KR20140131554A - 옐로 토너 및 옐로 토너의 제조 방법 - Google Patents

옐로 토너 및 옐로 토너의 제조 방법 Download PDF

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KR20140131554A
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다케시 세키구치
다이치 신토오
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다카유키 우지후사
다케시 미야자키
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Abstract

<화학식 1>
Figure pct00018

C.I. 피그먼트 옐로 185의 분산성이 뛰어나고 높은 색 현상 성질을 갖고 내광성이 뛰어난 옐로 토너가 제공된다. 옐로 토너는 적어도 결착 수지, 왁스 및 착색제를 함유하는 토너 입자를 갖고, 옐로 토너는 C.I. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물을 착색제로서 함유한다.

Description

옐로 토너 및 옐로 토너의 제조 방법 {YELLOW TONER AND PROCESS FOR PRODUCING THE YELLOW TONER}
본 발명은 기록 방법, 예컨대 전자사진 방법, 정전 기록 방법, 자기 녹음 방법, 및 토너 젯 방법을 위해 사용되는 옐로 토너, 및 옐로 토너의 제조 방법에 관한 것이다.
컬러 화상은 최근들어 대중의 인기를 얻고 있고 고 화질의 요구가 늘어나고 있다. 디지털 전색 복사기 또는 프린터에서, 컬러 화상 원고를 블루, 그린 및 레드의 각각의 컬러 필터에 의해 색 분리한 다음, 옐로, 마젠타, 시안 및 블랙의 각각의 색 현상제를 사용하여 원고 화상에 상응하는 잠상을 현상한다. 그 결과, 각각의 색 현상제 내 착색제의 착색 력에 의하여 화질이 강한 영향을 받는다.
인쇄 산업에서 재팬 컬러를 재현하거나 RGB 워크플로우에서 사용된 어도비(Adobe) RGB를 유사하게 하는 것이 중요하다. 이러한 색 공간을 보장하기 위하여, 안료 분산성의 개선 또는 넓은 색역을 가진 염료의 사용이 효과적이다.
옐로 안료의 전형적인 예로서, 고 선명도 및 착색 력을 갖고 내후성이 뛰어난 C.I.피그먼트 옐로 185와 같은 이소인돌린 구조를 가진 안료를 언급할 수 있다. 토너에 C.I. 피그먼트 옐로 185의 일부 응용이 알려져 있다 (특허 문헌 1 내지 3 참조).
일본 특허 출원 공개번호 S63-2182752 일본 특허 출원 공개번호 H06-250439 일본 특허 출원 공개번호 2005-106932
C.I.피그먼트 옐로 185는 안료의 본질적인 성질에 기인한 자기-응집 경향 때문에 결착 수지에서 착색제로서 충분하게 분산되는 것이 거의 불가능함이 알려져 있다. 그 결과, 안료가 양호한 내후성을 갖고 있긴 하지만, 선명도 또는 포화도의 측면에서 안료의 고유 성능을 완전히 발휘할 수 있는 기술이 아직까지 확립되지 못하였다.
또한, 토너의 제조 시에 조립 단계에서 원하는 입자 직경에 비해 토너의 입자 크기 분포가 넓어지고, 조 분말 또는 미 분말이 불가피하게 발생된다는 것이 큰 문제이다.
그 결과, 화상의 열화, 예컨대 화상에서 미세 라인의 첨예도의 열화, 현상 라인 마크, 및 비-화상 부로의 토너 부착에 기인한 화상 포깅(fogging)이 일어날 수도 있다. 또한, 담체로의 토너 소모, 드럼 위의 토너 필름화 및 정착 롤러 얼룩과 같은 여러 다른 결점이 나타날 수 있다.
한편, 색 공간을 보장하기 위하여, 안료 분산성의 개선에 추가로 넓은 색역을 가진 염료를 사용하는 것을 생각할 수 있지만, 안료에 비해 염료의 내광성이 낮다는 해결해야 할 문제가 여전히 남아있다.
하기 기재된 본 발명에 따라서 문제를 해결할 수 있다.
즉, 본 발명은, 적어도 결착 수지, 왁스 및 착색제를 함유하고, 상기 착색제가 C.I. 피그먼트 옐로 185 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 토너 입자를 포함하는 옐로 토너, 및 그의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pct00001
[상기 식에서,
A는 -SO2N(R4)R5 또는 -CON(R4)R5를 나타내고, R4는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, R5는 알킬 기를 나타내고,
R1은 알킬 기, 아릴 기 또는 아미노 기를 나타내고,
R3은 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타내고,
R2는 (i) R3이 수소 원자를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 또는 카르바모일 기를 나타내고, (ii) R3이 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 카르복실 산 기, 카르복실레이트 에스테르 기, 카르복실 산 아미드 기, 또는 카르바모일 기를 나타낸다.]
본 발명에 따르면, C.I. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물을 착색제로서 혼입함으로써, C.I. 피그먼트 옐로 185의 분산성이 뛰어나고 높은 색 현상성을 갖고 또한 내광성이 뛰어난 옐로 토너가 제공될 수 있다.
옐로 토너를 위한 제조 단계에서, 화학식 1로 표시되는 화합물은 C.I.피그먼트 옐로 185의 응집을 억제하고 조 입자의 분해 활성을 나타내며, 그 결과 조립 성질이 뛰어난 옐로 토너의 제조 방법이 제공될 수 있다.
본 발명의 추가의 특징은 첨부된 도면을 참조하여 일례의 실시양태의 하기 설명으로부터 명백하게 될 것이다.
도 1은 실온에서 DMSO-d6 중에서 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물 (5)의 400 MHz에서의 1H NMR 스펙트럼을 나타내는 도해이다.
본 발명은 실시양태를 참조하여 더욱 상세히 설명될 것이다.
본 발명자들은 종래 기술의 상기-기재된 문제를 해결하기 위해 집중적으로 연구하였으며, 마침내 C.I. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물을 착색제로서 혼입함으로써, 적어도 결착 수지, 왁스 및 착색제를 함유하는 토너 입자를 갖고, C.I. 피그먼트 옐로 185의 분산성이 뛰어나고 높은 색 현상성을 갖고 또한 내광성이 뛰어난 옐로 토너가 제공될 수 있음을 알아내었으며, 이에 의해 본 발명을 완성하였다.
[화학식 1]
Figure pct00002
[상기 식에서,
A는 -SO2N(R4)R5 또는 -CON(R4)R5를 나타내고, R4는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, R5는 알킬 기를 나타내고,
R1은 알킬 기, 아릴 기 또는 아미노 기를 나타내고,
R3은 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타내고,
R2는 (i) R3이 수소 원자를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 또는 카르바모일 기, 및 (ii) R3이 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 카르복실 산 기, 카르복실레이트 에스테르 기, 카르복실 산 아미드 기, 또는 카르바모일 기를 나타낸다.]
화학식 1에서 R1을 위한 알킬 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 C1 내지 C20 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기를 포함한다. 다른 것들 중에서, C.I. 피그먼트 옐로 185의 개선된 분산성의 관점에서, C1 내지 C12 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기가 바람직하고, C1 내지 C10 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기가 더욱 바람직하고, 메틸 기가 더욱더 바람직하다.
화학식 1에서 R1을 위한 아릴 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 6 내지 14-원 고리를 가진 모노시클릭 또는 폴리시클릭 아릴 기, 예컨대 페닐 기 및 나프틸 기를 포함한다. 다른 것들 중에서, 페닐 기가 바람직하다.
화학식 1에서 R2를 위한 카르복실레이트 에스테르 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 메틸 카르복실레이트 에스테르 기, 에틸 카르복실레이트 에스테르 기, 프로필 카르복실레이트 에스테르 기, 및 부틸 카르복실레이트 에스테르 기를 포함한다.
화학식 1에서 R2를 위한 카르복실 산 아미드 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 일-치환된 아미드 기, 예컨대 카르바모일 기, 카르복실 산 메틸아미드 기, 카르복실 산 부틸아미드 기, 카르복실 산 헥실아미드 기, 및 카르복실 산 페닐아미드 기; 및 이-치환된 아미드 기, 예컨대 카르복실 산 디메틸아미드 기, 카르복실 산 디페닐아미드 기, 및 카르복실 산 메틸프로필아미드 기를 포함한다.
C.I. 피그먼트 옐로 185의 양호한 분산성 때문에 R2를 위해 시아노 기가 특히 바람직하다.
화학식 1에서, R3은 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기, 또는 아르알킬 기를 나타낸다. 다른 것들 중에서, R3은 바람직하게는 수소 원자 또는 알킬 기이다.
화학식 1에서, (i) R3이 수소 원자일 때, R2는 수소 원자, 시아노 기, 또는 카르바모일 기를 나타내고, (ii) R3이 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기일 때, R2는 수소 원자, 시아노 기, 카르복실 산 기, 카르복실레이트 에스테르 기, 카르복실 산 아미드 기 또는 카르바모일 기를 나타낸다.
화학식 1에서 R3을 위한 알킬 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 C1 내지 C20 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기를 포함한다. 다른 것들 중에서, C1 내지 C12 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기가 바람직하다.
화학식 1에서 R3을 위한 아릴 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 6 내지 14-원 고리를 가진 모노시클릭 또는 폴리시클릭 아릴 기, 예컨대 페닐 기 및 나프틸 기를 포함한다. 다른 것들 중에서, 페닐 기가 바람직하다.
화학식 1에서 R3을 위한 아르알킬 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 벤질 기 및 펜에틸 기를 포함한다.
C.I. 피그먼트 옐로 185의 양호한 분산성 때문에 R2가 시아노 기 또는 카르복실 산 아미드 기이고 R3이 C2 내지 C12 알킬 기인 것이 특히 바람직하다.
화학식 1에서, A는 -SO2N(R4)R5 또는 -CON(R4)R5를 나타내고, R4는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, R5는 알킬 기를 나타낸다. 다른 것들 중에서, -CON(R4)R5가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 R4 및 R5는 동일한 구조를 갖는다.
화학식 1에서 R4 및 R5를 위한 알킬 기에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 C1 내지 C20 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기를 포함한다. 다른 것들 중에서, C.I. 피그먼트 옐로 185의 개선된 분산성의 관점에서, C4 내지 C12 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기가 바람직하고, C6 내지 C10 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기가 더욱 바람직하고, 분지쇄 에틸헥실 기가 더욱 바람직하다.
A는 바람직하게는 -CON(R4)R5이다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 예를 들어 WO08/114886에 개시된 공지된 방법을 참조로 하여 합성될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 바람직한 화합물의 구체적 예는 화합물 (1) 내지 (26)으로 하기 기재되고, 단 전자는 후자에 제한되지 않는다. 여기에서, Et는 에틸 기를 나타내고, n-Bu는 n-부틸 기를 나타낸다.
화학식 1이 아조-형태를 나타내더라도, 화학식 1로 표시되는 화합물은 아조-히드라조-토오토머이고 따라서 히드라조-형태가 또한 본 발명의 청구의 범위의 범위 내이다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
상기-기재된 화합물들 중에서, 화합물 (5), (8), (10), (11), (15), (16), (21), (22), (23), (24), (25) 및 (26)이 바람직하고, 화합물 (8), (10), (11), (23), (24), (25) 및 (26)이 더욱 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 화학식 1로 표시되는 화합물은 각각의 토너를 위해 그리고 색조 등을 조절하기 위해 제조 유닛에 의존하여 단독으로 또는 하나 이상의 공지된 옐로 염료와의 조합으로 사용될 수도 있다.
<결착 수지>
본 발명에서 사용되는 결착 수지에 특별한 제한은 없고 그의 예는 열가소성 수지를 포함한다.
구체적 예는 스티렌, 예컨대 스티렌, p-클로로스티렌 및 α-메틸스티렌의 단독중합체 또는 공중합체 (스티렌성 수지); 비닐 기를 갖는 에스테르, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트의 단독중합체 또는 공중합체 (비닐 수지); 비닐 니트릴, 예컨대 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴의 단독중합체 또는 공중합체 (비닐 수지); 비닐 에테르, 예컨대 비닐 에틸 에테르 및 비닐 이소부틸 에테르의 단독중합체 또는 공중합체 (비닐 수지); 비닐 메틸 케톤, 비닐 에틸 케톤 또는 이소프로페닐 케톤의 단독중합체 또는 공중합체 (비닐 수지); 올레핀, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 및 이소프렌의 단독중합체 또는 공중합체 (올레핀성 수지); 비-비닐 축합 수지, 예컨대 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 셀룰로스 수지, 및 폴리에테르 수지; 및 비-비닐 축합 수지와 비닐 단량체의 그라프트 중합체를 포함한다. 수지는 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
폴리에스테르 수지는 산-유래 성분 (디카르복실 산) 및 알콜-유래 성분 (디올)으로부터 합성되고, 본 발명의 목적을 위하여, "산-유래 성분"은 폴리에스테르 수지의 합성 이전에 산 성분이었던 모이어티를 가리키고, "알콜-유래 성분"은 폴리에스테르 수지의 합성 이전에 알콜 성분이었던 모이어티를 가리킨다.
본 발명에 따른 산-유래 성분에 특별한 제한이 없고, 그의 예는 지방족 디카르복실 산-유래 성분, 이중 결합을 가진 디카르복실 산-유래 성분, 및 술폰 산 기를 가진 디카르복실 산-유래 성분을 포함한다. 그의 구체적 예는 옥살 산, 말론 산, 숙신 산, 글루타르 산, 아디프 산, 피멜 산, 수베르 산, 아젤라 산, 세바신 산, 1,9-노난디카르복실 산, 1,10-데칸디카르복실 산, 1,11-운데칸디카르복실 산, 1,12-도데칸디카르복실 산, 1,13-트리데칸디카르복실 산, 1,14-테트라데칸디카르복실 산, 1,16-헥사데칸디카르복실 산, 1,18-옥타데칸디카르복실 산, 및 저급 알킬 에스테르 또는 그의 산 안히드라이드를 포함한다. 특히, 지방족 디카르복실 산-유래 성분이 바람직하고, 지방족 디카르복실 산의 지방족 모이어티가 포화 카르복실 산인 것이 더욱 바람직하다.
알콜-유래 성분에 특별한 제한이 없지만, 지방족 디올이 바람직하다. 그의 예는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,11-도데칸디올, 1,12-운데칸디올, 1,13-트리데칸디올, 1,14-테트라데칸디올, 1,18-옥타데칸디올 및 1,20-에이코산디올을 포함한다.
본 발명에서, 토너 입자의 기계적 강도를 증가시키고 토너 분자의 분자량을 조절하기 위하여 결착 수지를 합성할 때 가교제를 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 토너를 위해 사용되는 가교제에 특별한 제한이 없고, 이작용성 가교제의 예는 디비닐 벤젠, 비스(4-아크릴옥시폴리에톡시페닐)프로판, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디아크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 #200, #400 및 #600의 각각의 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에스테르-유형 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,5-펜탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 #200, #400 및 #600의 각각의 디메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 및 폴리에스테르-유형 디메타크릴레이트를 포함한다.
다작용성 가교제에 특별한 제한이 없고, 그의 예는 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 트리메틸올에탄 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 테트라아크릴레이트, 올리고에스테르 아크릴레이트 및 그의 메타크릴레이트, 2,2-비스(4-메타크릴옥시페닐)프로판, 디알릴 프탈레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 및 트리알릴 트리멜리테이트를 포함한다.
가교제는 바람직하게는 단량체 100 질량부에 대해 0.05 내지 10 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 질량부의 양으로 사용된다.
이어서, 본 발명에 따른 토너를 설명할 것이다.
본 발명에 따른 토너를 구성하는 토너 입자의 제조 방법의 예는 분쇄 프로세스, 현탁 중합 프로세스, 현탁 조립 프로세스, 에멀젼 중합 프로세스, 및 에멀젼 응집 프로세스를 포함한다. 다른 것들 중에서, 현탁 중합 프로세스, 에멀젼 응집 프로세스, 및 분쇄 프로세스가 바람직하고, 현탁 중합 프로세스 및 에멀젼 응집 프로세스가 더욱 바람직하다. 수계 매체에서 입자가 형성되는 제조 방법이 바람직하다. 액체 현상 방법에서 사용되는 현상제 (이하 "액체 현상제"라고 일컬어짐)에서 본 발명의 토너가 또한 사용된다.
<안료 분산체에 관하여>
본 발명에 따른 토너를 사용하기 위하여, 안료 분산체 (또한 "마스터배치"라고 명명됨)에 안료를 분산하기 위한 단계가 요구된다.
안료 분산체는 적어도 C.I. 피그먼트 옐로 185를 화학식 1로 표시되는 화합물과 함께 분산 매체에 분산 처리함으로써 수득될 수 있다.
C.I. 피그먼트 옐로 185 및 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 공지된 분산 프로세스에 의해 분산시킬 수 있다. 분산은 예를 들어 다음과 같이 수행될 수 있다. C.I. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물 뿐만 아니라 필요에 따라 수지를 분산 매체에 용해시키고, 얻어지는 매체를 교반한다. 이어서 분산기에 의해 기계적 전단 력을 적용하고, 따라서 안정한 균질 미립자로서 안료가 미세하게 분산될 수 있다.
대안적으로, 수지를 분산 매체에 용해시키고, 이어서 C.I. 피그먼트 옐로 185를 거기에 현탁시키고, 화학식 1로 표시되는 화합물을 교반하면서 서서히 첨가하여 분산 매체와 완전히 혼합한다. 이어서 분산기에 의해 기계적 전단 력을 적용하고, 따라서 안정한 균질 미립자로서 안료가 미세하게 분산될 수 있다.
어느 한 경우에든, 분산기에 의하여 C.I. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물에 기계적 전단 력을 동시에 적용하는 것이 중요하다.
본 발명에서 사용된 분산기에 특별한 제한이 없고, 바람직한 예는 매체-형 분산기, 예컨대 회전 전단 균질화기, 볼 밀, 샌드 밀 및 어트리터(Attritor), 및 고압 충돌 유형 분산기를 포함한다.
본 발명에 따른 안료 분산체에서 C.I. 피그먼트 옐로 185의 양은 분산 매체 100 질량부에 대해 1.0 내지 30.0 질량부, 바람직하게는 2.0 내지 20.0 질량부, 더욱 바람직하게는 3.0 내지 15.0 질량부이다. 이 범위 내에서, 양호한 착색 력이 달성될 수 있다.
화학식 1로 표시되는 화합물은 C.I. 피그먼트 옐로 185의 100 질량부에 대해 10 내지 100 질량부, 특히 15 내지 80 질량부의 양으로 바람직하게 사용된다. 이 범위 내에서, 양호한 분산성 및 착색 력이 달성될 수 있고, 화학식 1로 표시되는 화합물의 빛에 의한 열화가 억제될 수 있다.
안료 분산체는 그의 의도하는 용도에 의존하여 물 또는 유기 용매에 분산될 수도 있다.
본 발명에서 사용된 분산기에 특별한 제한이 없고, 바람직한 예는 매체-형 분산기, 예컨대 회전 전단 균질화기, 볼 밀, 샌드 밀 및 어트리터, 및 고압 충돌 유형 분산기를 포함한다.
본 발명에서 사용된 유기 용매로서, 중합성 단량체가 바람직하게 사용된다. 이러한 중합성 단량체는 첨가에 의해 중합가능하거나 축합에 의해 중합가능한 단량체이고, 바람직하게는 첨가에 의해 중합가능한 단량체이다. 구체적 예는 스티렌성 단량체, 예컨대 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, m-에틸스티렌, 및 p-에틸스티렌; 아크릴레이트 단량체, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 및 아크릴 산 아미드; 메타크릴레이트 단량체, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 옥틸 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 베헤닐 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 메타크릴로니트릴, 및 메타크릴 산 아미드; 올레핀성 단량체, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 부타디엔, 이소프렌, 이소부틸렌, 및 시클로헥센; 할로겐화 비닐, 예컨대 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐 브로마이드, 및 비닐 요오다이드; 비닐 에스테르, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 및 비닐 벤조에이트; 비닐 에테르, 예컨대 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르, 및 비닐 이소부틸 에테르; 및 비닐 케톤 화합물, 예컨대 비닐 메틸 케톤, 비닐 헥실 케톤, 및 메틸 이소프로페닐 케톤을 포함한다. 의도하는 용도에 의존하여, 이들은 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다. 본 발명에 따른 안료 분산체가 중합된 토너 응용을 위해 사용될 때, 상기-기재된 중합성 단량체 중에서, 바람직하게는 스티렌 또는 스티렌성 단량체가 단독으로 또는 또 다른 중합성 단량체와의 혼합물로 사용된다. 용이한 취급의 관점에서, 스티렌이 바람직하다.
안료 분산체에 수지를 추가로 첨가할 수도 있다. 의도하는 용도에 의존하여 안료 분산체를 위해 유용한 수지를 선택하고, 그것에 특별한 제한이 없다. 구체적 예는 폴리스티렌 수지, 스티렌 공중합체, 폴리아크릴 수지, 폴리메타크릴 수지, 폴리아크릴 에스테르 수지, 폴리메타크릴 에스테르 수지, 아크릴 공중합체, 메타크릴 공중합체, 폴리에스테르 수지, 폴리비닐 에테르 수지, 폴리비닐 메틸 에테르 수지, 폴리비닐 알콜 수지 및 폴리비닐 부티랄 수지를 포함한다. 수지는 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 혼합물로 사용될 수도 있다.
<토너 구성 물질에 관하여>
적어도 결착 수지, 착색제, 왁스 등을 함유한, 토너 모입자를 함유하는 토너를 위한 착색제로서 안료 분산체를 사용함으로써, 분산 매체에서 분산액 점도의 증가가 억제될 수 있고, 그 결과 토너를 위한 제조 단계에서의 취급이 용이해지고 착색제의 분산성이 양호하게 유지되며, 따라서 높은 착색 력을 가진 옐로 토너 뿐만 아니라 옐로 토너의 제조 방법이 제공될 수 있다.
본 발명에서 유용한 왁스에 특별한 제한은 없고, 그의 예는 석유 왁스, 예컨대 파라핀 왁스, 미세결정성 왁스 및 페트로라텀, 및 그의 유도체, 몬탄 왁스 및 그의 유도체, 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 프로세스에 의한 탄화수소 왁스 및 그의 유도체, 폴리에틸렌 및 그의 유도체로 표시되는 폴리올레핀 왁스, 천연 왁스, 예컨대 카르나우바 왁스 및 칸데릴라 왁스, 및 그의 유도체를 포함하고, 여기에서 유도체는 옥시드, 및 비닐 단량체와의 블록 공중합체 또는 그라프트 변성 중합체를 포함한다. 그의 예는 또한 알콜, 예컨대 고급 지방족 알콜, 지방 산, 예컨대 스테아르 산 및 팔미트 산, 및 그의 화합물, 산 아미드, 에스테르, 케톤, 경화 피마자 유 및 그의 유도체, 식물성 왁스 및 동물성 왁스를 포함한다. 상기는 단독으로 또는 이들의 조합으로 사용될 수도 있다.
첨가된 왁스의 총 량은, 결착 수지 100 질량부에 대한 함량으로 표현할 때, 바람직하게는 2.5 내지 15.0 질량부, 더욱 바람직하게는 3.0 내지 10.0 질량부의 범위이다. 첨가된 왁스의 양이 2.5 질량부 미만이라면 무오일(oilless) 융합이 어려워지고, 양이 15.0 질량부를 초과한다면 토너 입자 중의 왁스의 양이 과다하고 토너 입자 표면에서 이러한 잉여 왁스가 고 농도로 존재할 가능성이 바람직한 전화(electrification) 성질을 불리하게 방해할 수도 있다.
본 발명에 따른 토너를 위하여, 전하 조절제를 필요에 따라 토너 모입자와 혼합하여 사용할 수도 있다. 이렇게 함으로써, 마찰 전하 량을 현상 시스템에 따라 최적으로 조절할 수 있다.
전하 조절제로서, 공지된 제가 사용될 수도 있고, 특히 높은 하전 속도를 제공하고 일정한 전기 전하 량을 안정하게 유지할 수 있는 전하 조절제가 바람직하다. 또한, 토너가 직접적 중합 방법에 의해 제조된다면, 낮은 중합 억제 성질을 갖고 수계 분산 매체 중에 가용성 물질을 실질적으로 갖지 않는 전하 조절제가 특히 바람직하다.
토너를 음 하전가능하게 조절하는 전하 조절제의 예는, 술폰 산 기, 술폰 산 염기 또는 술폰 산 에스테르 기를 갖는 중합체 또는 공중합체, 살리실 산 유도체 및 그의 금속 착물, 모노아조금속성 화합물, 아세틸아세톤 금속성 화합물, 방향족 옥시카르복실 산, 방향족 모노- 또는 폴리-카르복실 산 및 그의 금속 염, 안히드라이드, 에스테르, 페놀 유도체, 예컨대 비스페놀, 우레아 유도체, 금속-함유 나프토 산 화합물, 붕소 화합물, 4급 암모늄 염, 칼릭사렌, 및 수지-유형 전하 조절제를 포함한다.
토너를 양 하전가능하게 조절하는 전하 조절제의 예는, 니그로신 및 지방 산 금속 염 등에 의해 변성된 니그로신 유도체, 4급 암모늄 염, 예컨대 구아니딘 화합물, 이미다졸 화합물, 트리부틸벤질암모늄-1-히드록시-4-나프토술폰 산 염, 및 테트라부틸암모늄 테트라플루오로보레이트, 및 그의 유사물, 예컨대 포스포늄 염과 같은 오늄 염 및 그로부터의 레이크 안료, 트리페닐메탄 염료 및 그로부터의 레이크 안료 (레이크화제로서: 포스포텅스텐 산, 포스포몰르브덴 산, 포스포텅스토몰리브덴 산, 탄닌 산, 라우르 산, 갈 산, 페리시아니드, 페로시아니드, 등), 고급 지방 산의 금속 염, 디유기주석 옥시드, 예컨대 디부틸주석 옥시드, 디옥틸주석 옥시드 및 디시클로헥실주석 옥시드, 디유기주석 보레이트, 예컨대 디부틸주석 보레이트, 디옥틸주석 보레이트 및 디시클로헥실주석 보레이트, 및 수지-유형 전하 조절제를 포함한다. 상기는 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
무기 미 분말을 본 발명에 따른 토너에 유동제로서 외첨할 수도 있다. 무기 미 분말로서, 실리카, 산화티타늄, 알루미나 및 상기의 이중 산화물의 미 분말 뿐만 아니라 표면 처리 후의 상기 물질을 사용할 수 있다.
<현탁 중합 프로세스에 의한 토너의 제조 방법>
현탁 중합 프로세스에 의해 제조되는 토너 입자는 예를 들어 다음과 같이 제조된다.
먼저, 안료 분산체, 중합성 단량체, 왁스, 중합 개시제, 등을 포함한 착색제를 혼합함으로써 중합성 단량체 조성물을 제조한다. 이어서, 중합성 단량체 조성물을 수계 매체에 분산시켜 조립에 의해 중합성 단량체 조성물의 입자를 형성한다. 이어서, 중합성 단량체 조성물의 입자에서 중합성 단량체를 수계 매체에서 중합하여 토너 입자를 수득한다.
상기 단계에서 중합성 단량체 조성물은 첫 번째 중합성 단량체에 착색제를 분산시켜 분산액을 수득하고, 분산액을 두 번째 중합성 단량체와 혼합함으로써 바람직하게 제조된다. 즉, 본 발명에 따른 안료 조성물을 포함한 착색제를 첫 번째 중합성 단량체에 완전히 분산시킨 다음, 이것을 또 다른 토너 물질과 함께 두 번째 중합성 단량체와 혼합하고, 그 결과 더 양호하게 분산된 상태로 안료가 토너 입자에 존재할 수 있다.
현탁 중합 프로세스에서 사용된 중합 개시제를 위하여, 공지된 중합 개시제를 언급할 수 있고, 그의 예는 아조 화합물, 유기 퍼옥시드, 무기 퍼옥시드, 유기금속 화합물, 및 광중합 개시제를 포함한다. 더욱 구체적 예는 아조 중합 개시제, 예컨대 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 및 디메틸-2,2'-아조비스(이소부티레이트); 유기 퍼옥시드 중합 개시제, 예컨대 벤조일 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드, tert-부틸 퍼옥시이소프로필모노카르보네이트, tert-헥실 퍼옥시벤조에이트, 및 tert-부틸 퍼옥시벤조에이트; 무기 퍼옥시드 중합 개시제, 예컨대 과황산칼륨 및 과황산암모늄; 및 산화환원 개시제, 예컨대 과산화수소-제1철 계, BPO-디메틸아닐린 계, 및 세륨(IV) 염-알콜 계를 포함한다. 광중합 개시제의 예는 아세토페논 계, 벤조인 에테르 계 및 케탈 계를 포함한다. 상기는 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
중합 개시제의 농도는 중합성 단량체 100 질량부에 대해 바람직하게는 0.1 내지 20 질량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 질량부의 범위이다. 중합 개시제의 유형은 중합 방법에 의존하여 약간 상이할 수도 있고, 10 시간 반감기 온도를 참조하여 단독으로 또는 혼합물로 사용될 수도 있다.
현탁 중합 프로세스에서 사용된 수계 매체는 바람직하게는 분산 안정제를 함유한다. 분산 안정제로서, 공지된 무기 또는 유기 분산 안정제가 사용될 수 있다. 무기 분산 안정제의 예는 인산칼슘, 인산마그네슘, 인산알루미늄, 인산아연, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 메타규산칼슘, 황산칼슘, 황산바륨, 벤토나이트, 실리카 및 알루미나를 포함한다. 유기 분산 안정제의 예는 폴리비닐 알콜, 젤라틴, 메틸셀룰로스, 메틸 히드록시프로필셀룰로스, 에틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스의 소듐 염, 및 전분을 포함한다. 추가로, 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제가 또한 사용될 수 있다. 그의 예는 소듐 도데실 술페이트, 소듐 테트라데실 술페이트, 소듐 펜타데실 술페이트, 소듐 옥틸 술페이트, 소듐 올레에이트, 소듐 라우레이트, 포타슘 스테아레이트 및 칼슘 올레에이트를 포함한다.
분산 안정제 중에서, 본 발명의 목적을 위하여, 산에 가용성인 수-난용성 무기 분산 안정제가 바람직하게 사용된다. 추가로, 본 발명의 목적을 위하여, 수-난용성 무기 분산 안정제를 사용하여 수계 분산 매체를 제조할 때, 수계 매체에서 중합성 단량체 조성물의 소적(droplet) 안정성 관점에서 분산 안정제는 중합성 단량체 100 질량부에 대해 0.2 내지 2.0 질량부 범위의 혼합 비로 바람직하게 사용된다. 본 발명에서, 수계 매체는 중합성 단량체 조성물 100 질량부에 대해 300 내지 3,000 질량부 범위로 물을 사용함으로써 바람직하게 제조된다.
본 발명에서 수-난용성 무기 분산 안정제가 분산되는 수계 매체를 제조할 때, 통상적으로 입수가능한 분산 안정제를 그 자체로 분산시킬 수도 있지만, 균일한 미립자 직경을 가진 분산 안정제 입자를 수득하기 위하여 고속 교반 하에서 수-난용성 무기 분산 안정제를 물에서 형성함으로써 매체가 바람직하게 제조된다. 예를 들어 인산칼슘을 분산 안정제로서 사용하려고 한다면, 인산칼슘의 미립자를 형성하기 위해 고속 교반 하에서 인산나트륨 수용액 및 염화칼슘 수용액을 혼합함으로써 바람직한 분산 안정제가 수득될 수 있다.
<현탁 조립 프로세스에 의한 토너의 제조 방법>
본 발명에 따른 토너 입자에 관하여, 현탁 조립 프로세스는 바람직한 토너 입자를 또한 제공할 수 있다. 현탁 조립 프로세스의 제조 단계에 가열 단계가 없기 때문에, 저-용융 왁스가 사용될 때 일어날 수도 있는 수지 및 왁스의 상용화가 억제될 수 있고, 상용화에 의해 유발되는 토너의 유리 전이 온도의 저하가 방지될 수 있다. 또한, 현탁 조립 프로세스를 위하여 결착 수지로서 작용하는 토너 물질의 선택 범위가 넓을 수 있고, 일반적으로 정착에 유리한 것으로 생각되는 폴리에스테르 수지가 주 성분으로서 쉽게 사용될 수 있다. 그 결과, 현탁 중합 프로세스가 적용될 수 없는 수지 조성물을 가진 토너를 제조하고자 한다면, 이것이 유리한 제조 방법이다.
현탁 조립 프로세스에 의해 제조된 토너 입자는 예를 들어 다음과 같이 제조된다.
먼저, 안료 분산체, 결착 수지, 왁스 등을 포함한 착색제를 용매에 혼합함으로써 용매-함유 조성물을 제조한다. 이어서, 조립에 의해 용매-함유 조성물의 입자를 형성하기 위해 용매-함유 조성물을 수계 매체에 분산시킴으로써 토너 입자 현탁액을 수득한다. 그 다음, 얻어진 현탁액의 가열에 의해 또는 감압 하에서 용매를 제거함으로써 토너 입자를 수득할 수 있다.
착색제를 첫 번째 용매에 분산시켜 분산액을 수득하고, 분산액을 두 번째 용매와 혼합함으로써 상기 단계에서 용매-함유 조성물을 바람직하게 제조한다. 즉, 본 발명에 따른 안료 조성물을 포함한 착색제를 첫 번째 용매에 완전히 분산시킨 다음, 이것을 또 다른 토너 물질과 함께 두 번째 용매와 혼합하고, 그 결과 더 양호하게 분산된 상태로 안료가 토너 입자에 존재할 수 있다.
현탁 조립 프로세스에서 유용한 용매의 예는 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 및 헥산; 할로겐-함유 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름, 디클로로에탄, 트리클로로에탄 및 사염화탄소; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 부탄올 및 이소프로필 알콜; 다가 알콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 트리에틸렌 글리콜; 셀로솔브 계, 예컨대 메틸 셀로솔브 및 에틸 셀로솔브; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤; 에테르, 예컨대 벤질 알콜 에틸 에테르, 벤질 알콜 이소프로필 에테르, 및 테트라히드로푸란; 및 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트를 포함한다. 상기를 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 혼합물로 사용할 수도 있다. 토너 입자 현탁액에서 용매의 용이한 제거를 위하여, 상기-기재된 용매들 중에서 낮은 비점을 갖고 결착 수지를 충분히 용해시킬 수 있는 용매가 바람직하게 사용된다.
용매의 사용은 바람직하게는 결착 수지 100 질량부에 대해 50 내지 5,000 질량부, 더욱 바람직하게는 120 내지 1,000 질량부의 범위이다.
현탁 조립 프로세스에서 사용되는 수계 매체는 바람직하게는 분산 안정제를 함유한다. 분산 안정제로서, 공지된 무기 또는 유기 분산 안정제가 사용될 수 있다. 무기 분산 안정제의 예는 인산칼슘, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 황산칼슘 및 탄산바륨을 포함한다. 유기 분산 안정제의 예는 수용성 중합체, 예컨대 폴리비닐 알콜, 메틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스의 소듐 염, 소듐 폴리아크릴레이트, 및 소듐 폴리메타크릴레이트; 및 음이온성 계면활성제, 예컨대 소듐 도데실벤젠술포네이트, 소듐 옥타데실술페이트, 소듐 올레에이트, 소듐 라우레이트, 및 포타슘 스테아레이트; 양이온성 계면활성제, 예컨대 라우릴아민 아세테이트, 스테아릴아민 아세테이트 및 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드; 양쪽성이온 계면활성제, 예컨대 라우릴디메틸아민 옥시드; 및 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 및 폴리옥시에틸렌 알킬 아민을 포함한 계면활성제를 포함한다.
분산제의 사용은 바람직하게는 수계 매체에서 용매-함유 조성물의 소적 안정성의 관점에서 결착제 100 질량부에 대해 바람직하게는 0.01 내지 20 질량부의 범위이다.
본 발명에 따른 옐로 토너는 바람직하게는 4.0 내지 9.0 ㎛의 중량-평균 입자 직경 D4를 갖고, 1.35 이하의 중량-평균 입자 직경 D4 대 수-평균 입자 직경 D1의 비율 (이하, 또한 "중량-평균 입자 직경 D4/수-평균 입자 직경 D1" 또는 "D4/D1"으로 일컬어짐)을 갖는다. 더욱 바람직하게는 중량-평균 입자 직경 D4는 4.9 내지 7.5 ㎛이고, 중량-평균 입자 직경 D4/수-평균 입자 직경 D1은 1.30 이하이다. 중량-평균 입자 직경 D4의 값에 대해 4.0㎛ 미만의 백분율이 증가한다면, 전자사진 현상 시스템에 적용될 때, 안정한 전화가 거의 달성할 수 없게 되고, 다면 연속 현상 작업 (지구성(endurance) 작업)의 경우에 화상의 열화, 예컨대 화상 포깅 및 현상 라인 마크가 나타나는 경향이 있다. 특히, 2.5 ㎛ 이하의 미 분말이 증가한다면, 이러한 경향은 더욱 심각해진다. 중량-평균 입자 직경 D4의 값에 대해 8.0 ㎛ 초과의 백분율이 증가한다면, 중간색조 영역에서 재현성이 상당히 저하되고, 얻어지는 화상은 화상 텍스처가 바람직하지 않게 거칠어진다. 특히, 10.0 ㎛ 이상의 조 분말이 증가한다면, 이러한 경향은 더욱 심각해진다. 중량-평균 입자 직경 D4/수-평균 입자 직경 D1이 1.35를 초과한다면, 포깅 및 이동성이 악화되고 미세 라인의 두께 변동이 증가한다 (이하 "첨예도의 감소"라고 일컬어짐).
본 발명에 따른 옐로 토너의 중량-평균 입자 직경 D4 및 수-평균 입자 직경 D1의 조절 방법은 토너 모입자의 제조 방법에 의존하여 다양하다. 예를 들어, 현탁 중합 프로세스의 경우에, 수계 분산 매체의 제조를 위해 사용되는 분산제의 농도, 반응을 위한 교반 속도 또는 교반된 반응 시간을 제어함으로써 조절을 수행할 수 있다.
<분쇄 프로세스에 의한 토너의 제조 방법>
분쇄 프로세스에 의한 토너는 결착 수지 및 착색제를 함유할 수도 있고, 필요하다면 자성 물질, 왁스, 전하 조절제 및 기타 첨가제를 더욱 함유할 수도 있다.
본 발명에 따른 분쇄 프로세스에 의한 토너는 당업자에게 공지된 제조 장치, 예컨대 블렌더, 가열된 혼련 기계 및 분류장치에 의해 제조될 수 있다.
먼저, 상기 물질들을 블렌더, 예컨대 헨쉘(Henschel) 믹서 및 볼 밀에서 충분히 혼합한다. 이어서, 가열된 혼련 기계, 예컨대 롤, 혼련기 및 압출기에 의해 혼합물을 용융시킨다. 추가로, 서로 배합되고 혼련된 수지에 왁스 또는 자성 물질을 분산시킨다. 냉각 및 고화 후에, 분쇄 및 분류를 수행하여 토너를 수득한다.
본 발명에 따른 분쇄 프로세스에 의해 토너를 위해 사용되는 결착 수지의 예는 비닐 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐 부티랄 수지, 테르펜 수지, 페놀성 수지, 지방족 또는 지환족 탄화수소 수지, 및 방향족 석유 수지, 뿐만 아니라 로진 또는 변성 로진을 포함한다. 다른 것들 중에서, 비닐 수지 및 폴리에스테르 수지가 전화 및 정착 성질의 관점에서 더욱 바람직하다. 특히, 전화 및 정착 성질에 미치는 영향이 상당하기 때문에 폴리에스테르 수지의 사용이 바람직하다.
수지는 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
2종 이상의 수지의 혼합물이 사용된다면, 토너의 점탄성 성질을 조절하기 위하여 상이한 분자량을 가진 수지들을 혼합하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 분쇄 프로세스에 의해 토너를 위해 사용되는 결착 수지에 관하여, 유리 전이 온도는 바람직하게는 45 내지 80 ℃, 더욱 바람직하게는 55 내지 70 ℃이고, 수-평균 분자량(Mn)은 바람직하게는 2,500 내지 50,000이고, 중량-평균 분자량 (Mw)은 바람직하게는 10,000 내지 1,000,000이다.
본 발명에서 사용된 폴리에스테르 수지에 특별한 제한은 없고, 전체 성분에 대해 알콜 성분/산 성분의 몰% 비는 특히 바람직하게는 45/55 내지 55/45이다.
본 발명에서 사용된 폴리에스테르 수지에서 분자 사슬의 말단 기의 수가 증가한다면, 토너의 전화 성질이 더욱 환경 의존적으로 된다. 따라서, 산 값은 바람직하게는 90 mgKOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 50 mgKOH/g 이하이다. 히드록실 값은 바람직하게는 50 mgKOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 30 mgKOH/g 이하이다.
본 발명에서 사용된 폴리에스테르 수지의 유리 전이 온도는 바람직하게는 50 내지 75 ℃, 더욱 바람직하게는 55 내지 65 ℃이다.
수-평균 분자량 (Mn)은 바람직하게는 1,500 내지 50,000, 더욱 바람직하게는 2,000 내지 20,000이다.
중량-평균 분자량 (Mw)은 바람직하게는 6,000 내지 100,000, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 90,000이다.
<에멀젼 응집 프로세스에 의한 토너의 제조 방법>
이어서, 제조 방법으로서 에멀젼 응집에 의한 토너 입자의 제조 방법을 설명할 것이다.
먼저, 본 발명에 따른 다양한 분산액을 제조한다. 그 경우에, 왁스 분산액, 수지 입자 분산액, 착색제 입자 분산액, 또는 또 다른 토너 성분을 필요에 따라 함께 혼합할 수도 있다.
그의 혼합물 액체를 응집하고 응집된 입자를 형성하기 위한 단계 (응집 단계), 및 가열에 의해 응집된 입자를 융합하기 위한 단계 (융합 단계), 세정 단계 및 건조 단계를 통해 토너 입자를 수득한다.
각각의 입자의 분산은 계면활성제와 같은 분산제를 사용할 수도 있다. 구체적으로, 수계 매체에서 착색제를 계면활성제와 함께 분산시킴으로써 착색제 입자 분산액을 제조한다. 바람직하게는 매체-형 분산기, 예를 들어 회전 전단 균질화기, 볼 밀, 샌드 밀 및 어트리터, 또는 고압 충돌 유형 분산기를 사용하여 공지된 방법에 의해 착색제 입자를 분산시킬 수 있다.
본 발명에 따른 계면활성제의 예는 수용성 중합체, 무기 화합물 및 이온성 또는 비이온성 계면활성제를 포함한다. 특히 분산 성질의 관점에서, 양호한 분산 성질을 가진 이온성 계면활성제가 바람직하고, 특히 음이온성 계면활성제가 유리하게 사용된다.
세정성 및 계면활성제 효력의 관점에서, 계면활성제의 분자량은 바람직하게는 100 내지 10,000, 더욱 바람직하게는 200 내지 5,000이다.
계면활성제의 구체적 예는 수용성 중합체, 예컨대 폴리비닐 알콜, 메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스 및 소듐 폴리아크릴레이트; 음이온성 계면활성제, 예컨대 소듐 도데실벤젠술포네이트, 소듐 옥타데실술페이트, 소듐 올레에이트, 소듐 라우레이트, 및 포타슘 스테아레이트; 양이온성 계면활성제, 예컨대 라우릴아민 아세테이트 및 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드; 양쪽성이온 계면활성제, 예컨대 라우릴디메틸아민 옥시드; 및 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 및 폴리옥시에틸렌 알킬 아민를 포함한 계면활성제; 및 무기 화합물, 예컨대 인산삼칼슘, 수산화알루미늄, 황산칼슘, 탄산칼슘 및 탄산바륨을 포함한다.
상기는 단독으로 또는 필요에 따라 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
<왁스 분산액>
왁스를 수계 매체에 분산시킴으로써 본 발명에 따른 왁스 분산액이 제조된다. 공지된 방법에 의해 왁스 분산액을 제조한다.
본 발명의 목적을 위하여, 왁스는 토너가 정착될 때 오프셋을 방지하기 위한 목적으로 사용되는 물질을 의미한다. 빈번히 사용되는 왁스의 구체적 예는 탄화수소 왁스, 예컨대 저 분자량 폴리에틸렌, 저 분자량 폴리프로필렌, 미세결정성 왁스, 및 파라핀 왁스; 탄화수소 왁스의 산화 생성물 또는 그의 블록 공중합체, 예컨대 산화된 폴리에틸렌 왁스; 지방 산 에스테르 왁스, 예컨대 카르나우바 왁스, 사솔 왁스, 및 몬탄 산 에스테르 왁스; 부분적 또는 완전히 탈산화된 지방 산 에스테르, 예컨대 탈산화된 카르나우바 왁스; 포화 직쇄 지방 산, 예컨대 팔미트 산, 스테아르 산 및 몬탄 산; 불포화 지방 산, 예컨대 브라시딘 산, 엘레오스테아르 산 및 파리나르 산; 포화 알콜, 예컨대 스테아릴 알콜, 아르알킬 알콜, 베헤닐 알콜, 카르나우빌 알콜, 세릴 알콜, 및 멜리실 알콜; 다가 알콜, 예컨대 소르비톨; 지방 산 아미드, 예컨대 리놀레 산 아미드, 올레 산 아미드, 및 라우르 산 아미드; 포화 지방 산 비스아미드, 예컨대 메틸렌비스스테아르 산 아미드, 에틸렌비스카프르 산 아미드, 에틸렌비스라우르 산 아미드, 및 헥사메틸렌비스스테아르 산 아미드; 불포화 지방 산 아미드, 예컨대 에틸렌비스올레 산 아미드, 헥사메틸렌비스올레 산 아미드, N,N'-디올레일아디프 산 아미드, 및 N,N'-디올레일세바신 산 아미드; 방향족 비스아미드, 예컨대 m-크실렌비스스테아르 산 아미드, 및 N,N'-디스테아릴이소프탈 산 아미드; 지방족 금속 염 (일반적으로 금속성 비누라고 불림), 예컨대 칼슘 스테아레이트, 칼슘 라우레이트, 아연 스테아레이트, 및 마그네슘 스테아레이트; 비닐 단량체, 예컨대 스티렌 및 아크릴 산을 사용하여 지방족 탄화수소 왁스 위에 그라프트함으로써 제조되는 왁스; 지방 산 및 다가 알콜의 부분 에스테르, 예컨대 베헨 산 모노글리세리드; 식물성 유의 수소첨가에 의해 수득되는 히드록실 기를 가진 메틸 에스테르 화합물; 및 C12 또는 고급 장쇄 알킬 알콜 또는 장쇄 알킬 카르복실 산을 포함한다. 다른 것들 중에서, 수지에서의 방출 성질 및 분산성 간의 균형의 관점에서, 탄화수소 왁스, 바람직한 예는 지방 산 에스테르 왁스 및 포화 알콜을 포함한다. 상기 왁스들을 단독으로 또는 필요에 따라 그들의 2종 이상의 조합으로 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 토너에서 왁스의 함량은 토너 입자 100 질량부에 대해 바람직하게는 1 내지 25 질량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 20 질량부이다. 왁스가 1 질량부 미만이라면, 왁스의 방출 효과가 감소되는 반면, 왁스가 25 질량부를 초과한다면 방출 효과가 만족되지만, 현상 성질은 열화되고 그 결과 현상 슬리브 또는 정전 잠상 담체의 표면으로 토너 융착과 같은 부작용이 빈번히 나타나는 경향이 있다.
본 발명에 따른 왁스의 융점은 바람직하게는 50 ℃ 이상 내지 200 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 55 ℃ 이상 내지 150 ℃ 이하이다. 왁스가 50 ℃ 미만의 융점을 갖는다면, 토너의 블로킹 방지 성질이 감소할 수도 있고, 융점이 200 ℃를 초과한다면 정착 동안에 왁스 삼출 성질이 불량해지고, 무오일 융합에서 방출 성질이 열화될 수도 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 융점은 ASTM D3418-82에 따라 측정된 시차 주사 열량법 (DSC) 곡선의 주 흡열 피크의 온도를 의미한다. 더욱 구체적으로, 왁스의 융점은 DSC 곡선의 주 흡열 피크의 온도이고, 이것은 두 번째 온도 증가 프로세스에서 30 내지 200 ℃의 온도 범위에서 수득되고, 여기에서 30 내지 200 ℃의 측정 온도 범위를 위해 정상 온도 및 습도 환경에서 5 ℃/분의 온도 증가 속도로 시차 주사 열량계 (DSC822, 메틀러-톨레도(Mettler-Toledo) K.K.)가 사용된다.
본 발명에 따른 왁스의 첨가 량은 결착 수지 100 질량부에 대해 바람직하게는 2.5 내지 15.0 질량부, 더욱 바람직하게는 3.0 내지 10.0 질량부의 범위이다. 왁스의 첨가 량이 2.5 질량부 미만이라면, 무오일 융합이 어려워지고, 양이 15.0 질량부를 초과한다면 토너 입자에서 왁스의 양이 과다하고 토너 입자 표면에서 이러한 잉여 왁스가 고 농도로 존재할 가능성이 바람직한 전화 성질을 불리하게 방해할 수도 있다.
<수지 입자 분산액>
수지 입자를 수계 매체에 분산시킴으로써 본 발명에서 사용되는 수지 입자 분산액이 제조된다.
본 발명의 목적을 위하여, 수계 매체는 주 성분으로서 물을 함유하는 매체를 의미한다. 수계 매체의 구체적 예는 물 자체, pH 조절제가 첨가된 물, 및 유기 용매가 첨가된 물을 포함한다.
하기 성질을 가진 토너를 위해 적절한 수지인 이상, 수지 입자 분산액에 포함된 수지 입자를 구성하는 수지에는 특별한 제한이 없지만, 전자사진 장치에서의 정착 온도와 같거나 또는 그 미만의 유리 전이 온도를 가진 열가소성 결착제가 바람직하다.
그의 구체적 예는 스티렌, 예컨대 스티렌, p-클로로스티렌 및 α-메틸스티렌; 비닐 기 단량체, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴; 비닐 에테르 단량체, 예컨대 비닐 메틸 에테르 및 비닐 이소부틸 에테르; 비닐 케톤 단량체, 예컨대 비닐 메틸 케톤, 비닐 에틸 케톤 및 비닐 이소프로페닐 케톤; 및 올레핀성 단량체, 예컨대 에틸렌, 프로필렌 및 부타디엔의 단독중합체 또는 이들의 2종 이상을 조합함으로써 수득되는 공중합체; 뿐만 아니라 단독중합체 및 공중합체의 혼합물, 및 추가로 에폭시 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 셀룰로스성 수지, 폴리에테르 수지 또는 비-비닐 축합 수지; 또는 이들과 임의의 비닐 수지와의 혼합물, 및 이들의 존재 하에서 비닐 단량체를 중합함으로써 수득되는 그라프트 중합체를 포함한다. 토너로서의 정착 성질 및 전화 성질의 관점에서, 특히 폴리스티렌 수지 및 폴리에스테르 수지가 바람직하게 사용된다. 상기 수지들은 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
본 발명에서 사용되는 수지 입자 분산액은 수지 입자를 수계 매체에 분산시킴으로써 제조된다. 수지 입자 분산액은 공지된 방법에 의해 제조된다. 구성요소로서 비닐 단량체, 특히 스티렌성 단량체를 갖는 수지 입자를 함유한 수지 입자 분산액의 경우에, 계면활성제 등을 사용하여 단량체의 에멀젼 중합을 수행함으로써 수지 입자 분산액을 제조할 수 있다.
또 다른 방법에 의해 제조된 수지 (예, 폴리에스테르 수지)의 경우에, 균질화기와 같은 분산기에 의하여 수지를 이온성 계면활성제 및 중합체 전해질과 함께 물에 분산시킨다. 그 후에 용매를 증발 제거하여 수지 입자 분산액을 수득한다. 대안적으로, 계면활성제를 수지에 첨가한 다음 혼합물을 균질화기와 같은 분산기에 의해 물에 유화 및 분산시키는 방법에 의하여, 또는 상 역전 유화 방법에 의하여 수지 입자 분산액을 제조할 수도 있다.
수지 입자 분산액에서 수지 입자의 부피를 기준으로 한 중간 직경은 바람직하게는 0.005 내지 1.0 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.4 ㎛이다. 중간 직경이 1.0 ㎛ 또는 그 초과라면, 토너 입자를 위해 적절한 3.0 내지 7.5 ㎛의 중량-평균 입자 직경을 가진 토너 입자가 거의 수득되지 않는다.
수지 입자의 평균 입자 직경은 예를 들어 동적 광 산란 방법 (DLS), 레이저 산란 방법, 원심분리 침강 방법, 장-흐름 분획화(field-flow fractionation) 방법, 및 전기 감지 대역 방법에 의해 측정될 수 있다. 본 발명의 목적을 위하여, 평균 입자 직경은, 달리 규정되지 않는 한, 하기 기재된 것과 같이 20 ℃에서 0.01-질량%의 고체 농도에서 동적 광 산란 방법 (DLS)/레이저-도플러 방법에 의해 측정되는 부피 기준 50% 누적 입자 직경 (D50)을 의미한다.
<착색제 입자 분산액>
착색제를 수계 매체에서 계면활성제와 함께 분산시킴으로써 본 발명에 따른 착색제 입자 분산액을 제조한다. 먼저, 피그먼트 옐로 185 및 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 분산액을 각각 제조한다. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물의 혼합물의 분산액을 또한 제조할 수 있다. 착색제 입자가 공지된 방법에 의해 분산될 수 있긴 하지만, 예를 들어 매체-형 분산기, 예컨대 회전 전단 균질화기, 볼 밀, 샌드 밀 및 어트리터, 또는 고압 충돌 유형 분산기가 바람직하게 사용될 수 있다.
착색제의 함량은 수지 100 질량부에 대해 바람직하게는 1 내지 20 질량부이다. 1 질량부 미만에서, 적절한 토너 농도의 확보가 어려워질 수도 있고, 20 질량부 초과에서는 토너 입자에 더 이상 함유되지 않는 착색제가 증가되는 경향이 있다.
계면활성제가 토너 입자로부터 쉽게 제거될 수 있기 때문에, 사용된 계면활성제의 양은 착색제 100 질량부에 대해 0.01 내지 10 질량부, 바람직하게는 0.1 내지 5.0 질량부, 특히 바람직하게는 0.5 질량부 내지 3.0 질량부이다. 결국, 수득된 토너에 남아있는 계면활성제의 양이 감소하고, 그 결과 토너에 의한 화상 농도가 높을 수 있고 포깅의 발생이 억제될 수 있다.
[응집 단계]
응집된 입자의 형성 방법에는 특별한 제한이 없고, 바람직한 예로서 pH 조절제, 응집제, 안정제 등을 상기 혼합물 액체에 첨가할 수도 있고, 그 다음에 혼합하고 적절하게는 열, 기계적 힘 (교반) 등을 가한다.
본 발명에 따른 pH 조절제에 특별한 제한이 없고, 그의 예는 알칼리, 예컨대 암모니아 및 수산화나트륨, 및 산, 예컨대 질산 및 시트르 산을 포함한다.
본 발명에 따른 응집제에 특별한 제한이 없고, 그의 예는 무기 금속성 염, 예컨대 염화나트륨, 탄산마그네슘, 염화마그네슘, 질산마그네슘, 황산마그네슘, 염화칼슘 및 황산알루미늄; 및 2가 또는 고가 금속 착물을 포함한다.
본 발명에 따른 안정제로서, 주로 계면활성제가 언급된다.
계면활성제에 특별한 제한이 없고, 그의 예는 수용성 중합체, 예컨대 다가 알콜, 메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 및 소듐 폴리아크릴레이트; 음이온성 계면활성제, 예컨대 소듐 도데실벤젠술포네이트, 소듐 옥타데실술페이트, 소듐 올레에이트, 소듐 라우레이트, 및 포타슘 스테아레이트; 양이온성 계면활성제, 예컨대 라우릴아민 아세테이트 및 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드; 양쪽성이온 계면활성제, 예컨대 라우릴디메틸아민 옥시드; 및 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르, 및 폴리옥시에틸렌 알킬 아민을 포함한 계면활성제; 및 무기 화합물, 예컨대 인산삼칼슘, 수산화알루미늄, 황산칼슘, 탄산칼슘 및 탄산바륨을 포함한다. 상기들은 단독으로 또는 필요에 따라 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
형성된 응집 입자의 평균 입자 직경에 특별한 제한은 없지만, 일반적으로 원하는 토너 입자의 평균 입자 직경에 균등하도록 평균 입자 직경을 조절할 수도 있다. 조절은 예를 들어 응집제의 첨가/혼합 동안의 온도 또는 교반된 혼합을 위한 조건을 적절하게 설정 또는 변화시킴으로써 쉽게 수행될 수 있다. 또한, 토너 입자들 간의 융착을 방지하기 위해 pH 조절제, 계면활성제 등을 적절하게 첨가할 수도 있다.
[융합 단계]
융합을 위해 응집된 입자들을 가열함으로써 융합 단계에서 토너 입자가 형성된다.
가열 온도는 응집된 입자에 함유된 수지의 유리 전이 온도 (Tg)와 수지의 분해 온도 사이일 수도 있다. 예를 들어, 응집 단계에서와 같이 교반하면서, 계면활성제를 첨가하거나 pH를 조절하는 등에 의하여 응집의 진행을 중단하고, 수지 입자에서 수지의 유리 전이 온도 또는 그 초과까지 가열함으로써 온도를 상승시켜 응집된 입자의 융합 및 유착을 유발한다.
융합이 적절하게 진행될 때까지, 구체적으로 10분 내지 10시간 동안 가열을 계속한다.
융합 단계 전 또는 후에, 분산된 미립자를 가진 미립자 분산액을 첨가하고 응집된 입자와 혼합하여 미립자를 응집된 입자 위에 부착시키는 코어-쉘 구조의 형성 단계 (부착 단계)가 추가로 포함될 수도 있다.
[세정 단계]
본 발명에서, 적절한 조건 하에서 융합 단계 후에 수득된 토너 입자의 세정, 여과, 건조 등에 의해 토너 입자를 수득한다. 이 경우에, 토너로서의 충분한 전화 성질 및 신뢰성을 보장하기 위하여, 바람직하게는 토너 입자를 철저히 세정한다.
세정 단계에 대한 제한은 없지만, 예를 들어 토너 입자를 함유하는 현탁액을 여과하고, 수득된 잔류물을 교반하면서 증류 수에 의해 세정하고, 혼합물을 다시 여과한다. 토너의 전화 성질의 관점에서, 여액의 전기 전도성이 150 μS/cm 이하로 감소할 때까지 세정을 반복한다. 전기 전도성이 150 μS/cm를 초과한다면, 토너의 전화 성질이 감소하고, 그 결과 포깅 또는 화상 농도의 감소와 같은 결점이 나타날 것이다.
또한, 무기 과립, 예컨대 실리카, 알루미나, 티타니아 및 탄산 칼슘, 수지 입자, 예컨대 비닐 수지, 폴리에스테르 수지 및 실리콘 수지를 건조 상태로 전단 력을 적용하면서 수득된 토너 입자의 표면 위에 첨가할 수도 있다. 무기 과립 및 수지 입자는 유동성 보조제, 세정 보조제 등의 외첨제로서 작용한다.
[건조 단계]
건조를 위해 공지된 방법, 예컨대 통상적인 진동 유동층 건조 방법, 분무 건조 방법, 동결 건조 방법, 및 플래시 젯 방법이 적용될 수 있다. 건조 후에 토너 입자의 물 함량은 바람직하게는 1.5 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 질량% 이하이다.
본 발명에 따른 토너를 위하여, 전하 조절제를 필요에 따라 토너 모입자와 혼합하고 사용할 수 있다. 이러한 수단에 의하여, 마찰전기 전하 량을 현상 시스템에 해당하는 최적 값으로 조절할 수 있다.
전하 조절제로서, 공지된 제가 사용될 수 있고, 특히 높은 하전 속도를 제공하고 일정한 전하 량을 안정하게 유지할 수 있는 전하 조절제가 바람직하다. 또한, 토너가 직접적 중합 방법에 의해 제조된다면, 낮은 중합 억제 성질을 갖고 수계 분산 매체 중에 가용성 물질을 실질적으로 갖지 않는 전하 조절제가 특히 바람직하다.
토너를 음 하전가능하게 조절하는 전하 조절제의 예는 술폰 산 기, 술폰 산 염기 또는 술폰 산 에스테르 기를 가진 중합체 또는 공중합체, 살리실 산 유도체 및 그의 금속 착물, 모노아조금속성 화합물, 아세틸아세톤 금속성 화합물, 방향족 옥시카르복실 산, 방향족 모노- 또는 폴리-카르복실 산 및 그의 금속 염, 안히드라이드, 에스테르, 페놀 유도체, 예컨대 비스페놀, 우레아 유도체, 금속-함유 나프토 산 화합물, 붕소 화합물, 4급 암모늄 염, 칼릭사렌 및 수지-유형 전하 조절제를 포함한다.
토너를 양 하전가능하게 조절하는 전하 조절제의 예는 니그로신 및 지방 산 금속 염 등에 의해 변성된 니그로신 유도체, 4급 암모늄 염, 예컨대 구아니딘 화합물, 이미다졸 화합물, 트리부틸벤질암모늄-1-히드록시-4-나프토술폰 산 염, 및 테트라부틸암모늄 테트라플루오로보레이트, 및 그의 유사물, 예컨대 포스포늄 염과 같은 오늄 염 및 그로부터의 레이크 안료, 트리페닐메탄 염료 및 그로부터의 레이크 안료 (레이크화제로서; 포스포텅스텐 산, 포스포몰리브덴 산, 포스포텅스토몰리브덴 산, 탄닌 산, 라우르 산, 갈 산, 페리시아니드, 페로시아니드 등), 고급 지방 산의 금속 염, 디유기주석 산화물, 예컨대 디부틸주석 옥시드, 디옥틸주석 옥시드, 디시클로헥실주석 옥시드, 디유기주석 보레이트, 예컨대 디부틸주석 보레이트, 디옥틸주석 보레이트 및 디시클로헥실주석 보레이트, 및 수지-유형 전하 조절제를 포함한다. 상기는 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
무기 미 분말을 본 발명에 따른 토너에 유동제로서 외첨할 수도 있다. 무기 미 분말로서, 실리카, 산화티타늄, 알루미나 및 상기의 이중 산화물의 미 분말 뿐만 아니라 표면 처리 후의 상기 물질을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 토너는 바람직하게는 4.0 내지 9.0 ㎛의 중량-평균 입자 직경 D4 및 1.35 이하의 중량-평균 입자 직경 D4 대 수-평균 입자 직경 D1의 비율 (이하, 또한 "중량-평균 입자 직경 D4/수-평균 입자 직경 D1" 또는 "D4/D1"으로 일컬어짐)을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 중량-평균 입자 직경 D4는 4.9 내지 7.5 ㎛이고, 중량-평균 입자 직경 D4/수-평균 입자 직경 D1은 1.30 이하이다. 중량-평균 입자 직경 D4의 값에 대해 4.0 ㎛ 미만의 백분율이 증가한다면, 전자사진 현상 시스템에 적용될 때, 안정한 전화가 거의 달성될 수 없게 되고, 다면 연속 현상 작업 (지구성 작업)의 경우에, 화상 포깅 및 현상 라인 마크와 같은 화상의 열화가 나타나는 경향이 있다. 특히, 2.5 ㎛ 이하의 미 분말이 증가한다면, 이러한 경향이 더욱 심각해진다. 중량-평균 입자 직경 D4의 값에 대해 8.0 ㎛ 초과의 백분율이 증가한다면, 중간색조 영역에서 재현성이 상당히 저하되고, 얻어지는 화상은 화상 텍스처가 바람직하지 않게 거칠어진다. 특히, 10.0 ㎛ 이상의 조 분말이 증가한다면, 이러한 경향이 더욱 심각해진다. 중량-평균 입자 직경 D4/수-평균 입자 직경 D1이 1.35를 초과한다면, 포깅 및 이동성이 악화되고 미세 라인의 두께 변동 등이 증가한다 (이하, "첨예도의 감소"라고 일컬어짐).
바람직하게는, 토너의 이동성이 상당히 개선될 수 있다는 관점에서 본 발명에 따른 토너에 대해 유동-형 입자 화상 분석기에 의해 측정된 토너의 평균 구형도(circularity)는 0.930 내지 0.995, 더욱 바람직하게는 0.960 내지 0.990이다.
본 발명에 따른 토너는 자성 토너 또는 비자성 토너일 수도 있다. 자성 토너로서 사용된다면, 본 발명에 따른 토너를 구성하는 토너 입자를 자성 물질과 혼합할 수도 있다. 이러한 자성 물질의 예는 산화철, 예컨대 자철석, 마그헤마이트 및 페라이트, 또는 또 다른 금속 산화물, 금속, 예컨대 Fe, Co 및 Ni를 함유한 산화철, 금속과 금속 간의 합금, 예컨대 Al, Co, Cu, Pb, Mg, Ni, Sn, Zn, Sb, Be, Bi, Cd, Ca, Mn, Se, Ti, W 및 V, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
<액체 현상제의 제조 방법>
액체 현상제의 제조 방법을 이하에 설명할 것이다.
먼저, 결착 수지와 착색제를 가진 토너를 전기 절연 담체 액체에 분산시키거나 용해시키는 방식으로 액체 현상제를 제조할 수도 있다. 이 때, 필요하다면 보조제, 예컨대 전하 조절제 및 왁스를 액체 현상제에 분산시키거나 용해시킬 수도 있다. 대안적으로, 액체 현상제를 2-단계 방법에 의해 제조할 수도 있고, 이에 의해 농축된 토너를 먼저 제조한 다음 농축물을 전기 절연 담체 액체로 희석한다.
본 발명에서 사용된 분산기에 특별한 제한은 없고, 바람직한 예는 매체-형 분산기, 예컨대 회전 전단 균질화기, 볼 밀, 샌드 밀 및 어트리터, 및 고압 충돌 유형 분산기를 포함한다.
상기-기재된 토너에 안료 또는 염료와 같은 공지된 착색제를 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 더욱 첨가할 수도 있다.
본 발명에서 사용되는 왁스 및 착색제는 상기 기재된 것과 동일하다.
전하 조절제가 정전 전하 화상 현상을 위한 액체 현상제를 위해 사용되는 한, 본 발명에서 사용된 전하 조절제에 특별한 제한은 없다. 그의 예는 코발트 나프테네이트, 구리 나프테네이트, 구리 올레에이트, 코발트 올레에이트, 지르코늄 옥토에이트, 코발트 옥토에이트, 소듐 도데실벤젠 술포네이트, 칼슘 도데실벤젠 술포네이트, 대두 레시틴 및 알루미늄 옥토에이트를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 전기 절연 담체 액체에 특별한 제한이 없긴 하지만, 예를 들어 109 Ω·cm 또는 그 초과만큼 높은 전기 저항성 및 3 이하만큼 낮은 유전 상수를 가진 유기 용매가 바람직하게 사용된다. 그의 특정한 바람직한 예는 지방족 탄화수소 용매, 예컨대 헥산, 펜탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸 및 도데칸, 이소파르(Isopar) H, G, K, L 및 M (엑손모빌 케미칼 컴퍼니(ExxonMobil Chemical Company)) 및 리네알렌 다이머(Linealene Dimer) A-20 및 A-20H (이데미쓰 고산 컴퍼니 리미티드(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.))를 포함하고, 이들은 68 내지 250 ℃의 온도 범위의 비점을 갖는다. 시스템의 점도가 너무 높아지지 않는 한, 상기들은 단독으로 또는 그들의 2종 이상의 조합으로 사용될 수도 있다.
실시예
본 발명을 이하에서 실시예 및 비교예를 참조하여 더욱 상세히 설명할 것이며, 단 본 발명은 이 실시예들에 제한되지 않는다. 명세서에서 "부(들)" 및 "%"의 표현은 달리 규정되지 않는 한 질량을 기준으로 한다. 하기 기재된 장치를 사용한 다수의 분석 방법에 의하여 반응 생성물의 확인을 수행하였다.
[화학식 1에 따른 화합물의 제조]
하기 기재된 방법에 의하여 본 발명의 화학식 1에 따른 화합물을 제조하였다.
<제조 예 1: 화합물 (5)의 제조 예>
질소 대기에서, o-니트로벤조 산 10 부를 함유하는 클로로포름 100 부에 티오닐 클로라이드 29 부를 적가한 다음 60 ℃에서 1시간 동안 반응시켰다. 반응이 끝난 후에 10 ℃ 이하로 냉각시키고, 트리에틸아민 9 부 및 디(2-에틸헥실)아민 15 부를 연속하여 적가하였다. 80 ℃에서 또 다른 2시간 동안 교반하면서 반응시킨 후에, 반응을 클로로포름으로 추출하였다. 감압 하에 농축한 후에, 18 부의 중간체 (5-1)를 수득하였다.
10 부의 중간체 (5-1)에, 에탄올 50 부 및 황화나트륨의 20% 수용액 18 부를 첨가하고, 75 ℃에서 1시간 동안 반응시켰다. 반응이 끝난 후에, 반응을 클로로포름으로 추출하고, 용액을 감압 하에 농축하여 7.4 부의 중간체 (5-2)를 수득하였다.
5.9 부의 중간체 (5-2)에, 진한 염산 3.4 부 및 메탄올 59 부를 첨가한 다음 10 ℃ 이하로 냉각하였다. 이 용액에, 온도가 10 ℃ 이상으로 상승하지 않도록 아질산나트륨 1.4 부의 수 (2.0 질량부) 용액을 서서히 적가하고, 또 다른 1시간 동안 반응시켰다. 이어서, 술팜 산 0.5 부를 첨가하고 20분 동안 교반하여 디아조늄 염 용액을 수득하였다. 그 다음, N,N-디메틸포름아미드 25 부 및 메탄올 20 부 중의 3-시아노-4-메틸-6-옥소-2-피리돈 2.7 부의 용액을 10 ℃ 이하로 냉각하고, 온도를 10 ℃ 이하로 유지하면서 디아조늄 염 용액을 여기에 적가하였다.
pH를 5 내지 6으로 조절하기 위해 탄산나트륨의 포화 수용액을 첨가하고, 용액을 10 ℃ 이하에서 2시간 동안 반응시켰다. 반응이 끝나고 용매를 감압 하에 제거한 후에, 컬럼 크로마토그래피에 의해 반응을 정제하여 5.2 부의 화합물 (5)를 수득하였다.
고 성능 액체 크로마토그래피 (HPLC) (LC2010A, 시마즈 코포레이션)를 사용하여 수득된 화합물 (5)의 순도를 시험하였다. 또한, 비행 시간 형(time-of-flight) 질량 분석계 (TOF-MS) (LC/MSD TOF, 아질런트 테크놀로지스, 인크. (Agilent Technologies, Inc.) 및 핵 자기 공명 분석계 (NMR) (ECA-400, JEOL Ltd.)를 사용하여 구조를 결정하였다.
[화합물 (5)의 분석 결과]
<HPLC 결과>
(용리제 = CH3OH:H2O = 90:10, 유동 속도 = 1.0 mL/min, 검출 파장 = 254 nm) 체류 시간 = 9.6 min, 순도 = 99.5 면적%
[1] 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, 실온),
d [ppm] = 8.59 (1H, s), 7.87 (1H, d), 7.54-7.49 (1H, m), 7.30 (2H, m), 3.52 (2H, s), 3.25 (2H, d), 2.64 (3H, s), 1.86-1.82 (1H, m), 1.51-0.63 (30H, m) (도 1 참조)
[2] MALDI-TOF-MS 질량 분광법: m/z = 522.3458 (M + H)-
<다른 화합물의 제조>
<제조 예 2 내지 18: 화합물 (1) 내지 (4) 및 (6) 내지 (18)의 제조>
제조 예 1에서와 유사하게 화합물 (1) 내지 (4) 및 (6) 내지 (18)을 합성하고 확인하였다.
<제조 예 19: 화합물 (19)의 제조>
Figure pct00008
메탄올 10 mL 중의 아민 화합물 (19-1) 3.00 g의 용액을 5 ℃로 냉각하고, 여기에 1.3 mL의 35% 염산을 적가하였다. 이 용액에, 물 3 mL 중의 아질산나트륨 0.58 g의 용액을 적가하고, 용액을 1시간 동안 교반한 다음, 아미도황산 0.09 g을 첨가하여 과량의 아질산나트륨을 분해하여 디아조화 용액을 수득하였다. 별도로, 메탄올 10 mL 중의 피리돈 화합물 (19-2) 1.42 g의 용액을 5 ℃로 냉각하고, 여기에 온도를 5 ℃ 이하로 유지하기 위해 디아조화 용액을 서서히 적가한 다음 0 내지 5 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응이 끝난 후에, 탄산나트륨 수용액을 적가하여 pH를 6으로 중화시키고, 침착된 고체를 여과하고 물로 세척하였다. 수득된 고체를 컬럼 크로마토그래피 (용리제: 클로로포름/메탄올)에 의해 정제하고, 헵탄 용액으로부터 추가로 재결정화하여 3.0 g의 화합물 (19)을 수득하였다.
[화합물 (19)의 분석 결과]
[1] 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, 실온): d [ppm] = 0.76-0.85 (12H, m), 1.11-1.35 (16H, m), 1.55 (2H, br), 2.98-3.19 (4H, m), 6.31 (1H, s), 7.17 (1H, t, J = 7.25 Hz), 7.42 (1H, t, J = 7.25 Hz), 7.49 (6H, br), 7.79 (1H, d, J = 7.63 Hz), 8.21 (1H, s), 14.81 (1H, s)
[2] MALDI-TOF-MS 질량 분광법: m/z = 593.318 (M - H)-
<제조 예 20: 화합물 (20)의 제조>
Figure pct00009
실시예 19에서 아민 화합물 및 피리돈 화합물을 아민 화합물 (20-1) 및 피리돈 화합물 (20-2)로 각각 바꾸는 것 이외에는, 실시예 19에서와 동일한 작업에 의해 화합물 (20)을 수득하였다.
[화합물 (20)의 분석 결과]
[1] 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, 실온): d [ppm] = 1.08-1.41 (5H, m), 1.59-1.98 (14H, m), 2.31 (3H, s), 2.58 (1H, br), 3.28 (2H, br), 6.09 (1H, s), 7.16 (2H, m), 7.42 (1H, t, J = 16.78 Hz), 7.80 (1H, d, J = 8.39 Hz), 8.03 (1H, s), 14.31 (1H, s)
[2] MALDI-TOF-MS 질량 분광법: m/z = 435.239 (M - H)-
<제조 예 21: 화합물 (21)의 제조>
Figure pct00010
메탄올 50 mL 중의 아민 화합물 (21-1) 1.8 g의 용액을 5 ℃로 냉각하고, 여기에 35% 염산 1.3 mL를 적가하였다. 용액에, 8 mL 물 중의 아질산나트륨 0.4 g의 용액을 적가하고, 용액을 1시간 동안 교반하여 디아조화 용액을 수득하였다. 별도로, 메탄올 30 mL 중의 피리돈 화합물 (21-2) 1.1 g의 용액을 5 ℃로 냉각하고, 여기에 온도를 5 ℃ 이하로 유지하기 위해 디아조화 용액을 서서히 적가한 다음 0 내지 5 ℃에서 1시간 동안 교반하였다. 반응이 끝난 후에, 탄산나트륨 수용액을 적가하여 pH를 6으로 중화시키고, 용액을 클로로포름으로 추출한 다음 농축하였다. 수득된 분말을 컬럼 크로마토그래피 (용리제: 클로로포름/메탄올)에 의해 정제하여 2.6 g의 화합물 (21)을 수득하였다.
[화합물 (21)의 분석 결과]
[1] 1H-NMR (400 MHz, CDCl3, 실온): d [ppm] = 0.65-0.73 (3H, m), 0.80-0.96 (11H, m), 1.01-1.05 (3H, m), 1.17-1.35 (15H, m), 1.63-1.74 (1H, br), 3.14 (2H, d, J = 6.87 Hz), 3.40 (2H, d, J = 7.63 Hz), 4.10-4.16 (2H, m), 7.18 (2H, d, J = 8.39 Hz), 7.36 (2H, d, J = 8.39 Hz), 7.48-7.58 (5H, m), 15.10 (1H, s)
[2] MALDI-TOF-MS 질량 분광법: m/z = 610.818 (M - H)-
<제조 예 22 내지 26: 화합물 (22) 내지 (26)의 제조>
제조 예 21에서와 유사하게 화합물 (22) 내지 (26)을 합성하고 확인하였다.
[옐로 토너의 제조]
본 발명에 따른 옐로 토너 및 비교 옐로 토너를 하기 기재된 방법에 의해 제조하였다.
<실시예 1>
C.I. 피그먼트 옐로 185 (BASF SE에 의한 상표명 "팔리오톨 옐로(PALIOTOL Yellow) D1155") 12 부, 화합물 (1) 1.2 부, 스티렌 120 부의 혼합물을 어트리터 (미쓰이 마이닝 컴퍼니 리미티드)에 의해 3시간 동안 분산시켜 본 발명에 따른 안료 분산체 (1)를 수득하였다.
고속 교반 장치 T.K. 호모 믹서 (프리믹스 코포레이션(PRIMIX Corporation))가 장착된 2L - 4 목 플라스크에 이온 교환 수 710 부 및 인산삼나트륨의 0.1 몰/L 수용액 450 부를 충전하고, 회전 속도를 12,000 rpm으로 조절하고 온도를 60 ℃로 올렸다. 염화칼슘의 1.0 몰/L 수용액 68 부를 첨가함으로써, 약간 수-난용성 분산 안정제로서 인산칼슘을 함유하는 수계 분산 매체를 제조하였다.
● 안료 분산체 (1) 133.2 부
● 스티렌 단량체 46.0 부
● n-부틸아크릴레이트 단량체 34.0 부
● 알루미늄 살리실레이트 화합물 2.0 부
(본트론(Bontron) E-88, 오리엔트 케미칼 인더스트리즈 컴퍼니 리미티드에 의함)
● 극성 수지 10.0 부
(프로필렌 옥시드-변성 비스페놀 A 및 이소프탈 산의 중축합 생성물, Tg = 65 ℃, Mw = 10,000, Mn = 6,000)
● 에스테르 왁스 25.0 부
(최대 흡열 피크의 피크 온도 = DSC 측정에 의해 70 ℃, Mn = 704)
● 디비닐 벤젠 단량체 0.10 부
상기 조성물을 60 ℃로 가열하고 5,000 rpm에서 T.K. 호모 믹서에 의해 균질하게 용해 또는 분산시켰으며, 여기에 중합 개시제로서 10 부의 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)을 용해시켜 중합성 단량체 조성물을 제조하였다. 중합성 단량체 조성물을 수계 매체에 첨가하고 12,000 rpm으로 회전 속도를 유지하면서 15분 동안 입자로 조립하였다. 그 후, 고속 교반기를 프로펠러 날개를 가진 교반기에 연결하고, 60 ℃의 액체 온도에서 5시간 동안 중합을 계속한 다음 액체 온도를 80 ℃로 올린 후에 또 다른 8시간 동안 계속하였다. 중합 반응이 끝난 후에, 나머지 단량체를 감압 하에 80 ℃에서 증류 제거하고, 액체 온도를 30 ℃로 냉각하여 중합체 미립자 분산체를 수득하였다.
이어서, 중합체 미립자 분산체를 세정 용기로 옮기고, 묽은 염산을 교반하면서 첨가하여 pH를 1.5로 조절하고, 교반을 2시간 동안 계속하였다. 중합체 미립자를 수득하기 위해 필터에 의해 고체-액체 분리를 수행하였다. 인산칼슘을 함유한 인산 및 칼슘의 화합물이 적절히 제거될 때까지 물에서 중합체 미립자의 재-분산 및 고체-액체 분리를 반복하였다. 이어서, 마지막 고체-액체 분리에서 분리된 중합체 미립자를 건조기에서 철저히 건조시켜 옐로 토너 모입자 (1)를 수득하였다.
수득된 옐로 토너 모입자 100 부에 대해, 헥사메틸디실라잔으로 표면 처리된 소수성 실리카 미 분말 (수 평균 주 입자 직경 7 nm) 1.00 부, 루틸-형 산화티타늄 미 분말 (수 평균 주 입자 직경 45 nm) 0.15 부, 및 루틸-형 산화티타늄 미 분말 (수 평균 주 입자 직경 200 nm) 0.50 부를 헨쉘 믹서 (닛뽄 코크 앤드 엔지니어링 컴퍼니 리미티드 (Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.))에 의해 건조 상태에서 5분 간 혼합하여 본 발명에 따른 옐로 토너 (1)를 수득하였다.
<실시예 2 내지 4>
실시예 1에서의 화합물 (1)을 각각 화합물 (2) 6 부, 화합물 (8) 3.6 부, 및 화합물 (15) 8 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (2) 내지 (4)를 수득하였다.
<실시예 5 내지 7>
C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 실시예 1에서의 12 부로부터 10 부로 바꾸고 화합물 (1)을 각각 화합물 (3) 2 부, 화합물 (7) 5 부, 및 화합물 (9) 7 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (5) 내지 (7)를 수득하였다.
<실시예 8>
C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 실시예 1에서의 12 부로부터 8 부로 바꾸고 화합물 (1)을 화합물 (13) 8 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (8)를 수득하였다.
<실시예 23 내지 25>
C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 실시예 1에서의 12 부로부터 9 부로 바꾸고 화합물 (1)을 각각 화합물 (19) 5 부, 화합물 (21) 4 부, 및 화합물 (24) 7 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (23) 내지 (25)를 수득하였다.
<비교예 1>
실시예 1에서의 화합물 (1)을 사용하지 않는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE1)를 수득하였다.
<비교예 2>
실시예 1에서의 화합물 (1)을 비교 화합물 (1)로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE2)를 수득하였다.
<비교예 3>
C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 실시예 1에서의 12 부로부터 10 부로 바꾸고, 화합물 (1)을 비교 화합물 (2) 5 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE3)를 수득하였다.
비교 화합물들을 하기에 나타낸다.
Figure pct00011
<실시예 9>
스티렌 82.6 부, n-부틸 아크릴레이트 9.2 부, 아크릴 산 1.3 부, 헥산디올 아크릴레이트 0.4 부 및 n-라우릴메르캅탄 3.2 부를 균질한 용액으로 혼합하였다. 이 용액에 이온 교환 수 150 부 중의 네오겐(Neogen) RK (다이이찌 고교 세이야꾸 컴퍼니 리미티드) 1.5 부의 수용액을 첨가하고 분산시켰다. 10분 동안 서서히 교반하는 동안, 이온 교환 수 10 부 중의 과황산칼륨 0.15 부의 수용액을 첨가하였다. 질소 치환 후에, 에멀젼 중합을 70 ℃에서 6시간 동안 수행하였다. 중합이 끝난 후에, 반응 액체를 실온으로 냉각하고 이온 교환 수를 첨가하여 부피를 기준으로 0.2 ㎛의 중간 직경 및 12.5 질량%의 고체 농도를 가진 수지 입자 분산액을 수득하였다.
에스테르 왁스 (DSC 측정에 의한 최대 흡열 피크의 피크 온도 = 70 ℃, Mn = 704) 100 부 및 네오겐 RK 15 부를 이온 교환 수 385 부와 혼합하고, 습식 제트 밀 JN100 (조코오 컴퍼니 리미티드(Jokoh Co., Ltd.))에 의해 약 1시간 동안 분산시켜 왁스 분산액을 수득하였다. 왁스 입자 분산액의 농도는 20 질량%였다.
C.I. 피그먼트 옐로 185 100 부 및 네오겐 RK 15 부를 이온 교환 수 885 부와 혼합하고, 습식 제트 밀 JN100 (조코오 컴퍼니 리미티드(Jokoh Co., Ltd.))에 의해 약 1시간 동안 분산시켜 C.I. 피그먼트 옐로 185 분산액을 수득하였다.
C.I. 피그먼트 옐로 185 분산액 중의 착색제 입자의 부피를 기준으로 한 중간 직경은 0.2 ㎛이었고, C.I. 피그먼트 옐로 185 분산액의 농도는 10 질량%이었다.
화합물 (3) 100 부 및 네오겐 RK 15 부를 이온 교환 수 885 부와 혼합하고, 습식 제트 밀 JN100 (조코오 컴퍼니 리미티드)에 의해 약 1시간 동안 분산시켜 화합물 (3) 분산액을 수득하였다.
화합물 (3) 분산액 중의 착색제 입자의 부피를 기준으로 한 중간 직경은 0.2 ㎛이었고, 화합물 (3) 분산액의 농도는 10 질량%이었다.
수지 입자 분산액 160 부, 왁스 분산액 10 부, C.I. 피그먼트 옐로 185 분산액 10 부, 화합물 (3) 분산액 1 부, 및 황산마그네슘 0.2 부를 균질화기 (울트라-튜랙스(ULTRA-TURRAX) T50, 이카 웍스(IKA Works) GmbH & Co.)에 의해 분산시킨 다음, 교반하면서 65 ℃로 가열하였다. 분산액을 65 ℃에서 1시간 동안 교반한 다음 광 현미경 하에서 관찰하여 약 6.0 ㎛의 평균 입자 직경을 가진 응집된 입자가 형성되었음을 확인하였다. 2.2 부의 네오겐 RK (다이이찌 고오교 세이야꾸 컴퍼니 리미티드)를 첨가한 후에, 온도를 80 ℃로 올리고 120분 동안 교반을 계속하여 융합된 구형 토너 입자를 수득하였다. 냉각 후에, 반응 생성물을 여과하고, 여과된 고체를 60분 동안 교반함으로써 720 부의 이온 교환 수로 세척하였다. 토너 입자를 함유한 용액을 여과하고 여액의 전기 전도성이 150 μS/cm 이하로 저하될 때까지 유사하게 세정을 반복하였다. 진공 건조기에 의해 건조한 후에, 토너 모입자 (2)를 수득하였다.
토너 모입자 (2) 100 부에 대해, BET 방법에 따라 측정된 200 m2/g의 비표면적을 가진 소수화 실리카 미 분말 1.8 부를 건조 상태에서 헨쉘 믹서 (미쓰이 마이닝 컴퍼니 리미티드)에 의해 혼합하여 옐로 토너 (9)를 수득하였다.
<실시예 10 내지 12>
실시예 9에서의 화합물 (3)을 각각 화합물 (5) 6 부, 화합물 (10) 3.6 부 및 화합물 (11) 8 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (10) 내지 (12)를 수득하였다.
<실시예 13 내지 15>
실시예 9에서의 C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 9 부로 바꾸고, 화합물 (3)을 각각 화합물 (4) 1.8 부, 화합물 (12) 4.5 부 및 화합물 (9) 7 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (13) 내지 (15)를 수득하였다.
<실시예 16>
실시예 9에서의 C.I. 피그먼트 옐로 185를 10 부로 바꾸고, 화합물 (3)을 화합물 (16) 10 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (16)를 수득하였다.
<실시예 26 내지 28>
실시예 9에서의 화합물 (3)을 각각 화합물 (20) 5 부, 화합물 (22) 4 부 및 화합물 (25) 6 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 9에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (26) 내지 (28)를 수득하였다.
<비교예 4>
실시예 9에서의 화합물 (3)을 사용하지 않는 것 이외에는, 실시예 9에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE4)를 수득하였다.
<비교예 5>
실시예 9에서의 화합물 (3)을 비교 화합물 (1)로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 9에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE5)를 수득하였다.
<실시예 17>
결착 수지 (폴리에스테르 수지: Tg 55 ℃, 산 값 20 mgKOH/g, 히드록실 값 16 mgKOH/g, 분자량 Mp 4,500, Mn 2,300, Mw 38,000) 100 부, C.I. 피그먼트 옐로 185 5 부, 화합물 (6) 1 부, 알루미늄 1,4-디-t-부틸살리실레이트 화합물 0.5 부, 및 파라핀 왁스 (최대 흡열 피크 온도 78 ℃) 5 부를 헨쉘 믹서 (모델: FM-75J, 미쓰이 마이닝 컴퍼니 리미티드)에서 잘 혼합한 다음 이축 혼련기 (모델: PCM-45, 이케가이 코포레이션)에서 혼련하였으며, 그의 온도를 60 kg/hr의 공급 속도에서 130 ℃로 설정하였다 (출구에서 혼련된 생성물의 온도는 약 150 ℃였다). 수득된 혼련된 생성물을 냉각하고 해머 밀에 의해 거칠게 부순 다음, 20 kg/hr의 공급 속도에서 기계적 밀 (T-250; 프뢴드-터보 코포레이션 (Freund-Turbo Corporation))에 의해 미 분말로 분쇄하였다.
수득된 미세 분쇄 토너를 코안다(Coanda) 효과를 사용한 다-부류 분류기에 의해 더욱 분류하여 토너 모입자를 수득하였다.
토너 모입자 각각의 100 부에 대해, BET 방법에 따라 측정된 200 m2/g의 비 표면적을 가진 소수화 실리카 미 분말 1.8부를 건조 상태에서 헨쉘 믹서 (미쓰이 마이닝 컴퍼니 리미티드)에 의해 혼합하여 각각의 옐로 토너 (17)를 수득하였다.
<실시예 18 내지 20>
실시예 17에서의 화합물 (6)을 각각 화합물 (11) 5 부, 화합물 (14) 0.5 부, 및 화합물 (17) 2 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 17에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (18) 내지 (20)를 수득하였다.
<실시예 21 및 22>
실시예 17에서의 C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 4 부로 바꾸고, 화합물 (6)을 각각 화합물 (7) 2 부 및 화합물 (18) 3.5 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 17에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (21) 및 (22)를 수득하였다.
<실시예 29 및 30>
실시예 17에서의 C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 7 부로 바꾸고, 화합물 (6)을 각각 화합물 (23) 4 부 및 화합물 (26) 5 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 17에서와 유사하게 본 발명에 따른 옐로 토너 (29) 및 (30)를 수득하였다.
<비교예 6>
실시예 17에서의 화합물 (6)을 사용하지 않는 것 이외에는 실시예 17에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE6)를 수득하였다.
<비교예 7>
실시예 17에서의 화합물 (1)을 비교 화합물 (3)로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 17에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE7)를 수득하였다.
<비교예 8>
C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 실시예 1에서의 12 부로부터 6 부로 바꾸고, 화합물 (1)이 사용을 1.2 부로부터 7 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE8)를 수득하였다.
<비교예 9>
C.I. 피그먼트 옐로 185의 사용을 실시예 1에서의 12 부로부터 8 부로 바꾸고, 화합물 (1)이 사용을 1.2 부로부터 0.5 부로 바꾸는 것 이외에는, 실시예 1에서와 유사하게 비교 옐로 토너 (CE9)를 수득하였다.
옐로 토너를 다음과 같이 평가하였다. 평가 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(1) 토너의 중량-평균 입자 직경 D4 및 수-평균 입자 직경 D1의 측정
코울터 방법에 따라 입자 크기 분포 분석에 의해 토너 입자의 수-평균 입자 직경 (D1) 및 중량-평균 입자 직경 (D4)을 측정하였다. 측정 장치로서 코울터 계수기 TA-II 또는 코울터 멀티사이저 II (벡맨 코울터, 인크. (Beckman Coulter, Inc.))를 사용하여 장치의 작업 매뉴얼에 따라서 측정을 수행하였다. EP 등급 염화나트륨을 사용하여 염화나트륨의 대략 1% 수용액을 전해 용액으로서 제조하였다. 예를 들어, 이소톤(ISOTON)-II (코울터 사이언티픽 재팬)를 사용할 수 있다. 특정한 측정 절차는 다음과 같다: 100 내지 150 mL의 전해 수용액에 분산제로서 0.1 내지 5 mL의 계면활성제 (바람직하게는 알킬벤젠술포네이트)를 첨가한 다음, 2 내지 20 mg의 측정 샘플 (토너 입자)을 첨가하였다. 샘플이 현탁되는 전해 용액을 분산을 위해 약 1 내지 3분 동안 초음파 분산기에 의해 처리하였다. 이렇게 수득된 분산액을, 부피-기초 분포 및 수-기초 분포를 계산하기 위하여 구멍으로서 100 ㎛ 구멍이 부착된 측정 장치에 의해 2.00 ㎛ 이상의 토너의 부피 및 수에 대해 측정하였다. 이어서, 토너 입자의 수-기초 분포로부터 수-평균 입자 직경 (D1)을 결정하고, 토너 입자의 부피-기초 분포로부터 토너 입자의 중량-평균 입자 직경 (D4)을 결정하였으며 (각각의 채널의 중간 값을 상기 각각의 채널의 대표 값으로 정의한다), 그로부터 D4/D1을 결정하였다.
채널로서 하기 13개 채널을 사용하였다:
2.00 내지 2.52 ㎛, 2.52 내지 3.17 ㎛, 3.17 내지 4.00 ㎛, 4.00 내지 5.04 ㎛, 5.04 내지 6.35 ㎛, 6.35 내지 8.00 ㎛, 8.00 내지 10.08 ㎛, 10.08 내지 12.70 ㎛, 12.70 내지 16.00 ㎛, 16.00 내지 20.20 ㎛, 20.20 내지 25.40 ㎛, 25.40 내지 32.00 ㎛, 및 32.00 내지 40.30 ㎛.
A: D4/D1이 1.30 미만이다 (매우 양호한 조립 성질).
B: D4/D1이 1.30 이상 1.35 미만이다 (양호한 조립 성질).
C: D4/D1이 1.35 이상이다 (불량한 조립 성질).
(2) 토너의 평균 구형도의 측정
유동-형 입자 화상 분석기 "모델 FPIA-2100" (시스멕스 코포레이션(Sysmex Corporation))에 의해 측정을 수행하고, 하기 식에 따라 계산하였다.
Figure pct00012
여기에서, "입자 투영 면적"은 2진화 토너 입자 화상의 면적을 의미하고, "입자 투영 화상의 둘레"는 토너 입자 화상의 가장자리 점을 연결함으로써 형성된 윤곽의 길이로서 정의된다. 구형도는 입자의 색 불균일을 나타내는 지수이고, 입자가 완벽히 구형이라면 1.000을 제공하고 표면 형태가 더욱 복잡해진다면 구형도는 더 작은 값을 제공한다.
Figure pct00013
제조 방법이 상이한 중합 프로세스에 의한 토너 (실시예 1 내지 8, 실시예 23 내지 25, 및 비교예 1 내지 3), 에멀젼 응집 프로세스에 의한 토너 (실시예 9 내지 16, 실시예 26 및 28, 및 비교예 4 및 5), 및 분쇄 프로세스에 의한 토너 (실시예 17 내지 22, 실시예 29 내지 30, 및 비교예 6 내지 7)를 나타내는 표 1로부터 명백하듯이, 본 발명에 따라 수득가능한 옐로 토너는 제조 방법과는 무관하게 상응하는 비교 옐로 토너에 비해 조립 성질의 측면에서 뛰어나다. 또한, 조 분말 및 미 분말의 백분율 양쪽 모두가 상당히 감소된다.
(2) 사용된 옐로 토너를 가진 화상 샘플의 평가
상기 토너들의 7개를 사용하여, 화상 샘플을 제조하고 하기 기재된 화상 성질을 비교에 의해 평가하였다. 화상 성질을 비교하기 위하여, 화상 형성 장치 (이하, "LBP"라고 약기)로서 LBP-5300의 변형 기계 (캐논 인크.)를 사용하고, 시트 공급 지구성 시험을 수행하였다. 변형을 위하여, 프로세스 카트리지에서의 현상 블레이드 (이하, "CRG"라고 약기)를 8 ㎛의 두께를 가진 SUS 블레이드로 바꾸고, 토너 담체인 현상 롤러에 적용된 현상 바이어스에 관하여, -200 V의 블레이드 바이어스의 적용이 가능해 졌다.
평가를 위하여, 각각의 평가 항목을 위하여 각각의 옐로 토너로 개별적으로 충전된 CRG를 제조하였다. 이어서, 각각의 토너로 충전된 각각의 CRG를 LBP에 설치하고, 하기 평가 항목을 개별적으로 평가하였다.
[토너의 광학 밀도(OD)의 평가]
정상 환경 (온도 25 ℃/습도 60% RH)에서, 0.45 mg/cm2의 최대 토너 코팅 량으로 조절된 16 회색톤 화상 샘플을, 변형된 컬러 복사기계 CLC-1100 (캐논 인크., 정착 오일 코팅 시스템을 제거하였다)에 의해 제조하였다. 이러한 경우에, 화상 샘플을 위한 기판으로서, CLC 컬러 복사지 (캐논 인크.)를 사용하였다. 수득된 화상 샘플을 스펙트로리노(SpectroLino) (그레택 매치베쓰(Gretag Machbeth))에 의해 분석하였다. 분석 결과에 관하여, 최대 토너 코팅 량을 가진 회색톤에서 옐로 광학 밀도 OD (Y)를 기준으로 하여 평가를 수행하였다. 이와 관련하여, 착색제의 분산성이 더 양호한다면, 토너의 광학 밀도가 더 높다.
A: OD (Y)가 1.6 이상이다 (매우 높은 색상성)
B: OD (Y)가 1.5 이상 1.6 미만이다 (높은 색상성)
C: OD (Y)가 1.5 미만이다 (낮은 색상성)
[내광성]
수득된 토너를 사용하여 화상 샘플을 제조하였다. 수득된 프린트를 아틀라스 내후도 시험기 (Ci4000, 토요 세이끼 세이사꾸쇼 리미티드(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.)에 놓고 100시간 동안 노출시켰다. 선택된 조건은 블랙 패널: 50 ℃, 챔버: 40 ℃, 습도: 60%, 및 방사조도 (340 nm에서): 0.39 W/m2이었다. 스펙트로리노 (그레택 매치베쓰)에 의해, 조사 전 및 후에 시험 시트를 분석하였다. L* a* b* 컬러 시스템에서 광학 밀도 및 색도 (L*, a*, b*)를 측정하였다. 하기 식에 따라서 색 성질의 측정된 값으로부터 색차 (ΔE)를 계산하였다.
색차 (ΔE) = √ {(시험 전 a* - 시험 후 a*)2 + (시험 전 b* - 시험 후 b*)2 + (시험 전 L* - 시험 후 L*)2}
하기를 기준으로 하여 평가를 수행하였으며, ΔE가 10 미만이라면 양호한 내광성으로 평가되었다.
A: ΔE가 5 미만이다 (매우 양호한 내광성)
B: ΔE가 5 이상 10 미만이다 (양호한 내광성)
C: ΔE가 10 또는 그 초과이다 (불량한 내광성)
Figure pct00014
제조 방법이 상이한 중합 프로세스에 의한 토너 (실시예 1 내지 8, 실시예 23 내지 25, 및 비교예 1 내지 3), 에멀젼 응집 프로세스에 의한 토너 (실시예 9 내지 15, 실시예 26 및 28, 및 비교예 4 및 5), 및 분쇄 프로세스에 의한 토너 (실시예 16 내지 21, 실시예 29 내지 30, 및 비교예 6 내지 7)를 나타내는 표 2로부터 명백하듯이, 본 발명에 따라 수득가능한 옐로 토너는 상응하는 비교 옐로 토너에 비해 광학 밀도 및 내광성의 측면에서 뛰어나다. 특히 내광성에 관하여, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 사용에 의해 의미있는 효과가 인식될 수 있다.
또한, 실시예 1 및 비교예 8 내지 9로부터 명백하듯이, 본 발명에 따라 수득가능한 옐로 토너는 상응하는 비교 옐로 토너에 비해 광학 및도 및 내광성 양쪽 모두의 측면에서 뛰어나다. 특히, 내광성에 관하여, 본 발명에 따른 조성 비의 사용에 의해 의미있는 효과가 인식될 수 있다.
일반적으로, 안료는 특정한 치수를 가진 응집물로서 존재한다. 결국, 분해를 촉진하는 요인이 표면 층에 영향을 주어 표면 층 만을 열화시킬 수도 있다. 그러나, 이러한 분해 촉진 요인은 응집물 내부에 있는 안료에 이르를 수 없다. 그 결과, 표면 층의 분해된 부분이 응집물 내부에서 안료를 위한 보호 막으로서 작용하여 내광성을 증진시키는 것으로 생각할 수 있다. 다른 한편, 염료가 매체 내에서 균일하게 용해되거나 분산된다. 결국, 염료는 분해 촉진 요인에 의해 직접적으로 영향을 받는 것으로 생각할 수 있고, 더욱 쉽게 열화되어 낮은 내광성을 제공한다.
특정한 이유가 명백해 지지 않았지만, C.I. 피그먼트 옐로 185의 자기-응집이 C.I. 피그먼트 옐로 185와 본 발명에서 화학식 1로 표시되는 화합물 간의 분자간 상호작용에 의해 억제된다는 것을 표 1 및 2로부터 추론할 수 있다. 다시 말해서, C.I. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물이 적절히 혼합된 상태로 되는 것으로 생각할 수 있고, 그 결과 C.I. 피그먼트 옐로 185의 자기-응집이 억제되고 이것의 미세-분산이 달성될 수 있다. 관점을 바꾸면, 화학식 1로 표시되는 화합물이 미세-분산된 C.I. 피그먼트 옐로 185 사이에 어쨋든 들어간 것으로 생각할 수 있다. 그 결과, 화학식 1로 표시되는 화합물이 분해 촉진 요인에 대하여 C.I. 피그먼트 옐로 185에 의해 보호될 수 있고, 그 결과 화학식 1로 표시되는 화합물의 내광성이 증진되는 것으로 생각할 수 있다.
본 발명은 일례의 실시양태를 참조하여 설명되었으나, 본 발명이 개시된 일례의 실시양태로 제한되지 않음을 이해해야 한다. 하기 청구의 범위의 범위는 이러한 모든 변형 및 균등한 구조 및 기능을 포함하도록 가장 넓은 해석에 따라야 한다.
본 출원은 2012년 3월 7일 출원된 일본 특허출원 2012-049897의 우선권 주장을 청구하며, 이것은 그 전문이 본원에서 참조로 포함된다.

Claims (6)

  1. 적어도 결착 수지, 왁스 및 착색제를 함유하고, 상기 착색제가 C.I. 피그먼트 옐로 185 및 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는, 토너 입자를 포함하는 옐로 토너.
    <화학식 1>
    Figure pct00015

    [상기 식에서,
    A는 -SO2N(R4)R5 또는 -CON(R4)R5를 나타내고, R4는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, R5는 알킬 기를 나타내고,
    R1은 알킬 기, 아릴 기 또는 아미노 기를 나타내고,
    R3은 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타내고,
    R2는 (i) R3이 수소 원자를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 또는 카르바모일 기를 나타내고, (ii) R3이 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 카르복실 산 기, 카르복실레이트 에스테르 기, 카르복실 산 아미드 기, 또는 카르바모일 기를 나타낸다.]
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1에서 R3이 수소 원자 또는 알킬 기인 옐로 토너.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 1에서 A가 -CON(R4)R5인 옐로 토너.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, C.I. 피그먼트 옐로 185의 100 질량부에 대해 화학식 1로 표시되는 화합물의 함량이 10 내지 100 질량부인 옐로 토너.
  5. 옐로 토너의 제조 방법이며,
    중합성 단량체, C.I. 피그먼트 옐로 185, 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 왁스를 포함하는 중합성 단량체 조성물을 제조하는 단계와,
    조립에 의해 중합성 단량체 조성물의 입자를 형성하도록 중합성 단량체 조성물을 수계 매체에 분산시키는 단계와,
    토너 입자를 제조하기 위해 중합 개시제를 사용하여 입자에서 중합성 단량체를 중합하는 단계를 포함하고,
    옐로 토너가 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 옐로 토너인, 옐로 토너의 제조 방법.
    <화학식 1>
    Figure pct00016

    [상기 식에서,
    A는 -SO2N(R4)R5 또는 -CON(R4)R5를 나타내고, R4는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, R5는 알킬 기를 나타내고,
    R1은 알킬 기, 아릴 기 또는 아미노 기를 나타내고,
    R3은 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타내고,
    R2는 (i) R3이 수소 원자를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 또는 카르바모일 기를 나타내고, (ii) R3이 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 카르복실 산 기, 카르복실레이트 에스테르 기, 카르복실 산 아미드 기, 또는 카르바모일 기를 나타낸다.]
  6. 옐로 토너의 제조 방법이며,
    결착 수지, C.I. 피그먼트 옐로 185, 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 왁스를 용매에서 혼합함으로써 용매-함유 조성물을 제조하는 단계와,
    조립에 의해 용매-함유 조성물의 입자를 형성하도록 용매-함유 조성물을 수계 매체에 분산시키는 단계와,
    토너 입자를 제조하기 위해 입자로부터 용매를 제거하는 단계를 포함하고,
    여기에서 옐로 토너가 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 옐로 토너인, 옐로 토너의 제조 방법.
    <화학식 1>
    Figure pct00017

    [상기 식에서,
    A는 -SO2N(R4)R5 또는 -CON(R4)R5를 나타내고, R4는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, R5는 알킬 기를 나타내고,
    R1은 알킬 기, 아릴 기 또는 아미노 기를 나타내고,
    R3은 수소 원자, 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타내고,
    R2는 (i) R3이 수소 원자를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 또는 카르바모일 기를 나타내고, (ii) R3이 알킬 기, 아릴 기 또는 아르알킬 기를 나타낼 때, 수소 원자, 시아노 기, 카르복실 산 기, 카르복실레이트 에스테르 기, 카르복실 산 아미드 기, 또는 카르바모일 기를 나타낸다.]
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9580576B2 (en) 2012-02-29 2017-02-28 Canon Kabushiki Kaisha Pigment dispersion and yellow resist composition for color filter and ink composition containing the pigment dispersion
JP6355378B2 (ja) 2014-03-24 2018-07-11 キヤノン株式会社 イエロートナーおよびその製造方法
JP6478810B2 (ja) * 2015-05-27 2019-03-06 キヤノン株式会社 イエロートナー
JP6504920B2 (ja) * 2015-05-27 2019-04-24 キヤノン株式会社 トナー
JP6738183B2 (ja) * 2015-05-27 2020-08-12 キヤノン株式会社 トナー
JP6727819B2 (ja) * 2016-01-28 2020-07-22 キヤノン株式会社 トナー
JP6824643B2 (ja) * 2016-06-17 2021-02-03 キヤノン株式会社 トナー
CN106094452A (zh) * 2016-07-28 2016-11-09 南宁东印时代广告有限公司 一种环保型墨粉及其制备方法
JP2018097251A (ja) * 2016-12-15 2018-06-21 三菱化学株式会社 静電荷像現像用トナーの製造方法
CN108456164B (zh) * 2017-02-17 2022-02-15 佳能株式会社 色素化合物和热转印记录用片材
JP6921902B2 (ja) 2018-07-30 2021-08-18 キヤノン株式会社 化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート、及びトナー

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62169167A (ja) 1986-01-22 1987-07-25 Ricoh Co Ltd 電子写真用緑色トナ−
JPH0342676A (ja) 1989-07-10 1991-02-22 Mitsubishi Kasei Corp 電子写真用イエロートナー
JPH0659510A (ja) * 1992-08-10 1994-03-04 Mitsui Toatsu Chem Inc 後染色型イエロー色カラートナー用色素及びカラートナー
JPH06118715A (ja) 1992-10-07 1994-04-28 Fuji Xerox Co Ltd カラートナー
US5346797A (en) 1993-02-25 1994-09-13 Xerox Corporation Toner processes
JPH07140716A (ja) 1993-06-29 1995-06-02 Toyobo Co Ltd 電子写真用トナ−
JP3745173B2 (ja) 1998-08-31 2006-02-15 キヤノン株式会社 イエロートナー、イエロートナーの製造方法及び画像形成方法
DE69932388T2 (de) 1998-08-31 2007-07-19 Canon K.K. Gelber Toner, Herstellungsverfahren und Bilderzeugungsverfahren
DE19955719B4 (de) 1998-11-17 2017-08-17 Kao Corp. Farbtoner und dessen Verwendung
JP3073743B2 (ja) * 1998-11-17 2000-08-07 花王株式会社 カラ―トナ―
JP2005106932A (ja) 2003-09-29 2005-04-21 Canon Inc イエロートナー
JP4290050B2 (ja) * 2004-03-29 2009-07-01 キヤノン株式会社 イエロートナー及び画像形成方法
CN1834795A (zh) * 2005-03-16 2006-09-20 株式会社理光 调色剂、显影剂、调色剂容器、处理盒、成像设备和方法
JP4510733B2 (ja) 2005-04-07 2010-07-28 キヤノン株式会社 イエロートナー
JP4859254B2 (ja) 2006-11-30 2012-01-25 キヤノン株式会社 色素化合物及び該色素化合物を含有するイエロートナー
JP4510914B2 (ja) 2007-03-19 2010-07-28 キヤノン株式会社 色素化合物、イエロートナー、感熱転写記録用シート、及びインク
WO2009088034A1 (ja) * 2008-01-10 2009-07-16 Canon Kabushiki Kaisha イエロートナー
JP4873034B2 (ja) * 2009-03-26 2012-02-08 富士ゼロックス株式会社 二成分現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2011257707A (ja) 2010-06-11 2011-12-22 Nippon Zeon Co Ltd イエロートナー
JP2011257706A (ja) * 2010-06-11 2011-12-22 Nippon Zeon Co Ltd イエロートナー
WO2013002294A1 (en) 2011-06-28 2013-01-03 Canon Kabushiki Kaisha Yellow toner
KR20150044926A (ko) 2012-08-24 2015-04-27 캐논 가부시끼가이샤 옐로우 토너 및 그 옐로우 토너의 제조 방법
WO2014034096A1 (ja) 2012-08-29 2014-03-06 キヤノン株式会社 トナー
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