KR20160086906A - 항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 명소 및 암소에 있어서 단시간에 뛰어난 항바이러스성을 발현하는, 항바이러스성 조성물, 항바이러스제 및 광촉매, 및 바이러스 불활성화 방법을 제공한다. 본 발명의 항바이러스성 조성물은 BiVO4를 담지한 무기 화합물과, 2가 구리 화합물을 함유한다. 본 발명의 바이러스 불활성화 방법은 본 발명의 항바이러스성 조성물, 본 발명의 항바이러스제 또는 본 발명의 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화한다.

Description

항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법{ ANTIVIRAL COMPOSITION, ANTIVIRAL AGENT, PHOTOCATALYST AND VIRUS INACTIVATION METHOD}
본 발명은 바이러스를 불활화하는 항바이러스성 조성물, 그 항바이러스성 조성물을 포함하는 항바이러스제 및 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법에 관한 것이다.
최근, 인체의 건강에 악영향을 미치는 새로운 바이러스가 발견되고 있고, 그 감염의 확대가 강하게 걱정되고 있다. 그러한 바이러스의 감염증의 확대를 막는 재료로서 광촉매가 주목받고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2 참조).
특허문헌 1에는 CuO/TiO2(질량%비)=1.0∼3.5의 범위에서 구리를 함유하는 아나타제형 산화티탄으로 이루어지는 파지 바이러스의 불활성화제가 기재되어 있다. 구리를 포함하는 산화티탄이 파지 바이러스를 불활화하는 것을 찾아냄으로써, 특허문헌 1에 기재된 발명의 불활성화제는 완성에 이르렀다. 특허문헌 2에는 백금 담지 산화텅스텐 입자는 가시광 조사 하에서 항바이러스 활성을 발현하는 것이 기재되어 있다.
바나듐산 비스무트(이하, 「BiVO4」라고 기재)는 뛰어난 가시광 응답형 수분해 광촉매로서 널리 알려져 있다(예를 들면, 비특허문헌 1∼3 참조). 그 밴드갭은 2.3eV정도이며, 3.0∼3.2eV인 산화티탄의 밴드갭에 비해서 작다. 즉, 광촉매 재료로서 잘 알려져져 있는 산화티탄에 비교하여 보다 장파장측의 광(가시광)을 광촉매에 대하여 유효하게 이용할 수 있다. 또한, BiVO4에는 유기물 분해 광촉매로서의 보고예도 있다. 예를 들면, 특허문헌 3에는 은 미립자 또는 산화구리 미립자를 담지시킨 BiVO4 분말은 내분비 교란물질 광분해용 광촉매로서의 높은 활성을 나타내는 것이 기재되어 있다.
일본 특허공개 2006-232729호 공보 일본 특허공개 2011-136984호 공보 일본 특허공개 2004-330047호 공보
J. Phys. Chem. B2006, 110, pp11352-11360 J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, pp11459-11467 광기능 재료 연구회, 회보 광촉매 vol. 37, p.31-32(2012)
특허문헌 1에서는 CuO/TiO2의 샘플에 대해서, 자외선 조사 하(실시예 1∼4, 비교예 3∼4), 가시광 조사 하(비교예 2) 및 암소(비교예 1)에서 항바이러스성 평가를 행하고 있다. 그리고, 가시광 조사 하(비교예 2) 및 암소(비교예 1)에서는 파지 바이러스 불활성화 효과는 전혀 없었다. 그런데, 최근 급속하게 보급되고 있는 백색 LED 형광등의 광은 자외광을 포함하지 않는다. 특허문헌 1에 기재된 파지 바이러스의 불활성화제는 암소 하 및 가시광 조사 하에서 항바이러스 활성이 전혀 없기 때문에, 백색 LED 형광등 하에서도 항바이러스 활성이 전혀 없는 것이 예상된다. 이 때문에, 특허문헌 1에 기재된 파지 바이러스의 불활성화제의 내장재로의 응용은 매우 한정적으로 된다. 특허문헌 2에 기재된 백금 담지 산화텅스텐 입자는, 가시광 조사 하에 있어서 항바이러스성이 발현되고 있지만, 백금이 매우 희소하여 고가이기 때문에 백금 담지 산화텅스텐 입자의 산업상의 이용은 곤란하다. 또한, 특허문헌 1에 기재된 파지 바이러스의 불활성화제 및 특허문헌 2에 기재된 백금 담지 산화텅스텐 입자는，모두 바이러스를 불활성화하기 위한 광조사 시간이 1∼6시간으로 매우 길어, 단시간에 바이러스를 불활화하는 것은 어려웠다.
특허문헌 3에는 은 미립자 또는 산화구리 미립자를 담지시킨 BiVO4 분말의 내분비 교란물질 광분해용 광촉매로서의 뛰어난 효과가 기재되어 있다. 그러나, 특허문헌 3에는 항바이러스 활성에 관한 기재는 없다. 또한, 유기물 분해 활성이 우수한 광촉매 재료는 항바이러스 활성이 뛰어나다고는 할 수 없다(예를 들면, 비특허문헌 3 참조). 즉, 양쪽 효과의 발현 메커니즘은 근본적으로 다르기 때문에, 유기물 분해 활성이 뛰어난 것과 항바이러스 활성이 뛰어난 것의 사이에는 관련성은 없다. 이 때문에, 은 미립자 또는 산화구리 미립자를 담지시킨 BiVO4 분말을 항바이러스제로서 사용하는 것을 당업자는 생각하는 것조차 하지 않았다. 또한, BiVO4는 고가이며, 선명한 황색의 색채를 갖고, 합성 조건을 최적화해도 산업상의 이용이 곤란했다.
본 발명은 상술의 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것이며, 명소(明所) 및 암소(暗所)에 있어서도 단시간에 뛰어난 항바이러스성을 발현하는, 항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 BiVO4와, BiVO4를 담지한 무기 화합물과, 2가 구리 화합물을 함유하는 조성물이 가시광 조사 하 및 암소에 있어서 뛰어난 항바이러스 활성을 발현하는 것을 찾아내고, 본 발명을 완성시켰다. 즉, 본 발명은 다음 [1]∼[16]의 발명을 제공하는 것이다.
[1] BiVO4를 담지한 무기 화합물과 2가 구리 화합물을 함유하는 항바이러스성 조성물.
[2] BiVO4의 질량은 무기 화합물의 100질량부에 대하여 1∼20질량부인 상기 [1]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[3] 무기 화합물은 산화물 또는 질화물인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[4] 무기 화합물은 산화티탄, 제올라이트 및 산화철로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 상기 [3]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[5] 2가 구리 화합물 중의 구리원소 질량은 무기 화합물 및 BiVO4의 합계의 100질량부에 대하여 0.01∼20질량부인, 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[6] 2가 구리 화합물은 (a) 하기 일반식(1):
Cu2(OH)3X (1)
(식 중, X는 음이온을 나타낸다)
으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물, (b) 2가 구리의 할로겐화물, (c) 2가 구리의 무기산염, (d) 2가 구리의 유기산염, (e) 산화제2구리, (f) 황화구리, (g) 아지화구리(II) 및 (h) 규산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 상기 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[7] 일반식(1)의 X는 할로겐, 카르복실산의 공역염기, 무기산의 공역염기 및 OH로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 상기 [6]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[8] X는 Cl, CH3COO, NO3 및 (SO4)1/2로 이루어지는 군에서 선택되는 1종인, 상기 [6]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[9] (b) 2가 구리의 할로겐화물은 염화구리, 불화구리 및 브롬화구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 상기 [6]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[10] (c) 2가 구리의 무기산염은 황산 구리, 질산 구리, 요오드산 구리, 과염소산 구리, 옥살산 구리, 4붕산 구리, 황산암모늄 구리, 아미드황산 구리, 염화암모늄 구리, 피로인산 구리 및 탄산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 상기 [6]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[11] (d) 2가 구리의 유기산염은 2가 구리의 카르복실산염인, 상기 [6]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[12] 2가 구리 화합물은 일반식(1)로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물인, 상기 [6] 또는 [7]에 기재된 항바이러스성 조성물.
[13] 800럭스의 조도의 가시광 조사 30분 동안에 99.9%의 바이러스 불활화 능력을 갖는 상기 [1]∼[12] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물.
[14] 상기 [1]∼[13] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 항바이러스제.
[15] 상기 [1]∼[13] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 광촉매.
[16] 상기 [1]∼[13] 중 어느 하나에 기재된 항바이러스성 조성물, 상기 [14]에 기재된 항바이러스제 또는 상기 [15]에 기재된 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화하는, 바이러스 불활성화 방법.
(발명의 효과)
본 발명에 의하면, 명소 및 암소에 있어서 단시간에 뛰어난 항바이러스성을 발현하는 항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매 및 바이러스 불활성화 방법을 제공할 수 있다
도 1은 실시예 1의 시료의 반사 전자상의 사진이다.
도 2는 실시예 5의 시료의 반사 전자상의 사진이다.
본 발명자들은 예의 검토한 결과, BiVO4를 담지한 무기 화합물과 2가 구리 화합물을 함유하는 항바이러스성 조성물을 사용하여, 자외광이 없는 명소 및 암소에 있어서 뛰어난 항바이러스성을 발현하는 항바이러스성 조성물, 항바이러스제, 광촉매를 얻을 수 있는 것을 찾아내어 본 발명을 생각하기에 이르렀다. 이하, 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서 「명소」라는 것은 파장이 400㎚ 이상의 가시광이 존재하지만 자외광이 실질적으로 존재하지 않는 장소를 말하고, 「암소」라는 것은 자외광을 포함하여 광이 존재하지 않는 장소를 말한다.
[항바이러스성 조성물]
본 발명의 항바이러스성 조성물은 BiVO4를 담지한 무기 화합물과 2가 구리 화합물을 함유하는 조성물이다. BiVO4를 담지한 무기 화합물과 2가 구리 화합물을 조합함으로써, 함유하는 항바이러스성 조성물에서 명소 및 암소에 있어서 뛰어난 항바이러스성을 발현하는 항바이러스성 조성물을 얻을 수 있다.
<무기 화합물>
본 발명의 무기 화합물은 BiVO4를 담지할 수 있으면 특별하게 한정되지 않는다. 바람직한 무기 화합물에는, 예를 들면, 산화물, 질화물, 황화물, 탄화물 및 합금 등을 들 수 있고, 보다 바람직한 화합물에는 산화물 및 질화물을 들 수 있다. 바람직한 산화물에는, 예를 들면, 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 지르코니아(ZrO2), 제올라이트, 산화티탄(TiO2), 티탄산 나트륨(NaTiO3, Na2Ti6O13 등), 티탄산 바륨(BaTiO3), 티탄산 스트론튬(SrTiO3), 산화아연(ZnO), 산화텅스텐(WO3), 니오브산 칼륨(K2NbO3, K4Nb6O17 등), 산화철(Fe2O3), 산화탄탈(Ta2O5), 산화주석(SnO2), 산화니켈(NiO), 산화루테늄(RuO2) 및 산화세륨(CeO2) 등을 들 수 있다. 바람직한 질화물에는, 예를 들면, 질화붕소(BN), 질화알루미늄(AlN), 질화규소(Si3N4) 및 질화티탄(TiN) 등을 들 수 있다. 바람직한 황화물에는 예를 들면, 황화카드뮴(CdS) 및 황화몰리브덴(MoS2) 등을 들 수 있다. 바람직한 탄화물에는, 예를 들면 탄화규소(SiC), 탄화텅스텐(ＷC), 탄화티탄(TiC) 및 탄화붕소(B4C) 등을 들 수 있다. 바람직한 합금은, 예를 들면 인듐납(InPb) 등이다. 이것들은 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다. 보다 바람직한 산화물은, 산화티탄(TiO2) 및 산화철(Fe2O3)이며, 보다 바람직한 질화물은 질화붕소(BN)이다. 이것들은 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다. 즉, 무기 화합물은 보다 바람직하게는 산화티탄, 제올라이트 및 산화철로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이다.
무기 화합물이 산화티탄인 경우, 산화티탄은 광촉매성을 갖는 것이 바람직하다. 이러한 산화티탄에는, 예를 들면 아나타제형 산화티탄, 루틸형 산화티탄 및 브루카이트형 산화티탄 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 무기 화합물의 비표면적은, 바람직하게는 3∼1000㎡/g이며, 보다 바람직하게는 50∼500㎡/g이며, 더욱 바람직하게는 100∼300㎡/g이다. 무기 화합물의 비표면적이 3∼1000㎡/g 이하이면 항바이러스성 조성물의 도료화 등의 항바이러스성 조성물의 응용시에, 항바이러스성 조성물의 취급이 용이해진다. 여기에서 비표면적이란 질소 흡착에 의한 BET 3점법으로 측정한 비표면적이다.
BET 비표면적으로부터 하기의 식을 이용하여, BET 환산의 평균 1차 입자지름(㎚)을 구할 수 있다.
평균 1차 입자지름(㎚)=6000/(S(㎡/g)×ρ(g/㎤))
여기에서, S는 BET 비표면적이며, ρ은 밀도이다. 밀도(ρ)로서는 루틸형 산화티탄은 4.3g/㎤, 아나타제형 산화티탄은 3.9g/㎤, 질화붕소는 3.5g/㎤, 제올라이트는 0.90g/㎤, 산화철은 5.2g/㎤의 값을 이용하여 계산한다.
<BiVO4>
본 발명의 BiVO4는 가시광 영역에서 높은 광촉매 활성을 나타낸다. BiVO4에는 고상법으로 제조된 것과 액상법으로 제조된 것이 있고, 본 발명의 항바이러스성 조성물에 그 어느 것을 사용할 수 있다. BiVO4에는, 예를 들면 일본 특허공개 2001-2419호 공보에 기재된 BiVO4의 제조 방법에 의해 제조된 것 및 일본 특허공개 2004-24936호 공보에 기재된 BiVO4의 제조 방법에 의해 제조된 것 등을 들 수 있다.
BiVO4를 무기 화합물에 담지함으로써 BiVO4 자체의 입자지름이 작아진다. 그리고, BiVO4의 입자지름이 작아지므로 항바이러스성 조성물 중의 BiVO4의 비율을 저감할 수 있고, 항바이러스성 조성물의 색을 선명한 황색으로부터 옅은 황색으로 바꿀 수 있다. 이것에 의해, 선명한 황색을 띠는 것이 바람직하지 못한 다양한 분야(예를 들면, 병원의 내장재 등)에 항바이러스성 조성물을 응용할 수 있다.
담지된 BiVO4의 입자지름은, 바람직하게는 1㎚∼5㎛이며, 보다 바람직하게는 5㎚∼1㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5㎚∼500㎚ 이하이며, 특히 바람직하게는 5㎚∼300㎚ 이하이다. BiVO4의 입자지름이 1㎚ 이상이면 결정성이 높고, 항바이러스성 조성물의 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스 특성이 보다 뛰어나게 된다. 또한 BiVO4의 입자지름이 5㎛ 이하이면 항바이러스성 조성물의 표면에 대한 바이러스의 접촉 빈도가 커지고, 항바이러스성 조성물의 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스 특성이 보다 뛰어나게 된다. 또한, BiVO4의 입자지름은 반사 전자상 관찰에 의해 얻어지는 값이다. 측정 장치에는 히타치 세이사쿠쇼(주)제 「초고성능 주사 전자현미경 S-5500」을 사용했다. 입자지름은 이하와 같이 측정했다. BiVO4 입자를 반사 전자상으로 30개 관찰하고, 그 최소값과 최대값을 입자지름으로 했다. 예를 들면 100, 40, 60, 130, …, 80㎚의 입자가 관찰된 경우에는, BiVO4 입자의 입자지름을 40∼130㎚로 했다.
BiVO4의 질량은 무기 화합물의 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1∼20질량부이며, 보다 바람직하게는 2∼15질량부이며, 더욱 바람직하게는 3∼10질량부이다. BiVO4의 질량이 광촉매성 산화티탄 입자의 100질량부에 대하여 1∼20질량부이면, 항바이러스성 조성물의 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스 특성이 양호해짐과 아울러 항바이러스성 조성물이 선명한 황색의 색채를 갖는 것을 억제할 수 있다. 또한, 조성물 중의 Bi 원소의 비율을 작게 할 수 있고, 경제적이다.
BiVO4를 무기 화합물에 담지시키는 방법에는, 예를 들면 고상법, 액상법, 메커니컬 아이어닝법 등을 들 수 있다. 공지의 BiVO4의 제조 방법, 예를 들면, 상술의 BiVO4의 제조 방법에 있어서 무기 화합물을 BiVO4 합성 중에 첨가함으로써 BiVO4를 무기 화합물에 담지시킬 수 있다.
<2가 구리 화합물>
본 발명의 2가 구리 화합물은 구리의 가수가 2인 구리 화합물이다. 2가 구리 화합물은 단독으로는, 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스 특성을 나타내지 않는다. 그러나, 놀랍게도 BiVO4를 담지한 무기 화합물과 조합함으로써 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스 특성이 2가 구리 화합물에 발현된다. 2가 구리 화합물은 구리의 가수가 2인 구리 화합물이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 2가 구리 화합물은 (a) 하기 일반식(1):
Cu2(OH)3X （1)
(식 중, X는 음이온을 나타낸다)
으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물, (b) 2가 구리의 할로겐화물, (c) 2가 구리의 무기산염, (d) 2가 구리의 유기산염, (e) 산화제2구리, (f) 황화구리, (g) 아지화구리(II) 및 (h) 규산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이다.
일반식(1)의 보다 바람직한 X는 Cl, Br 및 I 등의 할로겐, CH3COO 등의 카르복실산의 공역염기, NO3 및 (SO4)1/2 등의 무기산의 공역염기 및 OH로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나이다. 일반식(1)의 더욱 바람직한 X는 Cl, CH3COO, NO3, (SO4)1/2 및 OH로 이루어지는 군에서 선택되는 1종이다.
보다 바람직한 (b) 2가 구리의 할로겐화물은 염화구리, 불화구리 및 브롬화구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이다. 더욱 바람직한 2가 구리의 할로겐화물은 염화구리이다.
보다 바람직하다 (c) 2가 구리의 무기산염은, 황산 구리, 질산 구리, 요오드산 구리, 과염소산 구리, 옥살산 구리, 4붕산 구리, 황산암모늄 구리, 아미드황산 구리, 염화암모늄 구리, 피로인산 구리 및 탄산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상이다. 더욱 바람직한 2가 구리의 무기산염은 황산 구리이다.
(d) 보다 바람직한 2가 구리의 유기산염은 2가 구리의 카르복실산염이다. 바람직한 2가 구리의 카르복실산염에는 포름산 구리, 아세트산 구리, 프로피온산 구리, 부티르산 구리, 발레르산 구리, 카프로산 구리, 에난트산 구리, 카프릴산 구리, 펠라르곤산 구리, 카프르산 구리, 미스틴산 구리, 팔미트산 구리, 마르가르산 구리, 스테아르산 구리, 올레산 구리, 락트산 구리, 말산 구리, 시트르산 구리, 벤조산 구리, 프탈산 구리, 이소프탈산 구리, 테레프탈산 구리, 살리실산 구리, 멜리트산 구리, 옥살산 구리, 말론산 구리, 숙신산 구리, 글루타르산 구리, 아디프산 구리, 푸말산 구리, 글리콜산 구리, 글리세린산 구리, 글루콘산 구리, 주석산 구리, 아세틸아세톤 구리, 에틸아세토아세트산 구리, 이소발레르산 구리, β-레조르신산 구리, 디아세토아세트산 구리, 포르밀숙신산 구리, 살리실아민산 구리, 비스(2-에틸헥산산) 구리, 세바스산 구리 및 나프텐산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 것을 들 수 있다. 더욱 바람직한 2가 구리의 유기산염은 아세트산 구리이다.
그 밖의 바람직한 2가 구리 화합물에는 옥신구리, 아세틸아세톤구리, 에틸 아세토아세트산 구리, 트리플루오로메탄술폰산 구리, 프탈로시아닌구리, 구리에톡시드, 구리이소프로폭시드, 구리메톡시드 및 디메틸디티오카르밤산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.
본 발명의 2가 구리 화합물은, 바람직하게는 상기 (a) 일반식(1)로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물, (b) 2가 구리의 할로겐화물, (c) 2가 구리의 무기산염 또는 (d) 2가 구리의 유기산염이다. 또한, 불순물이 적은 것 및 비용이 들지 않는 것으로부터 본 발명의 2가 구리 화합물은, 더욱 바람직하게는 상기 일반식(1)로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물이다. 또한, 상기 (a) 일반식(1)로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물은 무수물이여도 수화물이여도 좋다.
본 발명의 항바이러스성 조성물에 함유되는 2가 구리 화합물 중의 구리원소 질량(Cu의 질량)은, 무기 화합물 및 BiVO4의 합계의 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01∼20질량부이며, 보다 바람직하게는 0.1∼20질량부이며, 더욱 바람직하게는 0.1∼15질량부이며, 특히 바람직하게는 0.3∼10질량부이다. 2가 구리 화합물 중의 구리원소 질량이 무기 화합물 및 BiVO4의 합계의 100질량부에 대하여 0.01질량부 이상이면, 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스 특성 및 항균성이 양호해진다. 또한, 2가 구리 화합물 중의 구리원소 질량이 무기 화합물 및 BiVO4의 합계의 100질량부에 대하여 20질량부 이하이면, BiVO4를 담지한 무기 화합물의 표면이 2가 구리 화합물에 의해 피복되어 버리는 것이 방지되어, 항바이러스성 조성물의 광촉매 활성을 높게 할 수 있음과 아울러 소량의 항바이러스성 조성물로 바이러스를 불활화할 수 있으므로 경제적으로 된다.
여기에서, 무기 화합물 및 BiVO4의 합계의 100질량부에 대한 2가 구리 화합물 중의 구리원소 질량은 2가 구리 화합물의 원료, 무기 화합물 및 BiVO4의 투입량으로부터 산출할 수 있다.
항바이러스성 조성물에 있어서 2가 구리 화합물은 무기 화합물 및/또는 BiVO4에 담지되어 있어도 된다. 또한, 항바이러스성 조성물에 있어서 2가 구리 화합물은 무기 화합물 및/또는 BiVO4에 담지되지 않고, 무기 화합물 및 BiVO4 중에 분산되어 있어도 된다.
본 발명의 항바이러스성 조성물은, 상술한 바와 같이 필수성분으로서 BiVO4를 담지한 무기 화합물과 2가 구리 화합물을 함유하지만, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에 있어서 다른 임의 성분을 함유해도 좋다. 단, 항바이러스 특성의 향상의 관점으로부터 항바이러스성 조성물 중에 있어서의 BiVO4를 담지한 무기 화합물과 2가 구리 화합물의 합계 함유량은, 항바이러스성 조성물의 질량에 대하여 바람직하게는 90질량% 이상이며, 보다 바람직하게는 95질량% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99질량% 이상이며, 특히 바람직하게는 100질량%이다.
[항바이러스제 및 광촉매]
본 발명의 항바이러스제 및 광촉매는 본 발명의 항바이러스성 조성물을 포함한다. 이것에 의해, 본 발명의 항바이러스제 및 광촉매는 명소 및 암소에 있어서 뛰어난 항바이러스 특성을 갖는다.
[항바이러스성 조성물, 항바이러스제 및 광촉매의 사용 형태]
본 발명의 항바이러스성 조성물, 항바이러스제 및 광촉매(이하, 「본 발명의 항바이러스성 조성물 등」이라고 할 경우가 있다)의 사용 형태는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 미분말 및 과립 등의 고체상의 형태로 사용해도 좋다. 이 경우, 예를 들면 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 소정의 용기에 충전해서 사용한다. 또는, 소정의 기재의 표면 및/또는 내부에 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 포함시키는 사용 형태로, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용해도 좋다. 일반적으로는 후자의 사용 형태가 바람직하다. 또한, 상기의 기재에는, 예를 들면 섬유, 금속, 세라믹 및 유리 등의 일반적인 부재로 이루어지는 단일 기재, 및 상술의 부재의 2종 이상의 부재로 이루어지는 복합 기재를 들 수 있다. 그러나, 기재는 이것들에 한정되지 않는다.
적절한 수단에 의해 박리 가능한, 플로어 폴리시 등의 코팅제에 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 함유시켜도 좋다. 또한, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 소정의 막에 고정화하여 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 연속막의 표면에 노출시켜도 좋다. 또는, 스퍼터링에 의해 유리로 형성한 박막 형상의 BiVO4의 표면에, 스퍼터링에 의해 본 발명의 항바이러스성 조성물 등의 박막을 더 형성함으로써 제작한 막 형상체의 형태로, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용해도 좋다. 또한, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 분산시킨 용매를 이용하여 제작한 도료의 형태로, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용해도 좋다.
본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 기재 표면에 고정화한 재료에는, 예를 들면 바인더 등의 일반적인 고정화 수단을 이용하여 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 기재 표면에 고정화한 재료 등을 들 수 있다. 유기계 바인더 및 무기계 바인더의 어느 것이나, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 고정화하는 바인더로서 사용할 수 있지만, 광촉매 물질에 의한 바인더의 분해를 피하기 위해서 무기계 바인더를 사용하는 것이 바람직하다. 바인더의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 무기계 바인더에는, 예를 들면 광촉매 물질을 기재 표면에 고정화하기 위해서 통상 사용되는 실리카계 등의 무기계 바인더를 들 수 있다. 유기계 바인더에는, 예를 들면 중합 및 용매 휘발에 의해 박막을 형성 가능한 고분자 바인더 등을 들 수 있다.
본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 기재 내부에 포함하는 재료에는, 예를 들면 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 수지 중에 분산시켜서 분산물을 제작하고, 그 분산물을 경화시킴으로써 얻어지는 재료를 들 수 있다. 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 분산시키는 수지에는 천연 수지 및 합성 수지의 어느 것이나 사용할 수 있다. 합성 수지에는, 예를 들면 아크릴 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합(ABS) 수지, 폴리에스테르 수지 및 에폭시 수지 등을 들 수 있지만, 이들 수지에 한정되지 않는다.
본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용하는 장소는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 임의의 광선의 존재 하 이외에, 암소에 있어서도 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등은 물의 존재 하(예를 들면, 수중 및 해수중 등), 건조 상태(예를 들면, 겨울철 등에 있어서의 저습도의 상태 등), 고습도의 상태, 또는 유기물의 공존 하에 있어서도 뛰어난 바이러스 부활화 특성을 갖고, 지속적으로 바이러스를 불활화할 수 있다. 예를 들면, 벽, 바닥 및 천장 등에 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 배치할 수 있다. 또한 병원 및 공장 등의 건축물, 공작 기계, 측정 장치류, 전화제품의 내부 및 부품(예를 들면, 냉장고, 세탁기 및 식기세정기 등의 내부 및 공기세정기의 필터 등) 등의 임의의 대상물에, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 적용할 수 있다. 암소에는, 예를 들면 기계 내부, 냉장고의 수납실, 및 야간 또는 미사용시에 암소로 되는 병원시설(대합실이나 수술실 등) 등을 들 수 있지만, 이것들에 한정되지 않는다.
종래부터, 인플루엔자 대책의 하나로서, 세라믹 필터 또는 부직포 필터에 산화티탄을 코팅함과 아울러, 그 필터에 자외선을 조사하기 위한 광원을 장착시키는 공기세정기가 제안되어 있다. 그러나, 본 발명의 항바이러스성 조성물 등을 공기세정기의 필터에 사용했을 경우, 자외선 광원이 필요없어지고, 이에 따라 공기청정기의 비용을 저감하며, 공기청정기의 안전성을 높일 수 있다.
[바이러스 불활성화 방법]
본 발명은 본 발명의 항바이러스성 조성물, 본 발명의 항바이러스제 또는 본 발명의 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화하는, 바이러스 불활성화 방법을 제공한다. 상술한 바와 같이, 본 발명의 항바이러스성 조성물은 항바이러스성을 발현하므로, 본 발명의 항바이러스성 조성물을 이용하여 바이러스를 불활화할 수 있다. 또한, 본 발명의 항바이러스제 및 광촉매는 본 발명의 항바이러스성 조성물을 함유하므로, 본 발명의 항바이러스제 또는 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 한정되지 않는다. 이하와 같이 하여 실시예 1∼7 및 비교예 1∼8의 시료를 제작했다.
<실시예 1>
증류수 300mL에 10.00g의 루틸형 산화티탄(쇼와 덴코 세라믹스(주)제)을 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 5M의 HNO3 수용액으로 현탁액의 pH를 1.3으로 조정했다. 이어서, 0.7520g의 Bi(NO3)3·5H2O (간토 카가쿠(주)제) 및 0.1815g의 NH4VO3(간토 카가쿠(주)제)을 각각 용해한 5M의 HNO3 용액을 준비하고, Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액, NH4VO3을 용해한 HNO3 용액의 순서로 현탁액 중에 투입했다. 그 후에 10.00g의 요소(간토 카가쿠(주)제)를 현탁액 중에 투입하고, 핫 스터러 상에서 80℃의 온도로 가열하고, 80℃의 온도에서 8시간 유지했다. 얻어진 현탁액을 여과, 건조함으로써 BiVO4/루틸형 산화티탄 분말(루틸형 산화티탄에 대하여 5질량부의 BiVO4 담지)을 얻었다.
증류수 100mL에 6g의 BiVO4/루틸형 산화티탄 분말을 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 0.0805g(BiVO4/루틸형 산화티탄 분말의 100질량부에 대하여 구리로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(간토 카가쿠(주)제)를 그 현탁액에 첨가하여 10분 교반했다. 현탁액의 pH가 10이 되도록 1moll/L의 수산화나트륨(간토 카가쿠(주)제) 수용액을 첨가하고, 30분간 교반 혼합을 행해서 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 여과하고, 얻어진 분체를 순수로 세정하여 80℃에서 건조하고, 믹서로 해쇄하여 실시예 1의 시료를 제작했다. 또한, CuCl2·2H2O는 가수분해하여 Cu2(OH)3Cl이 된다. 또한, 현탁액의 pH는 pH 미터((주)호리바 세이사크쇼제, D-51)를 사용해서 측정했다.
<실시예 2>
루틸형 산화티탄을 아나타제형 산화티탄(쇼와 덴코 세라믹스(주)제)으로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 실시예 2의 시료를 제작했다.
<실시예 3>
루틸형 산화티탄을 BN(간토 카가쿠(주)제)으로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 실시예 3의 시료를 제작했다.
<실시예 4>
루틸형 산화티탄을 제올라이트(유니온쇼와(주)제, 상품명: 앱센트 3000)로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 실시예 4의 시료를 제작했다.
<실시예 5>
루틸형 산화티탄을 Fe2O3(간토 카가쿠(주)제)으로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 실시예 5의 시료를 제작했다.
<실시예 6>
Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액을 제작할 때에 사용하는 Bi(NO3)3·5H2O의 양 및 NH4VO3을 용해한 HNO3 용액을 제작할 때에 사용하는 NH4VO3의 양을, 실시예 1에 비해서 5분의 1로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 실시예 6의 시료를 제작했다.
<실시예 7>
Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액을 제작할 때에 사용하는 Bi(NO3)3·5H2O의 양 및 NH4VO3을 용해한 HNO3 용액을 제작할 때에 사용하는 NH4VO3의 양을, 실시예 1에 비해서 2배로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 실시예 7의 시료를 제작했다.
<비교예 1>
증류수 300mL를 5M의 HNO3 수용액에 의해 1.3의 pH로 조정했다. 이어서, 0.7520g의 Bi(NO3)3·5H2O(간토 카가쿠(주)제) 및 0.1815g의 NH4VO3(간토 카가쿠(주)제)을 각각 용해한 5M의 HNO3 용액을 준비하고, Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액, NH4VO3을 용해한 HNO3 용액의 순서로, pH를 조정한 증류수 중에 투입해서 현탁액을 제작했다. 그 후에 10.00g의 요소(간토 카가쿠(주)제)를 현탁액 중에 투입하고, 핫 스터러 상에서 80℃의 온도로 가열하고, 80℃의 온도에서 8시간 유지했다. 얻어진 현탁액을 여과, 건조함으로써 비교예 1의 시료(BiVO4 분말)를 얻었다.
<비교예 2>
증류수 100mL에 비교예 1에서 얻어진 6g의 분말을 현탁시키고, 0.0805g(BiVO4의 100질량부에 대하여 구리로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(간토 카가쿠(주)제)를 첨가하고, 10분 교반하여 현탁액을 제작했다. 현탁액의 pH가 10이 되도록 1mol/L의 수산화나트륨(간토 카가쿠(주)제) 수용액을 첨가하고, 30분간 교반 혼합을 행해서 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 여과하고, 얻어진 분체를 순수로 세정하여 80℃에서 건조하고, 믹서로 해쇄하여 비교예 2의 시료를 얻었다.
<비교예 3>
증류수 100mL에 6g의 루틸형 산화티탄(쇼와 덴코 세라믹스(주)제)을 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 0.0805g(루틸형 산화티탄 100질량부에 대하여 구리 환산으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(간토 카가쿠(주)제)를 현탁액에 첨가하여 현탁액을 10분 교반했다. 현탁액의 pH가 10이 되도록 1mol/L의 수산화나트륨(간토 카가쿠(주)제) 수용액을 현탁액에 첨가하고, 현탁액을 30분간 교반 혼합해서 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 여과하고, 얻어진 분체를 순수로 세정하여 80℃에서 건조하고, 믹서로 해쇄하여 비교예 3의 시료를 얻었다.
<비교예 4>
루틸형 산화티탄을 아나타제형 산화티탄(쇼와 덴코 세라믹스(주)제)으로 한 것 이외에는 비교예 3과 마찬가지의 방법으로 비교예 4의 시료를 제작했다.
<비교예 5>
루틸형 산화티탄을 BN(간토 카가쿠(주)제)으로 한 것 이외에는 비교예 3과 마찬가지의 방법으로 비교예 5의 시료를 제작했다.
<비교예 6>
루틸형 산화티탄을 제올라이트(유니온쇼와(주)제, 상품명: 앱센트 3000)로 한 것 이외에는 비교예 3과 마찬가지의 방법으로 비교예 6의 시료를 제작했다.
<비교예 7>
루틸형 산화티탄을 Fe2O3(간토 카가쿠(주)제)으로 한 것 이외에는 비교예 3과 마찬가지의 방법으로 비교예 7의 시료를 제작했다.
<비교예 8>
증류수 300mL에 10.00g의 루틸형 산화티탄(쇼와 덴코 세라믹스(주)제)을 현탁시켜서 현탁액을 제작하고, 5M의 HNO3 수용액으로 현탁액의 pH를 1.3으로 조정했다. 이어서, 0.7520g의 Bi(NO3)3·5H2O(간토 카가쿠(주)제) 및 0.1815g의 NH4VO3(간토 카가쿠(주)제)을 각각 용해한 5M의 HNO3 용액을 준비하고, Bi(NO3)3·5H2O를 용해한 HNO3 용액, NH4VO3을 용해한 HNO3 용액의 순서로 현탁액 중에 투입했다. 그 후에 10.00g의 요소(간토 카가쿠(주)제)를 현탁액 중에 투입하고, 핫 스터러 상에서 80℃의 온도로 가열하고, 80℃의 온도에서 8시간 유지했다. 얻어진 현탁액을 여과, 건조함으로써 비교예 8의 시료를 제작했다.
실시예 1∼7의 시료 및 비교예 1∼8의 시료의 조성을 이하의 표 1에 나타낸다.
또한, 표 1에 있어서 「앱센트 3000」은, 유니온쇼와(주)제의 제올라이트의 상품명이다. 또한, Cu2(OH)3Cl의 질량부는 무기 화합물 및 BiVO4의 합계의 100질량부에 대하여 Cu로 환산했을 때의 질량부이다.
Figure pct00001
<평가>
이상과 같이 제작한 실시예 1∼7 및 비교예 1∼8의 시료에 대해서, 이하의 평가를 행하였다.
(X선 회절)
실시예 1∼5의 시료 및 비교예 1 및 비교예 2의 시료에 대해서 X선 회절을 행하고, 시료 중에 존재하는 Bi 및 V로 이루어지는 화합물은 모두 단사정계의 BiVO4인지의 여부를 조사했다. 측정 장치에는 PANalytical사제의 「X' pertPRO」를 사용하고, 구리 타깃을 사용하고, Cu-Kα1선을 이용하여 관전압 45kV, 관전류 40mA, 측정 범위 2θ=20∼100deg, 샘플링 폭 0.0167deg, 및 주사 속도 3.3deg/min의 조건에서 X선 회절 측정을 행하였다.
(반사 전자상 관찰)
실시예 1 및 실시예 5의 시료의 반사 전자상 관찰을 행하고, BiVO4가 무기 화합물에 담지되어 있는지의 여부를 조사했다. 측정 장치에는 히타치(주)제 「초고분해능 주사 전자현미경 S-5500」을 사용했다.
(BET 비표면적)
루틸형 산화티탄(TiO2), 아나타제형 산화티탄(TiO2), 질화붕소(BN), 제올라이트, 산화철(III)(Fe2O3)의 BET 비표면적은, (주)마운틱제의 전자동 BET 비표면적 측정 장치 「Macsorb, HM model-1208」을 사용하여 BET 3점법에 의해 질소 분위기 하에서 측정했다.
(평균 1차 입자지름)
평균 1차 입자지름(DBET)(㎚)은 BET 3점법에 의해 산화티탄(TiO2), 질화붕소(BN), 제올라이트, 산화철(III)(Fe2O3)의 BET 비표면적 S(㎡/g)를 측정하고, 하기 식으로부터 산출했다.
평균 1차 입자지름(㎚)=6000/(S(㎡/g)×ρ(g/㎤))
여기에서 ρ은 상기 산화물의 밀도(g/㎤)를 나타낸다. 구체적으로는, 밀도로서는 루틸형 산화티탄은 4.3g/㎤, 아나타제형 산화티탄은 3.9g/㎤, 질화붕소는 3.5g/㎤, 제올라이트는 0.90g/㎤, 산화철은 5.2g/㎤의 값을 이용하여 계산했다.
(가시광 조사 하에 있어서의 항바이러스 특성의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
실시예 1∼7의 시료 및 비교예 1∼8의 시료의 항바이러스 특성은 박테리오파지를 사용한 모델 실험에 의하여 이하의 방법으로 확인했다. 또한, 박테리오파지에 대한 불활화능을 항바이러스 특성의 모델로서 이용하는 방법은, 예를 들면 Appl. Microbiol Biotechnol., 79, pp.127-133(2008)에 기재되어 있고, 이 방법에 의해 신뢰성이 있는 결과가 얻어지는 것이 알려져 있다. 또한 본 측정은 JIS R 1706을 기초로 하고 있다.
실시예 1∼7 및 비교예 1∼8의 시료를 유리판(50㎜×50㎜×1㎜) 상에 각각 도포해서 평가용 시료를 제작했다. 실시예 1∼7 및 비교예 3∼8의 시료를 상기 유리판 상에 2.5mg 도포하고, 그것과는 별도로, 비교예 1 및 비교예 2의 시료를 상기 유리판 상에 0.125mg을 도포함으로써 단위면적당의 도포량이 각각 1.0g/㎡ 및 0.05g/㎡인 평가용 시료를 제작했다. 또한, 비교예 1 및 비교예 2의 단위면적당의 도포량은 작지만, 비교예 1 및 비교예 2에는 무기 화합물이 들어 있지 않으므로, BiVO4의 단위면적당의 도포량은 실시예 1∼7 및 비교예 1∼8에 있어서 전부 같다.
심형 샤알레 내에 여과지를 깔고, 소량의 멸균수를 첨가했다. 여과지 상에 상기 기재의 평가용 시료를 두었다. 이 위에 1/500 NB를 이용하여 박테리오파지 감염가가 약 6.7×106∼약2.6×107pfu/ml로 되도록 조제해 Qβ 파지(NBRC20012) 현탁액을 100μL 적하하고, 시료 표면과 파지를 접촉시키기 위해서 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트)제의 필름을 씌웠다. 이 심형 샤알레에 유리판으로 덮개를 한 것을, 측정용 셋트로 했다. 같은 측정용 셋트를 복수개 준비했다.
또한, 광원으로서 15W 백색 형광등(파나소닉(주)제, 풀 화이트 형광등, FL15N)에 자외선 차단 필터(닛토 쥬시 고교(주)제, N-113)를 부착한 것을 사용했다. 조도가 800럭스(조도계: (주)탑콘제, IM-5로 측정)로 되는 위치에 복수개의 측정용 셋트를 정치했다. 광조사 개시로부터 5분 및 30분 경과 후에 유리판 상의 시료의 파지 농도 측정을 행하였다. 또한, 측정시의 방의 조도는 200럭스 이하가 되도록 했다. 또한, 광조사 개시로부터의 경과 시간은 시판의 스톱워치를 사용해서 측정했다.
파지 농도의 측정은 이하의 방법으로 행하였다. 유리판 상의 시료를 9.9ml의 파지 회수액(SCDLP 배지)에 침투시켜, 진탕기에서 10분간 진탕시켰다. 이 파지 회수액을 펩톤이 들어간 생리식염수를 사용해 적절히 희석했다. 별도로 배양해 둔 5.0×108∼2.0×109개/ml의 대장균(NBRC106373) 배양액과 칼슘 첨가 LB 연한천 배지를 혼합한 액에, 조금 전에 희석한 액을 1ml 첨가해 혼합한 후, 이 액을 칼슘 첨가LB 한천 배지에 감고, 37℃에서 15시간 배양한 후에 파지의 플라크 수를 육안으로 계측했다. 얻어진 플라크 수에 파지 회수액의 희석 배율을 곱함으로써 파지 농도 N을 구했다.
초기 파지 농도 N0과, 소정 시간 후의 파지 농도 N으로부터, 파지 상대 농도(LOG(N/N0))를 구했다. 또한, LOG(N/N0)의 값이 작을수록(마이너스의 값이 클수록) 시료의 항바이러스 특성은 뛰어나다.
(암소에 있어서의 항바이러스 특성의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
측정용 셋트를 암소에 두고, 광원으로부터 광을 조사하지 않은 것 이외에는 상기의 (명소에 있어서의 항바이러스 특성의 평가: LOG(N/N0)의 측정)과 같은 측정을 행하였다. 또한, LOG(N/N0)의 값이 작을수록(마이너스의 값이 클수록) 시료의 항바이러스 특성은 뛰어나다.
(시료의 색의 관찰)
실시예 1∼7 및 비교예 1∼8의 시료의 색을 육안으로 관찰했다.
<결과>
(X선 회절)
실시예 1∼5 및 비교예 1, 비교예 2의 시료 중에 존재하는 Bi 및 V로 이루어지는 화합물은 전부 단사정계의 BiVO4인 것을 알 수 있었다.
(반사 전자상 관찰)
실시예 1의 시료의 반사 전자상의 사진을 도 1에, 실시예 5의 시료의 반사 전자상의 사진을 도 2에 각각 나타낸다. 도 1(a) 및 도 2(a)는 30000배의 배율의 반사 전자상의 사진이며, 도 1(b) 및 도 2(b)는 100000배의 배율의 반사 전자상의 사진이다. 도 1 및 도 2에 있어서 반사 전자상에서 특히 밝게 보이는 영역은 중원소인 Bi가 존재하고 있는 영역으로 판단할 수 있다. 이 반사 전자상으로부터 BiVO4는 무기 화합물인 산화티탄 및 산화철에 접합되어 있는 것을 알 수 있고, 이것으로부터 BiVO4는 무기 화합물에 담지되어 있는 것을 알 수 있었다.
(가시광 조사 하에 있어서의 항바이러스 특성의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
가시광 조사 하에 있어서의 항바이러스 특성의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.
(암소에 있어서의 항바이러스 특성의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
암소에 있어서의 항바이러스 특성의 평가 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.
(시료의 색의 관찰)
실시예 1∼7 및 비교예 1∼8의 시료의 색의 관찰 결과를 이하의 표 2에 나타낸다.
Figure pct00002
실시예 1∼7의 시료는 800럭스의 조도의 가시광 조사에서 30분간이라고 하는 단시간에 99.9%의 바이러스 부활화 능력을 갖는 것을 알 수 있었다. 실시예 1∼7과 비교예 1 및 비교예 2의 대비로부터, BiVO4의 단위면적당의 도포량이 동일함에도 불구하고, 실시예 1∼7에서는 뛰어난 항바이러스 특성이 발현되는 것을 알 수 있었다. 또한, 항바이러스 조성물에 무기 화합물이 들어감으로써 BiVO4의 황색이 억제되는 것을 알 수 있었다. 실시예 1∼7과 비교예 3∼8의 대비로부터, 무기 화합물에 담지시킨 BiVO4에 의해서 항바이러스 특성이 대폭 향상되는 것을 알 수 있었다.

Claims (16)

  1. BiVO4를 담지한 무기 화합물과 2가 구리 화합물을 함유하는 항바이러스성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 BiVO4의 질량은 상기 무기 화합물의 100질량부에 대하여 1∼20질량부인, 항바이러스성 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 무기 화합물은 산화물 또는 질화물인, 항바이러스성 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 무기 화합물은 산화티탄, 제올라이트 및 산화철로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 항바이러스성 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 2가 구리 화합물 중의 구리원소 질량은 상기 무기 화합물 및 상기 BiVO4의 합계의 100질량부에 대하여 0.01∼20질량부인, 항바이러스성 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 2가 구리 화합물은 (a) 하기 일반식(1):
    Cu2(OH)3X (1)
    (식 중, X는 음이온을 나타낸다)
    으로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물, (b) 2가 구리의 할로겐화물, (c) 2가 구리의 무기산염, (d) 2가 구리의 유기산염, (e) 산화제2구리, (f) 황화구리, (g) 아지화구리(II) 및 (h) 규산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 항바이러스성 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    일반식(1)의 X는 할로겐, 카르복실산의 공역염기, 무기산의 공역염기 및 OH로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 항바이러스성 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서,
    X는 Cl, CH3COO, NO3 및 (SO4)1/2로 이루어지는 군에서 선택되는 1종인, 항바이러스성 조성물.
  9. 제 6 항에 있어서,
    (b) 2가 구리의 할로겐화물은 염화구리, 불화구리 및 브롬화구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 항바이러스성 조성물.
  10. 제 6 항에 있어서,
    (c) 2가 구리의 무기산염은 황산 구리, 질산 구리, 요오드산 구리, 과염소산 구리, 옥살산 구리, 4붕산 구리, 황산암모늄 구리, 아미드황산 구리, 염화암모늄 구리, 피로인산 구리 및 탄산 구리로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인, 항바이러스성 조성물.
  11. 제 6 항에 있어서,
    (d) 2가 구리의 유기산염은 2가 구리의 카르복실산염인, 항바이러스성 조성물.
  12. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    2가 구리 화합물은 일반식(1)로 나타내어지는 수산기 함유 2가 구리 화합물인, 항바이러스성 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    800럭스의 조도의 가시광 조사 30분 동안에 99.9%의 바이러스 불활화 능력을 갖는 항바이러스성 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 항바이러스제.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 항바이러스성 조성물을 함유하는 광촉매.
  16. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 항바이러스성 조성물, 제 14 항에 기재된 항바이러스제 또는 제 15 항에 기재된 광촉매를 이용하여 바이러스를 불활화하는, 바이러스 불활성화 방법.
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