CN105238283A - 粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及粘合片。本发明提供在保持良好的耐回弹性的同时进一步改善了耐落下冲击性的粘合片。本发明提供具备粘合剂层的粘合片,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物作为主要成分。所述丙烯酸类聚合物含有含极性基团单体作为其构成单体成分。所述含极性基团单体以构成所述丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的15重量%以上的比例含有。另外,所述含极性基团单体以40重量%以上的比例含有含氮原子单体。而且,所述粘合剂层通过使用含有丙烯酸类聚合成分和丙烯酸类低聚物的粘合剂组合物而形成。
Description
技术领域
本发明涉及粘合片。
背景技术
一般而言,粘合剂(也称为压敏胶粘剂。以下相同)在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)状态,具有利用压力简单地与被粘物胶粘的性质。其中,由于聚合物分子设计的容易性、各种特性(耐光性、耐候性、耐油性等)优良,含有丙烯酸类聚合物的粘合剂以粘合片的形态在各种领域中广泛地用于接合、固定等目的。例如,被优选用于近年来显著普及的手机、智能手机等便携式电子设备。作为涉及这种粘合片的技术文献,可以举出专利文献1和2。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4825992号公报
专利文献2:日本特开2014-51644号公报
发明内容
发明所要解决的问题
例如,对于便携式电子设备而言,由于便携这样的使用形态,因此要求对于落下时的冲击,具有不产生主体的破损、不良情况的特性。从耐久性、长寿命化、安全性等观点出发,针对该特性的要求正在逐年增高。因此,对于应用于这种用途的粘合片,也要求即使是在更严苛条件下的落下冲击也不产生剥离等接合不良的性能(耐落下冲击性)。但是一般而言,欲进一步改善耐落下冲击性时,必须某种程度地牺牲粘合剂所要求的其它特性(具体地,作为代表性的粘合特性之一的耐回弹性),因此很难以更高的水平兼具耐落下冲击性和耐回弹性。
本发明鉴于上述情况而创作,其目的在于提供在保持良好的耐回弹性的同时进一步改善了耐落下冲击性的粘合片。
用于解决问题的手段
根据本发明,提供一种具备粘合剂层的粘合片,所述粘合剂层含有丙烯酸类聚合物作为主要成分。所述丙烯酸类聚合物含有含极性基团单体作为其构成单体成分。所述含极性基团单体以构成所述丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的15重量%以上的比例含有。另外,所述含极性基团单体以40重量%以上的比例含有含氮原子单体。而且,所述粘合剂层通过使用含有丙烯酸类聚合成分和丙烯酸类低聚物的粘合剂组合物而形成。
根据所述构成,作为粘合剂的主要成分的丙烯酸类聚合物以规定以上的比例含有含极性基团单体单元,因此能够实现良好的耐回弹性。另外,上述丙烯酸类聚合物以规定的比例含有含氮原子单体单元、并且粘合剂中使用了丙烯酸类低聚物,因此能够在高水平地保持耐回弹性的同时进一步改善耐落下冲击性。
在此公开的粘合片的一个优选方式中,上述含极性基团单体还含有含羧基单体和含羟基单体中的至少一者。通过使用上述含极性基团单体,能够优选地实现以高水平兼具耐落下冲击性和耐回弹性的构成。其中,上述含极性基团单体优选含有含羧基单体。一个更优选方式中,从提高耐落下冲击性的观点出发,上述丙烯酸类聚合物以小于5重量%的比例含有上述含羧基单体作为其构成单体成分。
在此公开的粘合片的一个优选方式中,上述含极性基团单体含有具有含氮原子环的单体作为上述含氮原子单体。通过使用含有具有含氮原子环的单体的含极性基团单体,能够优选地实现以高水平兼具耐落下冲击性和耐回弹性的构成。
在此公开的粘合片的一个优选方式中,相对于上述丙烯酸类聚合成分100重量份,上述丙烯酸类低聚物的含量为5重量份以下。通过添加某种程度限定了量的丙烯酸类低聚物,能够进一步改善耐落下冲击性和耐回弹性。上述丙烯酸类低聚物的重均分子量优选在0.1×104~3×104的范围内。
根据在此公开的粘合片,能够在保持良好的耐回弹性的同时进一步改善耐落下冲击性。因此,在此公开的粘合片可以优选用于要求高水平的耐落下冲击性、耐回弹性的便携式电子设备。
附图说明
图1是示意性地表示粘合片的一个构成例的剖视图。
图2是示意性地表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
图3是表示评价耐落下冲击性时使用的评价用样品的说明图。
图4是表示在耐回弹性评价中粘贴于被粘物的试验片的初始状态的示意图。
图5是表示在耐回弹性评价中粘贴于被粘物的试验片的端部从该被粘物翘起的状态的示意图。
附图标记
1、2粘合片
21粘合剂层
31、32剥离衬垫
具体实施方式
以下,对本发明的优选实施方式进行说明。需要说明的是,本说明书中特别提及的事项以外的对于本发明的实施所需要的事项可以理解为基于本领域的现有技术的本领域技术人员的设计事项。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域的技术常识来实施。
需要说明的是,以下的附图中,有时实现相同作用的构件、部位给予相同的符号进行说明,有时省略或简化重复的说明。另外,附图中记载的实施方式为了清楚地说明本发明而进行了示意化,并不准确地表示作为制品实际提供的本发明的粘合片的尺寸或缩尺。
在本说明书中,“粘合剂”如前所述是指在室温附近的温度范围内呈柔软的固体(粘弹性体)的状态,具有利用压力简单地与被粘物胶粘的性质的材料。在此所说的粘合剂,如“C.A.Dahlquist,Adhesion:FundamentalandPractice,McLaren&Sons,(1966),P.143”中所定义的,一般而言,是具有满足复数拉伸弹性模量E*(1Hz)<107达因/cm2的性质的材料(典型地,在25℃具有上述性质的材料)。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酰基”是概括地表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义。同样地,“(甲基)丙烯酸酯”是概括地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义,“(甲基)丙烯酸”是概括地表示丙烯酸和甲基丙烯酸的含义。另外,在本说明书中,“丙烯酸类单体”是指一分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体。另外,“丙烯酸类聚合物”是指含有丙烯酸类单体作为构成该聚合物的单体单元(构成单体成分)的聚合物。即,是指含有来源于丙烯酸类单体的单体单元的聚合物。
在本说明书中,在没有特别说明的情况下,“主要成分”是指以最大比例含有的成分,典型地是指含量超过50重量%的成分。例如,“含有丙烯酸类聚合物作为主要成分的粘合剂层”是指该粘合剂层中含有的全部成分中,以最大比例含有丙烯酸类聚合物,典型地是指以50重量%以上的比例含有丙烯酸类聚合物的粘合剂层。同样地,“全部单体成分(典型地为单体混合物)的主要成分为(甲基)丙烯酸烷基酯”是指全部单体成分中以最大比例含有的成分(例如以超过50重量%的比例含有的成分)为(甲基)丙烯酸烷基酯。
在本说明书中,“活性能量射线”是指具有能够引起聚合反应、交联反应、引发剂的分解等化学反应的能量的能量射线。在此所说的活性能量射线的例子包括:紫外线(UV)、可见光、红外线等光;α射线、β射线、γ射线、电子射线、中子射线、X射线等辐射线等。
<粘合片的构成>
在此公开的粘合片具备粘合剂层。该粘合剂层典型地构成粘合片的至少一个表面(例如两面)。粘合片可以是在基材(支撑体)的单面或两面具有上述粘合剂层的形态的带基材粘合片,也可以是上述粘合剂层被保持在剥离衬垫(可以理解为具备剥离面的基材)上的形态等的无基材粘合片。此时,粘合片可以仅包含粘合剂层。在此所说的粘合片的概念中包括被称为粘合带、粘合标签、粘合膜等的物体。由本说明书提供的粘合片可以为卷筒状,也可以为片状。或者也可以为被进一步加工为各种形状的形态的粘合片。
图1、图2是无基材双面胶粘性粘合片的构成例。图1所示的粘合片1具有无基材粘合剂层21的两面21A、21B分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护的构成。图2所示的粘合片2具有无基材粘合剂层21的一个表面(粘附面)21A由两面为剥离面的剥离衬垫31保护的构成,将其进行卷绕时,粘合剂层21的另一表面(粘附面)21B与剥离衬垫31的背面接触,由此可以成为另一面21B也由剥离衬垫31保护的构成。
<粘合剂组合物>
(丙烯酸类聚合成分)
用于形成在此公开的粘合剂层的粘合剂组合物含有丙烯酸类聚合成分(polymerizingcomponent)。丙烯酸类聚合成分是包括含有丙烯酸类单体的单体成分的未反应物(未聚合物,即单体成分)和反应产物(部分聚合物和完全聚合物)的概念,通过将上述单体成分例如部分或完全聚合而得到。
作为构成丙烯酸类聚合成分的单体成分,可以举出(甲基)丙烯酸链状烷基酯。作为(甲基)丙烯酸链状烷基酯,可以使用1种或2种以上由下述式(1)表示的(甲基)丙烯酸链状烷基酯。
CH2=CR1COOR2(1)
上述式(1)中,R1为氢原子或甲基。另外,R2为链状烷基,典型地为碳原子数1~20的链状烷基(以下有时简称为“C1-20”)。从粘合剂的储能弹性模量等观点出发,可以优选使用R2为C1-14(例如C1-12、典型地为C1-10)的(甲基)丙烯酸链状烷基酯。上述烷基可以为直链或支链。作为优选使用的(甲基)丙烯酸链状烷基酯的具体例,可以举出:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸异丁酯(IBMA)、丙烯酸叔丁酯(t-BA)、丙烯酸2-乙基己基酯(2EHA)、丙烯酸异辛酯(IOA)、丙烯酸壬酯(NA)、丙烯酸异壬酯(INA)、丙烯酸月桂酯(LA)、甲基丙烯酸月桂酯(LMA)等。
从粘合特性(特别是兼具耐落下冲击性与其它粘合特性)的观点出发,可以优选使用上述式(1)中R2为C4-12(例如C6-10、典型地为C6-8)的(甲基)丙烯酸链状烷基酯(典型地为丙烯酸烷基酯)。作为上述(甲基)丙烯酸链状烷基酯的优选例,可以举出:BA、IBMA、t-BA、2EHA、IOA、LA、LMA。其中,特别优选2EHA。
上述式(1)中R2为C4-12的(甲基)丙烯酸链状烷基酯优选在作为上述丙烯酸类聚合成分的构成单体成分含有的全部(甲基)丙烯酸链状烷基酯中占超过50重量%(例如70重量%以上、典型地为80重量%以上)。另外,其上限在上述全部(甲基)丙烯酸链状烷基酯中典型地可以为100重量%以下(例如95重量%以下)。
从实现良好的粘合特性的观点出发,丙烯酸类聚合成分中含有的(甲基)丙烯酸链状烷基酯为构成丙烯酸类聚合成分的单体成分的主要成分是适当的,优选占上述单体成分(全部单体成分)的约50重量%以上,更优选以约60重量%以上(例如70重量%以上、典型地为75重量%以上)的比例含有。从充分表现出后述的含极性基团单体的效果的观点出发,(甲基)丙烯酸链状烷基酯的含量的上限为约90重量%以下(例如85重量%以下、典型地为80重量%以下)是适当的。
一个优选方式中,丙烯酸类聚合成分含有含极性基团单体作为其构成单体成分。换言之,上述丙烯酸类聚合成分中可以共聚含极性基团单体。通过含有含极性基团单体,粘合剂层的凝聚力提高。在此公开的含极性基团单体典型地含有含氮原子单体(以下也称为“含N单体”)。
作为含N单体,可以举出例如:具有含氮原子(N)环的单体、含氨基单体、含酰胺基单体、含氰基单体、含酰亚胺基单体、含异氰酸酯基单体。
作为具有含N环(典型地为含N杂环)的单体,可以举出例如:N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-异丙烯基-2-唑啉、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉等。
作为含氨基单体,可以举出:(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸N-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-乙基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸N-烷基氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基酯等(甲基)丙烯酸N,N-二烷基氨基酯;(甲基)丙烯酸N-甲基氨基酯等(甲基)丙烯酸N-烷基氨基酯;(甲基)丙烯酸氨基甲基酯等(甲基)丙烯酸氨基烷基酯;(甲基)丙烯酸氨基酯;等。
作为含酰胺基单体,可以举出例如:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。
作为含氰基单体,可以举出例如:丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为含酰亚胺基单体,可以举出例如:N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;N-甲基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体;N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体;等。
作为含异氰酸酯基单体,可以举出例如:(甲基)丙烯酰基异氰酸酯、异氰酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯。
它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。其中,优选:具有含N环的单体(典型地为NVP、N-丙烯酰基吗啉(ACMO))、含氨基单体(典型地为(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯)、含酰胺基单体(典型地为N,N-二乙基丙烯酰胺(DEAA)、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(HEAA))。
含极性基团单体可以包含1种或2种以上含N单体以外的含极性基团单体(其它含极性基团单体)。作为其它含极性基团单体,可以举出例如下述单体。
含羧基单体:例如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、巴豆酸等烯属不饱和一元羧酸;马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二元羧酸及其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)。
含羟基单体:例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯类;乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类。
含磺酸基单体:例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸。
含磷酸基单体:例如丙烯酰基磷酸2-羟基乙酯。
含氮丙啶基单体:例如(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸2-氮丙啶基乙酯。
含环氧基单体:例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚。
含酮基单体:例如双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸乙烯基酯。
含烷氧基单体:例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯。
含烷氧基甲硅烷基单体:例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
将乙烯基聚合而得到的在单体末端具有可自由基聚合的乙烯基的大分子单体。
使用含N单体作为构成丙烯酸类聚合成分的含极性基团单体时,含N单体在构成丙烯酸类聚合成分的全部单体成分中所占的比例优选为约5重量%以上(例如10重量%以上、典型地为15重量%以上)。由此,以高水平兼具耐落下冲击性和耐回弹性的倾向增高。另外,通过对应于后述的丙烯酸类低聚物的组成来选择含N单体(例如具有含N环的单体)的种类、使用比率,可以提高与丙烯酸低聚物的相容性。从同样的观点出发,含N单体在构成丙烯酸类聚合成分的全部单体成分中所占的比例的上限为小于约50重量%(例如30重量%以下、典型地为25重量%以下)是适当的。
使用其它含极性基团单体作为构成丙烯酸类聚合成分的含极性基团单体的情况下,从良好地表现出其它含极性基团单体的效果的观点出发,其它含极性基团单体在构成丙烯酸类聚合成分的全部单体成分中所占的比例优选为约0.1重量%以上(例如1重量%以上、典型地为2重量%以上)。另外,上述其它含极性基团单体的比例的上限为约30重量%以下(例如10重量%以下、典型地为5重量%以下)是适当的。作为其它含极性基团单体,优选含羧基单体(例如AA、MAA)、含羟基单体(例如丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA))。
从改善耐落下冲击性的观点出发,丙烯酸类聚合成分中共聚有含羧基单体的情况下,含羧基单体在构成丙烯酸类聚合成分的全部单体成分中所占的比例为5重量%以下是适当的,优选小于5重量%(例如小于4重量%、典型地小于3重量%),更优选为2.5重量%以下(典型地为2重量%以下)。另外,从保持耐回弹性的观点出发,上述含羧基单体的比例优选为0.5重量%以上(例如1重量%以上、典型地为1.5重量%以上)。
为了调节玻璃化转变温度(Tg)、提高凝聚力等,丙烯酸类聚合成分可以包含与上述(甲基)丙烯酸链状烷基酯、含极性基团单体不同的其它可共聚单体作为其构成单体成分。作为这样的其它可共聚单体,可以使用例如:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯等含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、环己酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯;苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯等含芳环(甲基)丙烯酸酯;乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体;氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体;等中的1种或2种以上。
丙烯酸类聚合成分含有其它可共聚单体作为其构成单体成分时,其它可共聚单体的含量在构成丙烯酸类聚合成分的全部单体成分中为20重量%以下(例如10重量%以下、典型地为5重量%以下)是适当的。对于在此公开的丙烯酸类聚合成分而言,作为其构成单元,可以实质上不含有上述其它可共聚单体。
一个优选方式中,丙烯酸类聚合成分可以通过将上述的单体成分至少部分聚合来制备。上述单体成分的聚合方法没有特别限制,可以适当采用以往公知的各种聚合方法。可以适当采用例如:溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等热聚合(典型地在热聚合引发剂的存在下进行);通过照射UV等光而进行的光聚合(典型地在光聚合引发剂的存在下进行);通过照射β射线、γ射线等辐射线而进行的辐射聚合等照射活性能量射线的聚合。其中,优选照射活性能量射线的聚合(特别是光聚合)。
聚合的方式没有特别限制,可以适当选择以往公知的单体供给方法、聚合条件(温度、时间、压力、活性能量射线照射量等)、单体以外的使用材料(聚合引发剂、表面活性剂等)等来进行。例如,作为单体供给方法,可以将全部单体成分一次性供给(分批供给)到反应容器,可以将全部单体成分逐渐滴加供给(连续供给),也可以将全部单体成分分为几份并每隔规定时间供给各份的量(分步供给)。单体成分可以以使一部分或全部溶解于溶剂而得到的溶液、或者在水中乳化而得到的分散液的形式供给。
上述单体成分的聚合时,可以根据聚合方法、聚合方式等适当选择使用1种或2种以上公知或惯用的聚合引发剂。
作为热聚合用的引发剂,没有特别限制,可以使用例如偶氮二异丁腈(AIBN)等偶氮类聚合引发剂,过氧化物类引发剂,过氧化物与还原剂组合而得到的氧化还原类引发剂,取代乙烷类引发剂等。热聚合可以优选在例如约20℃~约100℃(典型地为约40℃~约80℃)的温度下实施。
照射活性能量射线的聚合(典型地为光聚合)中可以使用各种光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,没有特别限制,可以举出例如:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure651”等)等缩酮类光聚合引发剂;1-羟基环己基苯基酮(商品名“Irgacure184”等)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(商品名“Irgacure2959”等)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(商品名“Darocur1173”等)等苯乙酮类光聚合引发剂;苯偶姻甲醚等苯偶姻醚、茴香偶姻甲醚等取代苯偶姻醚等苯偶姻醚类光聚合引发剂;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品名“Irgacure819”等)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品名“LucirinTPO”等)等酰基氧化膦类光聚合引发剂;2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等α-酮醇类光聚合引发剂;2-萘磺酰氯等芳香族磺酰氯类光聚合引发剂;1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等光活性肟类光聚合引发剂;苯偶姻等苯偶姻类光聚合引发剂;联苯酰等联苯酰类光聚合引发剂;二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸等二苯甲酮类光聚合引发剂;噻吨酮、2-氯噻吨酮等噻吨酮类光聚合引发剂(上述商品均可以从BASF公司得到)。
这样的热聚合引发剂或光聚合引发剂的使用量可以为与聚合方法、聚合方式等相应的使用量,没有特别限定。例如,相对于上述丙烯酸类聚合成分的构成单体成分100重量份,引发剂可以为0.001~5重量份(典型地为0.01~2重量份、例如0.01~1重量份)。
丙烯酸类聚合成分中的单体的聚合转化率(单体转化率)没有特别限制。因此,上述丙烯酸类聚合成分可以含有未反应(未聚合)的单体,也可以实质上不含有未反应(未聚合)的单体。在此,实质上不含有未反应的单体是指未反应单体的含有比例小于丙烯酸类聚合成分的1重量%(典型地小于0.1重量%)。另外,上述丙烯酸类聚合成分可以含有用于得到该聚合成分的聚合时使用的单体以外的材料(例如聚合引发剂、溶剂、分散介质等)。
一个优选方式中,丙烯酸类聚合成分可以为将单体成分部分聚合而得到的部分聚合物。在此,“部分聚合物”是指其构成单体成分部分聚合而得到的聚合反应产物。这样的部分聚合物典型地呈由单体成分的一部分形成的聚合物与未反应单体混合存在的浆状(粘稠的液态)。以下,有时将这种性状的部分聚合物称为“聚合物浆料”或简称为“浆料”。
这样的部分聚合物中的单体成分的聚合转化率为约70重量%以下是适当的,优选为60重量%以下。从粘合剂组合物的制备容易性、涂敷性等观点出发,上述聚合转化率更优选50重量%以下(例如40重量%以下、典型地为30重量%以下)。聚合转化率的下限没有特别限制,但为1重量%以上是适当的,从粘合性能等观点出发,优选为5重量%以上(例如10重量%以上)。
丙烯酸类聚合成分(聚合反应产物)的聚合转化率通过以下的方法求出。
[聚合转化率测定]
从聚合反应产物中取约0.5g的样品并精确称量(重量Wp1)。然后,将该样品在130℃加热2小时,由此使未反应单体挥发,精确称量该加热后剩余的样品的重量(重量Wp2)。聚合转化率通过将各值代入以下公式来求出。
聚合转化率[%]=(Wp2/Wp1)×100
将单体成分部分聚合时的聚合方法没有特别限制,从效率和简便性的观点出发,可以优选采用照射活性能量射线的聚合法(例如光聚合法)。例如采用光聚合时,可以通过光的照射量(光量)等聚合条件来控制上述单体成分的聚合转化率。
含有上述部分聚合物的粘合剂组合物呈在未反应单体中含有由单体成分的一部分形成的聚合物的形态(典型地为上述聚合物溶解在未反应单体中的形态),因此即使不被溶剂或分散介质稀释,也可以具有能够在常温下涂敷的粘度。因此,适合作为实质上不含有溶剂的粘合剂组合物(无溶剂型粘合剂组合物)。这样的无溶剂型粘合剂组合物可以通过应用光照射、辐射线照射等适当的固化手段(聚合手段)来形成粘合剂层。无溶剂型粘合剂组合物实质上不含有有机溶剂,因此在环境卫生方面是优选的,另外,不需要粘合剂组合物的干燥设备、有机溶剂的回收设备,或者可以实现上述设备的小型化或简略化,从该方面出发也是有利的。此外,粘合剂组合物实质上不含有溶剂是指粘合剂组合物中溶剂的含有比例为5重量%以下(典型地为2重量%以下、优选1重量%以下)。
一个优选方式中,粘合剂组合物除了上述聚合物(例如部分聚合物)以外还含有追加单体成分作为丙烯酸类聚合成分。追加单体成分可以在得到上述聚合物后添加到该聚合物中。
追加单体成分可以为上文中例示的(甲基)丙烯酸链状烷基酯、含极性基团单体(含N单体、含羧基单体、含羟基单体等)、其它可共聚单体中的任意一种。作为上述追加单体成分,可以使用1种或2种以上的上文中例示的各种单体。其中,优选含极性基团单体,更优选含羧基单体(典型地为AA)。
在使用追加单体成分的情况下,考虑到该追加单体成分的作用(例如含极性基团单体的情况下的凝聚性等)、涂敷性等,粘合剂组合物中的追加单体成分的含量优选为丙烯酸类聚合成分的总量的约0.1~约10重量%(例如0.5~5重量%、典型地为1~3重量%)。
另外,出于交联等目的,粘合剂组合物优选含有多官能单体作为其它可共聚单体。作为这样的多官能单体,可以举出例如:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等在1分子中具有2个以上(典型地为3个以上)的可聚合官能团(典型地为(甲基)丙烯酰基)的单体。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
在此公开的粘合剂组合物含有多官能单体时,其含量在构成丙烯酸类聚合成分的全部单体成分中优选为0.01~1重量%(例如0.02~1重量%、典型地为0.05~0.5重量%)。
多官能单体可以在丙烯酸类聚合成分的例如部分聚合前添加到粘合剂组合物中,也可以在该聚合后(至少部分聚合后)添加到粘合剂组合物中。在形成丙烯酸类聚合物(例如部分聚合物)后添加多官能单体的情况下,粘合剂组合物在该添加后供于进行反应(典型地为交联反应)等处理。在使用多官能单体的一个方式中,从可靠地提高凝聚性的观点出发,优选使用在形成丙烯酸类聚合成分的部分聚合物后添加多官能单体而得到的粘合剂组合物。
含有作为丙烯酸类聚合成分的部分聚合物的粘合剂组合物(例如无溶剂型粘合剂组合物)例如可以通过将利用适当的聚合方法将上述单体成分部分聚合而得到的部分聚合物与后述的丙烯酸类低聚物、根据需要使用的其它成分(例如未反应单体、上述光聚合引发剂、追加单体、多官能单体、后述的增粘剂、交联剂等)混合来制备。
在另一方式中,丙烯酸类聚合成分可以为聚合转化率超过95重量%(典型地超过99重量%)的完全聚合物。含有这样的丙烯酸类聚合成分的完全聚合物的粘合剂组合物优选实质上不含有未反应单体。例如,未反应单体的含有比例优选小于1重量%(典型地小于0.5重量%)。丙烯酸类聚合成分为完全聚合物的情况下,从粘合剂组合物的制备容易性、涂敷性等观点出发,其重均分子量(Mw)可以为约20×104~约200×104(例如约30×104~约150×104)。在本说明书中,聚合物(包括部分聚合物和完全聚合物)的Mw可以通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。更具体地,例如可以使用商品名“HLC-8120GPC”(东曹公司制)作为GPC测定装置,将上述聚合物作为样品,计算为标准聚苯乙烯换算值。需要注意的是,部分聚合物中可以含有的未反应单体几乎不影响由上述GPC测定求出的Mw的值。
上述完全聚合物可以优选应用于例如溶剂型粘合剂组合物、水分散型粘合剂组合物(典型地为乳液状粘合剂组合物)等利用溶剂将粘合成分稀释(溶解或分散)为适度的粘度的形态的粘合剂组合物。上述粘合剂组合物通过含有分子量较高的完全聚合物,能够通过使该组合物干燥等简便的固化处理来形成高性能的粘合剂层。
溶剂型粘合剂组合物例如可以通过将与丙烯酸类聚合成分的构成单体成分对应的组成的单体成分供于溶液聚合来制备。作为聚合溶剂,可以使用乙酸乙酯、甲苯、己烷、它们的混合溶剂等在丙烯酸类聚合物的溶液聚合中以往公知的各种有机溶剂。溶液聚合的方式没有特别限制,可以适当采用以往公知的方式。聚合引发剂的种类、使用量大致如上所述。另外,通过使利用溶液聚合以外的聚合方法得到的聚合反应产物溶解于适当的有机溶剂,也可以制备溶剂型粘合剂组合物。
乳液状粘合剂组合物例如可以通过将与丙烯酸类聚合成分的构成单体成分对应的组成的单体成分供于乳液聚合来制备。乳液聚合的方式没有特别限制,可以适当采用以往公知的方式。聚合引发剂的种类、使用量大致如上所述。另外,通过使利用乳液聚合以外的聚合方法得到的聚合反应产物在水性溶剂(典型地为水)中、典型地在适当的乳化剂的存在下进行乳化,也可以制备乳液状粘合剂组合物。
丙烯酸类聚合成分的全部构成单体成分的组成可以以使其完全聚合物的Tg达到-60℃以上且-10℃以下的方式设定。从耐落下冲击性、耐回弹性的观点出发,由丙烯酸类聚合成分的全部构成单体成分的组成计算的Tg优选为-15℃以下(例如-20℃以下、典型地为-25℃以下)。另外,从粘合剂的凝聚性的观点出发,上述Tg为-60℃以上(例如-55℃以上)是适当的。一个优选方式中,上述由全部构成单体成分的组成计算的Tg可以为-60℃~-30℃(典型地为-55℃~-35℃)。
在此,上述Tg是指基于构成丙烯酸类聚合成分的各单体的同聚物(均聚物)的Tg和该单体的重量分数(重量基准的共聚比例)由Fox式求出的值。因此,该Tg可以通过适当改变其构成单体成分的组成来调节。作为均聚物的Tg,可以采用公知资料中记载的值。
在此公开的技术中,作为上述均聚物的Tg,具体地可以使用以下的值。
关于上文中例示以外的均聚物的Tg,可以使用“聚合物手册(PolymerHandbook)”(第3版,JohnWiley&Sons,Inc.,1989)中记载的数值。在上述聚合物手册中也没有记载的情况下,可以使用通过日本特开2007-51271号公报中记载的测定方法得到的值。
(丙烯酸类低聚物)
在此公开的粘合剂组合物含有丙烯酸类低聚物。通过采用丙烯酸类低聚物,可以均衡地改善耐落下冲击性和回弹性。另外,在利用活性能量射线照射(例如UV照射)使粘合剂组合物固化时,丙烯酸类低聚物与一般的丙烯酸类粘合剂用增粘树脂(例如松香类、萜烯类等的增粘树脂)相比,具有不易引起固化抑制(例如未反应单体的聚合抑制)的优点。需要说明的是,丙烯酸类低聚物定义为:含有丙烯酸类单体作为其构成单体成分、且Mw小于由上述丙烯酸类聚合成分形成的丙烯酸类聚合物的聚合物。
丙烯酸类单体在构成丙烯酸类低聚物的全部单体成分中所占的比例典型地超过50重量%,优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上(例如80重量%以上、进一步优选90重量%以上)。一个优选方式中,丙烯酸类低聚物具有实质上仅包含丙烯酸类单体的单体组成。
作为丙烯酸类低聚物的构成单体成分,可以使用作为可用于上述丙烯酸类聚合成分中的单体而例示的(甲基)丙烯酸链状烷基酯、含极性基团单体、其它可共聚单体(例如含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯)。作为构成丙烯酸类低聚物的单体成分,可以使用1种或2种以上的上文中例示的各种单体。
关于可以作为丙烯酸类低聚物的构成单体成分使用的(甲基)丙烯酸链状烷基酯,优选使用上述式(1)中R2为C1-12(例如C1-8)的(甲基)丙烯酸链状烷基酯。作为其优选例,可以举出:MMA、EA、BA、IBMA、t-BA、2EHA。其中,更优选MMA。
关于可以作为丙烯酸类低聚物的构成单体成分使用的含极性基团单体的优选例,可以举出:NVP、ACMO等具有含N环(典型地为含N杂环)的单体;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等含氨基单体;N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体;AA、MAA等含羧基单体;HEA等含羟基单体。
关于可以作为丙烯酸类低聚物的构成单体成分使用的其它可共聚单体的优选例,可以举出上文中例示的含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上。含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的脂环式烃基的碳原子数为4~20是适当的。上述碳原子数优选为5以上(例如6以上、典型地为8以上),并且优选为16以下(例如12以下、典型地为10以下)。具体地更优选(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯,特别优选甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA)。
一个优选方式中,丙烯酸类低聚物含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯和/或含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。该方式中,上述含有链状烷基的(甲基)丙烯酸酯和含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯在构成上述丙烯酸类低聚物的全部单体成分中所占的比例优选为约80重量%以上(例如90~100重量%、典型地为95~100重量%)。构成上述丙烯酸类低聚物的单体成分更优选实质上由(甲基)丙烯酸链状烷基酯和/或含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯组成。
丙烯酸类低聚物优选含有含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯作为其构成单体成分。该方式中,从粘合性、凝聚性的观点出发,上述含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯在构成上述丙烯酸类低聚物的全部单体成分中所占的比例(即共聚比例)优选为约30~约90重量%(例如50~80重量%、典型地为55~70重量%)。另外,使用含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯作为构成单体成分的丙烯酸类低聚物具有如下优点:通过适当选择其单体种类,与以含极性基团单体(例如含N单体、典型地为具有含N环的单体)作为构成单体成分的丙烯酸类聚合成分相容的倾向增高。
丙烯酸类低聚物为含有(甲基)丙烯酸链状烷基酯和含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的单体混合物的共聚物的情况下,(甲基)丙烯酸链状烷基酯与含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的比率没有特别限定。一个优选方式中,丙烯酸类低聚物的构成单体成分中(甲基)丙烯酸链状烷基酯的重量比例(WA)与含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯的重量比例(WB)的重量比率(WA:WB)为1:9~9:1,优选为2:8~7:3(例如3:7~6:4、典型地为3:7~5:5)。
虽然没有特别限定,但是丙烯酸类低聚物的构成单体成分的组成(即聚合组成)可以以使该丙烯酸类低聚物的Tg达到10℃以上且300℃以下的方式设定。在此,丙烯酸类低聚物的Tg是指基于该丙烯酸类低聚物的构成单体成分的组成与基于上述丙烯酸类聚合成分的构成单体组成的Tg同样地求出的值。从初始胶粘性的观点出发,丙烯酸类低聚物的Tg优选为180℃以下(例如160℃以下)。另外,从粘合剂的凝聚性的观点出发,上述Tg优选为60℃以上(例如100℃以上、典型地为120℃以上)。
丙烯酸类低聚物的Mw没有特别限定,典型地为约0.1×104~约3×104。从提高粘合特性(例如粘合力、耐回弹性)的观点出发,丙烯酸类低聚物的Mw优选为1.5×104以下,更优选为1×104以下,进一步优选为0.8×104以下(例如0.6×104以下)。另外,从粘合剂的凝聚性等观点出发,上述Mw优选为0.2×104以上(例如0.3×104以上)。
丙烯酸类低聚物可以通过将其构成单体成分聚合来形成。聚合方法、聚合方式没有特别限制,可以以适当的方式采用以往公知的各种聚合方法(例如溶液聚合、乳液聚合、本体聚合、光聚合、辐射聚合等)。可以根据需要使用的聚合引发剂(例如AIBN等偶氮类聚合引发剂)的种类、使用量大致如上所述,因此在此不再重复说明。
为了调节丙烯酸类低聚物的分子量,可以在聚合时使用链转移剂。作为可以使用的链转移剂的例子,可以举出具有巯基的化合物、巯基乙酸及其衍生物等。具有巯基的化合物的具体例包括辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇等。巯基乙酸及其衍生物的具体例可以举出:巯基乙酸、以及巯基乙酸乙酯、巯基乙酸丙酯、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸叔丁酯、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸癸酯、巯基乙酸十二烷酯、乙二醇巯基乙酸酯、新戊二醇巯基乙酸酯、季戊四醇巯基乙酸酯等巯基乙酸酯。其中,作为优选的链转移剂的例子,可以举出巯基乙酸。
链转移剂的使用量没有特别限制,可以根据目标丙烯酸类低聚物的Mw等适当调节。通常相对于丙烯酸类低聚物的构成单体成分100重量份,使用约0.1重量份~约20重量份(优选约0.2重量份~约15重量份,进一步优选约0.3重量份~约10重量份)的链转移剂。
在此公开的粘合剂组合物中丙烯酸类低聚物的含量相对于丙烯酸类聚合成分100重量份例如为0.5重量份以上是适当的。从更好地发挥出丙烯酸类低聚物的效果的观点出发,上述丙烯酸类低聚物的含量优选为1重量份以上(例如1.5重量份以上、典型地为2重量份以上)。另外,从粘合剂组合物的固化性、与丙烯酸类聚合成分的相容性等观点出发,上述丙烯酸类低聚物的含量小于50重量份(例如小于10重量份)是适当的,优选小于8重量份(例如小于7重量份、典型地为5重量份以下)。即使是这样的少量添加,也可以实现丙烯酸类低聚物的使用所带来的耐回弹性改善的效果。
(增粘剂)
在此公开的粘合剂组合物可以为含有增粘剂的组成。作为增粘剂,没有特别限制,可以使用例如松香类、萜烯类、烃类、酚类等各种增粘树脂。这样的增粘剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。
一个优选方式中,粘合剂组合物含有烃类增粘树脂作为增粘剂。作为烃类增粘树脂的例子,可以举出:碳原子数约4~约5的烯烃(1-丁烯、异丁烯、1-戊烯等)和二烯(丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯等)等的脂肪族烃树脂;碳原子数约8~约10的含乙烯基芳香烃(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)的聚合物等芳香族烃树脂;将所谓的“C4石油馏分”、“C5石油馏分”环化二聚后聚合而得到的脂环式烃类树脂、环状二烯化合物(环戊二烯、二聚环戊二烯、乙叉降冰片烯、松油精(ジペンテン)等)的聚合物或其氢化物、将芳香族烃树脂或脂肪族-芳香族类石油树脂的芳环氢化而得到的脂环式烃类树脂等脂肪族环状烃树脂;脂肪族-芳香族类石油树脂(苯乙烯-烯烃类共聚物等);脂肪族-脂环族类石油树脂;氢化烃树脂;香豆酮类树脂;香豆酮-茚类树脂;等。其中,优选脂肪族环状烃树脂的氢化物。这种增粘树脂可以通过对石油类树脂进行氢化处理来制备。
在此公开的技术中,可以优选使用软化点(软化温度)为约60℃以上(优选约80℃以上、典型地为100℃以上)的增粘树脂。利用具有上述软化点的增粘树脂,可以实现更高性能的(例如胶粘性高的)粘合片。增粘树脂的软化点的上限没有特别限制,可以为约180℃以下(例如约140℃以下)。需要说明的是,在此所说的增粘树脂的软化点定义为通过JISK5902:2006和JISK2207:2006中的任一标准规定的软化点试验方法(环球法)测定的值。
增粘剂的使用量没有特别限制,但考虑到粘合剂的粘合性(例如粘合力、耐回弹性)与凝聚性的平衡,通常相对于丙烯酸类聚合成分100重量份为约0.5~约50重量份(更优选1~10重量份、进一步优选1~3重量份)是适当的。使粘合剂组合物含有增粘剂的方法没有特别限定。例如可以在得到丙烯酸类聚合成分的聚合物(例如部分聚合物)后添加增粘剂。需要说明的是,在此公开的技术可以以使用实质上不含有丙烯酸类低聚物以外的增粘成分(增粘剂)的粘合剂的方式来实施。
(其它添加成分)
溶剂型或水分散型粘合剂组合物中除了丙烯酸类聚合成分、丙烯酸类低聚物以外可以根据需要含有各种交联剂。作为交联剂,可以使用例如1种或2种以上的环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、硅氧烷类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、硅烷类交联剂、烷基醚化三聚氰胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。交联剂以得到期望的粘合特性的方式基于本领域技术人员的技术常识使用适当量即可。需要说明的是,在此公开的技术可以以使用实质上不含有上述多官能单体以外的交联成分(交联剂)的粘合剂组合物的方式来实施。
在此公开的粘合剂组合物可以根据其目的、应用部位而含有各种着色剂(颜料、染料等)。例如,在利用光聚合法使粘合剂组合物固化来形成粘合剂层的情况下,为了使该粘合剂层着色,可以使用不抑制光聚合的程度的颜料作为着色剂。在期望粘合剂层的色彩为黑色的情况下,例如可以优选使用炭黑作为着色剂。关于着色剂的使用量,考虑到着色程度等,期望在粘合剂层中从10重量%以下(例如0.001~5重量%)、优选0.01~3重量%的范围选择。
在此公开的粘合剂组合物可以含有粘合剂中可以含有的以往公知的各种填充剂。作为填充剂,可以使用各种粒子状物质、纤维状物质。粒子状物质的构成材料可以为例如金属、金属氧化物、碳酸钙等碳化物、氢氧化铝等氢氧化物、氮化物等无机材料;聚合物等有机材料;等。或者可以使用粘土等天然原料粒子。另外,粘合剂组合物可以含有中空结构的粒子状物质(例如中空玻璃微球)、各种发泡剂(例如热膨胀性微球)。作为纤维状物质,可以使用各种合成纤维材料、天然纤维材料。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。这样的填充剂的添加量没有特别限制,基于目的、本领域技术人员的技术常识添加适当量即可。
在此公开的粘合剂组合物可以在不显著妨碍本发明的效果的范围内根据需要还含有增塑剂、软化剂、抗氧化剂、流平剂、稳定剂、防腐剂等丙烯酸类粘合剂中可以使用的公知的添加剂、各种任意聚合物成分。
在此公开的粘合剂组合物的形态没有特别限制,例如如上所述,可以是:以通过利用UV、辐射线等活性能量射线进行固化而形成粘合剂的方式制备的组合物(活性能量射线固化型粘合剂组合物)、在有机溶剂中含有粘合剂(粘合成分)的形态的组合物(溶剂型粘合剂组合物)、粘合剂分散在水性溶剂中的形态的组合物(水分散型粘合剂组合物),可以是在加热熔融状态下涂敷并在冷却至室温附近时形成粘合剂的热熔型粘合剂组合物等各种形态的粘合剂组合物。
<粘合剂层>
在此公开的粘合剂层含有丙烯酸类聚合物作为主要成分。在此,丙烯酸类聚合物的概念不仅包含来源于丙烯酸类聚合成分的聚合物(丙烯酸类聚合物),一般还包含有时被称为低聚物(包含丙烯酸类低聚物)的聚合度较低的聚合物。
作为丙烯酸类聚合物的构成单体成分,可以举出作为上述丙烯酸类聚合成分、丙烯酸类低聚物的构成单体成分例示的各种单体。典型地使用(甲基)丙烯酸链状烷基酯作为构成丙烯酸类聚合物的单体成分的主要成分。从实现良好的粘合特性的观点出发,(甲基)丙烯酸链状烷基酯在构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中以50重量%以上(优选60重量%以上、例如70重量%以上)的比例含有是适当的。作为上述(甲基)丙烯酸链状烷基酯,可以优选使用作为上述丙烯酸类聚合成分的构成单体成分例示的物质。
从粘合特性(特别是兼具耐落下冲击性与其它粘合特性)的观点出发,可以优选使用上述式(1)中R2为C4-12(例如C6-10、典型地为C6-8)的(甲基)丙烯酸链状烷基酯。上述式(1)中R2为C4-12的(甲基)丙烯酸链状烷基酯优选在作为上述丙烯酸类聚合物的构成单体成分而含有的全部(甲基)丙烯酸链状烷基酯中占超过50重量%(例如70重量%以上、典型地为80重量%以上)。另外,其上限在上述全部(甲基)丙烯酸链状烷基酯中可以为100重量%以下(例如95重量%以下)。
上述丙烯酸类聚合物含有含极性基团单体作为其构成单体成分。通过含有含极性基团单体,粘合剂层的凝聚力提高。在此公开的技术的特征在于上述含极性基团单体包含含N单体。
作为含N单体,可以优选使用1种或2种以上作为上述丙烯酸类聚合成分的构成单体成分例示的具有含N环的单体、含氨基单体、含酰胺基单体等。其中,作为具有含N环的单体,优选NVP、ACMO,作为含氨基单体,优选(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯,作为含酰胺基单体,优选DEAA、HEAA。
含极性基团单体可以还含有其它含极性基团单体。作为其它含极性基团单体,可以使用1种或2种以上作为上述丙烯酸类聚合成分的构成单体成分例示的含羧基单体、含羟基单体等。
在此公开的技术的特征在于,含N单体在构成丙烯酸类聚合物的全部含极性基团的单体成分中所占的比例为40重量%以上。通过以上述的比例使用含N单体,可以实现以高水平兼具耐落下冲击性和耐回弹性的构成。另外,通过使用含N单体作为含极性基团单体,与聚碳酸酯等树脂制的被粘物的胶粘性提高。含N单体在构成丙烯酸类聚合物的全部含极性基团单体成分中所占的比例优选超过约50重量%(例如60重量%以上、典型地为70重量%以上)。含N单体在上述全部含极性基团单体成分中所占的比例的上限没有特别限定,例如可以为100重量%以下,从良好地表现出其它含极性基团单体的效果的观点出发,可以为约90重量%以下(例如80重量%以下)。
一个优选方式中,作为上述含极性基团单体,并用含N单体(例如具有含N环的单体、典型地为NVP)和含羧基单体(例如AA)。由此,稳定地表现出粘合剂的凝聚性的倾向提高。在并用含N单体和含羧基单体的情况下,含N单体的含量相对于含N单体和含羧基单体的合计含量的比例优选为约50重量%以上(例如70重量%以上、典型地为80重量%以上)。另外,上述比例优选小于约100重量%(例如95重量%以下)。由此,具有酸/碱平衡的倾向,可以通过少量添加含极性基团单体有效地改善凝聚性。
对应于上述含N单体的含有率,其它含极性基团单体在构成丙烯酸类聚合物的全部含极性基团单体成分中所占的比例为60重量%以下,小于50重量%(例如40重量%以下、典型地为30重量%以下)是适当的,可以进一步为约10重量%以下。
作为上述的其它含极性基团单体,优选包含含羧基单体。其中,优选AA、MAA,更优选AA。从耐落下冲击性的观点出发,含羧基单体在构成丙烯酸类聚合物的全部含极性基团单体成分中所占的比例优选为15重量%以下,更优选为12重量%以下,进一步优选为10重量%以下。从提高耐回弹性的观点出发,含羧基单体在上述全部含极性基团单体成分中所占的比例优选为约1重量%以上(例如3重量%以上、典型地为6重量%以上)。
丙烯酸类聚合物中共聚有含羧基单体(例如AA)作为其它含极性基团单体时,从改善耐落下冲击性的观点出发,含羧基单体在构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中所占的比例为5重量%以下是适当的,优选小于5重量%(例如小于4重量%、典型地小于3重量%),更优选为2.5重量%以下(典型地为2重量%以下)。另外,从提高耐回弹性的观点出发,上述含羧基单体的比例优选为0.5重量%以上(例如1重量%以上、典型地为1.5重量%以上)。
另外,优选含有含羟基单体作为其它含极性基团单体。其中,优选HEA、4HBA。从粘合剂的凝聚性等观点出发,含羟基单体在构成丙烯酸类聚合物的全部含极性基团单体成分中所占的比例为约1~约40重量%(例如3~30重量%、典型地为5~20重量%)是适当的。
上述含极性基团单体为了充分表现出其效果而有助于粘合特性,在构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中以15重量%以上的比例含有。含极性基团单体的总量在构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中所占的比例优选为约18重量%以上(例如20重量%以上、典型地为22重量%以上),且优选为约40重量%以下(例如30重量%以下、典型地为25重量%以下)。
出于调节Tg、提高凝聚力等目的,丙烯酸类聚合物可以含有与上述(甲基)丙烯酸链状烷基酯、含极性基团单体不同的其它可共聚单体作为其构成单体成分。作为这样的其它可共聚单体,可以使用例如1种或2种以上作为上述丙烯酸类聚合成分的构成单体成分例示的含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯、羧酸乙烯酯、芳香族乙烯基化合物、含有芳环的(甲基)丙烯酸酯等。在此公开的丙烯酸类聚合物的构成单体成分含有其它可共聚单体(例如含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯)时,其它可共聚单体的含量在构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中为20重量%以下(例如10重量%以下、典型地为5重量%以下)是适当的。另外,在使用例如含有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯作为其它可共聚单体时,上述含量可以为0.5重量%以上(例如1重量%以上、典型地为2重量%以上)。
另外,出于交联等目的,可以根据需要含有多官能单体作为上述其它可共聚单体。作为这样的多官能单体,可以使用1种或2种以上作为上述丙烯酸类聚合成分的构成单体成分例示的1分子中具有2个以上(典型地为3个以上)的可聚合官能团(典型地为(甲基)丙烯酰基)的单体。在此公开的丙烯酸类聚合物的构成单体成分含有多官能单体的情况下,多官能单体的含量在构成丙烯酸类聚合物的全部单体成分中优选为0.01~1重量%(例如0.02~1重量%、典型地为0.05~0.5重量%)。
在此公开的粘合剂层含有作为丙烯酸类聚合成分的完全聚合物的丙烯酸类聚合物。丙烯酸类聚合物的单体组成(单体种类、使用比率等)与关于丙烯酸类聚合成分的单体组成的说明相同,因此在此不再重复说明。丙烯酸类聚合物的Mw优选为20×104以上,更优选为30×104以上,例如可以为40×104以上。上述Mw的上限没有特别限定,从粘合剂组合物的制备容易性、涂敷性等观点出发,通常Mw优选为200×104以下,更优选为150×104以下。
在此公开的粘合剂层与上述的粘合剂组合物同样地含有丙烯酸类低聚物。关于丙烯酸类低聚物的事项(单体组成等)与在粘合剂组合物中说明过的内容相同,因此在此不再重复说明。
另外,在此公开的粘合剂层可以根据需要含有作为上述的粘合剂组合物中含有的添加成分例示的各种添加成分(增粘剂、着色剂等)。其详细情况(化合物名称、配合比例等)与在粘合剂组合物中说明过的内容基本相同,因此在此不再重复说明。
在此公开的技术中的粘合剂可以通过使用以聚合物(例如丙烯酸类聚合物、丙烯酸类低聚物)、未聚合物(即可聚合官能团未反应的形态)、或者它们的混合物的形态含有上述组成的全部构成单体成分的粘合剂组合物来形成。在此公开的粘合剂组合物含有部分聚合物的情况下,上述粘合剂组合物可以通过利用适当的手段将该组合物中含有的未反应单体(例如可以含有追加单体)聚合来固化。该方式中,用于通过将粘合剂组合物固化而形成粘合剂(粘合剂层)的聚合方法没有特别限制,可以适当采用与将上述单体成分部分聚合时使用的聚合方法相同的方法或者不同的方法。
在此公开的粘合剂层可以通过以往公知的方法来形成。例如可以优选采用如下方法:对具有剥离性的表面(剥离面)赋予(典型地为涂敷)粘合剂组合物并使其固化(固化反应、干燥等)从而形成粘合剂层的方法。或者也可以采用如下方法:对基材直接赋予(典型地为涂敷)粘合剂组合物并使其固化从而形成粘合剂层的方法(直接法);对剥离面赋予粘合剂组合物并使其固化从而在该表面上形成粘合剂层,并将该粘合剂层转印到基材上的方法(转印法)。作为上述剥离面,可以利用剥离衬垫的表面、经剥离处理的基材背面等。上述涂敷可以使用凹版辊涂布机、反转辊涂布机等公知或惯用的涂布机来进行。需要说明的是,在此公开的粘合剂层典型地连续地形成,但并不限定于所述形态,例如也可以是形成为点状、条状等规则的或者无规则的图案的粘合剂层。
一个优选方式中,由粘合剂组合物形成粘合剂时的聚合(典型地为光聚合)可以通过UV照射来进行。作为UV照射中使用的UV灯,优选使用在波长300~400nm范围内具有光谱分布的UV灯。可以使用例如化学灯、黑光灯(例如东芝ライテック公司制的黑光灯)、金属卤化物灯等作为光源。特别优选以使波长300~400nm下的照度为1~50mW/cm2的方式照射UV。将UV的照度设定为50mW/cm2以下(典型地为40mW/cm2以下、例如30mW/cm2以下)从得到更良好的粘合特性的观点出发是有利的。将UV的照度设定为1mW/cm2以上(更优选为2mW/cm2以上、例如3mW/cm2以上)从生产率的观点出发是有利的。上述UV的照度可以使用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制,商品名“UVR-T1”,光接收部型号UD-T36)来测定。需要说明的是,在利用UV照射进行粘合剂层的形成的情况下,从抑制由气氛中的氧导致的反应抑制的观点出发,优选在粘合剂层的两面被剥离衬垫、基材覆盖的状态进行固化反应。
在此公开的粘合剂层的凝胶分数为约10重量%以上是适当的。从凝聚性的观点出发,上述凝胶分数优选为30重量%以上(例如50重量%以上、典型地为60重量%以上)。另外,从粘合性的观点出发,上述凝胶分数为90重量%以下(例如85重量%以下、典型地为80重量%以下)是适当的。上述凝胶分数可以通过单体组成、构成单体成分的聚合转化率、聚合物的Mw、粘合剂层的形成条件(粘合剂组合物的固化条件,例如光照射条件、干燥条件)等来调节。
上述凝胶分数可以利用以下的方法测定。即,将约0.1g测定样品用平均孔径0.2μm的四氟乙烯树脂制多孔片包裹为荷包状,并将口用风筝线扎紧。预先测量四氟乙烯树脂制多孔片与风筝线的合计重量Wa(mg)。并且,测量包裹的重量(粘合剂与包裹的合计重量)Wb(mg)。将该包裹放入容量50mL的螺纹管(对于1个包裹使用1个螺纹管),并在该螺纹管中充满乙酸乙酯。将其在室温(典型地为23℃)下静置7天,然后取出上述包裹,在120℃干燥2小时,并测量干燥后的包裹的重量Wc(mg)。该粘合剂的凝胶分数(%)通过将上述Wa、Wb和Wc代入以下的公式而求出。
凝胶分数[%]=(Wc-Wa)/(Wb-Wa)×100
作为上述四氟乙烯树脂制多孔片,可以使用日东电工公司制的商品名“NitoflonNTF1122”(平均孔径0.2μm、孔隙率75%、厚度85μm)或其相当品。关于后述的实施例中的凝胶分数也同样。
在此公开的粘合剂层的厚度为10μm以上是适当的。从粘合特性(特别是耐落下冲击性、耐回弹性)的观点出发,上述厚度优选为60μm以上(例如90μm以上、典型地为140μm以上)。另外,上述厚度的上限为约5mm以下是适当的。从凝聚性等观点出发,上述厚度优选为1500μm以下(例如600μm以下、典型地为400μm以下)。在此公开的粘合片为在基材的两面具备粘合剂层的双面粘合片的情况下,各粘合剂层的厚度可以相同也可以不同。另外,粘合片可以具备多层结构的粘合剂层。此时,多个粘合剂层可以具有在此公开的粘合剂层与以往公知的粘合剂层的层叠结构。
<基材>
在此公开的粘合片为带基材粘合片的情况下,作为支撑(加衬)粘合剂层的基材,可以使用各种片状基材。作为上述基材,可以使用例如树脂膜、纸、布、橡胶片、发泡体片、金属箔、它们的复合物等。可以对上述基材(例如树脂膜基材、橡胶片基材、发泡体片基材等)的要配置粘合剂层的面(粘合剂层侧表面)实施电晕放电处理、等离子体处理、UV照射处理、酸处理、碱处理、涂敷底涂剂等公知或惯用的表面处理。或者另外,在此公开的粘合片为在基材的单面设置有粘合剂层的单面胶粘性粘合片的情况下,可以对基材的非粘合剂层形成面(背面)实施基于剥离处理剂(背面处理剂)的剥离处理。
<剥离衬垫>
作为剥离衬垫,可以使用惯用的剥离纸等,没有特别限定。可以使用例如在树脂膜、纸等衬垫基材的表面具有剥离处理层的剥离衬垫,包含含氟聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烃类树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低胶粘性材料的剥离衬垫等。上述剥离处理层可以利用例如聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等的剥离处理剂对上述衬垫基材进行表面处理而形成。
<粘合片的特性>
根据一个优选方式,可以实现如下的粘合片(典型地为双面粘合片),在进行60次落下的耐落下冲击性评价中,所述粘合片显示出直至25次(优选40次、更优选50次)落下均未观察到剥离等接合不良的水平的耐落下冲击性。满足该特性的粘合片耐受落下等冲击从而保持接合的性能(即耐落下冲击性)优良,因此适合在例如设想象便携式电子设备等那样在使用时掉落的用途中作为用于部件的接合等的粘合片。根据一个特别优选的方式的粘合片,可以实现在上述耐落下冲击性评价中即使落下60次也未观察到接合不良的水平的耐落下冲击性。耐落下冲击性评价可以按照后述的实施例中记载的方法进行。
根据一个优选方式,可以实现如下的粘合片,在耐回弹性试验中,所述粘合片显示出满足试验片的翘起为15mm以下(优选10mm以下、更优选5mm以下)的水平的耐回弹性。显示出上述特性的粘合片可以为高差追随性也优良的粘合片。根据一个特别优选的方式的粘合片,可以实现实质上未观察到上述耐回弹性试验中的试验片的翘起的水平的耐回弹性。耐回弹性试验具体地按照后述的实施例中记载的方法进行。
在此公开的粘合片优选显示出12N/20mm以上的180度剥离强度(对聚碳酸酯(PC)的粘合力)。显示出上述特性的粘合片能够牢固地胶粘于被粘物(特别是PC等树脂制被粘物),可以优选用于接合、固定等。例如在象便携式电子设备中使用的双面粘合片那样胶粘区域的面积趋于减小的用途中,能够保持高胶粘可靠性。上述对PC的粘合力更优选为15N/20mm以上(例如18N/20mm以上、典型地为22N/20mm以上)。对PC的粘合力按照后述的实施例中记载的方法进行测定。
在此公开的粘合片可以具有期望的光学特性(透射率、反射率等)。例如对于用于遮光用途的粘合片而言,总透光率优选为0%以上且20%以下(更优选为0%以上且10%以下)。总透光率利用后述的实施例中记载的方法测定。粘合片的光学特性例如可以通过将粘合剂层或基材着色等来调节。
在此公开的粘合片(可以包含粘合剂层和基材,但不包含剥离衬垫)的总厚度没有特别限制,为约10μm~约5mm的范围是适当的。考虑到耐落下冲击性等粘合特性等,粘合片的总厚度优选为约60μm~约1500μm(例如约90μm~约800μm、典型地约140μm~约500μm)。粘合片的总厚度为规定值以下时,从应用了粘合片的制品的薄膜化、小型化、轻量化、节约资源化等方面出发是有利的。
<用途>
在此公开的粘合片以高水平兼具耐落下冲击性和耐回弹性。另外,在一个优选方式中,粘合力优良。因此可以适合作为在容易受到由落下等造成的冲击的便携设备中以接合、固定、吸收冲击等目的而使用的粘合片(典型地为双面粘合片)。另外,利用上述的特点,可以优选应用于电子设备用途,例如保护便携式电子设备(例如手机、智能手机、平板电脑、笔记本电脑、照相机等)的显示部的保护面板(透镜)固定用、手机的按键模块构件固定用、电视机的装饰面板固定用、电脑的电池组固定用、数码相机的透镜防水等用途。作为特别优选的用途,可以列举便携式电子设备用途。特别是,可以优选用于内设液晶显示装置的便携式电子设备。例如,适合在这样的便携式电子设备中将保护显示部的保护面板(透镜)与壳体接合的用途等。需要说明的是,在本说明书中,“便携”仅仅表示能够携带是不够的,还表示具有个人(标准的成年人)能够相对容易地搬运的水平的可携带性。另外,本说明书中的“透镜”是包括显示光的折射作用的透明体和没有光的折射作用的透明体双方的概念。即,本说明书中的“透镜”也包括无折射作用的、仅仅是保护便携式电子设备的显示部的保护面板。
在此公开的粘合片的被粘对象没有特别限定。上述粘合片可以粘贴于具有包含例如不锈钢(SUS)、铝等金属材料;玻璃、陶瓷等无机材料;PC、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等树脂材料;天然橡胶、丁基橡胶等橡胶材料;和它们的复合材料等的表面的被粘物来使用。
以下,对与本发明相关的一些实施例进行说明,但是无意将本发明限定于所述实施例所示的内容。需要说明的是,以下的说明中,“份”和“%”如果没有特别说明为重量基准。另外,各评价项目分别如下所述进行测定或评价。
[评价方法]
(1)耐落下冲击性
将双面粘合片切割为图3所示的横向53mm、纵向116mm、宽1mm的框状(画框状),从而得到框状双面粘合片。使用该框状双面粘合片,通过在使5kg的辊一次往返的条件下将PC板(横向70mm、纵向130mm、厚度2mm)与玻璃板(横向53mm、纵向116mm、厚度1mm、重量18g)压接而贴合,从而得到评价用样品(参照图3(a)(b))。
图3是上述评价用样品的概略图,(a)是俯视图、(b)是其B-B’线剖视图。图3中,符号50表示框状双面粘合片,符号51表示PC板,符号52表示玻璃板。
在这些评价用样品的PC板的背面(与玻璃板贴合的面相反侧的面)安装110g的重物。对于带有上述重物的评价用样品,在常温(约23℃)下,进行从1.2m的高度向混凝土板自由落下60次的落下试验。此时,以使上述评价用样品的6个面依次为下方的方式调节落下方向。即,将6个面各自落下1次的模式循环10次。
并且,对于每一次落下,目视确认在PC板与玻璃板之间是否产生了剥离,作为耐落下冲击性,评价直至产生剥离的落下次数。在即使60次落下后也未观察到剥离的情况表示为“60次以上”。
(2)耐回弹性
将各双面粘合片切割为宽度20mm、长度180mm的尺寸,通过粘贴切割为与剥离第1剥离衬垫而露出的第1粘合面相同尺寸的厚度0.5mm的铝板进行加衬而制作试验片。使用层压机将该试验片在23℃、RH50%的环境下压接于切割为30mm×200mm尺寸的厚度2mm的PC板,然后在该环境下保持24小时。然后,如图4所示,将粘贴有试验片的PC板弯曲为弦长190mm的圆弧状。将所得物在70℃的环境下保持72小时,测定上述试验片的端部从PC板表面翘起的距离h(mm)(图5)。需要说明的是,图4~5中,符号100、200、300分别表示除去第1和第2剥离衬垫后的双面粘合片、铝板、PC板。
(3)对聚碳酸酯粘合力
剥离覆盖双面粘合片的一个粘合面的剥离衬垫,在该一个粘合面贴合厚度50μm的PET膜。将所得物切割为宽度20mm、长度100mm的尺寸而制作测定样品。
在23℃、50%RH的环境下使上述测定样品的另一个粘合面露出,通过使2kg的辊1次往返而将该另一粘合面压接于PC板的表面。将所得物在该环境下放置30分钟,然后使用万能拉伸压缩试验机(制品名“TG-1kN”、美蓓亚(ミネベア)公司制),按照JISZ0237在拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180度的条件下测定剥离强度[N/20mm宽度]。
(4)透光性
按照JISK7361使用雾度计(村上色彩技术研究所制,商品名“HM-150”)测定将剥离衬垫剥离后的双面粘合片的总透光率。总透光率为20%以下时,评价为“无”,总透光率大于20%时,评价“有”。
<例1>
[粘合剂组合物的制备]
将包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)78份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)18份和丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)4份的单体混合物与作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制,商品名“Irgacure651”)0.05份和1-羟基环己基苯基酮(BASF公司制,商品名“Irgacure184”)0.05份一起投入四口烧瓶,在氮气气氛下通过照射UV而使其部分光聚合,由此得到含有部分聚合物的浆料A。该浆料A中的上述单体混合物的聚合转化率为约10%。
在该浆料A100份中添加作为追加单体的丙烯酸(AA)2份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.12份、丙烯酸类低聚物3份、黑色系着色剂(大日精化工业公司制,商品名“ATDN101BLACK”0.8份并混合,由此制备本例的粘合剂组合物。
作为丙烯酸类低聚物,使用通过下述方法制备的物质。在甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPMA:日立化成工业公司制,商品名“FA-513M”)60份和甲基丙烯酸甲酯(MMA)40份中配合作为链转移剂的巯基乙酸3份和作为溶剂的甲苯,并通过吹入氮气而除去溶解氧。然后,将该混合物升温至70℃,在70℃下搅拌1小时,然后加入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2份。使所得物在70℃下反应2小时,然后在80℃下反应2小时。然后,在130℃的状态下进行减压并搅拌1小时以除去残留单体,从而得到Mw为约0.55×104且Tg为约144℃的丙烯酸类低聚物。
[粘合片的制作]
准备2片一个面为用聚硅氧烷类剥离处理剂处理后的剥离面的、厚度38μm的PET膜。其中,在第一片PET膜的剥离面上涂敷上述粘合剂组合物。在该涂敷后的粘合剂组合物上覆盖第二片PET膜的剥离面,并对所得物照射UV,由此使上述粘合剂组合物固化,从而形成厚度230μm的粘合剂层。UV照射使用黑光灯(15W/cm)、在光照度5mW/cm2(利用峰值灵敏度波长约350nm的工业用UV检测器(拓普康公司制,商品名“UVR-T1”,光接收部型号UD-T36)测定)、光量1500mJ/cm2的条件下进行。由此得到包含粘合剂层的双面粘合片。该粘合片的第1粘合面和第2粘合面分别由上述2片PET膜(剥离衬垫)保护。需要说明的是,该例的粘合剂层的凝胶分数为约70重量%。
<例2~6>
将追加单体的使用量、丙烯酸类低聚物的使用量、其它添加剂(增粘剂、黑色系着色剂)的是否使用、使用量变更为表1所示的内容,除此以外与例1同样地制备了各例的粘合剂组合物。使用该粘合剂组合物与例1同样地制作包含表1所示的厚度的粘合剂层的例2~6的双面粘合片。
<例7>
将包含2EHA80份、丙烯酸2-甲氧基乙酯(2MEA)11.5份、NVP7份和N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺(HEAA)1.5份的单体混合物与作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制,商品名“Irgacure651”)0.05份和1-羟基环己基苯基酮(BASF公司制,商品名“Irgacure184”)0.05份一起投入四口烧瓶,在氮气气氛下通过照射UV而使其部分光聚合,由此得到含有部分聚合物的浆料B。该浆料B中的上述单体混合物的聚合转化率为约10%。
在该浆料B100份中,添加作为追加单体的AA3份、HDDA0.12份、丙烯酸类低聚物5份并混合,由此制备了本例的粘合剂组合物。作为丙烯酸类低聚物,使用与例1中使用的丙烯酸类低聚物同种类的物质。除了使用该粘合剂组合物以外与例1同样地制作了本例的双面粘合片。
例1~7的粘合片的上述测定评价的结果如表1所示。该表1中还示出各例的粘合片的概略构成。此外,表中“-”表示不添加。
表1
如表1所示,使用以规定以上的比例含有含N单体单元作为含极性基团单体单元的丙烯酸类聚合物、并且使用丙烯酸类低聚物作为该丙烯酸类聚合物的一个成分的例1~例4的粘合片能够在以高水平保持耐回弹性的同时改善耐落下冲击性。与此相对,例5、例6中,无法实现兼具耐落下冲击性和耐回弹性。作为其一个原因,认为在这些例子中,由于未使用丙烯酸类低聚物,因此无法得到有助于耐落下冲击性、耐回弹性的粘合特性。另外,含N单体的使用量少的例7中,观察到耐回弹性下降的倾向。这启示了为了将耐回弹性保持在高水平,需要规定量以上的含N单体。
以上详细地说明了本发明的具体例,但这些仅为例示,并不限定权利要求书。权利要求书中记载的技术包含对以上例示的具体例进行各种变形、变更后的方案。
Claims (8)
1.一种粘合片,其具备含有丙烯酸类聚合物作为主要成分的粘合剂层,
所述丙烯酸类聚合物含有含极性基团单体作为其构成单体成分,
所述含极性基团单体以构成所述丙烯酸类聚合物的全部单体成分中的15重量%以上的比例含有,
所述含极性基团单体以40重量%以上的比例含有含氮原子单体,
所述粘合剂层通过使用含有丙烯酸类聚合成分和丙烯酸类低聚物的粘合剂组合物而形成。
2.如权利要求1所述的粘合片,其中,
所述含极性基团单体还含有含羧基单体和含羟基单体中的至少一者。
3.如权利要求2所述的粘合片,其中,
所述含极性基团单体含有含羧基单体。
4.如权利要求3所述的粘合片,其中,
所述丙烯酸类聚合物以小于5重量%的比例含有所述含羧基单体作为其构成单体成分。
5.如权利要求1~4中任一项所述的粘合片,其中,
所述含极性基团单体含有具有含氮原子环的单体作为所述含氮原子单体。
6.如权利要求1~5中任一项所述的粘合片,其中,
相对于所述丙烯酸类聚合成分100重量份,所述丙烯酸类低聚物的含量为5重量份以下。
7.如权利要求1~6中任一项所述的粘合片,其中,
所述丙烯酸类低聚物的重均分子量在0.1×104~3×104的范围内。
8.如权利要求1~7中任一项所述的粘合片,其用于便携式电子设备。
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