CN110194937A - 双面压敏粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种新型双面压敏粘合带,其具有优异的耐冲击性,并且优选还具有优异的耐油性。双面压敏粘合带的损耗角正切tanδ的局部最大值为1.5以上,并且得到所述局部最大值的温度为‑30℃~0℃。

Description

双面压敏粘合带
技术领域
本发明涉及双面压敏粘合带。
背景技术
近年来,随着移动设备的各种性能的复杂化的趋势,需要移动设备中采用的各种构成构件的各种性能的复杂化。在移动设备中,有时采用双面压敏粘合带来接合壳体等。近年来,还需要双面压敏粘合带的各种性能的复杂化。
移动设备根据其使用形式有坠落危险。因此,需要具有高耐冲击性的移动设备。有时将冲击吸收构件设置在移动设备的壳体外部,以改善移动设备的耐冲击性。然而,在这样的形式中,移动设备的尺寸可能增大或者其设计性可能受损。
鉴于前述,期望对会设置在移动设备内的双面压敏粘合带赋予优异的耐冲击性。
最近报道了具有耐冲击性的双面压敏粘合片(日本专利申请特开No.2015-120876)。该双面压敏粘合片包括由发泡体制成的基材作为必要组分以表现耐冲击性。然而,当将发泡体延伸到一定程度以上、或者对其施加力时,发泡体会破裂,从而变成更小面积或变薄。结果,存在以下问题:发泡体的气泡部分占据该片和被粘物之间的大部分的粘合部分,从而使它们之间的粘合性降低。
另外,移动设备通常会在徒手持续与其接触的状态下使用。因此,当连续使用移动设备时,存在如下风险:皮脂迁移到其壳体,渗透到设置在移动设备内的双面压敏粘合带中,从而使双面压敏粘合带溶胀。
鉴于前述,期望对会设置在移动设备内的双面压敏粘合带赋予优异的耐油性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型双面压敏粘合带,其具有优异的耐冲击性,并且优选还具有优异的耐油性。
根据本发明的一个实施方案,提供一种双面压敏粘合带,其损耗角正切tanδ的局部最大值为1.5以上,并且得到所述局部最大值的温度为-30℃~0℃。
在一个实施方案中,本发明的双面压敏粘合带的厚度为100μm以上。
在一个实施方案中,本发明的双面压敏粘合带包含多层压敏粘合剂层。
在一个实施方案中,本发明的双面压敏粘合带包含由压敏粘合剂组合物(C-a)形成的压敏粘合剂层(A),所述压敏粘合剂组合物(C-a)包含通过使包含含有脂环式结构的丙烯酸系单体作为必要组分的单体组分(M-a)聚合得到的丙烯酸系聚合物(P-a)作为基础聚合物。
在一个实施方案中,所述单体组分(M-a)中的含有脂环式结构的丙烯酸系单体的含量为1wt%~30wt%。
在一个实施方案中,本发明的双面压敏粘合带包含3层以上压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层(A)形成为除最外层以外的层。
在一个实施方案中,本发明的双面压敏粘合带包含由压敏粘合剂组合物(C-b)形成的压敏粘合剂层(B),所述压敏粘合剂组合物(C-b)包含通过使含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要组分的单体组分(M-b)聚合得到的丙烯酸系聚合物(P-b)作为基础聚合物。
在一个实施方案中,所述单体组分(M-b)中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为30wt%~90wt%。
在一个实施方案中,(甲基)丙烯酸烷基酯包含丙烯酸丁酯。
在一个实施方案中,本发明的双面压敏粘合带包含3层以上压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层(B)形成为最外层。
根据本发明,可以提供具有优异的耐冲击性并且优选还具有优异的耐油性的新型双面压敏粘合带。
附图说明
图1是根据本发明的一个实施方案的双面压敏粘合带的示意性截面图。
具体实施方案
如在本说明书中使用的,术语“(甲基)丙烯酸系((meth)acryl)”是指选自丙烯酸系和甲基丙烯酸系中的至少1种,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1种。
<<A.双面压敏粘合带>>
本发明的双面压敏粘合带的损耗角正切tanδ的局部最大值为1.5以上,优选为1.6以上,更优选为1.7以上,还更优选为1.8以上,特别优选为1.9以上,最优选为2.0以上。当损耗角正切tanδ的局部最大值落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出优异的耐冲击性。当损耗角正切tanδ的局部最大值偏离上述范围时,双面压敏粘合带不能表现出优异的耐冲击性。
本发明的双面压敏粘合带的得到损耗角正切tanδ的局部最大值的温度为-30℃至0℃,优选为-30℃至-5℃,更优选为-25℃至-10℃,还更优选为-25℃至-13℃,特别优选为-25℃至-15℃,最优选为-20℃至-18℃。当得到损耗角正切tanδ的局部最大值的温度落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出优异的耐冲击性。当得到损耗角正切tanδ的局部最大值的温度偏离上述范围时,双面压敏粘合带不能表现出优异的耐冲击性。
损耗角正切tanδ是表示带的耐冲击性的指标。损耗角正切tanδ的值越高及其范围(region)越大,意味着带在更宽的温度区域中显示更高的阻尼效果。落下冲击的振动频率为约1000Hz,因为在振动频率左右的区域中损耗角正切tanδ越高,可以说该带的耐冲击性越优异。这里,当振动频率为约1,000Hz时,得到损耗角正切tanδ的局部最大值的温度对应为约-30℃至约0℃,优选为-30℃至-5℃,更优选为-25℃至-10℃,还更优选为-25℃至-13℃,特别优选为-25℃至-15℃,最优选为-20℃至-18℃。
本发明的双面压敏粘合带的厚度优选为100μm以上,更优选为120μm以上,还更优选为140μm以上,特别优选为160μm以上,最优选为180μm以上。本发明的双面压敏粘合带的厚度的上限优选为500μm以下,更优选为450μm以下,还更优选为400μm以下,特别优选为350μm以下,最优选为300μm以下。当本发明的双面压敏粘合带的厚度落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出优异的耐冲击性。当本发明的双面压敏粘合带的厚度偏离上述范围时,双面压敏粘合带不能表现出优异的耐冲击性。
本发明的双面压敏粘合带包含1层以上的压敏粘合剂层,优选包含多层压敏粘合剂层。当本发明的双面压敏粘合带包含多层压敏粘合剂层时,本发明的双面压敏粘合带优选包含3~10层压敏粘合剂层,更优选包含3~8层压敏粘合剂层,还更优选包含3~5层压敏粘合剂层,特别优选包含3或4层压敏粘合剂层,最优选包含3层压敏粘合剂层。当本发明的双面压敏粘合带包含此类构成时,可以进一步表现出本发明的效果。另外,当本发明的双面压敏粘合带包含3层压敏粘合剂层时,该3层的外侧的2层优选为具有相同组成的压敏粘合剂层。
在不损害本发明的效果这样的范围内,除了压敏粘合剂层之外,本发明的双面压敏粘合带还可以包含任意合适的其它层。
本发明的双面压敏粘合带优选由多层压敏粘合剂层形成。在该情况下,多层压敏粘合剂层优选为3~10层压敏粘合剂层,更优选为3~8层压敏粘合剂层,还更优选为3~5层压敏粘合剂层,特别优选为3或4层压敏粘合剂层,最优选为3层压敏粘合剂层。另外,当本发明的双面压敏粘合带由3层压敏粘合剂层形成时,该3层的外侧的2层优选为具有相同组成的压敏粘合剂层。
图1是根据本发明的一个实施方案的双面压敏粘合带的示意性截面图。在图1中,双面压敏粘合带100由3层压敏粘合剂层形成,包括压敏粘合剂层10a、压敏粘合剂层10b和压敏粘合剂层10c。
在不损害本发明的效果这样的范围内,任意合适的剥离衬垫可以设置在压敏粘合剂层的表面上,例如用于保护该带直至该带被使用。剥离衬垫的实例包括:通过使如纸或塑料膜等的基材(衬垫基材)的表面经过硅酮处理而得到的剥离衬垫;和通过在如纸或塑料膜等的基材(衬垫基材)的表面上层压聚烯烃系树脂而得到的剥离衬垫。作为衬垫基材的塑料膜的实例包括聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜。作为衬垫基材的塑料膜优选为聚乙烯膜。
剥离衬垫的厚度优选为1μm~500μm,更优选为3μm~450μm,还更优选为5μm~400μm,特别优选为10μm~300μm。
本发明的双面压敏粘合带的压敏粘合强度(pressure-sensitive adhesivestrength)优选为5,000mN/10mm~20,000mN/10mm,更优选为6,000mN/10mm~19,000mN/10mm,还更优选为7,000mN/10mm~18,000mN/10mm,特别优选为8,000mN/10mm~17,000mN/10mm。当本发明的双面压敏粘合带的压敏粘合强度落入上述范围内时,可以充分表现作为双面压敏粘合带的功能。
<A-1.压敏粘合剂层(A)>
本发明的双面压敏粘合带优选包含由压敏粘合剂组合物(C-a)形成的压敏粘合剂层(A),该压敏粘合剂组合物(C-a)包含通过使包含含有脂环式结构的丙烯酸系单体作为必要组分的单体组分(M-a)聚合得到的丙烯酸系聚合物(P-a)作为基础聚合物。
压敏粘合剂层(A)通过任意合适的方法由压敏粘合剂组合物(C-a)形成。此类方法的实例包括:涉及将作为压敏粘合剂层的形成材料的压敏粘合剂组合物(C-a)施涂到任意合适的基材(例如,基材膜),根据需要干燥该组合物,在基材上形成压敏粘合剂层的方法(直接法);和涉及将压敏粘合剂组合物(C-a)施涂到具有剥离性的表面(剥离面),根据需要干燥该组合物,在具有剥离性的表面(剥离面)上形成压敏粘合剂层,将该压敏粘合剂层转印至任意合适的基材(例如,基材膜)上的方法(转印法)。具有剥离性的表面(剥离面)例如是前述剥离衬垫的表面。在不损害本发明的效果这样的范围内,此类施涂方法为例如任意合适的施涂方法。此类施涂方法的实例包括辊涂、凹版涂布、逆向涂布(reverse coating)、辊刷、喷涂、气刀涂布法和利用模涂机等的挤出涂布。可以进行UV照射以固化由施涂形成的施涂层。
从例如加速组合物的交联反应和改善带的生产效率的观点出发,压敏粘合剂组合物的干燥可以在加热下进行。干燥温度通常可以设为例如40℃~150℃,优选为60℃~130℃。在干燥压敏粘合剂组合物后,为了例如调节压敏粘合剂层内的组分迁移、促进交联反应、松弛可能存在于压敏粘合剂层内的应变,可以进一步进行熟化。
当本发明的双面压敏粘合带包含3层以上的压敏粘合剂层时,优选压敏粘合剂层(A)形成为除最外层以外的层。例如,当本发明的双面压敏粘合带包含3层压敏粘合剂层时,压敏粘合剂层(A)优选形成为3层压敏粘合剂层中的中间层。当本发明的双面压敏粘合带根据这样的设置包含压敏粘合剂层(A)时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性。
压敏粘合剂层(A)的厚度通常为10μm~1,000μm。通常,仅从改善带的耐冲击性的观点出发,压敏粘合剂层(A)的厚度优选尽可能大。然而,考虑到例如带设置在移动设备内的可能性,厚度例如可以为50μm~700μm,可以为50μm~500μm,或者可以为100μm~300μm。
<A-1-1.单体组分(M-a)>
单体组分(M-a)包含含有脂环式结构的丙烯酸系单体作为必要组分。含有脂环式结构的丙烯酸系单体的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
含有脂环式结构的丙烯酸系单体优选为具有环状脂肪族烃结构的丙烯酸系单体。环状脂肪族烃结构的碳原子数优选为3以上,更优选为6~24,还更优选为6~18,特别优选为6~12。这样的含有脂环式结构的丙烯酸系单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸环丙酯、(甲基)丙烯酸环丁酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯和(甲基)丙烯酸二环戊酯。这些含有脂环式结构的丙烯酸系单体之中,特别优选(甲基)丙烯酸环己酯,因为可以表现出更优异的耐冲击性。
单体组分(M-a)中的含有脂环式结构的丙烯酸系单体的含量优选为1wt%~30wt%,更优选为3wt%~25wt%,还更优选为5wt%~20wt%,特别优选为8wt%~17wt%,最优选为10wt%~15wt%。当单体组分(M-a)中的含有脂环式结构的丙烯酸系单体的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性。
单体组分(M-a)可以含有在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。各自在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。本说明书中使用的术语“在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯”不包括具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸烷基酯。
在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体实例包括:各自在酯末端具有碳原子数4~18的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十七烷基酯和(甲基)丙烯酸正十八烷基酯;各自在酯末端具有碳原子数4~18的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯和(甲基)丙烯酸异硬脂基酯。这些各自在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯之中,优选在酯末端具有碳原子数4~12的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,因为可以表现出更优异的耐冲击性,更优选在酯末端具有碳原子数4~8的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体地,特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯。
单体组分(M-a)中的在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为30wt%~90wt%,更优选为40wt%~80wt%,还更优选为45wt%~75wt%,特别优选为50wt%~70wt%,最优选为55wt%~65wt%。当单体组分(M-a)中的在酯末端具有碳原子数4~18的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性。
单体组分(M-a)可以含有含羟基单体。含羟基单体的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
含羟基单体的具体实例包括:(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯;(甲基)丙烯酸羟基烷基环烷烃酯,如(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯;和其它含羟基单体,如羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、烯丙醇、2-羟基乙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚和二乙二醇单乙烯基醚。这些含羟基单体中,优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,因为可以表现出更优异的耐冲击性,更优选具有2~6个碳原子的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体地,还更优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。另外,特别优选组合使用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯的模式。
单体组分(M-a)中的含羟基单体的含量优选为5wt%~50wt%,更优选为10wt%~40wt%,还更优选为15wt%~35wt%,特别优选为20wt%~35wt%。当单体组分(M-a)中的含羟基单体的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性。
在不损害本发明的效果这样的范围内,单体组分(M-a)可以含有任意合适的其它单体。此类其它单体的实例包括在酯末端具有碳原子数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羧基单体、含氮系环状结构的单体、含环状醚基的单体、二醇系丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、乙烯基醚单体、硅烷系单体和多官能单体。这些其它单体的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
在酯末端具有碳原子数1~3的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸异丙酯。
含羧基单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。
含氮系环状结构的单体的具体实例包括:内酰胺系乙烯基单体,如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺和甲基乙烯基吡咯烷酮;各自具有含氮杂环的乙烯基系单体,如乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑和乙烯基吗啉;和各自含杂环如吗啉环、哌啶环、吡咯烷环或哌嗪环的(甲基)丙烯酸系单体(例如,N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶和N-丙烯酰基吡咯烷)。
含环状醚基的单体的具体实例包括:含环氧基的单体,如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等;含氧杂环丁基的单体,如(甲基)丙烯酸3-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙基-氧杂环丁基甲酯、(甲基)丙烯酸3-丁基-氧杂环丁基甲酯和(甲基)丙烯酸3-己基-氧杂环丁基甲酯。
二醇系丙烯酸酯单体的具体实例包括聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯和甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
苯乙烯系单体的具体实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
硅烷系单体的具体实例包括3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(3-acryloxy-propyltriethoxysilane)、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷和10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷。
多官能单体的具体实例包括:多元醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物,如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸烯丙酯;(甲基)丙烯酸乙烯酯;二乙烯基苯;环氧丙烯酸酯;聚酯丙烯酸酯;氨基甲酸酯丙烯酸酯;二(甲基)丙烯酸丁酯;和二(甲基)丙烯酸己酯。
<A-1-2.丙烯酸系聚合物(P-a)>
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的制造方法作为通过单体组分(M-a)的聚合制造丙烯酸系聚合物(P-a)的方法。此类制造方法的实例包括各种自由基聚合,其包括:溶液聚合;如UV聚合等的活性能量射线聚合;本体聚合;和乳液聚合。在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的聚合条件作为聚合条件。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的聚合结构作为待得到的丙烯酸系聚合物(P-a)的聚合结构。此类聚合结构的实例包括无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的添加剂作为自由基聚合中使用的添加剂,例如聚合引发剂、链转移剂或乳化剂。
可用于溶液聚合等的聚合溶剂例如为乙酸乙酯或甲苯。聚合溶剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
通常在温度为约50℃~约70℃、时间为约5小时~约30小时的反应条件下、在加入聚合引发剂后,在如氮气等的惰性气体流下进行溶液聚合。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的热聚合引发剂作为可在溶液聚合等中使用的聚合引发剂。聚合引发剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。此类聚合引发剂的实例包括:偶氮系引发剂,如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮二异戊腈、2,2'-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2'-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2'-偶氮双(2-(甲基丙脒)二硫酸盐、2,2'-偶氮双(N,N'-二亚甲基异丁基脒)和2,2'-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(VA-057,Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造);过氧化物系引发剂,如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧)环己烷、叔丁基过氧化氢和过氧化氢;和例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合等各自将过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原系引发剂。
出于例如以下原因:可以有效地进行聚合反应,聚合引发剂的使用量相对于单体组分(M-a)的总量100重量份优选为1重量份以下,更优选为0.005重量份~1重量份,还更优选为0.01重量份~0.7重量份,特别优选为0.02重量份~0.5重量份。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的链转移剂作为链转移剂。链转移剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。此类链转移剂的实例包括月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基醋酸(mercaptoacetic acid)、2-巯基乙醇、巯代乙酸(thioglycolic acid)、巯基乙酸2-乙基己酯和2,3-二巯基-1-丙醇。
出于例如以下原因:可以有效地进行聚合反应,链转移剂的使用量相对于单体组分(M-a)的总量100重量份优选为0.1重量份以下。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的乳化剂作为乳化剂。乳化剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。此类乳化剂的实例包括:阴离子系乳化剂,如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基烷基醚硫酸铵和聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠;非离子系乳化剂,如聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯和聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段聚合物。
从聚合稳定性和机械稳定性的观点出发,乳化剂的使用量相对于单体组分(M-a)的总量100重量份优选为5重量份以下,更优选为0.3重量份~5重量份,还更优选为0.4重量份~3重量份,特别优选为0.5重量份~1重量份。
丙烯酸系聚合物(P-a)可优选通过如UV聚合或电子束聚合等的活性能量射线聚合制造。丙烯酸系聚合物(P-a)可更优选通过UV聚合制造。
当进行UV聚合时,优选使用光聚合引发剂。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的光聚合引发剂作为光聚合引发剂。光聚合引发剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。此类光聚合引发剂的实例包括苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂和酰基氧化膦系光聚合引发剂。
苯偶姻醚系光聚合引发剂的具体实例包括苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(例如,BASF的在商品名“Irgacure 651”下可得的市售品)和茴香醚甲醚。
苯乙酮系光聚合引发剂的具体实例包括1-羟基环己基苯基甲酮(例如,BASF的在商品名“Irgacure 184”下可得的市售品)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(例如,BASF的在商品名“Irgacure 2959”下可得的市售品)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(例如,BASF的在商品名“DAROCUR 1173”下可得的市售品)和甲氧基苯乙酮。
α-酮醇系光聚合引发剂的具体实例包括2-甲基-2-羟基苯丙酮和1-[4-(2-羟基乙基)-苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮。
芳香族磺酰氯系光聚合引发剂的具体实例为2-萘磺酰氯。
光活性肟系光聚合引发剂的具体实例为1-苯基-1,1-丙二酮-2-(邻乙氧基羰基)-肟。
苯偶姻系光聚合引发剂的具体实例为苯偶姻。
苯偶酰系光聚合引发剂的具体实例为苯偶酰。
二苯甲酮系光聚合引发剂的具体实例包括二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮和α-羟基环己基苯基甲酮(α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)。
缩酮系光聚合引发剂的具体实例为苄基二甲基缩酮。
噻吨酮系光聚合引发剂的具体实例包括噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
酰基氧化膦系光聚合引发剂的具体实例包括双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-正丁基氧化膦,双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-叔丁基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)环己基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)辛基氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2-甲氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二乙氧基苯甲酰基)(1-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,6-二丁氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4-二甲氧基苯甲酰基)(2-甲基丙烷-1-基)氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4-二戊氧基苯基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)苄基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基丙基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2-苯基乙基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基苄基辛基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二异丙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-4-甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,5-二乙基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)异丁基氧化膦、2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,6-三甲基苯甲酰基-正丁基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2,4-二丁氧基苯基氧化膦、1,10-双[双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦]癸烷和三(2-甲基苯甲酰基)氧化膦。
从例如表现令人满意的聚合性的观点出发,光聚合引发剂的使用量相对于单体组分(M-a)的总量100重量份优选为5重量份以下,更优选为0.01重量份~5重量份,还更优选为0.05重量份~3重量份,特别优选为0.05重量份~1.5重量份,最优选为0.1重量份~1重量份。
当进行UV聚合时,优选使用多官能(甲基)丙烯酸酯。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的多官能(甲基)丙烯酸酯作为多官能(甲基)丙烯酸酯。多官能(甲基)丙烯酸酯的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。此类多官能(甲基)丙烯酸酯的具体实例包括:多元醇和(甲基)丙烯酸的酯化合物,如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸烯丙酯;(甲基)丙烯酸乙烯酯;二乙烯基苯;环氧丙烯酸酯;聚酯丙烯酸酯;氨基甲酸酯丙烯酸酯;二(甲基)丙烯酸丁酯;和二(甲基)丙烯酸己酯。
从例如表现令人满意的交联性的观点出发,多官能(甲基)丙烯酸酯的使用量相对于单体组分(M-a)的总量100重量份优选为5重量份以下,更优选为0.01重量份~5重量份,还更优选为0.05重量份~3重量份,特别优选为0.05重量份~1.5重量份,最优选为0.1重量份~1重量份。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的UV聚合法作为UV聚合的方法。此类UV聚合法例如如下:将单体组分(M-a)与光聚合引发剂和根据需要的多官能(甲基)丙烯酸酯配混,使用紫外光照射所得物。
丙烯酸系聚合物(P-a)的重均分子量优选为100,000~3,000,000,更优选为300,000~2,000,000,还更优选为500,000~1,500,000,特别优选为500,000~1,000,000,从而本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性。重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)测定并通过聚苯乙烯换算而得的值。难以测定通过活性能量射线聚合得到的丙烯酸系聚合物(P-a)的重均分子量。
<A-1-3.压敏粘合剂组合物(C-a)>
压敏粘合剂组合物(C-a)包含丙烯酸烯聚合物(P-a)作为基础聚合物。
压敏粘合剂组合物(C-a)中的丙烯酸系聚合物(P-a)的含量如下:当将压敏粘合剂组合物(C-a)的总量设为100重量份时,丙烯酸系聚合物(P-a)的含量优选为50wt%~100wt%,更优选为70wt%~100wt%,还更优选为90wt%~100wt%,特别优选为95wt%~100wt%,最优选为98wt%~100wt%。当压敏粘合剂组合物(C-a)中的丙烯酸系聚合物(P-a)的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性。
在不损害本发明的效果这样的范围内,压敏粘合剂组合物(C-a)可以包含任意合适的其它组分。此类其它组分的实例包括除丙烯酸系聚合物(P-a)以外的树脂组分、增粘剂、无机填料、有机填料、金属粉末、颜料、着色剂、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、UV吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、腐蚀抑制剂、热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂和催化剂。
<A-2.压敏粘合剂层(B)>
本发明的双面压敏粘合带优选包含由压敏粘合剂组合物(C-b)形成的压敏粘合剂层(B),该压敏粘合剂组合物(C-b)包含通过使含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要组分的单体组分(M-b)聚合得到的丙烯酸系聚合物(P-b)作为基础聚合物。
压敏粘合剂层(B)通过任意合适的方法由压敏粘合剂组合物(C-b)形成。此类方法的实例包括:涉及将作为压敏粘合剂层的形成材料的压敏粘合剂组合物(C-b)施涂到任意合适的基材(例如,基材膜),根据需要干燥该组合物,在基材上形成压敏粘合剂层的方法(直接法);以及涉及将压敏粘合剂组合物(C-b)施涂到具有剥离性的表面(剥离面),根据需要干燥该组合物,在具有剥离性的表面(剥离面)上形成压敏粘合剂层,将该压敏粘合剂层转印至任意合适的基材(例如,基材膜)上的方法(转印法)。具有剥离性的表面(剥离面)例如是前述剥离衬垫的表面。在不损害本发明的效果这样的范围内,此类的施涂方法为例如任意合适的施涂方法。此类施涂方法的实例包括辊涂、凹版涂布、逆向涂布、辊刷、喷涂、气刀涂布法和利用模涂机等的挤出涂布。可以进行UV照射以固化由施涂形成的施涂层。
从例如加速组合物的交联反应和改善带的生产效率的观点出发,压敏粘合剂组合物的干燥可以在加热下进行。干燥温度通常可以设为例如40℃~150℃,优选为60℃~130℃。在干燥压敏粘合剂组合物后,为了例如调节压敏粘合剂层内的组分迁移、促进交联反应、松弛可能存在于压敏粘合剂层内的应变,可以进一步进行熟化。
当本发明的双面压敏粘合带包含3层以上的压敏粘合剂层时,优选压敏粘合剂层(B)形成为最外层。例如,当本发明的双面压敏粘合带包含3层压敏粘合剂层时,压敏粘合剂层(B)优选形成为3层压敏粘合剂层中的外侧层中的至少一层。当本发明的双面压敏粘合带根据这样的设置包含压敏粘合剂层(B)时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出优异的耐油性。
压敏粘合剂层(B)的厚度优选为5μm~100μm,更优选为10μm~80μm,还更优选为10μm~50μm,特别优选为20μm~40μm。当压敏粘合剂层(B)的厚度落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性和更优异的耐油性。
<A-2-1.单体组分(M-b)>
单体组分(M-b)包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要组分。本说明书中使用的术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”不包括具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸烷基酯。
单体组分(M-b)中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为50wt%~95wt%,更优选为60wt%~90wt%,还更优选为65wt%~85wt%,特别优选为70wt%~85wt%。当单体组分(M-b)中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性和更优异的耐油性。
(甲基)丙烯酸烷基酯优选为在酯末端具有碳原子数1~20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为在酯末端具有碳原子数1~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,还更优选为在酯末端具有碳原子数1~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选为在酯末端具有碳原子数2~10的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,最优选为在酯末端具有碳原子数4~8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
此类(甲基)丙烯酸烷基酯的具体实例包括:各自在酯末端具有碳原子数1~20的直链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯、(甲基)丙烯酸正十五烷基酯、(甲基)丙烯酸正十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正十七烷基酯和(甲基)丙烯酸正十八烷基酯;各自在酯末端具有碳原子数3~20的支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,如(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸异十一烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸异十五烷基酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸异十七烷基酯和(甲基)丙烯酸异硬脂基酯。这些(甲基)丙烯酸烷基酯之中,优选在酯末端具有碳原子数4~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,因为可以表现出更优异的耐油性,更优选在酯末端具有碳原子数4~8的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。具体地,特别优选(甲基)丙烯酸正丁酯。
单体组分(M-b)可以含有含羧基单体。含羧基单体的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
含羧基单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。含羧基单体更优选为(甲基)丙烯酸,特别优选为丙烯酸。
单体组分(M-b)中的含羧基单体的含量优选为0.01wt%~20wt%,更优选为3wt%~10wt%,还更优选为4wt%~8wt%,特别优选为5wt%~6wt%。当单体组分(M-b)中的含羧基单体的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性和更优异的耐油性。
在不损害本发明的效果这样的范围内,单体组分(M-b)可以含有任意合适的其它单体。此类其它单体的实例包括含羟基的单体、含有脂环式结构的丙烯酸系单体、含氮系环状结构的单体、含氮系环状结构的单体、含环状醚基的单体、二醇系丙烯酸酯单体、苯乙烯系单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含酰亚胺基单体、乙烯基醚单体、硅烷系单体和多官能单体。这些其它单体的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。关于此类其它单体的具体实例,可以引入<A-1-1.单体组分(M-a)>部分中的实例。
<A-2-2.丙烯酸系聚合物(P-b)>
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的制造方法作为通过单体组分(M-b)的聚合制造丙烯酸系聚合物(P-b)的方法。此类制造方法的实例包括各种自由基聚合,其包括:溶液聚合;如UV聚合等的活性能量射线聚合;本体聚合;和乳液聚合。在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的聚合条件作为聚合条件。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的聚合结构作为待得到的丙烯酸系聚合物(P-b)的聚合结构。此类聚合结构的实例包括无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的添加剂作为自由基聚合中使用的添加剂,例如聚合引发剂、链转移剂或乳化剂。
可用于溶液聚合等的聚合溶剂例如为乙酸乙酯或甲苯。聚合溶剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
关于溶液聚合等中可使用的聚合引发剂,可以引入<A-1-2.丙烯酸系聚合物(P-a)>部分中的说明。
关于链转移剂和乳化剂,可以引入<A-1-2.丙烯酸系聚合物(P-a)>部分中的说明。
当进行UV聚合时,可以引入<A-1-2.丙烯酸系聚合物(P-a)>部分中的说明。
丙烯酸系聚合物(P-b)可优选通过溶液聚合制造。
丙烯酸系聚合物(P-b)的重均分子量优选为100,000~2,000,000,更优选为200,000~1,000,000,还更优选为200,000~800,000,特别优选为300,000~700,000,从而本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性。重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)测定并通过聚苯乙烯换算而得的值。难以测定通过活性能量射线聚合得到的丙烯酸系聚合物(P-b)的重均分子量。
<A-2-3.压敏粘合剂组合物(C-b)>
压敏粘合剂组合物(C-b)包含丙烯酸系聚合物(P-b)作为基础聚合物。
压敏粘合剂组合物(C-b)中的丙烯酸系聚合物(P-b)的含量如下:当将压敏粘合剂组合物(C-b)的总量设为100重量份时,丙烯酸系聚合物(P-b)的含量优选为50wt%~99wt%,更优选为55wt%~95wt%,还更优选为60wt%~90wt%,特别优选为65wt%~88wt%,最优选为70wt%~85wt%。当压敏粘合剂组合物(C-b)中的丙烯酸系聚合物(P-b)的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐冲击性和更优异的耐油性。
压敏粘合剂组合物(C-b)可以包含防锈剂。当压敏粘合剂组合物(C-b)包含防锈剂时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐油性。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的防锈剂作为防锈剂。此类防锈剂例如为氮杂茂(azole)系防锈剂。防锈剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
氮杂茂系防锈剂优选为包含作为含有2个以上杂原子的五元环芳香族化合物、且这些杂原子中的至少1个为氮原子的氮杂茂系化合物作为有效成分的防锈剂。此类氮杂茂系化合物的实例包括:氮杂茂类,如咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、硒唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,3,4-噻二唑、四唑和1,2,3,4-噻三唑;它们的衍生物;它们的胺盐;以及它们的金属盐。
氮杂茂类的衍生物的实例为包含氮杂茂环与其它环(具体地为苯环)的稠环的结构的化合物。氮杂茂类的衍生物的具体实例包括苯并咪唑、苯并三唑(即,为具有1,2,3-三唑的氮杂茂环与苯环的稠和结构的1,2,3-苯并三唑)和苯并噻唑,以及它们的衍生物,例如烷基苯并三唑(例如,5-甲基苯并三唑、5-乙基苯并三唑、5-正丙基苯并三唑、5-异丁基苯并三唑或4-甲基苯并三唑)、烷氧基苯并三唑(例如,5-甲氧基苯并三唑)、烷基氨基苯并三唑、烷基氨基磺酰基苯并三唑、巯基苯并三唑、羟基苯并三唑、硝基苯并三唑(例如,4-硝基苯并三唑)、卤代苯并三唑(例如,5-氯苯并三唑)、羟基烷基苯并三唑、羟基苯并三唑(hydrobenzotriazole)、氨基苯并三唑、(取代氨基甲基)-甲基苯并三氮唑、羧基苯并三唑、N-烷基苯并三唑、双苯并三唑、萘并三唑、巯基苯并噻唑和氨基苯并噻唑、它们的胺盐和它们的金属盐。氮杂茂类的衍生物的其它实例为具有非稠环结构的氮杂茂类衍生物,例如,3-氨基-1,2,4-三唑或5-苯基-1H-四氮唑等的具有在非稠和的氮杂茂环上含有取代基的结构的化合物。
氮杂茂系防锈剂特别优选为例如含有苯并三唑系化合物作为有效成分的苯并三唑系防锈剂。当采用含有苯并三唑系化合物作为有效成分的苯并三唑系防锈剂作为氮杂茂系防锈剂时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐油性。
苯并三唑系化合物的具体实例包括1,2,3-苯并三唑、5-甲基苯并三唑、4-甲基苯并三唑和羧基苯并三唑。
压敏粘合剂组合物(C-b)中的氮杂茂系防锈剂(例如苯并三唑系防锈剂)的含量相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份~7重量份,更优选为0.05重量份~6重量份,还更优选为0.1重量份~5重量份,特别优选为0.3重量份~4重量份,最优选为0.5重量份~3重量份。当压敏粘合剂组合物(C-b)中的氮杂茂系防锈剂(例如,苯并三唑系防锈剂)的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐油性。
压敏粘合剂组合物(C-b)可以含有除了氮杂茂系防锈剂以外的防锈剂。除了氮杂茂系防锈剂以外的防锈剂(非氮杂茂系防锈剂)的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。此类除了氮杂茂系防锈剂以外的防锈剂的具体实例包括胺化合物、亚硝酸盐、苯甲酸铵、邻苯二甲酸铵、硬脂酸铵、棕榈酸铵、油酸铵、碳酸铵、二环己胺苯甲酸盐、尿素、乌洛托品、硫脲、氨基甲酸苯酯和环己基铵-N-环己基氨基甲酸酯(CHC)。胺化合物的实例包括:含羟基的胺化合物,如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、单乙醇胺、单异丙醇胺、二乙基乙醇胺、氨和氨水;环状胺,如吗啉;环状烷基胺化合物,如环己胺;和直链状烷基胺,如3-甲氧基丙胺。亚硝酸盐的实例包括亚硝酸二环己胺(DICHAN)、二异丙基铵亚硝酸盐(DIPAN)、亚硝酸钠、亚硝酸钾和亚硝酸钙。
压敏粘合剂组合物(C-b)可以含有交联剂。当压敏粘合剂组合物(C-b)含有交联剂时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐油性。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的交联剂作为交联剂。此类交联剂的实例包括异氰酸酯系交联剂和非异氰酸酯系交联剂。交联剂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。
在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的异氰酸酯系交联剂作为异氰酸酯系交联剂。此类异氰酸酯系交联剂的实例包括芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯和脂环族二异氰酸酯,以及这些二异氰酸酯的二聚物和三聚物。其具体实例包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸丁酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯和四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、以及它们的二聚物和三聚物,和多苯基甲烷多异氰酸酯。另外,它们的三聚物可以是例如异氰脲酸酯型、缩二脲型或脲基甲酸酯型。
可以使用市售品作为异氰酸酯系交联剂。多异氰酸酯的市售品的实例包括MitsuiChemicals,Inc.的在商品名“TAKENATE 600”下可得的市售品、Asahi Kasei ChemicalsCorporation的在商品名“DURANATE TPA100”下可得的市售品、以及Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.的在商品名“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATE HK”、“CORONATEHX”和“CORONATE2096”下可得的市售品。
非异氰酸酯系交联剂的实例包括环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、碳二亚胺系交联剂、肼系交联剂、胺系交联剂、过氧化物系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属盐系交联剂和硅烷偶联剂。
在一个优选的实施方案中,可以采用环氧系交联剂作为非异氰酸酯系交联剂。环氧系交联剂优选为例如在1分子中具有2个以上环氧基的化合物,更优选为例如在1分子中具有3~5个环氧基的环氧系交联剂。
环氧系交联剂的具体实例包括N,N,N',N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和聚甘油聚缩水甘油醚。环氧系交联剂的市售品的实例包括Mitsubishi Gas ChemicalCompany的在商品名“TETRAD-C”和“TETRAD-X”下可得的产品、DIC Corporation的在商品名“EPICLON CR-5L”下可得的产品、Nagase ChemteX Corporation的在商品名“DENACOL EX-512”下可得的产品以及Nissan Chemical Industries,Ltd.的在商品名“TEPIC-G”下可得的产品。
压敏粘合剂组合物(C-b)中的交联剂的含量相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份~10重量份,更优选为0.1重量份~8重量份,还更优选为0.5重量份~7重量份,特别优选为1.5重量份~3重量份。当压敏粘合剂组合物(C-b)中的交联剂的含量落入上述范围内时,本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐油性。
在压敏粘合剂组合物(C-b)中,可以组合使用异氰酸酯系交联剂和非异氰酸酯系交联剂(例如,环氧系交联剂)。在该情况下,压敏粘合剂组合物(C-b)中的非异氰酸酯系交联剂的含量与异氰酸酯系交联剂的含量之比优选为1/50以下,更优选为1/75以下,还更优选为1/100以下,特别优选为1/150以下,从而本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐油性。另外,压敏粘合剂组合物(C-b)中的非异氰酸酯系交联剂的含量与异氰酸酯系交联剂的含量之比优选为1/1000以上,更优选为1/500以上,从而本发明的双面压敏粘合带可以表现出更优异的耐油性。
压敏粘合剂组合物(C-b)可以含有增粘树脂。增粘树脂的种类数可以仅为1种,或者可以为2种以上。在不损害本发明的效果这样的范围内,可以采用任意合适的增粘树脂作为增粘树脂。此类增粘树脂的实例包括酚系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、改性萜烯系增粘树脂、松香系增粘树脂、烃系增粘树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、弹性体系增粘树脂和酮系增粘树脂。
酚系增粘树脂的实例包括萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚醛树脂和松香酚树脂。萜烯酚树脂是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物,是包括萜烯类和酚化合物的共聚物(萜烯-酚共聚物树脂)以及萜烯类的均聚物或共聚物的酚改性产物(酚改性萜烯树脂)这两者的概念。形成这样的萜烯酚树脂的萜烯类的实例包括单萜烯类,如α-蒎烯、β-蒎烯和苎烯(包括d型、l型和d/l型(双戊烯))。氢化萜烯酚树脂是指具有对这类萜烯酚树脂进行氢化而得到的结构的氢化萜烯酚树脂,有时称为加氢萜烯酚树脂。烷基酚醛树脂是由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚醛树脂)。烷基酚醛树脂的实例包括酚醛清漆型和甲阶酚醛型树脂。松香酚树脂的实例包括松香类或各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性产物。松香酚树脂是例如通过用酸催化剂使苯酚加成在松香类或各种松香衍生物上并使所得物热聚合的方法而得到的松香酚树脂。
萜烯系增粘树脂的实例包括如α-蒎烯、β-蒎烯、d-苎烯、l-苎烯和双戊烯等萜烯类(典型的是单萜烯类)的聚合物。一种萜烯类的均聚物为例如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物或双戊烯聚合物。
改性萜烯树脂的实例包括苯乙烯改性萜烯树脂和氢化萜烯树脂。
松香系增粘树脂的概念包括松香类和松香衍生物树脂这两者。松香类的实例包括:未改性松香(生松香),如脂松香、木松香和妥尔油(tall oil)松香;通过氢化、歧化、或聚合等对这些未改性松香进行改性而得到的改性松香(例如,氢化松香、歧化松香、聚合松香和任意其它化学改性松香)。
松香衍生物树脂的实例包括:作为未改性松香和醇类的酯的未改性松香酯、和作为改性松香与醇类的酯的改性松香酯等松香酯类;用不饱和脂肪酸对松香类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类;用不饱和脂肪酸对松香酯类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类;对松香类或松香衍生物树脂(例如,松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得到的松香醇类;它们的金属盐。松香酯类的实例包括未改性松香或改性松香(例如,氢化松香、歧化松香和聚合松香)的甲酯、三乙二醇酯、甘油酯和季戊四醇酯。
烃系增粘树脂的实例包括脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂、脂肪族环状烃树脂、脂肪族-芳香族石油树脂(例如,苯乙烯-烯烃系共聚物)、脂肪族-脂环族石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂和香豆酮-茚系树脂。
压敏粘合剂组合物(C-b)中的增粘树脂的含量相对于基础聚合物100重量份优选为1重量份~50重量份,更优选为5重量份~30重量份,还更优选为8重量份~25重量份,特别优选为10重量份~20重量份。
在不损害本发明的效果这样的范围内,压敏粘合剂组合物(C-b)可以含有任意合适的其它组分。此类其它组分的实例包括除了丙烯酸系聚合物(P-b)以外的树脂组分、无机填料、有机填料、金属粉末、颜料、着色剂、箔状物、软化剂、防老化剂、导电剂、UV吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面润滑剂、流平剂、腐蚀抑制剂、热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂和催化剂。
<<B.双面压敏粘合带的制造方法>>
在不损害本发明的效果这样的范围内,本发明的双面压敏粘合带可以通过任意合适的方法制造。当本发明的双面压敏粘合带包含多层压敏粘合剂层时,给出以下方法作为其实例:分别制造各压敏粘合剂层,通过任意合适的方法将彼此粘合。当将本发明的双面压敏粘合带由具有“压敏粘合剂层(B)/压敏粘合剂层(A)/压敏粘合剂层(B)”构成的3层压敏粘合剂层形成的情况作为实例时,给出以下方法作为实例:将2个压敏粘合剂层(B)粘合到压敏粘合剂层(A)的两个表面。例如,在粘合中可以使用层压机。另外,在粘合之后,根据需要,可以在任意合适的温度下进行熟化任意合适的时间。
实施例
现在通过实施例具体说明本发明。然而,本发明绝不限于实施例。实施例等中的试验和评价方法如下所述。除非另有说明,以下说明中的术语“份”表示“重量份”,并且除非另有说明,以下说明中的术语“%”表示“wt%”。
<损耗角正切tanδ的局部最大值和得到该局部最大值的温度>
将彼此叠加的厚度为1mm的双面压敏粘合带(当厚度不为正1mm时,厚度尽可能接近1mm)冲压成直径7.9mm的圆盘状以提供评价样品。将评价样品夹在平行板之间,并且使用粘弹性试验机(TA Instruments Japan Inc.制造,型号名:“ARES”),通过在将具有1Hz频率的剪切应变施加至样品时的剪切模式,在-70℃~150℃的温度范围,以5℃/min的升温速度,测定储能弹性模量G'和损耗弹性模量G”。接下来,根据等式“tanδ=G”/G'”计算样品的损耗角正切tanδ,通过绘制损耗角正切的温度依赖性确定损耗角正切tanδ的局部最大值和得到该局部最大值的温度(tanδ曲线显示局部最大值时的温度)。
<耐冲击性>
将夹在隔板之间的双面压敏粘合带冲压成宽度1mm、外形24.5平方毫米的框架形状以提供评价样品。将评价样品设置在厚度2.0mm、外形50mm×50mm的中心部开有孔的正方形不锈钢板与圆形不锈钢板(外径为50mm,厚度为2mm)之间,将其压接(crimp)到板上(500g×15秒),使得力沿重力方向均匀施加至样品。然后,将所得物在50℃下静置3小时并取出。然后,使所得物恢复至23℃的环境,以提供试验片。将长度150mm、宽度100mm、高度45mm的U形测定台(由铝制成,厚度为5mm)设置在Du Pont式冲击试验机(Tester Sangyo Co.,Ltd.制造)的底座上,将试验片安装于其上,使得圆形板位于下侧。使直径7.5mm、重量100g的不锈钢冲击轴(尖端直径:12.7mm)从圆形板侧向不锈钢板的中心部分如下落下:冲击轴的高度以10cm的增量变化,使冲击轴从每个高度以10秒的间隔落下5次。测定观察到带从试验片剥离或试验片断裂的高度。试验方法如下:以能量增加的方式进行验证,在50g负荷下增加高度,当高度超过对应于装置上限的高度时,在增加高度之前将负荷变为100g。此时,对于已经评价的能量,不进行试验,设定负荷和高度,使得能量的量彼此不重叠。然后,从表达式“负荷×高度”计算剥离前即刻的能量,将其定义为结果。
<耐油压敏粘合性评价>
将厚度50μm的PET膜粘合到双面压敏粘合片的一个压敏粘合剂层面以使该面加衬。然后,将所得物切成宽度10mm×长度100mm的尺寸,制成试验片。在23℃和50%RH的环境下,将试验片的压敏粘合剂层面压接到不锈钢板(SUS304BA板)上来制作测定样品。上述压接通过使2kg的辊往返一次而进行。将制作的测定样品在23℃和50%RH的环境下放置30分钟,然后使用拉伸试验机(“PRECISION UNIVERSAL TESTER AUTOGRAPH AG-IS 50N”,Shimadzu Corporation制造),根据JIS Z 0237:2000,在拉伸速度为300mm/min和剥离角度为180°的条件下,测定其剥离强度(N/10mm)。将该值定义为浸渍前压敏粘合强度。
同时,将以与上述相同的方式制作的测定样品在23℃和50%RH的环境下放置30分钟。然后,将样品浸渍入油酸浴中,在40℃和90%RH的环境下保持12小时。然后,将测定样品从油酸浴中提起,轻轻拭去附着在其周围的油酸。将样品在23℃和50%RH的环境下放置30分钟,然后以与浸渍前压敏粘合强度相同的方式测定剥离强度(N/10mm)。将该值定义为浸渍后压敏粘合强度。
由所得的测定值,通过使用下式计算压敏粘合强度保持率。
压敏粘合强度保持率(%)=(浸渍后压敏粘合强度/浸渍前压敏粘合强度)×100
[制造例1]:压敏粘合剂层(1)的制造
将作为单体组分的丙烯酸丁酯95份和丙烯酸5份以及作为聚合溶剂的乙酸乙酯233份投入具有搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的反应容器中,边将氮气导入容器中边搅拌2小时。在如上述除去聚合体系内的氧气后,将作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈0.2份加入到混合物中,使整体在60℃下进行溶液聚合8小时,从而提供丙烯酸系聚合物的溶液。丙烯酸系聚合物的重均分子量为700,000。
相对于得到的丙烯酸系聚合物溶液中的丙烯酸系聚合物100份,将1,2,3-苯并三唑(商品名:“BT-120”,Johoku Chemical Co.,Ltd.制造)0.8份、作为增粘树脂的萜烯酚树脂(商品名:“YS POLYSTER T-115”,软化点:约115℃,羟值:30mgKOH/g~60mgKOH/g,Yasuhara Chemical Co.,Ltd.制造)20份、作为交联剂的异氰酸酯系交联剂(商品名:“CORONATE L”,三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物的75%的乙酸乙酯溶液,Tosoh Corporation制造)2份和环氧系交联剂(商品名:“TETRAD-C”,1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷,Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc.制造)0.01份、和黑色颜料(商品名:“AT DN101BLACK”,Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)1份添加至该溶液,将内容物搅拌并混合,制备了压敏粘合剂组合物(1)。
将压敏粘合剂组合物(1)施涂到厚度38μm的聚酯剥离衬垫(商品名:“DIAFOILMRF”,Mitsubishi Polyester Film,Inc.制造)的剥离面上,在100℃下干燥2分钟,形成厚度25μm的压敏粘合剂层(1)。
[制造例2]:压敏粘合剂层(2)的制造
向由丙烯酸丁酯57份、丙烯酸环己酯12份、丙烯酸4-羟基丁酯23份和丙烯酸2-羟基乙酯8份作为单体组分混合得到的液体单体混合物(单体组合物)中配混作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:“IRGACURE 651”,BASF Japan Ltd.制造)0.08份和1-羟基环己基苯基甲酮(商品名:“IRGACURE 184”,BASF Japan Ltd.制造)0.09份、和二季戊四醇五丙烯酸酯(商品名:“KAYARAD DPHA”,Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)0.19份。然后,用紫外光照射所得物直至其粘度(BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度:30℃)变为约15Pa·s。由此,得到包含由单体组分的部分聚合而得到的部分聚合物(聚合率:约10%)的压敏粘合剂组合物(2)。将厚度38μm的聚酯膜(商品名:“DIAFOIL MRF”,Mitsubishi Plastics,Inc.制造)的一面用硅酮进行剥离处理,将压敏粘合剂组合物(2)施涂到该剥离处理面上,使其最终厚度为150μm。由此,形成施涂层。接下来,用一个表面已经用硅酮进行剥离处理的厚度38μm的聚酯膜(商品:“DIAFOIL MRE”,Mitsubishi Plastics,Inc.制造)覆盖所形成的施涂层的表面,使得聚酯膜的剥离处理面在施涂层侧。由此,施涂层与氧气隔离。通过使用化学灯(Toshiba Corporation制造)对具有由此得到的施涂层的片照射5mW/cm2照度的紫外光,使施涂层固化。由此,形成压敏粘合剂层(2)。使用最大灵敏度在约350nm的TOPCON UVR-T1测定紫外光的强度。覆盖压敏粘合剂层(2)的两个表面的聚酯膜各自起到剥离衬垫的作用。
[制造例3]:压敏粘合剂层(3)的制造
向由丙烯酸丁酯65份、丙烯酸环己酯10份、丙烯酸4-羟基丁酯19份和丙烯酸2-羟基乙酯6份作为单体组分混合得到的液体单体混合物(单体组合物)中配混作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:“IRGACURE 651”,BASF Japan Ltd.制造)0.08份和1-羟基环己基苯基甲酮(商品名:“IRGACURE 184”,BASF Japan Ltd.制造)0.09份、和二季戊四醇五丙烯酸酯(商品名:“KAYARAD DPHA”,Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)0.19份。然后,用紫外光照射所得物直至其粘度(BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度:30℃)变为约15Pa·s。由此,得到包含由单体组分的部分聚合而得到的部分聚合物(聚合率:约10%)的压敏粘合剂组合物(3)。通过使用得到的压敏粘合剂组合物(3),以与制造例2相同的方式形成压敏粘合剂层(3)。
[制造例4]:压敏粘合剂层(4)的制造
除了不使用1,2,3-苯并三唑以外,以与制造例1相同的方式形成压敏粘合剂层(4)。
[制造例5]:压敏粘合剂层(5)的制造
向由丙烯酸2-乙基己酯78份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮18份和丙烯酸2-羟基乙酯4份作为单体组分混合得到的液体单体混合物(单体组合物)中配混作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:“IRGACURE651”,BASF Japan Ltd.制造)0.05份和1-羟基环己基苯基甲酮(商品名:“IRGACURE 184”,BASF Japan Ltd.制造)0.05份。然后,用紫外光照射所得物直至其粘度(BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度:30℃)变为约15Pa·s。由此,得到包含由单体组分的部分聚合而得到的部分聚合物(聚合率:约10%)的浆料。
向得到的浆料100份中,添加丙烯酸4份和1,6-己二醇二丙烯酸酯0.07份。由此,得到混合物。另外,将作为追加的光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:“IRGACURE 651”,BASF Japan Ltd.制造)0.7份和黑色颜料(商品名:“AT DN101BLACK”,Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.制造)1份添加至所得混合物中,将内容物充分混合,得到压敏粘合剂组合物(5)。通过使用压敏粘合剂组合物(5),以与制造例2相同的方式形成压敏粘合剂层(5)。
[制造例6]:压敏粘合剂层(6)的制造
(丙烯酸系聚合物(P)的制造)
将丙烯酸二环戊酯(DCPMA)60份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40份、作为链转移剂的α-硫代甘油3.5份和作为聚合溶剂的甲苯100份投入到四颈烧瓶中,在氮气氛下,于70℃下搅拌1小时。接下来,将作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈0.2份投入到四颈烧瓶中,使混合物在70℃下进行反应2小时,接着在80℃下进行反应2小时。然后,在温度130℃的气氛下投入反应液,干燥并除去甲苯、链转移剂和未反应的单体。由此,得到固体丙烯酸系聚合物(P)。丙烯酸系聚合物(P)的重均分子量为5.1×103
(压敏粘合剂层(6)的制造)
向包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)68份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)14.5份和丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)17.5份的单体混合物(单体组合物)中配混作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名:“IRGACURE651”,BASF Japan Ltd.制造)0.035份和1-羟基环己基苯基甲酮(商品名:“IRGACURE 184”,BASF Japan Ltd.制造)0.035份。然后,用紫外光照射所得物直至其粘度(BH粘度计No.5转子,10rpm,测定温度:30℃)变为约20Pa·s。由此,得到单体组分的一部分聚合的预聚物组合物。接下来,将上述得到的丙烯酸系聚合物(P)5份、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.150份和硅烷偶联剂(商品名:“KBM-403”,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)0.3份添加至得到的预聚物组合物中,将内容物混合,得到压敏粘合剂组合物(6)。将得到的压敏粘合剂组合物(6)施涂到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)隔膜(商品名:“MRF50”,Mitsubishi Plastics,Inc.制造)上,使其最终厚度(要得到的压敏粘合剂层的厚度)变为150μm。由此,形成施涂层。接下来,将PET隔膜(商品名:“MRF38”,Mitsubishi Plastics,Inc.制造)设置在所形成的施涂层上以覆盖该施涂层,使得该层与氧气隔离。由此,得到层压体“MRF50/施涂层/MRF38”。接下来,通过使用黑光(Toshiba Corporation制造),从层压体的上表面(MRF38侧),对层压体照射5mW/cm2照度的紫外光300秒。另外,利用干燥机在90℃下进行干燥处理2分钟以使残留单体挥发。由此,形成压敏粘合剂层(6)。覆盖压敏粘合剂层(6)的两个表面的PET隔膜各自起到剥离衬垫的作用。
[实施例1]
将2个压敏粘合剂层(1)分别粘合到通过将压敏粘合剂层(2)的剥离衬垫依次剥离而暴露的第一面和第二面上。将设置在压敏粘合剂层(1)上的剥离衬垫原样保留在压敏粘合剂层(1)上,以用于保护压敏粘合剂层(1)的表面。将得到的结构体在室温下通过层压机(0.3MPa,速度:0.5m/min)1次,然后在烘箱中在50℃下熟化1天。由此,如表1所示,得到双面压敏粘合带(1)(构成:压敏粘合剂层(1)/压敏粘合剂层(2)/压敏粘合剂层(1))。
带的评价结果如表2所示。
[实施例2和3、比较例1~4]
除了将实施例1的构成改变为表1所示的构成以外,以与实施例1相同的方式分别得到双面压敏粘合带(2)和(3)以及(C1)至(C4)。
带的评估结果如表2所示。
表1
表2
本发明的双面压敏粘合带可适用于移动设备等的内部。

Claims (10)

1.一种双面压敏粘合带,其损耗角正切tanδ的局部最大值为1.5以上,并且得到所述局部最大值的温度为-30℃~0℃。
2.根据权利要求1所述的双面压敏粘合带,其中所述双面压敏粘合带的厚度为100μm以上。
3.根据权利要求1或2所述的双面压敏粘合带,其中所述双面压敏粘合带包含多层压敏粘合剂层。
4.根据权利要求3所述的双面压敏粘合带,其中所述双面压敏粘合带包含由压敏粘合剂组合物C-a形成的压敏粘合剂层A,所述压敏粘合剂组合物C-a包含通过使包含含有脂环式结构的丙烯酸系单体作为必要组分的单体组分M-a聚合得到的丙烯酸系聚合物P-a作为基础聚合物。
5.根据权利要求4所述的双面压敏粘合带,其中所述单体组分M-a中的含有脂环式结构的丙烯酸系单体的含量为1wt%~30wt%。
6.根据权利要求4或5所述的双面压敏粘合带,其中所述双面压敏粘合带包含3层以上压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层A形成为除最外层以外的层。
7.根据权利要求4或5所述的双面压敏粘合带,其中所述双面压敏粘合带包含由压敏粘合剂组合物C-b形成的压敏粘合剂层B,所述压敏粘合剂组合物C-b包含通过使含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要组分的单体组分M-b聚合得到的丙烯酸系聚合物P-b作为基础聚合物。
8.根据权利要求7所述的双面压敏粘合带,其中所述单体组分M-b中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为30wt%~90wt%。
9.根据权利要求7所述的双面压敏粘合带,其中所述(甲基)丙烯酸烷基酯包含丙烯酸丁酯。
10.根据权利要求7所述的双面压敏粘合带,其中所述双面压敏粘合带包含3层以上压敏粘合剂层,所述压敏粘合剂层B形成为最外层。
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