JP6931732B1

JP6931732B1 - 画像表示装置用粘着シート

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Publication number: JP6931732B1
Application number: JP2020138081A
Authority: JP
Inventors: 知輝城下
Original assignee: Gunze Ltd
Current assignee: Gunze Ltd
Priority date: 2020-08-18
Filing date: 2020-08-18
Publication date: 2021-09-08
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Also published as: CN114075415A; JP2022034334A

Abstract

【課題】画像表示装置にカバーフィルム等を取付ける際に、粘着力を向上することができる、画像表示装置用の粘着シート及び粘着シート積層体を提供する。【解決手段】本発明は、画像表示装置用の粘着シートであって、主成分としての、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系架橋剤と、スチレン系粘着付与樹脂と、を含有し、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、前記スチレン系粘着付与性樹脂を１〜６５重量部含有し、粘着性組成物の架橋物を含む粘着層を備え、前記粘着層は、１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０4Ｐａ以下であり、且つ、１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδが０．５以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、画像表示装置用の粘着シート、粘着シート積層体、及びカバーフィルムに関する。

近年、スマートフォンなどに用いられるタッチパネルディスプレイを構成するカバーフィルム、電極フィルム、筐体等を貼り合わせて積層するために、例えば、特許文献１に記載のような粘着シートが使用されている。

特開２０１２−０２５８０８号公報

ところで、近年、タッチパネルディスプレイ等の画像表示装置には、曲面または屈曲面を有しているもの、さらに繰り返し屈曲して使用されるものがあるため、その構成部材であるカバーフィルムや粘着シート等も曲面等に追従して貼り付ける必要がある。しかしながら、そのような曲面にカバーフィルムを貼り付け、繰り返し屈曲させると、カバーフィルムの割れや粘着シートの剥がれが生じるおそれがあり、改良が望まれていた。さらに、粘着シートを、画像表示装置に用いる際、打ち抜き加工刃などで所定のサイズに切断されるが、加工刃に粘着剤が付着してしまう事で、歩留まりが低下したり、加工刃の洗浄頻度が高くなり、生産効率が低下するなどの問題が起きていた。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、画像表示装置にカバーフィルム等を取付け、繰り返し屈曲させた際に、カバーフィルムの割れや粘着シートの剥がれが生じるのを防止することができ、かつ粘着シートの加工性にも優れた、画像表示装置用の粘着シート、粘着シート積層体、及びカバーフィルムを提供することを目的とする。

項１．画像表示装置用の粘着シートであって、
主成分としての、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
イソシアネート系架橋剤と、
スチレン系粘着付与樹脂と、
を含有し、
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、前記スチレン系粘着付与性樹脂を１〜６５重量部含有し、粘着性組成物の架橋物を含む粘着層を備え、
前記粘着層は、１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０⁴Ｐａ以下であり、且つ、１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδが０．５以下である、粘着シート。

項２．前記粘着層は、１Ｈｚでのｔａｎδの極大値が−１５℃以下であり、
１Ｈｚ、−２０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０⁶Ｐａ以下である、項１に記載の粘着シート。

項３．厚みが、５〜１００μｍである、項１または２に記載の粘着シート。

項４．画像表示装置用の粘着シート積層体であって、
項１から３のいずれかに記載の前記粘着シートと、
前記粘着シートの少なくとも一方の面に取り付けられる、剥離用の基材シートと、
を備えている、粘着シート積層体。

項５．画像表示装置用のカバーフィルムであって、
透明のカバーシートと、
カバーシートの一方の面に積層される、項１から３のいずれかに記載の粘着シートと、
を備えている、カバーフィルム。

本発明に係る粘着シートによれば、画像表示装置にカバーフィルム等を取付ける際に、粘着力を向上することができる。

本発明の一実施形態に係る粘着シート積層体の断面図である。屈曲試験用の試験片の断面図である。屈曲試験の方法を示す図である。

以下、本発明に係る粘着シートの一実施形態について説明する。この粘着シートは、タッチパネルディスプレイなどの画像表示装置を構成するカバーフィルム、電極フィルム、筐体等を取り付けるための粘着シートであり、特に、表面が湾曲したり屈曲するディスプレイにカバーフィルムを取り付けるために好適に用いられる。この粘着シートは、主成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系架橋剤と、スチレン系粘着付与性樹脂と、を含有する粘着性組成物を架橋したものである。以下、詳細に説明する。

＜１．（メタ）アクリル酸エステル共重合体＞
（メタ）アクリル酸エステル重合体は、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）とを、モノマー単位として含有することが好ましい。これにより、好ましい粘着性を発現することができる。

アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以下であるもの（以下「特定アクリレート」という場合がある。）が好ましい。このような特定アクリレートを構成モノマー単位として含有することにより、本実施形態に係る粘着シートのｔａｎδの極大値を後述する範囲に設定し易くなる。

特定アクリレートとしては、例えば、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ−５５℃）、アクリル酸ｎ−オクチル（Ｔｇ−６５℃）、アクリル酸イソオクチル（Ｔｇ−５８℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−７０℃）、アクリル酸イソノニル（Ｔｇ−５８℃）、アクリル酸イソデシル（Ｔｇ−６０℃）、メタクリル酸イソデシル（Ｔｇ−４１℃）、メタクリル酸ｎ−ラウリル（Ｔｇ−６５℃）、アクリル酸トリデシル（Ｔｇ−５５℃）、メタクリル酸トリデシル（−４０℃）等を用いることが好ましい。中でも、より効果的に貯蔵弾性率を小さくする観点から、特定アクリレートとして、ホモポリマーのＴｇが、−４５℃以下であるものであることがより好ましく、−５０℃以下であるものであることが特に好ましい。具体的には、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いることもできる。なお、アルキル基の炭素数が２〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、特定アクリレートを、モノマー単位として、６０質量％以上含有することが好ましく、８０質量％以上含有することがさらに好ましく、９０質量％以上含有することが特に好ましい。上記特定アクリレートを６０質量％以上含有することにより、本実施形態に係る粘着シートのｔａｎδの極大値を後述する範囲により設定し易くなる。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、特定アクリレートを、モノマー単位として、９９．９質量％以下含有することが好ましく、９９質量％以下含有することがさらに好ましく、９８質量％以下含有することが特に好ましい。上記特定アクリレートを９９．９質量％以下含有することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体中に他のモノマー成分（特に反応性官能基含有モノマー）を好適な量導入することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤と反応し、これにより架橋構造（三次元網目構造）が形成され、所望の凝集力を有する粘着シートが得られる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体が、モノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）などが好ましい。これらの中でも、水酸基含有モノマーが特に好ましい。水酸基含有モノマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であるものが多く、本実施形態に係る粘着シートのｔａｎδの極大値を後述する範囲に設定し易い。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等を挙げることができる。中でも、ガラス転移温度（Ｔｇ）、得られる（メタ）アクリル酸エステル重合体における水酸基の架橋剤との反応性、および他の単量体との共重合性の点から、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、およびアクリル酸４−ヒドロキシブチルの少なくとも一つであることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水酸基価は、特に制限されないが、粘着シートを被着体と密着した状態で繰り返し屈曲させた場合に、被着体からの剥がれを抑制する観点から、下限については、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が挙げられる。一方、上限については、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が挙げられる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、０．１質量％以上含有することが好ましく、０．５質量％以上含有することがさらに好ましく、１質量％以上含有することが特に好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、３０質量％以下含有することが好ましく、２０質量％以下含有することがさらに好ましく、８質量％以下含有することが特に好ましい。

但し、本実施形態に係る（メタ）アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマー、特にアクリル酸を含まない。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着シートの貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の透明導電膜や、金属膜、金属メッシュなどが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合（腐食、抵抗値変化等）を抑制することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。

（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の下限値は、２０万以上であることが好ましく、３０万以上であることがさらに好ましく、４０万以上であることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、粘着シートを加工する際に粘着の浸み出し等の不具合が抑制される。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。

また、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の上限値は、１００万以下であることが好ましく、９０万以下であることがさらに好ましく、８０万以下であることが特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着シートの被着体との密着力及び貯蔵弾性率が後述の好適な範囲に入り易くなる。

なお、本実施形態に係る粘着剤において、（メタ）アクリル酸エステル重合体は、上述した中の１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜２．イソシアネート系架橋剤＞
本実施形態に係る粘着性組成物を加熱すると、イソシアネート系架橋剤は（メタ）アクリル酸エステル重合体を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる粘着シートの凝集力が向上する。

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。

粘着性組成物中におけるイソシアネート系架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、特に０．０５質量部以上であることが好ましく、さらには０．１質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、１０質量部以下であることが好ましく、特に８質量部以下であることが好ましく、さらには５質量部以下であることが好ましい。

＜３．スチレン系粘着付与性樹脂＞
本実施形態に係るスチレン系粘着付与樹脂としては、例えば、α−メチルスチレン又はβ−メチルスチレン等のスチレン系モノマーと脂肪族系モノマーとを共重合して得られるスチレン系樹脂、及び、これらスチレン系樹脂を水素化した水素化スチレン系樹脂等が挙げられる。

粘着性組成物中におけるスチレン系粘着付与性樹脂の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体１００重量部に対して、１〜６５重量部であることが好ましく、２〜６０重量部であることがより好ましく、３〜５５重量部であることがさらに好ましい。スチレン系粘着性付与剤が含有され、さらに含有量が多くなると、粘着シートの粘着力が向上する。しかし、含有量が多すぎると、粘着シートが白濁したり、粘着シートを切断したときに加工刃に付着するおそれがある。一方、粘着剤組成物中におけるスチレン系粘着付与性樹脂の含有量が少なすぎると、粘着力は向上しない。

＜４．添加剤＞
粘着性組成物中には、必要に応じて、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。

＜５．粘着シートの物性＞
＜５−１．粘着シートの厚み＞
粘着シートの厚みは、５〜１００μｍであることが好ましく、１０〜５０μｍであることがさらに好ましい。これは、厚みを５μｍ未満とすると、カバーフィルムが剥がれやすい可能性があることによる。一方、厚みが１００μｍを超えると、カバーフィルムを押圧したときに、カバーフィルムが沈み込むため、鉛筆硬度が低下するおそれがある。

＜５−２．貯蔵弾性率及びｔａｎδ＞
本発明に係る粘着シートは、１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０⁴Ｐａ以下であり、且つ１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδが０．５以下である。これにより、例えば、常温において粘着シートが柔らかくなり、曲面への追従性が向上する。粘着シートの１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率は低いことが好ましく、例えば、４．０×１０⁴Ｐａ以下であることが好ましく、３．０×１０⁴Ｐａ以下であることがさらに好ましい。また、１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδも低いことが好ましく、例えば、０．４以下であることが好ましく、０．３以下であることがさらに好ましい。一方、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０⁴Ｐａ超え、且つ１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率が０．５超えると、粘着シートを切断する際、加工刃への粘着剤の付着するおそれがある。

また、この粘着シートは、１Ｈｚでのｔａｎδの極大値（ガラス転移温度）が低いことが好ましく、例えば、−１５℃以下であることが好ましく、−２０℃以下が好ましく、−３０℃以下がさらに好ましい。また、低温においても柔らかさを保つため、粘着シートの１Ｈｚ、−２０℃における貯蔵弾性率は、２．０×１０⁶Ｐａ以下であることが好ましく、５．０×１０⁵Ｐａ以下であることがさらに好ましく、１．０×１０⁵Ｐａ以下であることが特に好ましい。また、１Ｈｚ、−２０℃におけるｔａｎδは、２．５以下であることが好ましく、２．０以下であることがさらに好ましく、１．０以下であることがさらに好ましい。

なお、ｔａｎδの極大値は、例えば、ティー・エイ・インスツルメント社製「ＤｉｓｃｏｖｅｒｙＨＲ−３」を用いて測定することができ、貯蔵弾性率は、ＪＩＳＫ７２４４−６に準拠した方法により測定することができる。

＜６．粘着シートの製造方法＞
本実施形態に係る粘着シートの製造方法は、特には限定されないが、例えば、次のように行うことができる。

まず、（メタ）アクリル酸エステル重合体、イソシアネート系架橋剤、及びスチレン系粘着付与性樹脂を混合し、必要に応じて、上述した添加剤を加える。

（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合は、必要に応じて重合開始剤を使用し、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等を挙げることができ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１,１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４,４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２,２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。

なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。

（メタ）アクリル酸エステル重合体が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体の溶液に、イソシアネート系架橋剤、スチレン系粘着付与性樹脂、及び所望により添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物（塗布溶液）を得る。

なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物の濃度が１０〜６０質量％となるように希釈することができる。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。

上述した粘着性組成物の架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物の塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。

加熱処理の加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、７０〜１２０℃であることがさらに好ましい。また、加熱時間は、例えば、１０秒〜１０分であることが好ましく、５０秒〜２分であることがさらに好ましい。

加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度の養生期間を設けることもできる。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、粘着シートが形成される。一方、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着シートが形成される。

上記の加熱処理（及び養生）により、イソシアネート系架橋剤を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体が十分に架橋されて架橋構造が形成され、粘着シートが得られる。

＜７．粘着シート積層体＞
次に、本実施形態に係る粘着シート積層体について説明する。図１に示すように、本実施形態に係る粘着シート積層体は、第１剥離シート１と、この第１剥離シート１上に積層された粘着層２と、この粘着層２上に配置された第２剥離シート３と、を備えている。第１及び第２剥離シート１，３は、公知の剥離シートであり、少なくとも一方に剥離面を有している。

この粘着シート積層体は、例えば、次のように製造することができる。まず、第１剥離シート１を巻き取った繰り出しロールから第１剥離シート１を繰り出す。そして、第１剥離シート１の剥離面に、上述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤組成物を熱架橋することで、粘着層２を形成する。この粘着層２が、本発明の粘着シートに相当する。その後、この粘着層２を覆うように、第２剥離シート３を貼り付ける。このとき、第２剥離シート３の剥離面が粘着層２に接するようにする。こうして、図１に示すような粘着シート積層体が形成される。

＜８．カバーフィルム＞
上述した粘着シートを介して画像表示装置に貼り付けられるカバーフィルムは、特には限定されず、公知のものを採用することができる。例えば、特開２０２０−１１８９６１号公報、特開２０１９−２０６１６６号公報等に記載のカバーフィルムや、ＰＥＴ、アクリルなどの材料で形成された透明樹脂製のカバーフィルムを採用することができる。カバーフィルムに上述した粘着シートを取付けるには、種々の方法がある。例えば、上述した粘着シート積層体の第１または第２剥離シート剥がした後、露出した粘着層をカバーフィルムに転写することで、カバーフィルムに取付けることができる。あるいは、カバーフィルムの一方の面に、上述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤組成物を熱架橋することで、粘着層（粘着シート）を形成することができる。

＜９．特徴＞
本発明に係る粘着シートは、スチレン系粘着性樹脂を含有しているため、カバーフィルムに対する粘着力を向上することができる。また、この粘着シートは、１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０⁴Ｐａ以下であり、且つ１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδが０．５以下である。これにより、例えば、常温において粘着シートが柔らかくなる。したがって、この粘着シートが設けられたカバーフィルムを、屈曲部分を有する画像表示装置に沿って貼り付けるとき、屈曲によりカバーフィルムに作用する応力を粘着シートによって緩和することができる。そのため、カバーフィルムが屈曲したときにクラックを含む割れや剥がれが生じるのを防止することができる。

次に、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。

＜１．実施例及び比較例の作製＞
実施例１〜７及び比較例１〜４に係る粘着シートを準備した。さらに、各粘着シートによって、カバーフィルムを対象フィルムに貼り付け、図２に示すような積層体を作製した。カバーフィルム及び対象フィルムは、以下の通りである。
(1) カバーフィルム：１００μｍ厚の屈曲試験でＲ＝３．０ｍｍにてクラックの発生しないアクリル樹脂フィルム
(2) 対象フィルム：３０μｍ厚のポリイミド樹脂フィルム
なお、対象フィルムは、カバーフィルムの貼付対象である画像表示装置を想定したものである。

実施例１〜７及び比較例１〜４に係る粘着剤の組成は、以下の通りである。イソシアネート系架橋剤を構成するコロネートＬ‐５５Ｅは、東ソー社製であり、ＢＸＸ８５１５は、東洋インキ社製である。また、スチレン系粘着付与性樹脂を構成するＦＴＲ８１００は、三井化学株式会社製である。アクリル酸エステル共重合体については、重量平均分子量と水酸基価を示している。

実施例１〜７及び比較例１〜４に係る粘着シートの物性値は、以下の通りである。

粘着シートの貯蔵弾性率及び損失正接ｔａｎδの測定は、ティー・エイ・インスツルメント社製「ＤｉｓｃｏｖｅｒｙＨＲ−３」を用いて測定した。測定条件については以下の通りである。
（測定条件）
測定モード：せん断モード
歪み：０．１％
測定周波数：１Ｈｚ
測定温度：−６０〜２５℃（昇温５℃／ｍｉｎ）
測定サンプル：各粘着シートの粘着層を重ねあわせ、総厚約１ｍｍにして測定した。

また、各粘着シートについて、以下の測定及び試験を行った。

Ａ．全光線透過率及びヘイズ
各粘着シートについて、層構成が、ガラス／粘着シート／ＰＥＴフィルムの積層体において全光線透過率及びヘイズを測定した。全光線透過率は、ＪＩＳＫ７１３６−１、ヘイズは、ＪＩＳＫ７１３６にしたがって測定した。

Ｂ．屈曲試験
各粘着シートを用いた図２に示す積層体に対し、屈曲試験を行った。屈曲試験は、図３に示す無負荷Ｕ字試験機を用いた。この試験機は、旋回可能な２つの可動板を有し、可動板の回転軸が平行になるように、回転軸同士を近接して配置している。そして、図３（ａ）に示す水平状態の可動板上に、サンプル片である積層体を配置した。このとき、積層体のカバーフィルム面が可動板と接するように、積層体を配置した。続いて、図３（ｂ）に示すように、両可動板を９０度旋回することで、サンプル片をＵ字状に屈曲させた。このような屈曲を、常温において、試験速度０．８５秒／回で、繰り返し行った。そして、試験後に、サンプル片のカバーフィルムにクラックが発生するか否かを確認し、以下の(1)〜(3)の基準で耐屈曲性を評価した。サンプル片の屈曲径Ｒが２．５ｍｍと３．０ｍｍとなるように試験を実施し、結果として、次の(1)〜(3)の何れに該当するか否かを試験した。
(1)Ｒ＝２．５ｍｍ、屈曲回数１０万回以上でクラックが生じなかった（Ｒ＝２．５ｍｍクラック無し）、
(2)Ｒ＝２．５ｍｍ、屈曲回数１０万回未満でクラックが生じたが、Ｒ＝３．０ｍｍ、屈曲回数１０万回以上でクラックが生じなかった（Ｒ＝３．０ｍｍクラック無し）、
(3)Ｒ＝３．０ｍｍ、屈曲回数１０万回未満でクラックが生じた（Ｒ＝３．０ｍｍクラック発生）

Ｃ．粘着試験
各粘着シートから第１の剥離用基材シートを剥離し、露出した粘着層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：２５μｍ）に貼合し、層構成が、第２の剥離用基材シート／粘着層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１２０ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。

次に、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境にて、上記サンプルから第２の剥離用基材シートを剥離し、露出した粘着層をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製品番：Ａ４３００厚さ：１００μｍ）に２ｋｇのローラで一往復して貼り付けたのち、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で３０分放置した。次に、引張試験機を用い、ＰＥＴフィルムと粘着層との界面を、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で剥離させ、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定することで、粘着シートの粘着力を評価した。なお、その他の条件は、ＪＩＳＺ０２３７：２００９に準拠して、測定を行った。

Ｄ．切断性試験
各粘着シートを、剥離フィルムを積層したままカッターを用いて２１０ｍｍ×２９７ｍｍのサイズにカットした。このときの粘着層の状態について、以下のように評価した。
Ａ：粘着層のはみ出しやカッター刃へ粘着の付着が無かった。
Ｂ：カッター刃へ粘着剤の付着は見られないものの、粘着層のはみ出しが見られた。
Ｃ：粘着層のはみ出しやカッター刃へ粘着剤の付着が見られた。

以上の測定及び試験の結果は、以下の通りである。

表１〜表３によれば、実施例１〜７のように、スチレン系粘着付与性樹脂を含有すれば、比較例３と比べ、粘着力が向上していることが分かる。特に、スチレン系粘着付与性樹脂の含有量が多くなるほど、粘着力が向上していることが分かる。但し、スチレン系粘着付与剤の含有量が多すぎると、比較例１，２のように、ヘイズが高くなったり、切断性が悪化することが分かった。また、比較例３のように、スチレン系粘着付与樹脂を含んでいないと、粘着力が低いため、屈曲性の向上は確認できない。

また、比較例４のように、スチレン系粘着付与剤の含有量が実施例３〜５と同等であっても、１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率が高いと、各実施例に比べ粘着層が硬くなる傾向にあり、屈曲試験の評価が悪くなっていることが分かる。

実施例３〜５を比較すると、粘着層の厚みが大きいほど、粘着力が向上していることが分かる。

１第１剥離シート
２粘着シート（粘着層）
３第２剥離シート

Claims

画像表示装置用の粘着シートであって、
主成分としての、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
イソシアネート系架橋剤と、
スチレン系粘着付与樹脂と、
を含有し、
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、前記スチレン系粘着付与性樹脂を１〜６５重量部含有し、粘着性組成物の架橋物を含む粘着層を備え、
前記粘着層は、１Ｈｚ、２５℃における貯蔵弾性率が５．０×１０⁴Ｐａ以下であり、且つ、１Ｈｚ、２５℃におけるｔａｎδが０．５以下であり、
粘着力が６．１Ｎ／２５ｍｍ以上１１．５Ｎ／２５ｍｍ以下であり、
前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体の水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、粘着シート。
前記粘着層は、１Ｈｚでのｔａｎδの極大値が−１５℃以下であり、
１Ｈｚ、−２０℃における貯蔵弾性率が２．０×１０⁶Ｐａ以下である、請求項１に記載の粘着シート。
厚みが、５〜１００μｍである、請求項１または２に記載の粘着シート。
画像表示装置用の粘着シート積層体であって、
請求項１から３のいずれかに記載の前記粘着シートと、
前記粘着シートの少なくとも一方の面に取り付けられる、剥離用の基材シートと、
を備えている、粘着シート積層体。
画像表示装置用のカバーフィルムであって、
透明のカバーシートと、
カバーシートの一方の面に積層される、請求項１から３のいずれかに記載の粘着シートと、
を備えている、カバーフィルム。