JPH02120347A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はホットメルトタイプの熱可塑性樹脂組成物に関
する。本発明の樹脂組成物は、接着剤、粘着剤、シーリ
ング剤などとして建築、あるいは自動車上７業において
用いられろ。

従来の技術 熱可塑性のブチルゴムは幅広い被着体に対して優れた粘
着性、接着性を有し、かつ優れた耐候性を有するなど耐
久性も高いところから、従来粘着テープ、接着剤、シー
リング剤等に広く使用されている。さらにブチル系の接
着剤組成物は、低温塗布か可能であるなど作業性の面で
も優れた性能を有する。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、かかる従来のブチル系熱可塑性樹脂組成
物はゴム弾性や凝集力が充分でなく、士だ耐熱性が低く
樹脂物性の温度依存性が高いため特に耐熱性が要求され
る部位への使用は困難である。

このような従来のブチル系接着剤の欠点を改良するため
には、ブチルゴムの架橋密度を上げるなどブチルゴムの
分子構造の改良、スチレンエチレンブチレンスチレン共
重合体（ＳＥＢＳ）等のスチレンブロック共重合体など
ブチルゴムと相溶性のよい熱可塑性の高物性弾性ゴムの
添加、あるいは石油樹脂等のブチルゴムに相溶し、かつ
比較的高結晶性の熱可塑性樹脂の添加を行うなどの方法
による改良が試みられている。

しかしながら、架橋密度の向上などブチルゴムの分子構
造自体を改良した場合には、低温塗布時の作業性が低下
し、ブチルゴム特有の０℃以下の低温の粘着特性が損な
われる。また、５ＥＢＳ等のポリマーを添加した場合に
は、弾性は付与されるものの生活環境で日常的に生ずる
４０〜９０°Ｃの高温域における物性の向上は充分では
ない。かかる温度域での物性の向丘のため該ポリマーの
添加量を増加するとブチルゴム本来の粘着性、低温特性
が損なわれる。さらに、ブチルゴムにこれと相溶性のよ
い高弾性ゴム、石油樹脂などの熱可塑性樹脂を単に添加
する方法では、硬変が高くなりゴム弾性が損なわれる。

本発明は、溶融時の粘度が低く作業性に浸れ、しかし高
耐熱性などの良好な物性を備えたホットメルトタイプの
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明は、未架橋または部分架橋のブチルゴム、分子内
に分子ｆｉｔ１０００〜３０００の炭化水素鎖を有する
熱可塑性ポリエステル樹脂、および接着付与樹脂を配合
したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するも
のである。

っぎに本発明組成物の各成分につし゛て説明する。

（ｉ）ブチルゴム 本発明の熱可塑性樹脂組成物に配合されるブチルゴムは
、従来公知の平均分子量数十万程度の未架橋あるいは部
分架橋のブチルゴムである。特にゴム弾性を有した部分
架橋のブチルゴムか好ましい。

かかるブチルゴムとしては、具体的にはハードマン社製
のＫＡＬＡＲ５２１４，５２４５，５２６３・トーネッ
クス社製のＥＳＣＯＬＡＮＴ　ｌ　０１ＰＯＬＹＳＡＲ
社製のポリサーブチルＸＬ２０、Ｘ　Ｌ　５０　Ｓ　Ｆ
などの市販品を挙げることができる。

（１１）ポリエステル樹脂 本発明組成物に用いられる飽和ポリエステル樹脂は、分
子内にハードセグメント（極性セグメント）と分子１１
０００〜３０００の炭化水素鎖からなるソフトセグメン
トを共に有するものが用いられる。

ポリエステル樹脂のハードセグメントの形成にかかわる
カルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、アジピン酸、セバシン酸、アイコザンニ酸、カプロラ
クトン、ナフタレンジカルボノ酸、ｌ・リメリット酸な
とが挙げられろ。

−−７７，１１？ｉ記力ルボン酸成分と共重合゛ｄ−る
ポリオル成分としては、エチレングリコール、プロパン
ツオール、１．１１−ブタ７ノオール、１．６−ヘキザ
７ノオール、ジエヂレノクリコール、ネオペノヂルグリ
コール、ポリエチレングリコール、ポ；テトラメヂレノ
グリコール、ト１１メヂロールプロパンなとが挙げられ
る。

これらのうら好ましい１．１１み合わせは、テレフタル
酸とエチレンクリコールとを縮合反応した乙のでユうろ
。

また、ソフトセグメントを（１■成する成分としてよ、
分子量１０００〜３０００を有する末端水酸基変性の１
．２−ポリブタノエン、１．４−ポリブタジェン、ある
いはそれらの水素添加物などの不飽和あるいよ飽和炭化
水素鎖が用いられろ。かかるソフトセグメント・の炭化
水素鎖を導入するごとにより、ブチルゴムとの相溶性が
向上するため好ましい。

本発明にて用いられるポリニスナル樹脂は、前記カルボ
ン酸成分の１種または２種以上と、ポリオール成分の１
種または２種以上、並びにソフトセグメントとなる成分
を用いて脱水縮合反応を行い、片末端、あるいは両末端
、あるいは分子鎖中に１〜２モルのソフトセグメントを
何するポリエステル樹脂を合成する。このようなポリエ
ステル樹脂の代表的なものとしてエリ−チルＵＥｉ１５
０．４２００．４３００．４４００．４５００　（ユニ
デカ（株）製）が挙げられる。ブチルゴムの粘着性を保
持しつつ、高温域（４０〜９０℃）の強度低下を抑制す
るポリエステル樹脂としては、エリ−チルＵＥ−４１０
０，４２００，４３００を用いるのが好ましい。

かかるポリエステル樹脂の配合量は、ブチルゴム１００
重量部に対して、３０〜５００重量部である。ポリエス
テル樹脂の配合量が３０重量部未Ｗ４であると耐熱性の
向上などが充分てなく、ポリエステル樹脂配合の効果が
得られない。一方、ポリエステル樹脂の配合量が５００
重量部を越えると接着剤の耐熱性の向上は可能であるも
のブチルゴム本来のゴム物性が失われ、特に常温以下で
の粘着性、接着性が失われ好ましくない。

（ｉｉｉ　）接着付与樹脂 さらに、本発明の樹脂組成物には、一般に接着付与樹脂
、あるいは粘着付与樹脂と呼ばれる結晶性の天然樹脂あ
るいは石油樹脂を配合する。

かかる天然樹脂としては、ロジン、ロジンエステル、水
添ロジンエステル、テルペン、テルペンフェノール、水
添テルペン等が挙げられろ。

また、石油樹脂としては、Ｃ６系の脂肪族樹脂、Ｃ９系
の芳香族樹脂、およびＣ６系と０８系の共重合樹脂等が
挙げられる。低粘度化、高粘着性付与のためにはポリエ
ステル樹脂のハードセグメントに対する相溶性のよいロ
ジン系、あるいはテルペン系を用いるのが好ましい。

このような接着（粘着）付与樹脂は、ポリエステル樹脂
のハードセグメント（極性セグメント）に対し優れた相
溶性を有し、組成物の溶融温度、溶融粘度をさげ、粘着
性を向上させる。すなわち、ブチルゴムおよびポリエス
テル樹脂のみからなる系ではポリエステル樹脂の結晶性
が支配的で溶融温度（約１５０℃）、溶融粘度が高くな
り実際の使用にあたっての作業性が悪い。また、高性能
化のためポリエステル樹脂を多量に配合すると従来のブ
チルゴム系の熱可塑性樹脂組成物に比べ粘着性が劣る。

かかる接着付与樹脂の配合量は、ポリエステル樹脂とブ
チルゴムの合計ｆｆ１１００重量部に対して、５０〜２
００重量部である。接着付与樹脂の配合量が５０重量部
未満であると充分な溶融温度、粘度の低下がなく、粘着
性も低い。一方、接着付与樹脂の配合量が２００重量部
を越えると溶融温度、粘度の低下は達成できるが、常温
付近での硬度が高くなりすぎ、さらにゴム的な弾性を損
なう。

（１ｖ）その他の添加剤 本発明の樹脂組成物には必要に応じその特性を損なわな
い範囲でさらに適宜の他の添加剤を配合してもよい。

粘着性あるいは接着性の改良、さらには溶融粘度の低下
をはかるため、例えば、ポリブテン、ポリイソブチレン
、液状１．２−ポリブタジェン、その水素添加物、液状
１．４−ポリブタノエン、その水素添加物、液状ポリイ
ソプレン、脂肪族系オイルなどが配合される。これらは
ブチルゴムあるいはポリエステルゴムのソフトセグメン
トと相溶し、粘着性、接着性を改良し、溶融時の粘度を
低下させる。

また、低分子液状ポリエステル、芳香族系オイルは、ポ
リエステル樹脂のハートセグメントに相溶して前記と同
様の効果を示す。

その他、必要に応じて炭酸カルシウム、タルク、クレー
、カーボン、シリカ等の無機系の粉体を充填剤として用
いてもよく、さらに着色剤、老化防止剤などが適宜添加
されてもよい。

本発明の樹脂組成物を製造するには、前記所定の成分を
適宜配合し、これらを常法により溶融混合する。

害Ｕ つぎに実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに具体
的に説明する。実施例、比較例において各種物性はっぎ
の方法により測定した。

粘度：ｌ３１１型帖度計にて７号ロータを用いて２ｒｐ
ｍ／＋５０°Ｃにて１量定した。

吐出性：　ｈｏｔ　５ｈｏｔ　ｇｕｎ＼ｌ０ＤＩＬ　Ａ
　０８　（Ａ　Ｉ）　Ｓ社製）を用いた。１５０℃、エ
アー王３０　ｋｇ／ｃｍ”にて評価しに。２０ｇ／分以
−１−を良好（○印）として表示した。

接着性：第１図に示すごとく、エボキノアルキド塗装鋼
板ｌの塗装面に呂試験樹脂組成物２を吐出し幅２５韮の
キャンパス３を当てて試験体を作成した。２０℃に冷却
後、１８０°剥離テストを行った。第１表中ＣＩ”は接
着樹脂層での破壊を表す。

強度：厚さ１ｍｍのシートを作成し、３号ダンベル試験
片を作成した。２００　ｍｍ７分　ＪＩＳ実施例！〜３
および比較例１〜２ 第１表に示す成分を常法により溶融混合し、熱可塑性樹
脂組成物を得た。結果を第１表および第２図に示す。

第１表および第２図から明らかなごとく、本発明の組成
物は溶融温度が低いにもかかわらず、耐熱性などの物性
に優れている。

発明の効果 本発明の樹脂組成物は、耐熱性に優れ、しかも使用時の
粘度が低く塗布が容易で作業性に優れる。

このため、従来のブチルゴム系接着剤の使用は仮止めに
限定されていたが、準構造用部位あるいは構造部位への
使用が可能となり、例えば、建築用コーキング剤、建築
用テープ、自動車用テープンーラント、インシュレーシ
ョンガラスンーラー耐パンク性タイヤツーラントなどに
用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は接着性の評価方法を示す説明図、第２図は温度
と強度との関係を示すグラフである。 １：ｇ４仮、２；樹脂組成物。 特許出願人　サンスター技研株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）未架橋または部分架橋のブチルゴム、分子内に分
   子量１０００〜３０００の炭化水素鎖を有する熱可塑性
   ポリエステル樹脂、および接着付与樹脂を配合したこと
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。