共重合体中のパラメチルス
チレンの含有比率を低下させて粘着剤に柔軟性を与えて
も、アクリルフォームテープは依然として優れた接着強
度を有することができる。さらに、実施例８〜１２のよ
うに、併用する粘着付与剤の変更を行ったり、あるいは
ゴム成分もしくは可塑剤の追加的使用を行ったりして
も、アクリルフォームテープは依然として優れた接着強
度を有することができる。
うに、実施例１〜５において作製したアクリルフォーム
テープは、被着体に対して低温から高温まで、実用に耐
えられる優れた接着強度を有している。また、実施例６
及び７のように、主成分たる共重合体中のパラメチルス
チレンの含有比率を低下させて粘着剤に柔軟性を与えて
も、アクリルフォームテープは依然として優れた接着強
度を有することができる。さらに、実施例８〜１２のよ
うに、併用する粘着付与剤の変更を行ったり、あるいは
ゴム成分もしくは可塑剤の追加的使用を行ったりして
も、アクリルフォームテープは依然として優れた接着強
度を有することができる。
【００３０】これに対して、比較例１の、一般的な合成
ゴム系転写型粘着テープを用いたアクリルフォームテー
プでは、第１表に記載の結果より明らかなように、高温
において、接着強度の著しい低下を避けることができな
い。また、イソブチレンとパラメチルスチレンからなる
ランダム共重合体を主成分として含有していても、その
共重合体が架橋構造を有していないアクリルフォームテ
ープ（比較例２及び３）では、高温で、転写型粘着テー
プの粘着層での糊残りが生じることがわかった。特に、
被着体がスポンジタイプのＥＰＤＭの場合は、常温でも
糊残りが生じることがわかった。これは、ＥＰＤＭ側か
らの移行成分であるオイルなどの影響によるものと、考
察される。
ゴム系転写型粘着テープを用いたアクリルフォームテー
プでは、第１表に記載の結果より明らかなように、高温
において、接着強度の著しい低下を避けることができな
い。また、イソブチレンとパラメチルスチレンからなる
ランダム共重合体を主成分として含有していても、その
共重合体が架橋構造を有していないアクリルフォームテ
ープ（比較例２及び３）では、高温で、転写型粘着テー
プの粘着層での糊残りが生じることがわかった。特に、
被着体がスポンジタイプのＥＰＤＭの場合は、常温でも
糊残りが生じることがわかった。これは、ＥＰＤＭ側か
らの移行成分であるオイルなどの影響によるものと、考
察される。
【００３１】また、かかる事実から理解されるように、
本発明では、粘着剤を構成する共重合体に網目構造のよ
うな架橋構造を与えているが、このようにすることによ
って、高温での接着強度の低下、そして移行成分に由来
する凝集力の低下、を抑制することができる。
本発明では、粘着剤を構成する共重合体に網目構造のよ
うな架橋構造を与えているが、このようにすることによ
って、高温での接着強度の低下、そして移行成分に由来
する凝集力の低下、を抑制することができる。
【００３２】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明によれ
ば、ＥＰＤＭのようなゴムや、ゴムが配合されたポリプ
ロピレンのようなプラスチック材料からなる被着体に対
して、（１）極低温から高温までの広い温度範囲におい
て、良好な接着強度及び保持特性を示すことができ、
（２）高温等の過酷な条件下でも、優れた耐候性をもっ
て被着体と接着することができ、（３）環境汚染の問題
を引き起こさない、粘着剤組成物が提供される。本発明
の粘着剤組成物は、特に自動車等の車両に対するゴム製
あるいはゴム配合プラスチック製品の取り付けに有利に
使用することができる。
ば、ＥＰＤＭのようなゴムや、ゴムが配合されたポリプ
ロピレンのようなプラスチック材料からなる被着体に対
して、（１）極低温から高温までの広い温度範囲におい
て、良好な接着強度及び保持特性を示すことができ、
（２）高温等の過酷な条件下でも、優れた耐候性をもっ
て被着体と接着することができ、（３）環境汚染の問題
を引き起こさない、粘着剤組成物が提供される。本発明
の粘着剤組成物は、特に自動車等の車両に対するゴム製
あるいはゴム配合プラスチック製品の取り付けに有利に
使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 212:12）
Claims (2)
- 【請求項１】 イソブチレン及びパラメチルスチレンか
らなるランダム共重合体と、 粘着付与剤と、を備える粘着剤組成物であって、 前記ランダム共重合体が１〜２０重量％の前記パラメチ
ルスチレンを含み、かつ、架橋構造を有していることを
特徴とする粘着剤組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の粘着剤組成物を備える
ことを特徴とする粘着剤製品。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10108024A JPH11310762A (ja) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | 粘着剤組成物及びそれを使用した粘着剤製品 |
| DE69917771T DE69917771T2 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-30 | Druckempfindliches klebeband und daraus hergestelltes produkt |
| EP99916197A EP1080157B1 (en) | 1998-04-17 | 1999-03-30 | Pressure sensitive adhesive tape and adhesive product using the same |
| AT99916197T ATE268369T1 (de) | 1998-04-17 | 1999-03-30 | Druckempfindliches klebeband und daraus hergestelltes produkt |
| AU34563/99A AU3456399A (en) | 1998-04-17 | 1999-03-30 | Pressure sensitive adhesive composition and adhesive product using the same |
| PCT/US1999/006903 WO1999054421A1 (en) | 1998-04-17 | 1999-03-30 | Pressure sensitive adhesive composition and adhesive product using the same |
| CA002327252A CA2327252A1 (en) | 1998-04-17 | 1999-03-30 | Pressure sensitive adhesive composition and adhesive product using the same |
| KR1020007011471A KR100590636B1 (ko) | 1998-04-17 | 1999-03-30 | 감압 접착 조성물 및 이를 사용하는 접착 물품 |
| US10/230,538 US6861139B2 (en) | 1998-04-17 | 2002-08-29 | Pressure sensitive adhesive composition and adhesive product using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10108024A JPH11310762A (ja) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | 粘着剤組成物及びそれを使用した粘着剤製品 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010223911A Division JP5480092B2 (ja) | 2010-10-01 | 2010-10-01 | 粘着剤組成物及びそれを使用した粘着剤製品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11310762A true JPH11310762A (ja) | 1999-11-09 |
Family
ID=14474047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10108024A Pending JPH11310762A (ja) | 1998-04-17 | 1998-04-17 | 粘着剤組成物及びそれを使用した粘着剤製品 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1080157B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11310762A (ja) |
| KR (1) | KR100590636B1 (ja) |
| AT (1) | ATE268369T1 (ja) |
| AU (1) | AU3456399A (ja) |
| CA (1) | CA2327252A1 (ja) |
| DE (1) | DE69917771T2 (ja) |
| WO (1) | WO1999054421A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9605184B2 (en) | 2013-09-13 | 2017-03-28 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6551014B2 (en) | 2000-02-24 | 2003-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Raised pavement marker with improved lens |
| CA2499951C (en) | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| KR101387644B1 (ko) * | 2012-04-10 | 2014-04-22 | 재단법인 아산사회복지재단 | 초저온 적용성 접착 시트 |
| MX2021015334A (es) * | 2019-06-18 | 2022-03-25 | Avery Dennison Corp | Adhesivos sensibles a la presion a base de caucho butilico. |
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|---|---|---|---|---|
| US5234987A (en) * | 1992-07-06 | 1993-08-10 | Adco Products, Inc. | Solvent-based adhesive composition for roofing membranes |
| JPH07500368A (ja) * | 1991-10-17 | 1995-01-12 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 輻射線硬化性イソオレフィンコポリマー |
| JP2001500911A (ja) * | 1996-09-20 | 2001-01-23 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | ハロゲン化されたイソモノオレフィン／パラ―アルキルスチレンコポリマーを含む組成物用の硬化剤としてのアクリル酸又はメタクリル酸の金属塩 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5242727A (en) * | 1991-01-04 | 1993-09-07 | Adco Products, Inc. | Adhesive composition and method for providing water-tight joints in single-ply roofing membranes |
| EP0582588B1 (en) * | 1991-03-25 | 1996-01-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Grafted polymers of an isomonoolefin and an alkylstyrene |
-
1998
- 1998-04-17 JP JP10108024A patent/JPH11310762A/ja active Pending
-
1999
- 1999-03-30 AU AU34563/99A patent/AU3456399A/en not_active Abandoned
- 1999-03-30 WO PCT/US1999/006903 patent/WO1999054421A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-30 CA CA002327252A patent/CA2327252A1/en not_active Abandoned
- 1999-03-30 AT AT99916197T patent/ATE268369T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-30 DE DE69917771T patent/DE69917771T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-30 KR KR1020007011471A patent/KR100590636B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-03-30 EP EP99916197A patent/EP1080157B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07500368A (ja) * | 1991-10-17 | 1995-01-12 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 輻射線硬化性イソオレフィンコポリマー |
| US5234987A (en) * | 1992-07-06 | 1993-08-10 | Adco Products, Inc. | Solvent-based adhesive composition for roofing membranes |
| JP2001500911A (ja) * | 1996-09-20 | 2001-01-23 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | ハロゲン化されたイソモノオレフィン／パラ―アルキルスチレンコポリマーを含む組成物用の硬化剤としてのアクリル酸又はメタクリル酸の金属塩 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9605184B2 (en) | 2013-09-13 | 2017-03-28 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive adhesive sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| KR20010042742A (ko) | 2001-05-25 |
| DE69917771D1 (de) | 2004-07-08 |
| WO1999054421A1 (en) | 1999-10-28 |
| DE69917771T2 (de) | 2005-06-16 |
| ATE268369T1 (de) | 2004-06-15 |
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| CA2327252A1 (en) | 1999-10-28 |
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| KR100590636B1 (ko) | 2006-06-19 |
| EP1080157A1 (en) | 2001-03-07 |
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