CN108624251A

CN108624251A - 粘合片

Info

Publication number: CN108624251A
Application number: CN201810213174.4A
Authority: CN
Inventors: 米川雄也; 高桥谕史
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2017-03-23
Filing date: 2018-03-15
Publication date: 2018-10-09
Also published as: JP6921572B2; KR20180108445A; JP2018159019A; TW201840783A; TWI704200B; KR102267249B1

Abstract

本发明提供具备在高耐久性条件下也具有耐起泡性以及耐白化性、且具有良好的基材密合性的粘合剂层的粘合片。所述粘合片具备基材、以及在所述基材上由含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和交联剂(B)的粘合剂组合物形成的粘合剂层，且满足下述条件(i)～(ⅲ)：(i)将所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚碳酸酯板，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在10.0N/25mm以上；(ⅱ)将所述粘合剂层的粘合面以20mm×20mm的面积粘贴在聚碳酸酯板，在80℃环境下在剪切方向施加1kg的荷重的情况下，施加荷重起1小时后对聚碳酸酯板的粘合剂层的偏移在1.0mm以下；(ⅲ)将所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在5.0N/25mm以上。

Description

粘合片

技术领域

本发明涉及粘合片。

背景技术

近年来，智能手机以及平板电脑的市场正在迅速扩大，其上搭载有触摸屏。触摸屏是各种材料的层叠体，前述各种材料的粘合中使用粘合剂(参考例如专利文献1以及2)。

作为触摸屏的支撑体以及覆盖部件(表面支撑体)的材料，使用例如聚碳酸酯，但是聚碳酸酯由于其制造工序上的原因含有水分，如果将粘合片粘贴在聚碳酸酯板来投入至耐久试验，则产生由该水分引起的发泡。如此，有时由于层叠材料产生的释放气体引起的发泡而发生起泡。另外，有时由于来自外部的水分的侵入而发生白化。

另外，触摸屏在汽车用途中的展开也正在扩大，但在汽车用途中由于夏季高温等理由，要求一般用途以上的高耐久性。但是，以往的粘合剂没有达到设想汽车用途的高耐久性条件的目标。

另外,粘合片例如使用无基材膜(NCF),通过熟化后转印法,在熟化后贴合在基材而制得。此时，与常用的熟化前转印法相比，粘合剂层对基材的密合性显著降低，要求其更好的耐久性。

现有技术文献

专利文献1：日本专利特开2013-018892号公报

专利文献2：日本专利特开2013-018227号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明的课题在于提供具备在高耐久条件下也具有耐起泡性以及耐白化性、且具有良好的基材密合性的粘合剂层的粘合片、以及可形成所述粘合剂层的粘合剂组合物。

解决技术问题所采用的技术方案

为了解决上述问题，发明人进行了认真研究。结果发现了具有以下构成的粘合片以及粘合剂组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明。

本发明涉及例如以下的[1]～[4]。

[1]粘合片，其具备基材、以及在所述基材上由含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)以及交联剂(B)的粘合剂组合物形成的粘合剂层，该粘合片满足下述条件(i)～(ⅲ)：(i)将所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚碳酸酯板，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在10.0N/25mm以上。(ⅱ)将所述粘合剂层的粘合面以20mm×20mm的面积粘贴在聚碳酸酯板，在80℃环境下在剪切方向施加1kg的荷重的情况下，施加荷重起1小时后相对于聚碳酸酯板的粘合剂层的偏移在1.0mm以下。(ⅲ)将所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在5.0N/25mm以上。

[2]前述[1]所述的粘合片，其进一步满足下述条件(ⅳ)：(ⅳ)将所述粘合片裁剪为10cm×50cm，在60℃/90％RH环境下投放72小时后的水分吸收量比(水分吸收量比＝投入后的片重量/投入前的片重量)为1.03以上。

[3]前述[1]或[2]所述的粘合片，其中，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)为含有50～98质量％的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯以及1～40质量％的聚合性大分子单体的单体成分的共聚物。

[4]前述[1]～[3]中的任一项所述的粘合片，前述粘合剂组合物还含有硅烷偶联剂(C)。

发明效果

根据本发明可提供具备在高耐久条件下也具有耐起泡性以及耐白化性、且具有良好的基材密合性的粘合剂层的粘合片、以及可形成所述粘合剂层的粘合剂组合物。

附图的简单说明

图1是示意地表示电阻膜方式的触摸屏中的触摸屏单元的例子的剖视图。

图2是示意地表示静电容量方式的触摸屏中的触摸屏单元的例子的剖视图。

具体实施方式

以下，针对本发明的实施方式进行详细说明。

本说明书中将丙烯酸和甲基丙烯酸统称而记作“(甲基)丙烯酸”。“熟化前转印法”是指将粘合剂组合物涂布在间隔物并干燥而形成涂膜(粘合剂层)，将基材贴合(转印)于没有间隔物侧的涂膜上，使涂膜熟化的方法。“熟化后转印法”是指制得涂膜(粘合剂层)被间隔物夹持的粘合片后熟化涂膜，之后剥离单侧的间隔物，将基材贴合于涂膜(粘合剂层)的方法。

〔粘合片〕

本发明的粘合片具备基材、以及在所述基材上由含有(甲基)丙烯酸共聚物(A)和交联剂(B)的粘合剂组合物形成的粘合剂层，并且满足下述条件(i)～(ⅲ)，较好是进一步满足下述条件(ⅳ)。满足这些条件的粘合片，耐起泡性和耐白化性特别优良。

＜条件(i)＞

条件(i):将所述粘合片的所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚碳酸酯(PC)板，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在10.0N/25mm以上。所述粘合力较好是在12.0N/25mm以上，更好是在15.0N/25mm以上。另外，所述粘合力越高越好，因此对上限值无特别限定，所述粘合力的上限值例如为25.0N/25mm或30.0N/25mm。剥离条件是，相对于PC板面180°方向上为300mm/min的速度。

满足条件(i)的粘合片在粘合剂层和PC板的界面的剥离得到抑制，即，粘合剂层和PC板等被粘合体的界面的不良情况得到抑制。粘合力高,将发泡在界面压入,因此耐起泡性提高。满足条件(ⅰ)的粘合片对如PC板这样的含水分的其它被粘合体、例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板也可以抑制前述不良情况。

＜条件(ⅱ)＞

条件(ⅱ)：将粘合片的所述粘合剂层的粘合面以20mm×20mm的面积粘贴在聚碳酸酯(PC)板，在80℃环境下在剪切方向施加1kg的荷重的情况下，施加荷重起1小时后相对于PC板的粘合剂层的偏移在1.0mm以下。所述偏移较好是在0.5mm以下，更好是在0.2mm以下。所述偏移越小越好。

满足条件(ⅱ)的粘合片，例如由作为被粘合体的PC产生的泡的扩大得到了抑制。即，条件(ⅱ)表示粘合剂层的凝聚力，具有一定的凝聚力的粘合剂层即便产生细微的泡，也可以基于凝聚力的强度抑制泡的扩大。

＜条件(ⅲ)＞

条件(ⅲ):将粘合片的所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在5.0N/25mm以上。所述粘合力较好是10.0N/25mm以上，更好是15.0N/25mm以上。另外，所述粘合力越高越好，因此对上限值无特别限定，所述粘合力的上限值例如为25.0N/25mm或30.0N/25mm。剥离条件是相对于PET膜面180°方向上为300mm/min的速度。

满足条件(ⅲ)的粘合片在PET膜和粘合剂层的界面的剥离得到抑制，即，PET膜等和粘合剂层的界面的不良情况得到抑制。粘合力高,将发泡在界面压入,因此耐起泡性提高。满足条件(ⅲ)的粘合片对其它基材也可以抑制所述不良情况。

在前述条件(i)～(ⅲ)中用于粘合力的测定的PC板以及PET膜分别为PC板(NF2000VU；1.5mm厚；三菱气体化学株式会社(三菱ガス化学社)制)和PET膜(ダイアホイルT680E100；100μm厚；三菱树脂株式会社(三菱樹脂社)制)。

＜条件(ⅳ)＞

条件(ⅳ)：将所述粘合片裁剪为10cm×50cm，在60℃/90％RH环境下投放72小时后的水分吸收量比(水分吸收量比＝投入后的片重量/投入前的片重量)在1.03以上。所述吸收量比较好是在1.04以上、更好是在1.05以上，另外，较好是在1.5以下，更好是在1.4以下。即，条件(ⅳ)意味着所述投入后的粘合片的自重本身达到所述投入前的粘合片的1.03倍以上。

在粘合片具有间隔物的情况下，剥离间隔物后进行上述测定。即，在粘合剂层露出的条件下进行上述测定。

满足条件(ⅳ)的粘合片具有吸水力高的粘合剂层，因此被吸收的水分分散在整个粘合剂层，防止该水分局部聚集，即可以防止起泡的发生。另一方面，在未满足条件(ⅳ)的粘合片中，被粘合剂层吸收的水分聚集在例如粘合剂层和其它层的界面，基于此有时发生发泡或剥离等，另外在湿热环境下容易发生白化。

在条件(ⅳ)中，粘合片所具有的基材中的水分吸收量也包含在所述整个粘合片的水分吸收量。粘合片中所使用的基材的水分吸收量也可以与基材分开另行测定。

以上条件(i)～(iv)的测定条件详细记载在实施例。

＜粘合片的结构及其制造方法＞

作为本发明的粘合片,可例举例如具备基材和形成在基材的一面的粘合剂层的单面粘合片，具备基材和形成在基材的两面的粘合剂层的双面粘合片，以及这些粘合片中与其它层不接触的粘合剂层的面上粘贴了间隔物的粘合片。如前所述，本发明的粘合片在粘合剂层上可具有间隔物。

粘合片在基材的两面具有粘合剂层的情况下，至少一面的粘合剂层满足上述条件(i)～(ⅲ)即可。

作为基材和间隔物，可例举例如聚酯(例：聚对苯二甲酸乙二酯)、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等塑料制薄膜，无纺布，纸间隔物。基材以及间隔物的表面可分别经剥离处理。

本发明的粘合片具有粘合剂层。粘合剂层例如由含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)以及交联剂(B)的粘合剂组合物形成，详细情况之后说明。例如，可以通过交联所述粘合剂组合物，具体地使用交联剂(B)交联(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，获得所述粘合剂层。

粘合剂层的形成条件例如如下所述。将粘合剂组合物涂布于间隔物或基材上，通常在60～120℃，较好是在70～110℃的温度下通常干燥1～5分钟，较好是干燥2～4分钟,形成涂膜。接着，涂布于间隔物的情况下，在不具有间隔物的侧的涂膜上贴合基材或间隔物，涂布于基材的情况下，在涂膜上贴合间隔物。接着，通常为1天以上，较好是3～10天，通常为5～60℃，较好是15～40℃，通常在30～70％RH，较好是在40～70％RH环境下进行养护(熟化)。如果以上述熟化条件进行交联，则能够高效地形成交联体(网状聚合物)。用间隔物夹持的涂膜的情况下，熟化后剥离单侧的间隔物，在露出的粘合剂层上贴合基材。

在本发明中，所述粘合剂层即使在熟化后，在高温高湿条件下对基材以及被粘合体也显示高粘合性。因此，本发明的粘合片不仅可以是通过粘合剂层的熟化前转印法制得的粘合片，也可以是通过熟化后转印法制得的粘合片。

粘合剂层的厚度通常为3～1000μm，较好是5～500μm。基材和间隔物的厚度通常为10～1000μm。

从凝聚力、粘合力以及再剥离性提高的观点来看，粘合剂层的凝胶分数较好是40～95质量％，更好是50～90质量％，进一步更好是60～80质量％。在上述条件(ⅱ)中，基于交联剂(B)的交联度做出贡献，凝胶分数在所述范围内时，粘合剂层的偏移减少。

本发明的粘合片具有耐久性高的粘合剂层。尤其是，在90℃/95％RH的严酷条件下进行了试验的情况下，显示优异的耐起泡性、耐白化性以及基材粘合性。如此像汽车用途这样的高温高湿条件下具有高耐久性的本发明的粘合片可用作广泛的工业用粘合片，或者用于各种树脂膜的贴合用途。

作为粘合片的粘合剂层的被粘合体，可例举例如聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等透明树脂膜，玻璃等透明板。在本发明中，被粘合体为水分含量多的聚碳酸酯板的情况下，所述粘合剂层显示高耐起泡性以及耐白化性。

〔粘合剂组合物〕

下面说明的粘合剂组合物例如可适用于形成构成如上所述的本发明的粘合片的粘合剂层。另外，该粘合剂组合物可用于除了如上所述的本发明的粘合片中的粘合剂层以外的粘合剂层的形成。

所述粘合剂组合物含有特定的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)以及交联剂(B)，较好是进一步含有硅烷偶联剂(C)。

通过使用所述粘合剂组合物，可制备满足上述条件(ⅰ)～(ⅳ)的粘合片，另外，可以形成在高耐久条件下也具有耐起泡性以及耐白化性，且具有良好的对基材以及被粘合体的粘合性的粘合剂层。

＜(甲基)丙烯酸类共聚物(A)＞

(甲基)丙烯酸类共聚物(A)较好是含有50～98质量％的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯以及1～40质量％的聚合性大分子单体的单体成分的共聚物，将所述单体成分进行共聚而得。

单体成分通常是含聚合性不饱和基团的单体。

＜(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯＞

通过使用含来源于(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的结构单元的共聚物，使在高湿环境下被粘合剂层中吸收了的水分分散在粘合剂层内，从而可以提高耐起泡性以及耐白化性。如此，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯有助于条件(ⅳ)的水分吸收量比。另外，(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯还有助于条件(ⅰ)的粘合力。

(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯中的烷氧基烷基酯的碳数通常为2～18，较好是2～12，更好是2～10。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯。

(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可单独使用1种，也可使用2种以上。

全部单体成分中的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的量通常为50～98质量％，较好是55～97质量％，更好是60～96质量％，特好是71～95质量％。如果(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的量在所述下限值以上，则由于烷氧基具有亲水性，因此通过分散侵入至粘合剂层的水分，耐起泡性以及耐白化性提高，另外，如果在上限值以下，则对PET膜、PC板的密合性优异。

＜聚合性大分子单体＞

聚合性大分子单体有助于条件(ⅰ)以及(ⅲ)的粘合力。

聚合性大分子单体具有聚合性不饱和基团。作为聚合性不饱和基团，可例举例如乙烯性不饱和双键。举一例为在末端具有(甲基)丙烯酰基的聚合物。

所述大分子单体的聚合性不饱和基团例如与构成(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的其它单体发生自由基聚合反应，所述大分子单体被引入至(甲基)丙烯酸类共聚物中。作为(甲基)丙烯酸类共聚物(A)来看，形成基于所述大分子单体的侧链。通过该侧链，防止(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的分子之间密集，由此粘合剂层变为柔软的结构。

聚合性大分子单体是例如重均分子量(Mw)通常为500～10万，较好是1000～5万的聚合物。在本说明书中，重均分子量(Mw)是指通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。

聚合性大分子单体的玻璃化温度(Tg)较好是50～180℃，更好是80℃～150℃。因此，含(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的所述粘合剂层的耐起泡性优异。聚合性大分子单体的Tg可以采用通过Fox公式求得的值，使用市售品的情况下可以采用目录记载值。

作为构成聚合性大分子单体的聚合物链(主链)部分的单体的例，可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯以及(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，所述烷基的碳数较好是1～20，另外，还可以例举(甲基)丙烯腈，苯乙烯以及α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体。所述单体可单独使用1种，也可使用2种以上。

所述大分子单体较好是例如(甲基)丙烯酸类大分子单体，(甲基)丙烯腈类大分子单体以及苯乙烯类大分子单体，可以通过公知的各种方法来制造，例如，可以通过记载在日本专利特开2013-018227号公报的第0039段落的方法制造。

作为所述大分子单体，可以使用市售品，例如主链构成单体为甲基丙烯酸甲酯的大分子单体(产品名：45％AA-6(AA-6S)、AA-6；东亚合成株式会社(東亞合成)制)、主链为苯乙烯/丙烯腈的共聚物的大分子单体(产品名：AN-6S；东亚合成株式会社制)、主链构成单体为丙烯酸丁酯的大分子单体(产品名：AB-6；东亚合成株式会社)，这些单体的末端为甲基丙烯酰基。

所述大分子单体可单独使用1种，也可使用2种以上。

全部单体成分中的聚合性大分子单体的量通常为1～40质量％，较好是1.5～35质量％，更好是2～30质量％，特好是3～27质量％。如果聚合性大分子单体的量在所述下限值以上，则基于被粘合体(例：PC板)和粘合剂层的界面的发泡扩大的抑制，耐起泡性优异。另外，如果在所述上限值以下，则对PET膜、PC板的密合性优异。

＜含交联性官能团的单体＞

所述单体成分较好是还含有含交联性官能团的单体。交联性基团是能够与交联剂(B)进行交联反应的官能团，可例举例如羟基以及酸基。作为含交联性官能团的单体，可例举例如含羟基的单体、含酸基的单体，其中较好是含羟基的单体。

作为含有羟基的单体，可以例举例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯。

作为酸基，可例举例如羧基、酸酐基、磷酸基、硫酸基。作为含羧基的单体，可以例举例如(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊酯、丁二酸单(甲基)丙烯酰氧乙基酯、单(甲基)丙烯酸ω-羧基聚己内酯等含有羧基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸、衣康酸、丁烯酸、富马酸、马来酸。作为含羧基以外的酸基的单体可例举例如邻苯二甲酸酐、马来酸酐等含酸酐基的单体，侧链具有磷酸基的(甲基)丙烯酸类单体等含磷酸基的单体，侧链具有硫酸基的(甲基)丙烯酸类单体等含硫酸基的单体。

在一实施方式中,酸基引起的被粘合体的腐蚀成为问题时,例如,由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层与由金属或金属氧化物形成的布线直接接触时,较好是实质上不使用含酸基的单体,即、(甲基)丙烯酸类共聚物(A)较好是实质上不具有所述酸基。实质上不具有酸基是指例如(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的酸值在0.5mgKOH/g以下。

在含交联性官能团的单体中，较好是含羟基单体。来源于含羟基单体的羟基的至少一部分在(甲基)丙烯酸类共聚物(A)中成为交联点，例如可以通过与后述的异氰酸酯类交联剂的异氰酸酯基反应，形成交联结构。

含交联性官能团的单体可单独使用1种，也可使用2种以上。

全部单体成分中的含交联性官能团的单体的量通常为1～20质量％，较好是1.5～15质量％，更好是2～10质量％，特好是2～8质量％。如果处于这种情况，则(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的交联结构适度形成，可获得具有适度的柔软性的粘合剂层。

＜其它单体＞

所述单体成分可以进一步包含除所述单体以外的其它单体。作为除所述单体以外的其它单体，可例举例如(甲基)丙烯酸烷基酯、含脂环族烃基或芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯、单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯、苯乙烯类单体、含酰胺基的单体、含氨基的单体、含氰基的单体、乙酸乙烯酯。

(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基的碳数较好是1～20。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸油烯酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯、(甲基)丙烯酸异十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯。

作为含脂环族烃基或芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。

作为单(甲基)丙烯酸烷氧基多亚烷二醇酯，可例举例如单(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基三乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、单(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯。

作为苯乙烯类单体，可例举例如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三基甲苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯，氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯等卤代苯乙烯，硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等官能团化苯乙烯。

作为含酰胺基的单体，可例举例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺等N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉等含氮类杂环的单体。

作为含氨基的单体，可例举例如N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等N,N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯。

作为含氰基单体，可例举例如氰基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈。

其它单体可单独使用1种，也可使用2种以上。

全部单体成分中的其它单体的量较好是在20质量％以下。

＜(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的结构以及制造方法＞

(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的基于凝胶渗透色谱(GPC)法测定的重均分子量(Mw)通常是10万～80万，较好是15万～60万，更好是20万～50万。如果处于这种情况，则可以获得高温耐久性优异的粘合剂。

(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的分子量分布(Mw/Mn)通常为1.5～15，较好是2～13，更好是2.5～10。如果处于这种情况，则可以获得高温耐久性优异的粘合剂。

Mw以及Mw/Mn例如可以通过实施例所记载的方法进行测定。

(甲基)丙烯酸类共聚物(A)中基于所谓的Foc公式求得的玻璃化温度(Tg)通常为-80～0℃，较好是-70～-10℃。如果处于这样的情况，则可以获得在常温(25℃)下具有优异的粘合强度的粘合剂。另外，Tg过高时，具有粘合剂层对基材以及被粘合体的紧密性变差、容易发生发泡或浮起等不良情况的倾向。

粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和交联剂(B)的合计含量在100质量％的粘合剂组合物的固体成分中通常在70质量％以上，较好是在75质量％以上，更好是80质量％以上。所述固体成分是指除去溶剂的成分。

(甲基)丙烯酸类共聚物(A)可以通过公知方法制造，但较好是通过溶液聚合来制造。具体地，在反应容器内加入单体成分以及聚合溶剂，在氮气等惰性气体气氛下，添加聚合引发剂，加热至反应温度50～90℃左右，使其反应4～20小时。另外，在聚合反应中，也可以适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、单体成分、聚合溶剂。

作为聚合引发剂，可例举例如常规的有机类聚合引发剂，具体地可例举过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物，2,2’-偶氮二异丁腈等偶氮化合物。其中，较好是偶氮化合物。

作为偶氮化合物，可例举例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、二盐酸化2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2’-偶氮二(异丁酰胺)二水合物、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]。

聚合引发剂可单独使用1种，也可使用2种以上。

聚合引发剂的使用量相对于单体成分100质量份，通常为0.01～5质量份。如果处于这种情况，则可以将(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的Mw调整至适当的范围内。

在溶液聚合中，作为聚合溶剂，可例举例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环式烃类；二乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷(dioxane)、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚类；氯仿、四氯化碳、1,2－二氯乙烷、氯苯等卤代烃类；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈、苯甲腈等腈类；二甲亚砜、环丁砜等亚砜类。聚合溶剂可单独使用1种，也可使用2种以上。

<交联剂(B)>

交联剂(B)只要是能够与(甲基)丙烯酸类共聚物(A)发生交联反应的成分就不作特别限定，可例举例如异氰酸酯类交联剂、金属螯合物类交联剂、环氧类交联剂。交联剂(B)中较好是异氰酸酯类交联剂。

异氰酸酯类交联剂是例如在1个分子中具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物。1个分子中的异氰酸酯基的数量较好是2～8，更好是2～5。如果异氰酸酯基的数量在所述范围内，则从交联反应效率方面以及容易获得性方面理想。

作为1个分子中的异氰酸酯基数为2的二异氰酸酯化合物，可以例举例如脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯。作为脂肪族二异氰酸酯，可例举亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯等碳数为4～30的脂肪族二异氰酸酯。作为脂环族二异氰酸酯，可例举异佛尔酮二异氰酸酯、环戊基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、氢化亚二甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基亚二甲苯二异氰酸酯等碳数为7～30的脂环族二异氰酸酯。作为芳香族二异氰酸酯，可例举例如亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯醚二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二苯丙烷二异氰酸酯等碳数为8～30的芳族二异氰酸酯。

作为1个分子中的异氰酸酯基数在3以上的异氰酸酯化合物，可例举例如芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、脂环族聚异氰酸酯。具体而言，可例举2，4，6-三异氰酸酯甲苯、1，3，5-三异氰酸酯苯、4，4'，4”-三苯甲烷三异氰酸酯。

另外，作为异氰酸酯化合物，可例举例如异氰酸酯基数在2或3以上的上述异氰酸酯化合物的多聚体(例如二聚体或三聚体、缩二脲体、异氰脲酸酯体)、衍生物(例如多元醇与2个分子以上的二异氰酸酯化合物的加成反应产物)、聚合物。作为所述衍生物中的多元醇，低分子量多元醇可例举例如三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三元以上的醇；高分子量多元醇可例举例如聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇。

这样的异氰酸酯化合物可例举例如二苯甲烷二异氰酸酯的三聚体、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯的缩二脲体或异氰脲酸酯体、三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的反应产物(例如甲苯二异氰酸酯或亚二甲苯二异氰酸酯的三分子加成物)、三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯的反应产物(例如六亚甲基二异氰酸酯的三分子加成物)、聚醚聚异氰酸酯、聚酯聚异氰酸酯。

作为金属螯合物类交联剂，可例举例如醇盐、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等对铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属配位而成的化合物。其中，尤其优选铝螯合物。具体而言，可例举异丙醇铝、仲丁酸铝、乙酰乙酸乙基铝二异丙酯、三乙酰乙酸乙酯铝、三乙酰丙酮铝。

作为环氧类交联剂，通常使用1个分子中的环氧基数在2以上的环氧化合物。可例举例如乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、N,N,N',N'-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、三缩水甘油基异氰脲酸酯、间-N,N-二缩水甘油基氨基苯基缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、N,N-二缩水甘油基苯胺。

交联剂(B)可单独使用1种，也可使用2种以上。

粘合剂组合物中的交联剂(B)的含量相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)通常为0.01～5质量份，较好是0.05～3质量份，更好是0.1～2.5质量份。如果处于这种情况，则可以获得交联结构充分且适度形成、凝聚力高，并且粘合物性的平衡优异，耐久性优异的粘合剂。如果交联剂(B)的含量过少，则有时条件(ⅱ)中的偏移量变大，如果交联剂(B)的含量过多，则条件(ⅰ)以及(ⅲ)中的粘合力下降。

＜硅烷偶联剂(C)＞

所述粘合剂组合物较好是还含有硅烷偶联剂(C)。如果硅烷偶联剂(C)与所述特定的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)一起使用，则耐起泡性提高、有助于对基材以及被粘合体的密合性的提高。

作为硅烷偶联剂(C)，可例举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅烷偶联剂；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂；3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂；3-氯代丙基三甲氧基硅烷等含有卤素的硅烷偶联剂，3-氧代丁酸-3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯。

粘合剂组合物中的硅烷偶联剂(C)的含量相对于100质量份的(甲基)丙烯酸类共聚物(A)通常在1质量份以下，较好是0.01～1质量份，更好是0.05～0.8质量份。如果处于这样的情况，则具有防止高湿热环境下的基材以及被粘合体的剥离、起泡的发生，高温环境下的硅烷偶联剂(C)渗漏的倾向。

添加剂

所述粘合剂用组合物中除了上述组分以外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以含有选自有机溶剂、防静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增粘树脂、增塑剂、消泡剂、填充剂、稳定剂、软化剂以及润湿性调整剂中的至少1种。

有机溶剂可例举在(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的制造方法的说明中记载的聚合溶剂。例如，可以将含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)以及聚合溶剂的聚合物溶液与交联剂(B)进行混合，制造粘合剂组合物。在所述粘合剂组合物中，有机溶剂的含量通常为0～90质量％，较好是10～80质量％。

〔触摸屏的用途〕

本发明的粘合片可以对各种构件进行粘合，但尤其适用于贴合不同构件的触摸屏用构件的粘合。触摸屏搭载在例如智能手机、平板电脑，除此之外的车载导航装置等车载装置。

作为触摸屏单元，可例举例如电阻膜方式的触摸屏单元、静电容量方式的触摸屏单元，这些均为各种材料的层叠体，在所述各种材料的贴合中可以使用本发明的粘合片。作为所述粘合剂层的用途，可例举例如用于后述的透明性构件之间的贴合的粘合剂层，用于后述的透明性构件和透明导电膜的贴合的粘合剂层。

触摸屏单元配置于画面的最外面，因此所使用的粘合剂要求高透明性，还要求耐热性以及耐湿热性等特性。

触摸屏单元例如依次具备表面支撑体、粘合剂层以及由金属或金属氧化物形成的透明导电膜、或者由带有支撑体的金属或由带有支撑体的金属氧化物构成的透明导电膜。作为金属以及金属氧化物，可例举例如氧化铟锡(ITO)、氧化锑锡(ATO)、氧化锡。

＜电阻膜方式的触摸屏＞

如图1所示，电阻膜方式的触摸屏单元10-1通过使用贴合剂30来形成间隙34的方式将上部层叠体11-1和下部层叠体13-1进行贴合而形成，为了有效地确保间隙宽度，在间隙34内设置间隔物32。

在上部层叠体11-1、下部层叠体13-1中，面向间隙34分别设有由金属或金属氧化物形成的透明导电膜27-1、27-2。透明导电膜27-1、27-2通常形成于由透明性构件构成的上部电极支撑体25-1、下部电极支撑体25-2的表面。

上部层叠体11-1的最外面配置有表面支撑体21-1,表面支撑体21-1通常为透明性构件。在下部层叠体13-1的最深部以与平板显示器(FPD)的表面相对的方式形成有深部的表面支撑体21-2,表面支撑体21-2为透明性构件。

作为透明性构件，可例举例如聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等透明树脂膜，玻璃等透明板。这些在下述的静电容量方式中也相同。

为了粘合表面支撑体21-1和上部电极支撑体25-1，配置有利用本发明的粘合片形成的粘合剂层23-1，和/或，为了粘合深部的表面支撑体21-2和下部电极支撑体25-2，配置有利用本发明的粘合片形成的粘合剂层23-2。

作为贴合剂30也可以使用本发明的粘合片的粘合剂层。

在透明导电膜27-1以及27-2上形成有电路，按以下方式形成，即通过在表面支撑体21-1的上方用手指等施加压力，受到压力的部分的间隙34消失而透明导电膜27-1和27-2相接触并通电，检测到加压部分。

＜静电容量方式的触摸屏＞

如图2所示，静电容量方式的触摸屏单元10-2大多数情况下通常具有夹持着由透明性构件形成的中心支撑体60配置上部层叠体15-1和下部层叠体15-2的结构。

在上部层叠体15-1中，以与中心支撑体60接触的方式配置有透明导电膜57-1，最外面配置有由透明性构件形成的表面支撑体51-1。以粘合透明导电膜57-1和表面支撑体51-1的方式，配置有利用本发明的粘合片形成的粘合剂层53-1，粘合剂层53-1与透明导电膜57-1直接接触。

在下部层叠体15-2中，以与中心支撑体60接触的方式配置有透明导电膜57-2，在最深部配置有由透明性构件形成的表面支撑体51-2。以粘合透明导电膜57-2和最深部的表面支撑体51-2的方式，配置有利用本发明的粘合片形成的粘合剂层53-2，粘合剂层53-2与透明导电膜57-2直接接触。

在静电容量方式的触摸屏单元10-2中，最深部的表面支撑体51-2以与平板显示器相向的方式配置。

透明导电膜57-1以及57-2形成有电路。在静电容量方式的触摸屏中，通过读取手指接触触摸屏单元10-2的表面时引起的接触部分的静电容量的变化，从而检测接触位置。

实施例

下面基于实施例对本发明进行具体的说明，但本发明不限定于这些实施例。以下实施例等的记载中，如无特别说明，则“份”表示“质量份”。

实施例中的各测定值按照以下方法求得。

〔重均分子量(Mw)以及分子量分布(Mw/Mn)〕

针对(甲基)丙烯酸类共聚物(A)，利用凝胶渗透色谱(GPC)法，在下述条件下求得标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)。·测定装置：HLC-8120GPC(东曹株式会社(東ソー)制)·GPC柱的构成：以下的5连柱(均为东曹株式会社制)(1)TSK-GELHXL-H(保护柱)(2)TSK-GEL G7000HXL(3)TSK-GEL GMHXL(4)TSK-GEL GMHXL(5)TSK-GELG2500HXL·试样浓度：用四氢呋喃稀释至1.0mg/cm³·流动相溶剂：四氢呋喃·流量：1.0cm³/min·柱温度：40℃

〔玻璃化温度(T_g)〕

(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的Tg通过Fox式求得。

〔加热残留成分(nV)〕

精确称量的镀锡盘中加入1g左右的聚合物溶液，精确称量合计重量之后，在105℃下加热3个小时，测定了加热残留成分(nV)。加热残留成分以JIS K 5407：1997为基准进行了测定。

[合成例1]

在具备搅拌机、回流冷却器、温度计以及氮气导入管的反应装置中加入91份丙烯酸2-甲氧基乙酯(MEA)、5份丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、1份丙烯酰胺(AM)、3份甲基丙烯酸甲酯类大分子单体(AA-6)以及50份作为溶剂的甲乙酮、80份乙酸乙酯，导入氮气的同时升温至75℃。然后，加入0.1份2,2’-偶氮二异丁腈，在氮气气氛下于75℃进行4小时的聚合反应。反应结束后，将反应液用乙酸乙酯进行稀释，制得加热残留成分(nV)为39质量％的聚合物溶液。制得的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的Mw为31万，Mw/Mn为5.2，Tg为-46℃。

[合成例2～14]

除了将单体成分的组成如表1所记载变更之外，与合成例1相同地操作，合成了(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)～(A-14)。

【表1】

BA：丙烯酸正丁酯，

MEA:丙烯酸2-甲氧基乙酯

HEA：丙烯酸2-羟基乙酯。

AA:丙烯酸

AM:丙烯酰胺

AA-6：甲基丙烯酸甲酯类大分子单体(东亚合成株式会社(東亞合成)制)

AN-6S：丙烯腈类大分子单体

(51％甲苯溶液、表中的值为单体量：东亚合成株式会社制)

[实施例1]

在所述聚合物溶液中以相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的固体成分100份，固体成分达到0.6份的量，添加作为异氰酸酯类交联剂的Y-75(综研化学株式会社(綜研化学)制，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体：固体成分75％的乙酸乙酯溶液)，由此获得粘合剂组合物。

将制得的粘合剂组合物涂布在经剥离处理的PET膜上，使干燥后的厚度达到50μm，于80℃使其干燥3分钟除去溶剂，形成了厚度为50μm的涂膜。在与涂膜的PET膜相接触的面的相反侧的表面上贴合了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(ダイアホイルT680E100：100μm厚；三菱树脂株式会社(三菱樹脂社)制)。然后，于23℃、65％RH环境下熟化7天，获得了具有厚度为50μm的粘合剂层的粘合片1。

另外，将制得的粘合剂组合物涂布在经剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯

(PET)膜上，使干燥后的厚度达到50μm，于80℃使其干燥3分钟除去溶剂，形成了粘合剂层。在与粘合剂层的PET膜相接触的面的相反侧的表面贴合了经剥离处理的PET膜。然后，于23℃/65％RH环境下熟化7天，获得了具有厚度为50μm的粘合剂层的粘合片2。

[实施例2～13、比较例1～6]

除了将粘合剂组合物的掺和组成如表2所记载变更以外，与实施例1同样地操作，制作了粘合剂组合物，进一步获得了粘合片。

＜评价＞

〔对聚碳酸酯板的粘合力〕

将粘合片1裁切为25mm×100mm的尺寸，制作了试验片。剥离制得的试验片的经剥离处理的PET膜，将露出的粘合剂层粘贴在聚碳酸酯板(NF2000VU；1.5mm厚；三菱气体化学株式会社(三菱ガス化学社)制)并进行2kg的辊3次往返压接后，实施高压釜处理(50℃×5atm×20分钟)，在85℃/85％RH环境下静置72小时。从湿热环境下取出，在25℃/50％RH环境下放置1小时后，以300mm/分钟的速度向与聚碳酸酯板面呈180°的方向拉伸试验片的端部，测定了粘合力。

〔对聚碳酸酯板的偏移(蠕变试验)〕

将粘合片1裁切为20mm×100mm的尺寸，制作了试验片。剥离制得的试验片的经剥离处理的PET膜，以粘贴面积达到20mm×20mm的条件将露出的粘合剂层粘贴在聚碳酸酯板(NF2000VU；1.5mm厚；三菱气体化学株式会社制)并进行2kg的辊3次往返压接后，实施高压釜处理(50℃×5atm×20分钟)。之后在80℃/干燥环境下静置20分钟，在相同环境下对试验对象的剪切方向施加1kg的荷重，测定了施加荷重起1小时后的粘合剂层的偏移量。

〔对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的粘合力〕

将粘合片1裁切为25mm×100mm的尺寸，制作了试验片。剥离制得的试验片的经剥离处理的PET膜，将露出的粘合剂层粘贴在PET膜(ダイアホイルT680E100：100μm厚；三菱树脂株式会社制)并进行2kg的辊3次往返压接后，实施高压釜处理(50℃×5atm×20分钟)，在85℃/85％RH环境下静置72小时。从湿热环境下取出，在25℃/50％RH环境下放置1小时后，以300mm/分钟的速度向与PET膜面呈180°的方向拉伸试验片端部，测定了粘合力。

〔吸水性〕

将粘合片1裁切为10cm×50cm的尺寸，制作了试验片a。从制得的试验片a剥离经剥离处理的PET膜，获得由粘合剂层以及PET膜(ダイアホイルT680E100)构成的试验片b，测定了其重量。之后，将试验片b投入至60℃/90％RH环境下使粘合剂层朝上，静置72小时。从湿热环境下取出试验片b，直接测定了其重量。根据湿热环境下投入前后的试验片b的重量比，算出了粘合片的水分吸收量比。

水分吸收量比＝投入后的片重量/投入前的片重量

〔耐起泡性试验(包括粘合性试验)〕

从粘合片2剥离经剥离处理的PET膜，将露出的粘合剂层粘贴在厚度为100μm的PET膜(基材)后，裁剪为60mm×50mm的尺寸，进一步剥离另一侧的经剥离处理的PET膜，将露出的粘合剂层粘合在聚碳酸酯板(被粘合体)，然后在调整至50℃、5个大气压下的高压釜内保持20分钟，制得试验板。将试验板在90℃/95％RH条件下放置100小时后，按照以下基准，评价了耐起泡性。

◎：PC板-粘合剂层界面、粘合剂层-PET膜界面的任一方均完全没有观察到发泡、浮起等外观不良。

○1：PC板-粘合剂层界面上观察到极少的发泡等外观不良，但实际使用方面没有问题。

○2：粘合剂层-PET膜界面上观察到极少的浮起等外观不良，但实际使用方面没有问题。

×1：PC板-粘合剂层界面上宽范围内观察到发泡等外观不良。

×2：PC板-粘合剂层界面以及粘合剂层-PET膜界面上宽范围内观察到发泡、浮起等外观不良。

[耐白化性试验]

从粘合片2剥离经剥离处理的PET膜，将露出的粘合剂层粘贴在厚度为100μm的PET膜(基材)后，裁剪为60mm×50mm的尺寸，进一步剥离另一侧的经剥离处理的PET膜，将露出的粘合剂层粘合在聚碳酸酯板(被粘合体)，然后在调整至50℃、5个大气压下的高压釜内保持20分钟，制得试验板。将试验板在90℃/95％RH条件下放置100小时后，按照以下基准，肉眼确认了白化的有无。

◎：完全没有观察到白化的外观不良。

○：观察到极少的白化的外观不良，但属于实际使用方面没有问题的范围。

×：宽范围内观察到白化的外观不良。

[凝胶分数]

粘合片2的粘合剂层的凝胶分数如下求得。

从粘合剂层采集约0.1g的粘合剂置于试样瓶中，加入30mL的乙酸乙酯并震荡4小时后，用200目的不锈钢制金属网对该试样瓶的内容物进行过滤，在100℃下对金属网上的残留物进行2小时的干燥，测定了干燥质量。利用下式求出粘合剂层的凝胶分数。

凝胶分数(质量％)＝(干燥质量/粘合剂采集质量)×100(％)

【表2】

※交联剂以及硅烷偶联剂的量是相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100份的量。

Y-75：六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(综研化学株式会社制)

テトラッドC：1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(三菱瓦斯化学株式会社(三菱瓦斯化学)制)

KBM-403：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社(信越化学工業)制)

从表2可知，满足上述条件(ⅰ)～(ⅲ)的实施例1～13中制得的粘合片的耐起泡性、耐白化性以及基材粘合性均优异。

不满足条件(ⅰ)和/或(ⅲ)的比较例1～5中制得的粘合片中，粘合剂层对PC板的粘合力以及对PET膜的基材密合性不充分，其结果是，在耐起泡性试验中PC板-粘合剂层界面、粘合剂层-PET膜界面、或双方发生不良情况。

不满足条件(ⅱ)的比较例6中制得的粘合片的粘合剂层的凝聚力不足，无法抑制粘合剂层中产生的细微的泡的扩大，其结果是，在耐起泡性试验中PC板-粘合剂层界面以及粘合剂层-PET膜界面的双方均发生不良情况。

符号说明

10-1 电阻膜方式的触摸屏单元、

10-2 静电容量方式的触摸屏单元、

11-1 上部层叠体、13-1 下部层叠体、

15-1 上部层叠体、15-2 下部层叠体、

21-1 表面支撑体、21-2 深部的表面支撑体、

23-1、23-2 粘合剂层、

25-1 上部电极支撑体、25-2 下部电极支撑体、

27-1 透明导电膜、27-2 透明导电膜、

30 贴合剂、32 间隔物、34 间隙、

51-1、51-2 表面支撑体、

53-1、53-2 粘合剂层、

57-1、57-2 透明导电膜、

60 中心支撑体。

Claims

1.粘合片，其具备基材、以及在所述基材上由含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)和交联剂(B)的粘合剂组合物形成的粘合剂层，其特征在于，

所述粘合片满足下述条件(i)～(ⅲ)：(i)将所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚碳酸酯板，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在10.0N/25mm以上；(ⅱ)将所述粘合剂层的粘合面以20mm×20mm的面积粘贴在聚碳酸酯板，在80℃环境下在剪切方向施加1kg的荷重的情况下，施加荷重起1小时后相对于聚碳酸酯板的粘合剂层的偏移在1.0mm以下；(ⅲ)将所述粘合剂层的粘合面粘贴在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，在85℃/85％RH环境下放置72小时后测定的粘合力在5.0N/25mm以上。

2.如权利要求1所述的粘合片，其特征在于，进一步满足下述条件(ⅳ)：(ⅳ)将所述粘合片裁剪为10cm×50cm，在60℃/90％RH环境下投放72小时后的水分吸收量比为1.03以上，水分吸收量比＝投入后的片重量/投入前的片重量。

3.如权利要求1或2所述的粘合片，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)为含有50～98质量％的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯以及1～40质量％的聚合性大分子单体的单体成分的共聚物。

4.如权利要求1～3中任一项所述的粘合片，其特征在于，所述粘合剂组合物还含有硅烷偶联剂(C)。