WO2014034098A1 - イエロートナー - Google Patents

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WO2014034098A1
WO2014034098A1 PCT/JP2013/005055 JP2013005055W WO2014034098A1 WO 2014034098 A1 WO2014034098 A1 WO 2014034098A1 JP 2013005055 W JP2013005055 W JP 2013005055W WO 2014034098 A1 WO2014034098 A1 WO 2014034098A1
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WO
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group
mass
toner
parts
compound
Prior art date
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PCT/JP2013/005055
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English (en)
French (fr)
Inventor
森　省誠
武史 關口
有子 勝本
太一 新藤
氏房　孝行
健 宮▲崎▼
Original Assignee
キヤノン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/09—Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0906—Organic dyes
    • G03G9/091—Azo dyes
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00—Developers
    • G03G9/08—Developers with toner particles
    • G03G9/12—Developers with toner particles in liquid developer mixtures
    • G03G9/122—Developers with toner particles in liquid developer mixtures characterised by the colouring agents

Definitions

  • the present invention relates to a yellow toner used in recording methods such as electrophotography, electrostatic recording, magnetic recording, and toner jet.
  • yellow colorants for toners compounds having isoindolinone, quinophthalone, isoindoline, anthraquinone, an azo skeleton and the like are known.
  • a yellow dye it has high transparency and coloring power, and is excellent in light resistance.
  • an azo skeleton such as Solvent Yellow 162 are known (see Patent Documents 1 to 3).
  • a compound having an azo skeleton such as Solvent Yellow 162 is used, a yellow toner having excellent color developability in the yellow color range can be obtained from the characteristics of the dye.
  • An object of the present invention is to provide a yellow toner which has a good saturation and can expand a green color gamut.
  • the present invention is a yellow toner having toner particles containing a binder resin and a colorant, wherein the colorant contains a compound represented by the following general formula (1):
  • I will provide a.
  • R 1 represents an alkyl group, an aryl group or an amino group
  • R 2 represents a carboxylic acid ester group or a carboxylic acid amide group
  • A represents a carbonyl group or a sulfonyl group
  • R 3 and Each R 4 independently represents an alkyl group or an aryl group.
  • the present invention is a yellow toner having toner particles containing a binder resin and a colorant, wherein the colorant is a compound represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as a dye compound). Containing toner.
  • R 1 represents an alkyl group, an aryl group or an amino group
  • R 2 represents a carboxylic acid ester group or a carboxylic acid amide group
  • A represents a carbonyl group or a sulfonyl group
  • R 3 and Each R 4 independently represents an alkyl group or an aryl group.
  • the alkyl group for R 1 in the general formula (1) is not particularly limited, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group.
  • the aryl group for R 1 is not particularly limited, and specific examples include a phenyl group.
  • the amino group in R 1 is not particularly limited, and specific examples thereof include unsubstituted amino group (—NH 2 ), propylamino group, phenylamino group, dimethylamino group and dipropylamino group. Be Among them, R 1 is preferably an alkyl group, and in particular, a methyl group is preferable because the color gamut of green can be further expanded.
  • the carboxylic acid ester group for R 2 in the general formula (1) is not particularly limited, but specifically, a carboxylic acid methyl ester group, a carboxylic acid ethyl ester group, a carboxylic acid propyl ester group, a carboxylic acid Examples thereof include an acid butyl ester group and a carboxylic acid 2-ethylhexyl ester group.
  • the carboxylic acid amide group in R 2 is not particularly limited. Specifically, carboxylic acid dimethylamide group, carboxylic acid dialkylamide group such as carboxylic acid diethylamide group, carboxylic acid such as carboxylic acid diphenylamide group Examples include carboxylic acid monoalkylamide groups such as acid diphenylamide groups, carboxylic acid methylamide groups, carboxylic acid ethylamide groups, carboxylic acid t-butylamide groups, and carboxylic acid monophenylamide groups such as carboxylic acid phenylamide groups.
  • R 2 is a carboxylic acid ester group, and particularly that it is a carboxylic acid methyl ester group or a carboxylic acid ethyl ester group, the compatibility with the binder resin becomes high, the elongation of chroma is good, and the green Useful for extending the color gamut.
  • the alkyl group for R 3 and R 4 in the general formula (1) is not particularly limited, and specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n- Butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, octyl group, dodecyl group, nonadecyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, 2-ethylpropyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexenylethyl group And straight-chain, branched or cyclic C1-C20 primary to tertiary alkyl groups.
  • the aryl group in R 3 and R 4 in the general formula (1) is not particularly limited, but specific examples include a phenyl group.
  • R 3 and R 4 are preferably the same substituent, and in particular, the case where R 3 and R 4 represent the same alkyl group is preferable because the solubility in the solvent is increased.
  • R 3 and R 4 each independently represent an ethyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a dodecyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, a 2-ethylpropyl group, a 2-ethylhexyl group or a cyclohexenylethyl group
  • n-butyl group and 2-ethylhexyl group are particularly preferable.
  • Compounds (1) to (25) are shown below as preferable examples of the compound represented by the general formula (1), and the compounds represented by the general formula (1) used in the present invention are particularly preferably the following compounds It is not limited.
  • compounds having a structure represented by the general formula (1) include azo-hydrazo tautomers, which are all within the scope of the present invention.
  • compounds (1), (4), (10), (11), (18), (19), (20), (23), (24), (26), (27) or (28) is preferred, and more preferred is the compound (1), (4), (11), (18), (23), (26) or (28).
  • the content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • the compounds represented by the general formula (1) used in the present invention may be used alone or in combination with known yellow dyes in order to adjust the color tone depending on the means of producing each toner. You can also.
  • the colorant may be used as a pigment dispersion in which the colorant is dispersed in a dispersion medium when the toner is manufactured.
  • the compound represented by the general formula (1) When the compound represented by the general formula (1) is used as a colorant, it is possible to suppress an increase in viscosity when dispersed in a dispersion medium. Therefore, the prepared dye dispersion is easy to handle in the mixing step and the granulation step, and it is possible to obtain a toner in which the colorant is well dispersed and the particle size distribution is sharp.
  • the pigment dispersion is described.
  • the dispersion medium used in the present invention refers to water, an organic solvent or a mixture thereof.
  • the pigment dispersion is obtained by dispersing the pigment compound represented by the general formula (1) in the dispersion medium. Specifically, the following methods may be mentioned.
  • the pigment compound represented by the general formula (1) and the resin, if necessary, are dissolved in the dispersion medium, and the mixture is sufficiently blended with the dispersion medium while stirring.
  • the pigment compound can be finely dispersed in the form of uniform fine particles stably by applying mechanical shear force with a dispersing machine such as a ball mill, paint shaker, dissolver, attritor, sand mill or high speed mill.
  • the amount of the dye compound in the dye dispersion is preferably 1.0 to 30 parts by mass, more preferably 2.0 to 20 parts by mass, and particularly preferably 100 parts by mass of the dispersion medium. It is 3.0 to 15 parts by mass. If the content of the dye compound is within the above range, the increase in viscosity and the dye compound dispersibility can be further improved, and good coloring power can be exhibited.
  • the pigment dispersion can be dispersed in water using an emulsifying agent.
  • an emulsifier a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant are mentioned.
  • the cationic surfactant include dodecyl ammonium chloride, dodecyl ammonium bromide, dodecyl trimethyl ammonium bromide, dodecyl pyridinium chloride, dodecyl pyridinium bromide, and hexadecyl trimethyl ammonium bromide.
  • anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and sodium dodecanoate, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecyl benzene sulfate and sodium lauryl sulfate.
  • Nonionic surfactants include dodecyl polyoxyethylene ether, hexadecyl polyoxyethylene ether, nonylphenyl polyoxyethylene ether, lauryl polyoxyethylene ether, sorbitan monooleate polyoxyethylene ether, monodecanoyl sucrose .
  • organic solvent used as the dispersion medium examples include the following. Of methyl alcohol, ethyl alcohol, modified ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-amyl alcohol, 3-pentanol, octyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol Alcohols such as: methyl cellosolve, ethyl cellosolve, glycols such as diethylene glycol and diethylene glycol monobutyl ether; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate and cellosolve acetate; Hydrocarbons such as octane, petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluen
  • the polymerizable monomer is preferably an addition polymerizable or condensation polymerizable monomer, and more preferably an addition polymerizable monomer.
  • styrene-based monomers such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene and p-ethylstyrene; methyl acrylate, acrylic acid Ethyl, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, acrylonitrile, acrylic acid amide and the like Acrylate monomers; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate;
  • pigment dispersion of the present invention is used for a polymerized toner, among the above-mentioned polymerizable monomers, styrene or a styrene-based monomer is used alone or in combination with other polymerizable monomers. Is preferred. In particular, styrene is preferred for ease of handling.
  • a resin may be further added to the pigment dispersion.
  • the resin that can be used for the pigment dispersion is determined according to the intended application, and is not particularly limited. Specifically, polystyrene resin, styrene copolymer, polyacrylic acid resin, polymethacrylic acid resin, polyacrylic acid ester resin, polymethacrylic acid ester resin, acrylic acid type copolymer, methacrylic acid type copolymer, polyester Resin, polyvinyl ether resin, polyvinyl methyl ether resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin may be mentioned. These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • Binder resin Although it does not specifically limit as a binder resin used for this invention, for example, a thermoplastic resin can be mentioned.
  • homopolymers or copolymers of styrenes such as styrene, parachlorostyrene and ⁇ -methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-acrylate
  • homopolymer or copolymer of esters having a vinyl group such as -butyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate
  • Polymer (acrylic resin); homopolymer or copolymer of vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile (vinyl resin); homopolymer or copolymer of vinyl ether such as vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl
  • the polyester resin is one synthesized from an acid-derived component (for example, dicarboxylic acid) and an alcohol-derived component (for example, diol).
  • an acid-derived component for example, dicarboxylic acid
  • an alcohol-derived component for example, diol
  • the "acid-derived component” refers to a component that was an acid component prior to the synthesis of the polyester resin
  • the "alcohol-derived component” refers to the alcohol component before the polyester resin synthesis. Refers to the component that was
  • the component derived from the acid is not particularly limited, but a component derived from an aliphatic dicarboxylic acid, a component derived from a dicarboxylic acid having a double bond, and a component derived from a dicarboxylic acid having a sulfonic acid group may be mentioned.
  • the component derived from alcohol is not particularly limited, but an aliphatic diol is preferable. Specifically, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5 pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-dodecanediol, 1,12-undecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, 1 , 20-Eicosandiol.
  • the polyester-based resin used in the present invention is not particularly limited, but in particular, those having an alcohol component / acid component of 45/55 to 55/45 mol% ratio among all the components are preferable.
  • the polyester resin used in the present invention when the number of terminal groups of the molecular chain increases, the charging characteristics of the toner become more environmentally dependent. Therefore, 90 mgKOH / g or less is preferable and 50 mgKOH / g or less of an acid value is more preferable. Moreover, 50 mgKOH / g or less is preferable and 30 mgKOH / g or less of a hydroxyl value is more preferable.
  • a crosslinking agent can be used at the time of synthesis of the binder resin in order to increase the mechanical strength of the toner particles and to control the molecular weight of the toner molecules.
  • the crosslinking agent used in the toner of the present invention is not particularly limited. Specifically, divinylbenzene, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, ethylene glycol as a bifunctional crosslinking agent Diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, tri Ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200, # 400, # 600 each diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate Over preparative include those obtained by changing the polyester type diacrylate, and the above diacrylate dimethacrylate.
  • the polyfunctional crosslinking agent is not particularly limited. Specifically, pentaerythritol triacrylate, trimethylol ethane triacrylate, trimethylol propane triacrylate, trimethylol methane tetraacrylate, oligo ester acrylate and the like Mention may be made of methacrylates, 2,2-bis (4-methacryloxyphenyl) propane, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and triallyl trimellitate.
  • crosslinking agents are preferably used in an amount of 0.05 to 10 parts by mass, and more preferably 0.1 to 5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the monomers.
  • the glass transition temperature of the binder resin is preferably 45 to 80 ° C., more preferably 55 to 70 ° C.
  • the number average molecular weight (Mn) of the binder resin is preferably 2,500 to 50,000.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably 10,000 to 1,000,000.
  • the toner particles may contain a wax.
  • the wax which can be used in the present invention is not particularly limited. Specifically, paraffin wax, microcrystalline wax, petroleum wax such as petrolatum and derivatives thereof, montan wax and derivatives thereof, Fischer Tropsch Hydrocarbon waxes and derivatives thereof, polyolefin waxes represented by polyethylene and derivatives thereof, natural waxes such as carnauba wax and candelilla wax, and derivatives thereof, and derivatives include blocks with oxides and vinyl monomers Copolymers and graft modified products are also included.
  • alcohols such as higher aliphatic alcohols, aliphatics such as stearic acid and palmitic acid, or compounds thereof, acid amides, esters, ketones, hydrogenated castor oil and derivatives thereof, vegetable waxes and animal waxes. These can be used alone or in combination.
  • the amount of the wax added is preferably in the range of 2.5 to 15.0 parts by mass in total, more preferably 3.0 to 10.0 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Is more preferred. By adjusting the amount of the wax added to the above range, it is possible to facilitate oilless fixing and to lower the influence on the charging characteristics.
  • the wax used in the present invention preferably has a melting point of 50 ° C. or more and 200 ° C. or less, and more preferably 55 ° C. or more and 150 ° C. or less.
  • the melting point of the wax is 50 ° C. or more and 200 ° C. or less, the blocking resistance of the toner is further improved, the exudation of the wax at the time of fixing is also improved, and the removability at oilless fixing is also improved. it can.
  • the melting point in the present invention is the peak temperature of the maximum endothermic peak in a differential scanning calorimetry (DSC) curve measured according to ASTM D3418-82. Specifically, first, using a differential scanning calorimeter, the measurement temperature range is 30 to 200 ° C., the heating rate is 5 ° C./min, and the temperature is 30 to 200 according to the second heating process in a normal temperature and normal humidity environment. Obtain a DSC curve in the range of ° C. The peak temperature of the maximum endothermic peak in the obtained DSC curve was taken as the melting point. In addition, as a differential scanning calorimeter, DSC822 manufactured by Mettler Trade Co., Ltd. was used.
  • the toner of the present invention may optionally contain a charge control agent. This makes it possible to easily control the optimal triboelectric charge amount according to the development system.
  • any known charge control agent can be used, and in particular, a charge control agent having a high charge speed and capable of stably maintaining a constant charge amount is preferable. Furthermore, when the toner is produced by a direct polymerization method, a charge control agent having low polymerization inhibition and substantially free of a soluble matter in the aqueous dispersion medium is particularly preferable.
  • the charge control agent includes a negatively chargeable charge control agent which controls the toner to be negatively chargeable and a positively chargeable charge control agent which controls the toner to be positively chargeable.
  • a negatively chargeable charge control agent a polymer or copolymer having a sulfonic acid group, a sulfonate group or an alkoxysulfonyl group, a salicylic acid derivative and its metal complex, a monoazo metal compound, an aromatic oxycarboxylic acid, its metal And salts and resin-based charge control agents.
  • nigrosine and fatty acid metal salts nigrosine modifications, guanidine compounds, imidazole compounds, tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate, etc.
  • Such quaternary ammonium salts, and onium salts such as phosphonium salts that are analogues thereof, lake pigments thereof, triphenylmethane dyes, and lake pigments thereof (as a lake agent, phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphorus Tungsten molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide), metal salts of higher fatty acids, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide, etc.
  • Organotin oxide dibutyl tin borate, dioctyl tin borate, diorgano tin borate such such as dicyclohexyl tin borate, and a resin-based charge control agents. These can be used alone or in combination of two or more.
  • inorganic fine powder or resin particles may be externally added to the toner particles.
  • the inorganic fine powder include silica, titanium oxide, alumina or their double oxides, and fine powders of those obtained by surface treatment of these, and resin particles such as resin particles such as vinyl resins, polyester resins and silicone resins Can be mentioned.
  • resin particles such as resin particles such as vinyl resins, polyester resins and silicone resins Can be mentioned.
  • These inorganic fine powders and resin particles are external additives having the functions of a flowability aid and a cleaning aid.
  • the method for producing toner particles will be described below, but the present invention is not limited to these methods.
  • the toner particles may be produced by a pulverization method, a suspension polymerization method, a suspension granulation method, an emulsion polymerization method, or an emulsion aggregation method.
  • the toner particles of the present invention can be used as a developer (hereinafter referred to as a liquid developer) used in a liquid development method.
  • the toner particles are preferably produced by a suspension polymerization method.
  • a polymerizable monomer composition containing a colorant, a polymerizable monomer and a polymerization initiator is added to an aqueous medium, and the polymerizable monomer composition is produced in the aqueous medium.
  • Toner particles are produced through a granulation step of forming particles of a polymerizable monomer composition and forming a polymerization step of polymerizing a polymerizable monomer contained in the particles of the polymerizable monomer composition.
  • Ru the polymerizable monomer composition may further contain a wax.
  • the polymerizable monomer composition in the step is prepared by mixing a dispersion (pigment dispersion) in which the coloring agent is dispersed in the first polymerizable monomer with the second polymerizable monomer. It is preferable that That is, after the colorant is sufficiently dispersed in the first polymerizable monomer, the colorant is more favorably dispersed by mixing it with the other toner material and the second polymerizable monomer. It can be present in the toner particles.
  • the first polymerizable monomer and the second polymerizable monomer may be the same polymerizable monomer or different polymerizable monomers.
  • a polymerization initiator used for the said suspension polymerization method a well-known polymerization initiator can be mentioned. Specifically, azo compounds, organic peroxides, inorganic peroxides, organic metal compounds, and photopolymerization initiators can be mentioned.
  • 2,2'-azobis isobutyronitrile
  • 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethyl) Azo polymerization initiators such as valeronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (isobutyrate), benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert -Organic peroxide type polymerization initiators such as -butylperoxyisopropyl monocarbonate, tert-hexyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxybenzoate, inorganic peroxide type polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate, Hydrogen peroxide-ferrous iron, BPO-dimethylaniline, cerium (IV) salt-alcohol Such as redox initiators, and the like.
  • the addition amount of the polymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass, and more preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.
  • the type of the polymerizable initiator may be slightly different depending on the polymerization method, but it may be used alone or in combination with reference to a half-hour temperature of 10 hours.
  • the aqueous medium used in the suspension polymerization method preferably contains a dispersion stabilizer.
  • a dispersion stabilizer known inorganic and organic dispersion stabilizers can be used.
  • inorganic type dispersion stabilizers calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, sulfuric acid Examples include barium, bentonite, silica and alumina.
  • organic dispersion stabilizers examples include polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose, and starch.
  • nonionic, anionic and cationic surfactants can also be used. Specifically, sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, sodium stearate, potassium stearate and calcium oleate can be mentioned.
  • the dispersion stabilizers in the present invention, it is preferable to use a poorly water-soluble inorganic dispersion stabilizer which is soluble in an acid.
  • a poorly water-soluble inorganic dispersion stabilizer when using a poorly water-soluble inorganic dispersion stabilizer to prepare an aqueous dispersion medium, 0.2 to 2.0 parts by mass of these dispersion stabilizers per 100 parts by mass of the polymerizable monomer It is preferable from the viewpoint of droplet stability of the polymerizable monomer composition in an aqueous medium, to be used in such a ratio.
  • a commercially available dispersion stabilizer may be dispersed as it is. Further, in order to obtain dispersion stabilizer particles having a fine uniform particle size, it is preferable to prepare the poorly water-soluble inorganic dispersion stabilizer under high speed stirring in water.
  • a preferable dispersion stabilizer can be obtained by mixing an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring to form fine particles of calcium phosphate.
  • the toner particles contained in the toner of the present invention may be particles produced by a suspension granulation method.
  • the suspension granulation method since there is no heating step, the compatibilization of the resin and the wax component that occurs when using a low melting wax is suppressed, and the lowering of the glass transition temperature of the toner due to the compatibilization is prevented. can do.
  • the suspension granulation method there are a wide choice of toner materials to be used as a binder resin, and it is easy to use as a main component a polyester resin generally considered to be advantageous for fixing. Therefore, it is an advantageous production method when producing a toner of a resin composition to which the suspension polymerization method can not be applied.
  • the toner particles produced by the suspension granulation method are produced as follows. First, a colorant, a binder resin and a wax are mixed in a solvent to prepare a solvent composition. Next, the solvent composition is dispersed in an aqueous medium to granulate particles of the solvent composition to obtain a toner particle suspension. Then, by removing the solvent by heating or depressurizing the obtained suspension, toner particles can be obtained.
  • the solvent composition in the said process is prepared by mixing the dispersion liquid which disperse
  • Examples of the solvent that can be used in the suspension granulation method include hydrocarbons such as toluene, xylene and hexane, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, dichloroethane, trichloroethane and carbon tetrachloride, methanol and ethanol, Alcohols such as butanol and isopropyl alcohol Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol Cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone Alcohol ethyl ether, benzyl alcohol isopropyl ether, ethers such as tetrahydrofuran, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate It is. These can be used individually or
  • the amount of the solvent used is preferably in the range of 50 to 5000 parts by mass, and more preferably in the range of 120 to 1000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • the aqueous medium used in the suspension granulation method preferably contains a dispersion stabilizer.
  • the dispersion stabilizer those used in the suspension polymerization method can be used as well.
  • the amount of the dispersion stabilizer used is in the range of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin, the droplet stability of the solvent composition in the aqueous medium Preferred.
  • the pulverized toner can be manufactured using a known manufacturing apparatus such as a mixer, a thermal kneader, or a classifier.
  • a known manufacturing apparatus such as a mixer, a thermal kneader, or a classifier.
  • the binder resin and the colorant, and if necessary, wax, charge control agent and other materials are thoroughly mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill.
  • a heat kneader such as a roll, a kneader or an extruder.
  • wax and the like are dispersed in a state in which the resins are mutually dissolved by kneading and kneading.
  • the toner After cooling and solidification, the toner can be obtained by pulverization and classification.
  • the binder resin may be used alone or in combination of two or more. When two or more resins are mixed and used, it is preferable to mix resins having different molecular weights in order to control the visco-elastic properties of the toner.
  • a resin particle dispersion, a colorant particle dispersion, and other necessary dispersions of toner components are prepared.
  • Each dispersion contains a dispersoid and an aqueous medium, and the aqueous medium means a medium containing water as a main component.
  • the aqueous medium include water itself, one obtained by adding a pH adjuster to water, and one obtained by adding an organic solvent to water.
  • a step of aggregating particles contained in a mixture of dispersions to form aggregate particles (aggregation step), and a step of heating and fusing the aggregate particles (fusion step), a washing step, and a drying step , Toner particles are obtained.
  • a dispersant such as a surfactant can be added to the dispersion of each particle.
  • the colorant particles are dispersed by a known method, but a rotary shear type homogenizer, a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, or a high pressure counter-collision dispersing machine is preferably used.
  • Surfactants include water soluble polymers, inorganic compounds, and ionic or non-ionic surfactants. In particular, ionic properties having high dispersibility are preferable in view of dispersibility, and in particular, anionic surfactants are preferably used.
  • the molecular weight of the surfactant is preferably 100 to 10,000, and more preferably 200 to 5,000, from the viewpoint of the cleaning property and the surface activity.
  • the surfactant include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and sodium polyacrylate; sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate and potassium stearate
  • Anionic surfactants such as: cationic surfactants such as lauryl amine acetate and lauryl trimethyl ammonium chloride; zwitterionic surfactants such as lauryl dimethyl amine oxide; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, Surfactants such as nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylamines; Tricalcium phosphate, aluminum hydroxide, calcium sulfate Calcium carbonate, inorganic compounds such as barium carbonate. In addition, these may be used individually by 1 type and may be used combining 2 or more types as needed.
  • the wax dispersion is obtained by dispersing wax in an aqueous medium.
  • the wax dispersions are prepared by known methods. In addition, it is possible to use said wax as a wax.
  • the resin particle dispersion is obtained by dispersing resin particles in an aqueous medium.
  • the aqueous medium means a medium containing water as a main component. Specific examples of the aqueous medium include water itself, one obtained by adding a pH adjuster to water, and one obtained by adding an organic solvent to water.
  • resin which comprises the resin particle contained in the said resin particle dispersion liquid resin illustrated as binder resin can be used.
  • the resin particle dispersion used in the present invention is obtained by dispersing resin particles in an aqueous medium.
  • the resin particle dispersion is prepared by a known method.
  • emulsion polymerization is carried out using a surfactant or the like for the monomer.
  • the resin particle dispersion can be prepared by Moreover, in the case of resin (for example, polyester resin) produced by the other method, it disperse
  • a resin particle dispersion may be prepared by a method of adding a surfactant to a resin and emulsifying and dispersing in water with a dispersing machine such as a homogenizer, a phase inversion emulsification method, or the like.
  • the volume-based median diameter of the resin particles in the resin particle dispersion is preferably 0.005 to 1.0 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 0.4 ⁇ m. When the volume-based median diameter of the resin particles satisfies the above range, it becomes easier to obtain a toner having an appropriate particle diameter more easily.
  • the average particle size of the resin particles can be measured by a dynamic light scattering method (DLS), a laser scattering method, a centrifugal sedimentation method, a field-flow fractionation method, an electrical detector method or the like. In the present invention, the average particle diameter of the resin particles is, as described later, dynamic light scattering (DLS) / laser Doppler at a solid concentration of 0.01% by mass as described later unless otherwise noted.
  • the volume-based 50% cumulative particle size value (D50) measured by the method is meant.
  • the colorant particle dispersion is obtained by dispersing a colorant together with a surfactant in an aqueous medium.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention is prepared as a dispersion.
  • the colorant particles are dispersed by a known method, but a rotary shear type homogenizer, a media type dispersing machine such as a ball mill, a sand mill, an attritor, or a high pressure counter-collision dispersing machine is preferably used.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0 based on 100 parts by mass of the colorant, from the viewpoint of ease of removal of the surfactant in the toner.
  • the amount is from 1 to 5.0 parts by mass, more preferably from 0.5 to 3.0 parts by mass.
  • the method for forming aggregate particles is not particularly limited, but a pH adjuster, an aggregating agent and a stabilizer are added to and mixed with the above mixed solution, and temperature and mechanical power (stirring) are appropriately added.
  • a method can be illustrated suitably.
  • the pH adjuster is not particularly limited, and examples thereof include ammonia, alkali such as sodium hydroxide, and acids such as nitric acid and citric acid.
  • the coagulant is not particularly limited, but in addition to inorganic metal salts such as sodium chloride, magnesium carbonate, magnesium chloride, magnesium nitrate, magnesium sulfate, calcium sulfate and aluminum sulfate, metal complexes having a valence of 2 or more can be mentioned.
  • Be Stabilizers mainly include surfactants.
  • the surfactant is not particularly limited, but water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose and sodium polyacrylate; sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, lauric acid Sodium, anionic surfactants such as potassium stearate; cationic surfactants such as laurylamine acetate, lauryltrimethyl ammonium chloride; zwitterionic surfactants such as lauryldimethylamine oxide; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxy Surfactants such as nonionic surfactants such as ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkylamine; tricalcium phosphate, aluminum hydroxide , Calcium sulfate, calcium carbonate, inorganic compounds such as barium carbonate.
  • the average particle diameter of the aggregated particles formed here is not particularly limited, but usually, it may be controlled to be about the same as the average particle diameter of toner particles to be obtained.
  • the control can be easily performed by appropriately setting and changing the temperature at the time of addition and mixing of the coagulant and the like and the conditions of the stirring and mixing.
  • the above-mentioned pH adjuster and the above-mentioned surfactant can be appropriately added.
  • the above-mentioned aggregate particles are heated and fused to form toner particles.
  • the heating temperature may be between the glass transition temperature (Tg) of the resin contained in the aggregate particles and the decomposition temperature of the resin.
  • Tg glass transition temperature
  • the progress of aggregation is stopped by addition of surfactant or pH adjustment, and heating is performed to a temperature higher than the glass transition temperature of the resin of the resin particles to fuse and coalesce the aggregate particles.
  • the heating time may be such that the fusion is sufficiently performed, specifically, about 10 minutes to 10 hours.
  • the toner particles obtained after the fusing step are washed, filtered and dried under appropriate conditions to obtain toner particles. In this case, it is preferable to sufficiently wash the toner particles in order to ensure sufficient charging characteristics and reliability as a toner.
  • a washing method although not limited, the suspension containing toner particles can be filtered, and the obtained filtrate can be washed by stirring using distilled water and further filtered. From the viewpoint of the chargeability of the toner, the washing is repeated until the conductivity of the filtrate becomes 150 ⁇ S / cm or less. By setting the electric conductivity of the filtrate to 150 ⁇ S / cm or less, it is possible to suppress the deterioration of the charging characteristics of the toner, and as a result, suppress the occurrence of fog and improve the image density more.
  • the drying can be performed using a known method such as a conventional vibration-type fluid drying method, a spray drying method, a lyophilization method, or a flash jet method.
  • the moisture content of the toner particles after drying is preferably 1.5% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or less.
  • the yellow toner of the present invention preferably has a weight average particle diameter (D4) of 4.0 to 9.0 ⁇ m, more preferably 4.9 to 7.5 ⁇ m.
  • D4 weight average particle diameter
  • the yellow toner of the present invention has a ratio of weight average particle diameter (D4) to number average particle diameter (D1) (hereinafter referred to as weight average particle diameter (D4) / number average particle diameter (D1) or D4 / D1). It is preferable that it is 1.35 or less, More preferably, it is 1.30 or less. When the yellow toner satisfies the above relationship, the occurrence of fogging and transferability are improved, and the line width becomes more uniform.
  • the adjustment method of the weight average particle diameter (D4) and the number average particle diameter (D1) of the yellow toner of the present invention differs depending on the method of producing toner particles. For example, in the case of the suspension polymerization method, adjustment can be made by controlling the concentration of the dispersing agent used at the time of preparation of the aqueous dispersion medium, the reaction stirring speed, the reaction stirring time, and the like.
  • the average circularity of the yellow toner of the present invention measured by the flow type particle image analyzer is preferably 0.930 to 0.995, more preferably 0.960 to 0.990, It is preferable from the point that the transferability of the toner is greatly improved.
  • the toner of the present invention can also be used as a developer used in a liquid development method (hereinafter, also referred to as a liquid developer).
  • toner is dispersed or dissolved in an electrically insulating carrier liquid. If necessary, charge control agents and waxes may be further dispersed or dissolved. Alternatively, it may be prepared by a two-stage method, such as preparing a concentrated toner first and further diluting with an electrically insulating carrier liquid to prepare a developer.
  • the disperser used in the present invention is not particularly limited, but, for example, a media-type disperser such as a rotary shear homogenizer, a ball mill, a sand mill, an attritor, a high-pressure counter-collision disperser, etc. are preferably used. .
  • the toner of the present invention may further contain known colorants such as pigments and dyes alone or in combination of two or more. Waxes and colorants used in the present invention are the same as described above.
  • the charge control agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is used in a liquid developer for electrostatic charge development, and, for example, cobalt naphthenate, copper naphthenate, copper oleate And cobalt oleate, zirconium octylate, cobalt octylate, sodium dodecylbenzene sulfonate, calcium dodecyl benzene sulfonate, soy lecithin, aluminum octoate and the like.
  • the electrically insulating carrier liquid used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use, for example, an organic solvent having a high electric resistance of 10 9 ⁇ ⁇ cm or more and a low dielectric constant of 3 or less.
  • aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, octane, nonane, decane, undecane, and dodecane, Isopar H, G, K, L, M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), linearene dimer A-20, A-20H (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and the like, which have a boiling point of 68 to 250 ° C., are preferable. These may be used alone or in combination of two or more, as long as the viscosity of the system does not increase.
  • Production Example 1 Production of Compound (1) Amine Compound (1) A solution of 3.00 g of N, N-dimethylformamide in 20 mL was cooled to 5 ° C., and 20 mL of a solution of 4.05 g of 40% nitrosyl sulfuric acid in N, N-dimethylformamide was slowly added dropwise. To this was added dropwise a solution of 0.63 g of sodium nitrite in 3 mL of water and stirred for 1 hour, then 0.13 g of amidosulfuric acid was added to decompose excess nitrosyl sulfuric acid to obtain a diazotized solution A.
  • Production Example 2 Production of Compound (4) A solution of 3.00 g of amine compound (2) in 10 ml of methanol was cooled to 5 ° C., and 1.3 ml of 35% hydrochloric acid was added dropwise. A solution of 0.58 g of sodium nitrite in 3 mL of water was added dropwise thereto and stirred for 1 hour, and then 0.09 g of amidosulfuric acid was added to decompose excess sodium nitrite to obtain a diazotized solution B.
  • Production Example 5 Production of Compound (18) A compound (18) was obtained by the same operation as in Preparation Example 1 except that, in Preparation Example 1, the amine compound (1) and the pyridone compound (1) were changed to an amine compound (5) and a pyridone compound (5). .
  • the yellow toner of the present invention and the comparative yellow toner were produced by the method described below.
  • Example 1 A mixture of 5 parts by mass of the compound (1) and 120 parts by mass of styrene was dissolved with an attritor (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) for 3 hours to obtain a pigment dispersion (1).
  • High-speed stirrer T. K. Add 710 parts of ion-exchanged water and 450 parts of 0.1 mol / l trisodium phosphate aqueous solution into a 2-liter four-necked flask equipped with a homomixer (manufactured by Primix Co., Ltd.) and adjust the rotation speed to 12000 rpm, 60 Warm up to ° C.
  • Dye dispersion (1) 133.2 parts by mass Styrene monomer 46.0 parts by mass n-butyl acrylate monomer 34.0 parts by mass Aluminum salicylate compound 2.0 parts by mass (Orient Chemical Industry Co., Ltd.
  • the polymer fine particle dispersion was transferred to a washing vessel, and while stirring, diluted hydrochloric acid was added to adjust to pH 1.5, and the mixture was stirred for 2 hours.
  • Solid-liquid separation was performed by a filter to obtain polymer fine particles.
  • the re-dispersion of polymer fine particles in water and the solid-liquid separation were repeated until the compound of calcium phosphate and calcium phosphate was sufficiently removed. Thereafter, the polymer fine particles finally subjected to solid-liquid separation were sufficiently dried by a drier to obtain yellow toner particles (1).
  • yellow toner particles (1) 100 parts by mass of the obtained yellow toner particles (1): 1.00 parts by mass of hydrophobic silica fine powder (number average primary particle diameter: 7 nm) surface-treated with hexamethyldisilazane, rutile type titanium oxide fine powder ( A dry blending of a number average primary particle diameter of 45 nm, 0.15 parts by mass, and a rutile type titanium oxide fine powder (number average primary particle diameter of 200 nm) of 0.50 parts by mass using a Henschel mixer (manufactured by Japan Coke Industry Co., Ltd.) The yellow toner (1) of the present invention was obtained.
  • hydrophobic silica fine powder number average primary particle diameter: 7 nm
  • rutile type titanium oxide fine powder A dry blending of a number average primary particle diameter of 45 nm, 0.15 parts by mass, and a rutile type titanium oxide fine powder (number average primary particle diameter of 200 nm) of 0.50 parts by mass using a Henschel mixer (
  • Examples 2 to 4 The procedure of Example 1 was repeated except that Compound (1) was changed to 6 parts by mass of Compound (4), 7 parts by mass of Compound (11) and 7 parts by mass of Compound (26). Yellow toners (2) to (4) were obtained.
  • Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1 except that the compound (1) was changed to the following comparison compound (1) in Example 1, a yellow toner (ratio 1) for comparison was obtained.
  • the comparison compound (1) is shown below.
  • Example 5 82.6 parts by mass of styrene, 9.2 parts by mass of n-butyl acrylate, 1.3 parts by mass of acrylic acid, 0.4 parts by mass of hexanediol acrylate, 3.2 parts by mass of n-lauryl mercaptan were mixed and dissolved .
  • An aqueous solution of 10 parts by mass of ion-exchanged water of 0.15 parts by mass of potassium persulfate was added while stirring slowly for further 10 minutes.
  • emulsion polymerization was carried out at 70 ° C. for 6 hours. After completion of the polymerization, the reaction solution is cooled to room temperature, and ion-exchanged water is added to obtain a resin particle dispersion having a solid content concentration of 12.5 mass% and a volume-based median diameter of resin particles of 0.2 ⁇ m. Obtained.
  • the volume based median diameter of the colorant particles in the compound (1) dispersion was 0.2 ⁇ m, and the concentration of the compound (1) in the compound (1) dispersion was 10% by mass.
  • Examples 6 and 7 Yellow toners (6) and (7) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound (1) was changed to the compound (18) and the compound (28) in Example 5.
  • Comparative Example 2 A yellow toner (ratio 2) for comparison was obtained in the same manner as in Example 5 except that the compound (1) was changed to the comparison compound (2) in Example 5.
  • Example 8 Binder resin (polyester resin) (Tg 55 ° C., acid value 20 mg KOH / g, hydroxyl value 16 mg KOH / g, molecular weight: Mp 4500, Mn 2300, Mw 38000): 100 parts by mass, compound (4): 5 parts by mass, 1,4-di -T-Butyl salicylic acid aluminum compound: 0.5 parts by mass, paraffin wax (maximum endothermic peak temperature 78 ° C.): 5 parts by mass after being thoroughly mixed with a Henschel mixer (FM-75 J type, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), The mixture was kneaded at a feed amount of 60 kg / hr (the temperature of the mixture at the time of discharge was about 150 ° C.) with a twin-screw kneader (PCM-45 type, manufactured by Ikegai Iron and Steel Co., Ltd.) set to a temperature of 130 ° C.
  • PCM-45 type
  • the obtained kneaded product was cooled, coarsely crushed with a hammer mill, and then finely pulverized with a mechanical grinder (T-250: manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) at a feed amount of 20 kg / hr. Further, the finely pulverized toner thus obtained is classified by a multi-division classifier utilizing the Coanda effect to obtain toner particles (8).
  • hydrophobized fine silica powder having a specific surface area of 200 m 2 / g as measured by BET method is dry-mixed using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) , Yellow toner (8).
  • Examples 9 and 10 A yellow toner (9) of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 8 except that the compound (4) was changed to 5 parts by mass of the compound (23) and 6 parts by mass of the compound (28). I got (10).
  • Comparative Example 3 A yellow toner (ratio 3) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 8 except that the compound (4) was changed to the comparison compound (2) in Example 8.
  • Example 11 In Example 1, compound (1) was treated with C.I. I. Pigment Yellow 185 (BASF Co., Ltd., trade name "PALIOTOL Yellow D1155") 4 parts by mass and 3 parts by mass of the compound (1) were used in the same manner as in Example 1 to obtain the yellow toner (11) of the present invention Obtained.
  • C.I. I. Pigment Yellow 185 BASF Co., Ltd., trade name "PALIOTOL Yellow D1155"
  • Comparative Example 4 In Example 11, without using Compound (1), C.I. I. Pigment yellow 185 (manufactured by BASF Corp., trade name "PALIOTOL Yellow D1155") was used in the same manner as in Example 11 except that 7 parts by mass was used to obtain a comparative yellow toner (ratio 4) .
  • Example 12 In the same manner as in Example 5, a resin particle dispersion having a solid content concentration of 12.5% by mass and a volume-based median diameter of resin particles of 0.2 ⁇ m, and a wax dispersion having a wax concentration of 20% by mass I got a liquid.
  • C. I. Pigment yellow 180 (manufactured by DIC Corporation, trade name "SYMULER Fast Yellow BY 2000 GT") 100 parts by mass, 15 parts by mass of Neogen RK are mixed with 885 parts by mass of ion-exchanged water, and wet jet mill JN 100 (manufactured by Toko Corp.) Dispersed for about one hour.
  • I. Pigment Yellow 180 dispersion was obtained.
  • Pigment Yellow 180 dispersion the volume-based median diameter of colorant particles is 0.2 ⁇ m, C.I. I. Pigment yellow 180 dispersion, C.I. I.
  • the concentration of pigment yellow 180 was 10% by mass.
  • 100 parts by mass of Compound (18) and 15 parts by mass of Neogen RK are mixed in 885 parts by mass of ion-exchanged water, and dispersed using a wet jet mill JN100 (manufactured by Toko Corp.) for about 1 hour to obtain a compound (18) dispersion Obtained.
  • the volume based median diameter of the colorant particles in the Compound (18) dispersion was 0.2 ⁇ m, and the concentration of the Compound (18) in the Compound (18) dispersion was 10% by mass.
  • hydrophobized fine silica powder having a specific surface area of 200 m 2 / g as measured by BET method is dry-mixed using a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) And yellow toner (12), respectively.
  • Example 12 Comparative Example 5
  • compound (18) was not used, C.I. I.
  • the yellow toner (ratio 5) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 12 except that 7 parts by mass of pigment yellow 180 alone was used.
  • Binder resin (polyester resin) (Tg 55 ° C., acid value 20 mg KOH / g, hydroxyl value 16 mg KOH / g, molecular weight: Mp 4500, Mn 2300, Mw 38000): 100 parts by mass, C.I. I.
  • Pigment yellow 155 (manufactured by Clariant, trade name "Toner Yellow 3 GP"): 3 parts by mass, compound (4): 3 parts by mass, 1,4-di-t-butyl salicylate aluminum compound: 0.5 parts by mass, paraffin Wax (maximum endothermic peak temperature 78 ° C.): 5 parts by mass is thoroughly mixed with a Henschel mixer (FM-75 J type, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), and then a biaxial kneader (PCM-45 type) set at a temperature of 130 ° C. The mixture was kneaded with Ikegai Iron and Steel Co., Ltd.
  • PCM-45 type biaxial kneader
  • the obtained kneaded product was cooled, coarsely crushed with a hammer mill, and then finely pulverized with a mechanical grinder (T-250: manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.) at a feed amount of 20 kg / hr.
  • the finely pulverized toner obtained is further classified by a multi-division classifier utilizing the Coanda effect to obtain toner particles (13).
  • Comparative Example 6 Example 13 without using compound (4), C.I. I. Pigment yellow 155 (manufactured by Clariant, trade name "Toner Yellow 3 GP") was used in the same manner as in Example 13 except that 7 parts by mass was used to obtain a comparative yellow toner (ratio 6) .
  • ratio 6 comparative yellow toner
  • Measurement was carried out according to the operation manual of the device, using Coulter Counter TA-II or Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) as a measurement device.
  • As an electrolyte about 1% sodium chloride aqueous solution was prepared using primary sodium chloride.
  • ISOTON-II manufactured by Coulter Scientific Japan Co., Ltd.
  • 0.1 to 5 ml of a surfactant preferably alkyl benzene sulfonate
  • 2 to 20 mg of a measurement sample (toner) is further added. .
  • the electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser.
  • the volume and number of toner particles of 2.00 ⁇ m or more are measured by the measuring device equipped with a 100 ⁇ m aperture as an aperture, and the volume distribution and number distribution of the toner are calculated.
  • the number average particle size (D1) determined from the number distribution of toner and the weight average particle size (D4) of toner determined from the volume distribution of toner particles (The median of each channel is taken as a representative value for each channel) And D4 / D1 were determined.

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Abstract

　本発明は、着色剤と結着樹脂との相溶性が高く、彩度が良く、グリーンの色域を広げるのに有用なイエロートナーを提供する。結着樹脂及び着色剤を含有するイエロートナーであって、着色剤として、一般式（１）で表される化合物を含有するイエロートナー。

Description

イエロートナー
　本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法などの記録方法に用いられるイエロートナーに関する。
　近年、カラー画像の普及が盛んで高画質化への要求が高まっている。デジタルフルカラー複写機やプリンターにおいては、色画像原稿をブルー、グリーン、レッドの各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した潜像をイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色現像剤を用い現像する。そのため、各色の現像剤中の着色剤が持つ着色力が画質に大きな影響を与えることになる。
　また、印刷業界におけるジャパンカラー、ＤｅｓｋＴｏｐ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ（ＤＴＰ）におけるＡｄｏｂｅＲＧＢをはじめとする色空間の再現性が重要性となっている。この色空間の再現性には顔料の分散性の改善の他、色域の広い染料を用いる方法が知られている。
　トナー用のイエロー着色剤の代表的な例として、イソインドリノン、キノフタロン、イソインドリン、アントラキノン、アゾ骨格などを有する化合物が知られている。その中でもイエロー染料として、透明性と着色力が高く、耐光性にすぐれるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２のようなアゾ骨格を用いる例がいくつか知られている（特許文献１～３参照）。
　特に、トナー用のイエロー着色剤として、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２のようなアゾ骨格を有する化合物を用いた場合、その染料の特徴から黄色の色域の発色性が優れたイエロートナーを得ることができる。
　しかしながら、彩度を良好にすること、及び、グリーンの色域を広げることについては更なる改善の必要性があった。
特開昭６１－１１２１６０号公報 特開平０７－１４０７１６号公報 特開平１１－２８２２０８号公報
　本発明の目的は、彩度が良好であり、グリーンの色域を広げることができるイエロートナーを提供することにある。
　上記課題は、以下の本発明によって解決される。
　即ち、本発明は、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子を有するイエロートナーであって、該着色剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とするイエロートナーを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 ［一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基、アリール基又はアミノ基を表し、Ｒ２はカルボン酸エステル基又はカルボン酸アミド基を表し、Ａはカルボニル基又はスルホニル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立してアルキル基又はアリール基を表す。］
　本発明によれば、彩度が良好であり、グリーンの色域を広げることができるイエロートナーを提供することができる。
本発明の一般式（１）で表される化合物の一つである化合物（５）のＤＭＳＯ－ｄ６中、室温、４００ＭＨｚにおける１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを表す図である。
　以下に、実施するための形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
　本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、以下のようなトナーによって、彩度が良好であり、グリーンの色域を広げることができることを見出した。
　すなわち、本発明は、結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子を有するイエロートナーであって、該着色剤は、下記一般式（１）で表される化合物（以下、色素化合物とも称する）を含むトナーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 [一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基、アリール基又はアミノ基を表し、Ｒ２はカルボン酸エステル基又はカルボン酸アミド基を表し、Ａはカルボニル基又はスルホニル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立してアルキル基又はアリール基を表す]。 
＜着色剤＞
　まず、着色剤として用いられる上記一般式（１）で表される化合物について説明する。一般式（１）で表される、本発明に用いられる化合物は、トナーに用いられる結着樹脂との相溶性が高く、高い親和性を有する。
　一般式（１）中のＲ１におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。
　Ｒ１におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、フェニル基が挙げられる。
　Ｒ１におけるアミノ基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、無置換アミノ基（－ＮＨ２）、プロピルアミノ基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基が挙げられる。
　その中でも、Ｒ１がアルキル基であることが好ましく、特にメチル基であることがグリーンの色域を更に広げることができるので好ましい。
　一般式（１）中のＲ２におけるカルボン酸エステル基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基、カルボン酸プロピルエステル基、カルボン酸ブチルエステル基、カルボン酸２－エチルヘキシルエステル基が挙げられる。
　Ｒ２におけるカルボン酸アミド基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、カルボン酸ジメチルアミド基、カルボン酸ジエチルアミド基の如きカルボン酸ジアルキルアミド基、カルボン酸ジフェニルアミド基の如きカルボン酸ジフェニルアミド基、カルボン酸メチルアミド基、カルボン酸エチルアミド基、カルボン酸ｔ－ブチルアミド基の如きカルボン酸モノアルキルアミド基、カルボン酸フェニルアミド基の如きカルボン酸モノフェニルアミド基が挙げられる。
　Ｒ２がカルボン酸エステル基であることが好ましく、特にカルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基であることが、結着樹脂との相溶性が高くなり、彩度の伸びが良く、グリーンの色域を広げるのに有用である。
　一般式（１）中のＲ３、Ｒ４におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２－エチルプロピル基、２－エチルヘキシル基、シクロヘキセニルエチル基の如き直鎖状、分岐状、又は環状の炭素数１～２０個の１級～３級のアルキル基が挙げられる。
　一般式（１）中のＲ３、Ｒ４におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、具体的には、フェニル基が挙げられる。
　また、Ｒ３、Ｒ４は同一の置換基であることが好ましく、特に、Ｒ３、Ｒ４が同一のアルキル基を表す場合が、溶剤への溶解性が高くなるため好ましい。
　Ｒ３及びＲ４が、それぞれ独立して、エチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２－エチルプロピル、２－エチルヘキシル基、シクロヘキセニルエチル基の場合、溶剤への溶解性が高くなり、グリーンの色域が広げられるため好ましい。その中でも、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。
　一般式（１）で表される化合物の好ましい例として、化合物（１）～（２５）を以下に示すが、本発明に用いられる一般式（１）で表わされる化合物は、特に下記の化合物に限定されるものではない。
　また、一般式（１）で表される構造を有する化合物は、アゾ－ヒドラゾ互変異性体があり、それらはいずれも本発明の範疇である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
上記化合物の中でも、化合物（１）、（４）、（１０）、（１１）、（１８）、（１９）、（２０）、（２３）、（２４）、（２６）、（２７）または（２８）が好ましく、より好ましくは、化合物（１）、（４）、（１１）、（１８）、（２３）、（２６）または（２８）である。
　一般式（１）で表される化合物の含有量は、結着樹脂１００質量部に対し１～２０質量部であることが好ましい。
　本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物は、各トナーの製造手段に応じて、色調を調整するために、これらの化合物を単独で、あるいは公知のイエロー染料を組み合わせて用いることもできる。
　また、本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物は、一般的なイエロー顔料と組み合わせることも可能である。特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５と組み合わせて用いることが良好なイエロー色を得る上で効果的である。これらの顔料は、単独でも、２種以上混合して用いてもよい。
　なお、一般式（１）で表わされる化合物は、公知の方法によって合成することが可能である。
　また、着色剤はトナーを製造する際に、着色剤を分散媒体に分散させた色素分散体として用いてもよい。
　一般式（１）で表される化合物を着色剤として用いた場合には、分散媒体に分散させた際の粘度の増加を抑制できる。そのため、調製された色素分散体は、混合工程や造粒工程におけるハンドリングが容易であり、着色剤が良好に分散しており、且つ粒度分布がシャープであるトナーを得ることができる。
　色素分散体について説明する。
　本発明に用いられる分散媒体は、水、有機溶剤又はそれらの混合物のことを指す。
　色素分散体は、この分散媒体中に、一般式（１）で表される色素化合物を分散処理することで得られる。具体的には、以下の方法が挙げられる。
　分散媒体中に一般式（１）で表される色素化合物と、必要に応じて樹脂を溶かし込み、撹拌しながら十分に分散媒体になじませる。さらに、ボールミル、ペイントシェーカー、ディゾルバー、アトライター、サンドミル、ハイスピードミルの如き分散機により機械的せん断力を加えることで、色素化合物を安定に均一な微粒子状に微分散することができる。
　本発明において、色素分散体中の色素化合物の量は、分散媒体１００質量部に対して１．０～３０質量部であることが好ましく、より好ましくは２．０～２０質量部、特に好ましくは３．０～１５質量部である。色素化合物の含有量が上記の範囲内であれば、粘度の上昇や色素化合物分散性を更に向上させることができ、良好な着色力を発揮することができる。
　本発明において、色素分散体は乳化剤を用いて水に分散させることができる。例えば、樹脂を含有する色素分散体を水に分散させた場合には、溶解懸濁法でトナーを製造することができる。乳化剤としては、具体的には、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイドが挙げられる。
　アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
　ノニオン界面活性剤としては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖が挙げられる。
　分散媒体として用いられる有機溶剤としては、以下のものが挙げられる。メチルアルコール、エチルアルコール、変成エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、３－ペンタノール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノールの如きアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの如きグリコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテートの如きエステル類；ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンの如き炭化水素系溶剤；四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラブロムエタンの如きハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメチルグリコール、トリオキサン、テトラヒドロフランの如きエーテル類；メチラール、ジエチルアセタールの如きアセタール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸の如き有機酸類；ニトロベンゼン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドの如き硫黄・窒素含有有機化合物類。
　また、懸濁重合法によってトナー粒子を製造する場合、本発明で用いる有機溶剤としては、重合性単量体を用いることが好ましい。重合性単量体は、付加重合性あるいは縮重合性単量体であることが好ましく、より好ましくは付加重合性単量体である。具体的には、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－エチルスチレン、ｍ－エチルスチレン、ｐ－エチルスチレンの如きスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミドの如きアクリレート系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミドの如きメタクリレート系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ヨウ化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルの如きビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン化合物を挙げることができる。これらは使用用途に応じて、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の色素分散体を重合トナー用途に用いる場合は、上記重合性単量体の中でも、スチレン、又は、スチレン系単量体を単独もしくは、他の重合性単量体と混合して使用することが好ましい。特に扱い易さから、スチレンが好ましい。
　前記色素分散体にはさらに樹脂を加えてもよい。色素分散体に使用し得る樹脂としては目的用途に応じて決められるものであり、特に限定されない。具体的には、ポリスチレン樹脂、スチレン共重合体、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
＜結着樹脂＞
　本発明に用いられる結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、熱可塑性樹脂を挙げることができる。
　具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α－メチルスチレンの如きスチレン類の単独重合体又は共重合体（スチレン系樹脂）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２－エチルヘキシルの如きビニル基を有するエステル類の単独重合体又は共重合体（アクリル系樹脂）；アクリロニトリル、メタクリロニトリルの如きビニルニトリル類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテルの単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトンの如きケトン類の単独重合体又は共重合体（ビニル系樹脂）；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンの如きオレフィン類の単独重合体又は共重合体（オレフィン系樹脂）；エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂の如き非ビニル縮合系樹脂、及びこれら非ビニル縮合系樹脂とビニル系モノマーとのグラフト重合体などが挙げられる。これらの樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　また、ポリエステル樹脂は、酸由来の構成成分（例えば、ジカルボン酸）とアルコール由来の構成成分（例えば、ジオール）とから合成されるものである。本発明において、「酸由来の構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を指し、「アルコール由来の構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を指す。
　酸由来の構成成分は、特に限定されるものではないが、脂肪族ジカルボン酸由来の構成成分、２重結合を持つジカルボン酸由来の構成成分、スルホン酸基を持つジカルボン酸由来の構成成分が挙げられる。具体的には、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１,９－ノナンジカルボン酸、１,１０－デカンジカルボン酸、１,１１－ウンデカンジカルボン酸、１,１２－ドデカンジカルボン酸、１,１３－トリデカンジカルボン酸、１,１４－テトラデカンジカルボン酸、１,１６－ヘキサデカンジカルボン酸、１,１８－オクタデカンジカルボン酸、それらの低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。その中でも脂肪族ジカルボン酸由来の構成成分が好ましく、さらに、脂肪族ジカルボン酸における脂肪族部位が飽和カルボン酸であることが好ましい。
　アルコール由来の構成成分としては、特に限定されるものではないが、脂肪族ジオールが好ましい。具体的には、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ドデカンジオール、１，１２－ウンデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，２０－エイコサンジオールが挙げられる。
　本発明で用いられるポリエステル系樹脂は、特に制限はされないが、特に全成分中、アルコール成分／酸成分が４５／５５～５５／４５のｍｏｌ％比であるものが好ましい。　本発明で用いられるポリエステル系樹脂は、分子鎖の末端基数が増えるとトナーの帯電特性において環境依存性が大きくなる。そのため、酸価は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。また、水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
　本発明において、トナー粒子の機械的強度を高めると共に、トナー分子の分子量を制御するために、結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることもできる。
　本発明のトナーに用いられる架橋剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、二官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４－アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，５－ペンタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート、及び上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたものが挙げられる。
　多官能の架橋剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２－ビス（４－メタクリロキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメリテートが挙げられる。
　これらの架橋剤は、前記単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５～１０質量部、さらには０．１～５質量部用いることがより好ましい。
　結着樹脂のガラス転移温度は、好ましくは４５～８０℃、より好ましくは５５～７０℃である。また、該結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００～５０，０００であることが好ましい。また、該結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００～１，０００，０００であることが好ましい。
＜ワックス＞
　トナー粒子は、ワックスを含有していてもよい。
　本発明において使用し得るワックスとしては、特に限定されるものではないが、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムの如き石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャー・トロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びそれらの誘導体が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコール等のアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸の如き脂肪族あるいはその化合物、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、もしくは併せて用いることができる。
　ワックスの添加量としては、結着樹脂１００質量部に対して総量で２．５～１５．０質量部の範囲であることが好ましく、さらには３．０～１０．０質量部の範囲であることがより好ましい。ワックスの添加量を上記の範囲に調整することによって、オイルレス定着を容易にすると共に、帯電特性への影響もより低く抑えることが可能となる。
　本発明に用いられるワックスは、５０℃以上２００℃以下の融点のものが好ましく、５５℃以上１５０℃以下の融点のものがさらに好ましい。なお、ワックスの融点が５０℃以上２００℃以下である場合、トナーの耐ブロッキング性が更に向上し、さらに、定着時のワックスの染み出しも向上し、オイルレス定着における剥離性も向上させることができる。
　なお、本発明における融点とは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－８２に準じて測定された示差走査熱量（ＤＳＣ）曲線における最大吸熱ピークのピーク温度である。具体的には、まず、示差走査熱量計を用い、測定温度範囲を３０～２００℃、昇温速度を５℃／ｍｉｎとし、常温常湿環境下における２回目の昇温過程によって温度３０～２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線を得る。この得られたＤＳＣ曲線における最大吸熱ピークのピーク温度を融点とした。なお、示差走査熱量計としては、メトラートレード社製のＤＳＣ８２２を用いた。
＜その他のトナー構成材料＞
　本発明のトナーにおいては、必要に応じて荷電制御剤を含有していても良い。これにより、現像システムに応じた最適の摩擦帯電量のコントロールを容易に行うことが可能となる。
　荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さらに、トナーを直接重合法により製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。
　荷電制御剤は、トナーを負帯電性に制御する負帯電性の荷電制御剤とトナーを正帯電性に制御する正帯電性の荷電制御剤がある。
　負荷電性の荷電制御剤としては、スルホン酸基、スルホン酸塩基またはアルコキシスルホニル基を有する重合体または共重合体、サリチル酸誘導体およびその金属錯体、モノアゾ金属化合物、芳香族オキシカルボン酸や、その金属塩、樹脂系帯電制御剤が挙げられる。
　また、正荷電性の荷電制御剤としては、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム－１－ヒドロキシ－４－ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレートの如き４級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤が挙げられる。これらを単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。
　本発明のイエロートナーは、無機微粉体や樹脂粒子がトナー粒子に対して外部添加されていてもよい。無機微粉体としては、シリカ、酸化チタン、アルミナまたはそれらの複酸化物や、これらを表面処理したものの微粉体が挙げられ、樹脂粒子としては、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂の如き樹脂粒子が挙げられる。これらの無機微粉体や樹脂粒子は、流動性助剤やクリーニング助剤の機能を有する外添剤である。
　以下にトナー粒子の製造方法について説明するが、本発明はこれらの製造方法に限定されるものではない。
　トナー粒子の製造方法としては、粉砕法、懸濁重合法、懸濁造粒法、乳化重合法、乳化凝集法が挙げられる。
　また、本発明のトナー粒子は液体現像法に用いられる現像剤（以下、液体現像剤と呼ぶ）に用いることができる。その中でも、トナー粒子は、懸濁重合法によって製造されたものであることが好ましい。
＜懸濁重合法によるトナー粒子の製造方法＞
　懸濁重合法では、着色剤、重合性単量体及び重合開始剤を含有する重合性単量体組成物を水系媒体中に加え、前記水系媒体中で前記重合性単量体組成物を造粒して重合性単量体組成物の粒子を形成する造粒工程と、前記重合性単量体組成物の粒子に含まれる重合性単量体を重合させる重合工程を経てトナー粒子が製造される。また、必要に応じて、重合性単量体組成物は、さらにワックスを含んでいてもよい。
　前記工程における重合性単量体組成物は、前記着色剤を第１の重合性単量体に分散させた分散液（色素分散体）を、第２の重合性単量体と混合して調製されたものであることが好ましい。即ち、着色剤を第１の重合性単量体により十分に分散させた後で、他のトナー材料と共に第２の重合性単量体と混合することにより、着色剤がより良好な分散状態でトナー粒子中に存在できるものとなる。なお、第１の重合性単量体と第２の重合性単量体は、同一の重合性単量体であっても異なる重合性単量体であってもよい。
　前記懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、公知の重合開始剤を挙げることができる。
　具体的には、アゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物、有機金属化合物、光重合開始剤が挙げられる。より具体的には、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（イソブチレート）の如きアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、ジｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ－へキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエートの如き有機過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムの如き無機過酸化物系重合開始剤、過酸化水素－第１鉄系、ＢＰＯ－ジメチルアニリン系、セリウム（ＩＶ）塩－アルコール系の如きレドックス開始剤が挙げられる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系が挙げられる。これらの方法は、単独又は２つ以上組み合わせて使用することができる。
　前記重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して０．１～２０質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１～１０質量部の範囲である。前記重合性開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減温度を参考に、単独又は混合して使用される。
　前記懸濁重合法で用いられる水系媒体は、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、公知の無機系及び有機系の分散安定化剤を用いることができる。無機系の分散安定化剤としては、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナが挙げられる。有機系の分散安定化剤としては、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンが挙げられる。また、ノニオン性、アニオン性、カチオン性の界面活性剤の利用も可能である。具体的には、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムが挙げられる。
　前記分散安定化剤のうち、本発明においては、酸に対して可溶性のある難水溶性無機分散安定化剤を用いることが好ましい。また、難水溶性無機分散安定化剤を用い、水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散安定化剤が重合性単量体１００質量部に対して０．２～２．０質量部となるような割合で使用することが該重合性単量体組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。また、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００～３０００質量部の範囲の水を用いて水系媒体を調製することが好ましい。
　本発明において、前記の難水溶性無機分散安定化剤が分散された水系媒体を調製する場合には、市販の分散安定化剤をそのまま用いて分散させてもよい。また、細かい均一な粒度を有する分散安定化剤粒子を得るために、水中にて高速撹拌下に、前記難水溶性無機分散安定化剤を生成させて調製することが好ましい。例えば、リン酸カルシウムを分散安定化剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散安定化剤を得ることができる。
＜懸濁造粒法によるトナー粒子の製造方法＞
　本発明のトナーに含有されるトナー粒子は、懸濁造粒法により製造された粒子であってもよい。懸濁造粒法においては、加熱工程を有さないため、低融点ワックスを用いた場合に起こる樹脂とワックス成分の相溶化を抑制し、相溶化に起因するトナーのガラス転移温度の低下を防止することができる。また、懸濁造粒法は、結着樹脂となるトナー材料の選択肢が広く、一般的に定着性に有利とされるポリエステル樹脂を主成分にすることが容易である。そのため、懸濁重合法を適用できない樹脂組成のトナーを製造する場合に有利な製造方法である。
　前記懸濁造粒法により製造されるトナー粒子は、下記のようにして製造される。
　まず、着色剤、結着樹脂、ワックスを、溶剤中で混合して溶剤組成物を調製する。次に、該溶剤組成物を水系媒体中に分散して溶剤組成物の粒子を造粒してトナー粒子懸濁液を得る。そして、得られた懸濁液を加熱、又は減圧によって溶剤を除去することでトナー粒子を得ることができる。
　前記工程における溶剤組成物は、前記着色剤を第１の溶剤に分散させた分散液を、第２の溶剤と混合して調製されたものであることが好ましい。即ち、着色剤を第１の溶剤により十分に分散させた後で、他のトナー材料と共に第２の溶剤と混合することにより、着色剤がより良好な分散状態でトナー粒子中に存在できるものとなる。
　前記懸濁造粒法に用いることができる溶剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素の如き含ハロゲン炭化水素類、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールの如き多価アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブの如きセロソルブ類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類、ベンジルアルコールエチルエーテル、ベンジルアルコールイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランの如きエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルの如きエステル類が挙げられる。これらを単独又は２種類以上混合して用いることができる。これらのうち、前記トナー粒子懸濁液中の溶剤を容易に除去するため、沸点が低く、且つ前記結着樹脂を十分に溶解できる溶剤を用いることが好ましい。
　前記溶剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、５０～５０００質量部の範囲が好ましく、１２０～１０００質量部の範囲がより好ましい。
　前記懸濁造粒法で用いられる水系媒体は、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、懸濁重合法で用いられるものを同じく用いることができる。前記分散安定剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、０．０１～２０質量部の範囲である場合が、該溶剤組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。
＜粉砕法によるトナー粒子の製造方法＞
　粉砕法トナーは、混合機、熱混練機、分級機の如き公知の製造装置を用いて製造することができる。
　まず、結着樹脂及び着色剤、必要に応じてワックス、荷電制御剤やその他の材料をヘンシェルミキサー又はボールミルの如き混合機により十分混合する。次に、ロール、ニーダー又はエクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融させる。さらに、捏和及び混練して樹脂類を互いに相溶せしめた中に、ワックス等を分散させる。冷却固化の後、粉砕及び分級を行ってトナーを得ることができる。
　結着樹脂は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　２種以上の樹脂を混合して用いる場合、トナーの粘弾性特性を制御するために、分子量の異なる樹脂を混合することが好ましい。
＜乳化凝集法によるトナー粒子の製造＞
　次に、乳化凝集法によるトナー粒子の製造方法について説明する。
　まず、樹脂粒子分散液、着色剤粒子分散液、その他必要なトナー成分の分散液（例えば、ワックス分散液）を用意する。それぞれの分散液には、分散質と水系媒体とが含まれており、水系媒体は、水を主要成分としている媒体を意味する。水系媒体の具体例としては、水そのもの、水にｐＨ調整剤を添加したもの、水に有機溶剤を添加したものが挙げられる。
各分散液の混合液に含有される粒子を凝集し凝集体粒子を形成する工程（凝集工程）、並びに、該凝集体粒子を加熱し融合する工程（融合工程）、洗浄工程、乾燥工程を経て、トナー粒子を得る。
　各粒子の分散液には、界面活性剤等の分散剤を添加することができる。着色剤粒子は公知の方法で分散されるが、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライターの如きメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機が好ましく用いられる。
　界面活性剤としては、水溶性高分子、無機化合物、及び、イオン性または非イオン性の界面活性剤が挙げられる。特に、分散性の問題から分散性が高いイオン性が好ましく、特に、アニオン性界面活性剤が好ましく使われる。
また、洗浄性と界面活性能の観点から、界面活性剤の分子量は、１００～１０，０００であることが好ましく、より好ましくは２００～５，０００である。
　当該界面活性剤の具体例としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムの如き水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムの如きアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドの如きカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイドの如き両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンの如きノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムの如き無機化合物が挙げられる。
　なお、これらは１種単独で用いても良く、また、必要に応じて２種以上を組み合せて用いてもよい。
（ワックス分散液）
　ワックス分散液は、ワックスを水系媒体に分散させてなる。ワックス分散液は公知の方法で調製される。なお、ワックスとしては上記のワックスを使用することが可能である。
（樹脂粒子分散液）
　樹脂粒子分散液は、樹脂粒子を水性媒体に分散させてなる。
　本発明において、水系媒体とは、水を主要成分としている媒体を意味する。水系媒体の具体例としては、水そのもの、水にｐＨ調整剤を添加したもの、水に有機溶剤を添加したものが挙げられる。
　上記樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子を構成する樹脂としては、結着樹脂として例示した樹脂を用いることができる。本発明に用いる樹脂粒子分散液は、樹脂粒子を水系媒体に分散させてなる。上記樹脂粒子分散液は公知の方法で調製される。例えば、ビニル系単量体、特にスチレン系単量体を構成要素とする樹脂粒子を含む樹脂粒子分散液の場合は、当該単量体を、界面活性剤などを用いて乳化重合を実施することで樹脂粒子分散液を調製することができる。
　また、その他の方法で作製した樹脂（例えば、ポリエステル樹脂）の場合は、水にイオン性の界面活性剤及び高分子電解質と共にホモジナイザーなどの分散機により分散させる。その後、溶剤を蒸散することにより、樹脂粒子分散液を作製することができる。また、樹脂に界面活性剤を加え、ホモジナイザーなどの分散機により水中にて乳化分散する方法や転相乳化法などにより、樹脂粒子分散液を調製してもよい。
　樹脂粒子分散液中の、樹脂粒子の体積基準のメジアン径は０．００５～１．０μｍが好ましく、０．０１～０．４μｍがより好ましい。該樹脂粒子の体積基準のメジアン径が上記範囲を満たすことによって、適切な粒径のトナーをより容易に得やすくなる。
　樹脂粒子の平均粒径は、動的光散乱法（ＤＬＳ）、レーザー散乱法、遠心沈降法、ｆｉｅｌｄ－ｆｌｏｗ　ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ法、電気的検知体法の如き測定法によって測定することができる。なお、本発明において、樹脂粒子の平均粒径とは、特に断りが無ければ、後述するように、２０℃、０．０１質量％固形分濃度で、動的光散乱法（ＤＬＳ）／レーザードップラー法で測定された体積基準の５０％累積粒径値（Ｄ５０）のことを意味する。
（着色剤粒子分散液）
　着色剤粒子分散液は、着色剤を界面活性剤と共に水系媒体に分散させてなる。
　まず、本発明の一般式（１）で表わされる化合物を分散液として調整する。また、一般式（１）で表わされる化合物の混合した分散液とすることも可能である。着色剤粒子は公知の方法で分散されるが、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライターの如きメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機が好ましく用いられる。
　界面活性剤の使用量は、トナー中の界面活性剤の除去のしやすさの観点から、着色剤１００質量部に対して、０．０１～１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１～５．０質量部であり、更に好ましくは０．５質量部～３．０質量部である。その結果、得られたトナー中に残留する界面活性剤量が少なくなり、トナーの画像濃度が高く、且つ、カブリが発生しにくいといった効果が得られる。
［凝集工程］
　凝集体粒子を形成させる方法としては、特に限定されるものではないが、ｐＨ調整剤、凝集剤、安定剤を上記混合液中に添加・混合し、温度、機械的動力（攪拌）を適宜加える方法が好適に例示できる。
　ｐＨ調整剤としては、特に限定されるものではないが、アンモニア、水酸化ナトリウムの如きアルカリ、硝酸、クエン酸の如き酸があげられる。
　凝集剤としては、特に限定されるものではないが、塩化ナトリウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウムの如き無機金属塩の他、２価以上の金属錯体があげられる。
　安定剤としては、主に界面活性剤が挙げられる。
　界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムの如き水溶性高分子；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムの如きアニオン性界面活性剤；ラウリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドの如きカチオン性界面活性剤；ラウリルジメチルアミンオキサイドの如き両性イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミンの如きノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムの如き無機化合物が挙げられる。なお、これらは１種を単独で用いても良く、また、必要に応じて２種以上を組み合せて用いてもよい。
　ここで形成される凝集粒子の平均粒径としては、特に限定されるものではないが、通常、得ようとするトナー粒子の平均粒径と同じ程度になるように制御するとよい。制御は、前記凝集剤等の添加・混合時の温度と上記撹拌混合の条件を適宜設定・変更することにより容易に行うことができる。さらに、トナー粒子間の融着を低減するため、上記ｐＨ調整剤、上記界面活性剤を適宜投入することができる。
［融合工程］
　融合工程では、上記凝集体粒子を加熱して融合することでトナー粒子を形成する。
加熱の温度としては、凝集体粒子に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）から樹脂の分解温度の間であればよい。凝集工程と同様の撹拌下で、界面活性剤の添加やｐＨ調整により、凝集の進行を止め、樹脂粒子の樹脂のガラス転移温度以上の温度に加熱を行うことにより凝集体粒子を融合・合一させる。
　加熱の時間としては、融合が十分に為される程度でよく、具体的には１０分間～１０時間程度行えばよい。
　また、融合工程の前後に、微粒子を分散させた微粒子分散液を添加混合して上記凝集体粒子に微粒子を付着させてコア・シェル構造を形成する工程（付着工程）をさらに含むことも可能である。
［洗浄工程］
　融合工程後に得られたトナー粒子を、適切な条件で洗浄、濾過、乾燥することにより、トナー粒子を得る。この場合、トナーとして十分な帯電特性、信頼性を確保するために、上記トナー粒子を十分に洗浄することが好ましい。
　洗浄方法として、限定されるものではないが、トナー粒子を含む懸濁液を濾過し、得られた濾物に蒸留水を用いて撹拌洗浄し、さらにこれを濾過することで行うことができる。トナーの帯電性の観点から、濾液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下になるまで洗浄を繰り返す。濾液の電気伝導度を１５０μＳ／ｃｍ以下にすることで、トナーの帯電特性の低下を抑制し、結果としてカブリ発生の抑制や画像濃度のより向上させることができる。 
［乾燥工程］
　乾燥は、通常の振動型流動乾燥法、スプレードライ法、凍結乾燥法、フラッシュジェット法の如き公知の方法を利用することができる。トナー粒子の乾燥後の含水分率は、１．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以下である。
　本発明のイエロートナーは、重量平均粒径（Ｄ４）が４．０～９．０μｍであることが好ましく、より好ましくは４．９～７．５μｍである。イエロートナーの重量平均粒径（Ｄ４）が上記範囲を満たす場合、帯電安定性が向上し、多数枚の連続現像動作（耐久動作）において、画像カブリや現像スジがより生じにくくなる。また、ハーフトーン部の再現性もより向上する。
　本発明のイエロートナーは、重量平均粒径（Ｄ４）と個数平均粒径（Ｄ１）の比（以下、重量平均粒径（Ｄ４）／個数平均粒径（Ｄ１）またはＤ４／Ｄ１とも称する）が１．３５以下であることが好ましく、より好ましくは１．３０以下である。イエロートナーが、上記関係を満たすことによって、カブリ発生の抑制や転写性が向上すると共に、線幅の太さがより均一となる。
　なお、本発明のイエロートナーの重量平均粒径（Ｄ４）と個数平均粒径（Ｄ１）は、トナー粒子の製造方法によってその調整方法は異なる。例えば、懸濁重合法の場合は、水系分散媒体調製時に使用する分散剤濃度や反応撹拌速度、または反応撹拌時間等をコントロールすることによって調整することができる。
　本発明のイエロートナーのフロー式粒子像分析装置で測定される平均円形度が０．９３０以上０．９９５以下であることが好ましく、より好ましくは０．９６０以上０．９９０以下であることが、トナーの転写性が大幅に改善される点から好ましい。
　また、本発明のトナーは液体現像法に用いられる現像剤（以下、液体現像剤とも呼ぶ）に用いることもできる。
＜液体現像剤の製造方法＞
　以下、液体現像剤の製造方法について説明する。
　まず、液体現像剤を得るには、電気絶縁性担体液にトナーを分散または溶解させる。必要に応じて、更に電荷制御剤、ワックスを分散又は溶解させてもよい。また、先に、濃縮トナーを作り、さらに電気絶縁性担体液で希釈して現像剤を調製するというような、二段法で調製してもよい。
　本発明で用いる分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。
　本発明のトナーに、更に公知の顔料や染料等の着色剤を単独、又は、２種以上を組み合わせて追加して用いることもできる。
本発明で用いられるワックス及び着色剤は前記と同様である。
　本発明で用いられる電荷制御剤としては、静電荷現像用液体現像剤に用いられているものであれば、特に制限されることはないが、例えば、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、オレイン酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム、オクチル酸コバルト、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルべンゼンスルホン酸カルシウム、大豆レシチン、アルミニウムオクトエート等が挙げられる。
　本発明で用いられる電気絶縁性担体液としては、特に制限はないが、例えば１０９Ω・ｃｍ以上の高い電気抵抗と３以下の低い誘電率を有する有機溶剤を使用することが好ましい。
　具体的な例として、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンのような脂肪族炭化水素溶剤、アイソパーＨ，Ｇ，Ｋ，Ｌ，Ｍ（エクソン化学（株）製）、リニアレンダイマーＡ－２０、Ａ－２０Ｈ（出光興産（株）製）等、沸点が６８～２５０℃の温度範囲のものが好ましい。これらは、系の粘度が高くならない範囲で単独、又は、２種以上併用して用いてもよい。
　以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。得られた反応生成物の同定は、下記に挙げる装置を用いた複数の分析方法によって行った。即ち、使用した分析装置は、１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ－４００、日本電子（株）製）、ＭＡＬＤＩ　ＭＳ（ａｕｔｏｆｌｅｘ装置、ブルカー・ダルトニクス社製）であった。尚、ＭＡＬＤＩ　ＭＳにおいて検出イオンはネガティブモードを採用した。
〈製造例１：化合物（１）の製造〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　アミン化合物（１）３．００ｇのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド２０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、４０％ニトロシル硫酸４．０５ｇのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド溶液２０ｍＬをゆっくりと滴下した。これに亜硝酸ナトリウム０．６３ｇの水３ｍＬ溶液を滴下し、一時間撹拌した後、アミド硫酸０．１３ｇを添加して過剰のニトロシル硫酸を分解してジアゾ化Ａ液を得た。また別途、ピリドン化合物（１）１．６４ｇのジメチルホルムアミド８ｍＬ溶液を５℃に冷却し、これにジアゾ化Ａ液を５℃以下の温度に保持されるようにゆっくりと滴下し、更に０～５℃で２時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を濃縮し、得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製（展開溶媒：ヘプタン／クロロホルム）し、さらにヘプタン／クロロホルム溶液で再結晶して３．５５ｇの化合物（１）を得た。
[化合物（１）についての分析結果]
［１］１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．５９－０．６７（３Ｈ、ｍ）、０．７２－０．７９（３Ｈ、ｍ）、０．８８－１．１６（１４Ｈ、ｍ）、１．２７－１．４５（１１Ｈ、ｍ）、１．６８－１．８９（２Ｈ、ｍ）、２．３７（３Ｈ、ｓ）、３．２４（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．１０Ｈｚ）、３．３５－３．７１（２Ｈ、ｍ）、４．４１（２Ｈ、ｑ、Ｊ＝７．１２Ｈｚ）、７．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ、７．６３Ｈｚ）、７．２６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、７．４６（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ、７．６３Ｈｚ）、７．８４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、８．１４（１Ｈ、ｓ）、１４．７４（１Ｈ、ｓ）
［２］質量分析：ｍ／ｚ＝５６７．７８３（Ｍ－Ｈ）－
〈製造例２：化合物（４）の製造〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　アミン化合物（２）３．００ｇのメタノール１０ｍｌ溶液を５℃に冷却し、３５％の塩酸１．３ｍＬを滴下した。これに亜硝酸ナトリウム０．５８ｇの水３ｍＬ溶液を滴下し、一時間撹拌した後、アミド硫酸０．０９ｇを添加して過剰の亜硝酸ナトリウムを分解してジアゾ化Ｂ液を得た。また別途、ピリドン化合物（２）１．４９ｇのメタノール１０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、これにジアゾ化Ｂ液を５℃以下の温度に保持されるようにゆっくりと滴下し、更に０～５℃で１時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨを６に中和した後、析出した固体をろ過し、さらに水で洗浄した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーにより精製（展開溶媒：クロロホルム／メタノール）し、さらにヘプタン溶液で再結晶して３．０ｇの化合物（４）を得た。
[化合物（４）についての分析結果]
［１］１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．７４－０．８７（１４Ｈ、ｍ）、１．０３－１．４３（２１Ｈ、ｍ）、２．３２（３Ｈ、ｓ）、２．９８－３．２１（４Ｈ、ｍ）、７．２３（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、７．５８（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ、７．６３Ｈｚ）、７．８４（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、７．９３（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、８．１４（１Ｈ、ｂｒ）、１４．６３（１Ｈ、ｓ）
［２］質量分析：ｍ／ｚ＝６０３．４５１（Ｍ－Ｈ）－
〈製造例３：化合物（２３）の製造〉
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　アミン化合物（３）３．０ｇのメタノール２０ｍＬ溶液を５℃に冷却し、３５％の塩酸１．５ｍＬを滴下した。これに亜硝酸ナトリウム０．６３ｇの水３ｍＬ溶液を滴下し、一時間撹拌した後、アミド硫酸０．１０ｇを添加して過剰の亜硝酸ナトリウムを分解し、ジアゾ化Ｃ液を得た。また別途、ピリドン化合物（３）１．８７ｇのジメチルホルムアミド８ｍＬ溶液を５℃に冷却し、これにジアゾ化Ｃ液を５℃以下の温度に保持されるようにゆっくりと滴下し、更に０～５℃で３時間撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム水溶液を滴下し、ｐＨを６に中和した後、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を濃縮し、得られた固体をカラムクロマトグラフィーによる精製（展開溶媒：クロロホルム／メタノール）し、さらにヘプタン／クロロホルム溶液で再結晶して４．３ｇの化合物（２３）を得た。
[化合物（２３）についての分析結果]
［１］１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．５７－０．６７（３Ｈ、ｍ）、０．６９－０．７９（３Ｈ、ｍ）、０．８４－１．１８（１４Ｈ、ｍ）、１．２７－１．４８（１７Ｈ、ｍ）、１．７４－１．９４（２Ｈ、ｍ）、２．５５（３Ｈ、ｓ）、３．２４（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．１０Ｈｚ）、３．３５－３．６９（２Ｈ、ｍ）、６．８１（１Ｈ、ｓ）、７．２０（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ、７．６３Ｈｚ）、７．２６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、７．４７（１Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ、７．６３Ｈｚ）、７．８５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、８．２１（１Ｈ、ｂｒ）、１４．７８（１Ｈ、ｓ）
［２］質量分析：ｍ／ｚ＝５９４．５３０（Ｍ－Ｈ）―
〈製造例４：化合物（１１）の製造〉
　製造例２において、アミン化合物（１）及びピリドン化合物（１）を、それぞれ下記アミン化合物（４）及びピリドン化合物（４）に変更した以外は製造例２と同様な操作で、化合物（１１）を得た。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[化合物（１１）についての分析結果]
［１］１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．７２（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．２５Ｈｚ）、０．８２（３Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．２５Ｈｚ）、０．８９－０．９９（６Ｈ、ｍ）、１．０２－１．１３（４Ｈ、ｍ）、１．１５－１．２６（３Ｈ、ｍ）、１．２８－１．４６（１２Ｈ、ｍ）、１．７４－１．８８（２Ｈ、ｍ）、２．３４（３Ｈ、ｓ）、３．１８（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．８７Ｈｚ）、３．４２－３．４９（２Ｈ、ｍ）、４．４０（２Ｈ、ｑ、Ｊ＝７．１２Ｈｚ）、７．１７－７．２０（１Ｈ、ｍ）、７．４０－７．４９（２Ｈ、ｍ）、７．４８（１Ｈ、ｓ）、８．８７（１Ｈ、ｂｒ）、１４．４９（１Ｈ、ｓ）
［２］質量分析：ｍ／ｚ＝５６７．７０８（Ｍ－Ｈ）―
〈製造例５：化合物（１８）の製造〉
　製造例１において、アミン化合物（１）及びピリドン化合物（１）を、アミン化合物（５）及びピリドン化合物（５）に変更した以外は製造例１と同様な操作で、化合物（１８）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
[化合物（１８）についての分析結果]
［１］１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．６８－０．７５（３Ｈ、ｍ）、０．８１－０．８７（３Ｈ、ｍ）、０．８９－０．９８（６Ｈ、ｍ）、１．０２－１．１２（４Ｈ、ｍ）、１．１５－１．２４（３Ｈ、ｍ）、１．２９－１．４６（１２Ｈ、ｍ）、１．７５－１．８４（２Ｈ、ｍ）、２．３７（３Ｈ、ｓ）、３．２１（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．１０Ｈｚ）、３．４４（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝５．３４Ｈｚ）、４．４１（２Ｈ、ｑ、Ｊ＝７．１２Ｈｚ）、７．４５（４Ｈ、ｓ）、８．７８（１Ｈ、ｓ）、１４．４９（１Ｈ、ｓ）
［２］質量分析：ｍ／ｚ＝５６７．６１２（Ｍ－Ｈ）―
〈製造例６：化合物（２６）の製造〉
製造例２において、アミン化合物（２）及びピリドン化合物（２）を、それぞれアミン化合物（６）及びピリドン化合物（６）に変更した以外は製造例２と同様の操作で、化合物（２６）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［化合物（２６）についての分析結果］
［１］１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．５８－１．８１（４７Ｈ、ｍ）、２．６６（１Ｈ、ｂｒ）、２．７７（１Ｈ、ｂｒ）、３．２２－３．３６（４Ｈ、ｍ）、３．６７－３．８１（２Ｈ、ｍ）、７．１８（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．２５Ｈｚ）、７．２６（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝９．９２Ｈｚ）、７．４５（１Ｈ、ｔ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、７．７９（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝７．６３Ｈｚ）、８．１０（１Ｈ、ｓ）、１４．４５（１Ｈ、ｓ）
［２］質量分析：ｍ／ｚ＝６６２．４６４（Ｍ－Ｈ）―
〈製造例７：化合物（２８）の製造〉
製造例２において、アミン化合物（２）及びピリドン化合物（２）を、それぞれアミン化合物（７）及びピリドン化合物（７）に変更した以外は製造例２と同様の操作で、化合物（２８）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［化合物（２８）についての分析結果］
［１］１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温）：δ［ｐｐｍ］＝１．１８－２．０６（２０Ｈ、ｍ）、２．３７（３Ｈ、ｓ）、２．７１（１Ｈ、ｂｒ）、３．２３（２Ｈ、ｂｒ）、４．４０（２Ｈ、ｑ、Ｊ＝７．１２Ｈｚ）、７．１９（２Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．１０Ｈｚ）、７．４４（２Ｈ、ｍ）、７．７５（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝１１．０６Ｈｚ）、７．８２（１Ｈ、ｄ、Ｊ＝６．８７Ｈｚ）、８．０８（１Ｈ、ｓ）、１４．５６（１Ｈ、ｓ）
［２］質量分析：ｍ／ｚ＝５０７．２６１（Ｍ－Ｈ）―
［イエロートナーの製造］
　本発明のイエロートナー及び比較用のイエロートナーを以下に記載する方法で製造した。
＜実施例１＞
　化合物（１）５質量部、スチレン１２０質量部の混合物をアトライター（三井鉱山社製）により３時間溶解させて色素分散体（１）を得た。
　高速撹拌装置Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を備えた２Ｌ用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０部と０．１ｍｏｌ／ｌ－リン酸三ナトリウム水溶液４５０部を添加し回転数を１２０００ｒｐｍに調製し、６０℃に加温した。ここに１．０ｍｏｌ／ｌ－塩化カルシウム水溶液６８部を徐々に添加し微小な難水溶性分散安定剤リン酸カルシウムを含む水系分散媒体を調製した。
・色素分散体（１）　　　　　　　　　　　　　　　１３３．２質量部
・スチレン単量体　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．０質量部
・ｎ－ブチルアクリレート単量体　　　　　　　　　　３４．０質量部
・サリチル酸アルミニウム化合物　　　　　　　　　　　２．０質量部
（オリエント化学工業株式会社製　ボントロンＥ－８８）
・極性樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ＝６５℃、Ｍｗ＝１００００、Ｍｎ＝６０００）
・エステルワックス　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０質量部
（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）
・ジビニルベンゼン単量体　　　　　　　　　　　　　０．１０質量部
　上記処方を６０℃に加温し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍにて均一に溶解・分散した。これに重合開始剤である２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１０質量部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、回転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、液温を６０℃で重合を５時間継続させた後、液温を８０℃に昇温させ８時間重合を継続させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存単量体を留去した後、液温を３０℃まで冷却し、重合体微粒子分散体を得た。
　次に、重合体微粒子分散体を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加してｐＨ１．５に調整し、２時間撹拌させた。濾過器で固液分離を行い、重合体微粒子を得た。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とを、リン酸カルシウムを含むリン酸とカルシウムの化合物を十分に除去されるまで、繰り返し行った。その後に、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してイエロートナー粒子（１）を得た。
　得られたイエロートナー粒子（１）１００質量部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体（数平均一次粒子径７ｎｍ）１．００質量部、ルチル型酸化チタン微粉体（数平均一次粒子径４５ｎｍ）０．１５質量部、ルチル型酸化チタン微粉体（数平均一次粒子径２００ｎｍ）０．５０質量部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で５分間乾式混合して、本発明のイエロートナー（１）を得た。
＜実施例２～４＞
　実施例１において、化合物（１）を、化合物（４）６質量部、化合物（１１）７質量部、化合物（２６）７質量部に各々変更した以外は実施例１と同様にして本発明のイエロートナー（２）～（４）を得た。
＜比較例１＞
　実施例１において、化合物（１）を下記の比較化合物（１）に変更した以外は実施例１と同様にして、比較用のイエロートナー（比１）を得た。
　比較化合物（１）を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
＜実施例５＞
　スチレン８２．６質量部、アクリル酸ｎ－ブチル９．２質量部、アクリル酸１．３質量部、ヘキサンジオールアクリレート０．４質量部、ｎ－ラウリルメルカプタン３．２質量部を混合し溶解させた。この溶液にネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）１．５質量部のイオン交換水１５０質量部の水溶液を添加して、分散させた。さらに１０分間ゆっくりと撹拌しながら、過硫酸カリウム０．１５質量部のイオン交換水１０質量部の水溶液を添加した。窒素置換をした後、７０℃で６時間乳化重合を行った。重合終了後、反応液を室温まで冷却し、イオン交換水を添加することで、固形分濃度が１２．５質量％、樹脂粒子の体積基準のメジアン径が０．２μｍである樹脂粒子分散液を得た。
　エステルワックス（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度＝７０℃、Ｍｎ＝７０４）１００質量部、ネオゲンＲＫ１５質量部をイオン交換水３８５質量部に混合させ、湿式ジェットミル　ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散してワックス分散液を得た。ワックス分散液中のワックスの濃度は２０質量％であった。
　化合物（１）１００質量部、ネオゲンＲＫ１５質量部をイオン交換水８８５質量部に混合させ、湿式ジェットミルＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散して化合物（１）分散液を得た。
　化合物（１）分散液における着色剤粒子の体積基準のメジアン径は、０．２μｍであり、化合物（１）分散液中の化合物（１）の濃度は１０質量％であった。
　前記樹脂粒子分散液１６０質量部、ワックス分散液１０質量部、化合物（１）分散液１０質量部、硫酸マグネシウム０．２質量部をホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、撹拌させながら、６５℃まで加温した。６５℃で１時間撹拌した後、光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約６．０μｍである凝集体粒子が形成されていることが確認された。ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）２．２部加えた後、８０℃まで昇温して１２０分間撹拌して、融合した球形トナー粒子を得た。冷却後、ろ過し、ろ別した固体を７２０部のイオン交換水で、６０分間攪拌洗浄した。トナー粒子を含む溶液をろ過し、ろ液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下となるまで同様な洗浄を繰り返した。真空乾燥機を用いて乾燥させ、トナー粒子（５）を得た。
　上記各トナー粒子（５）１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８質量部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、本発明のイエロートナー（５）を得た。
＜実施例６及び７＞
　実施例５において、化合物（１）を、化合物（１８）、化合物（２８）に各々変更した以外は実施例１と同様にして本発明のイエロートナー（６）及び（７）を得た。
＜比較例２＞
　実施例５において、化合物（１）を比較化合物（２）にした以外は実施例５と同様にして、比較用のイエロートナー（比２）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
＜実施例８＞
　結着樹脂（ポリエステル樹脂）（Ｔｇ５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：Ｍｐ４５００、Ｍｎ２３００、Ｍｗ３８０００）： １００質量部、化合物（４）：５質量部、１，４－ジ－ｔ－ブチルサリチル酸アルミニウム化合物： ０．５質量部、パラフィンワックス（最大吸熱ピーク温度７８℃）： ５質量部をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５Ｊ型、三井鉱山（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ－４５型、池貝鉄鋼（株）製）にて６０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で混練（吐出時の混練物温度は約１５０℃）した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機（Ｔ－２５０：ターボ工業（株）製）にて２０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で微粉砕した。
　更に得られたトナー微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機により分級することで、トナー粒子（８）を得た。
　上記トナー粒子（８）１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、イエロートナー（８）を得た。
＜実施例９及び１０＞
　実施例８において、化合物（４）を、化合物（２３）５質量部、化合物（２８）６質量部に各々変更した以外は実施例８と同様の方法にして本発明のイエロートナー（９）及び（１０）を得た。
＜比較例３＞
　実施例８において、化合物（４）を比較化合物（２）に変更した以外は実施例８と同様の方法にして本発明のイエロートナー（比３）を得た。
＜実施例１１＞
　実施例１において、化合物（１）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＰＡＬＩＯＴＯＬ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ１１５５」）４質量部及び化合物（１）３質量部に変更した以外は実施例１と同様の方法にして本発明のイエロートナー（１１）を得た。
＜比較例４＞
　実施例１１において、化合物（１）を使用せず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＰＡＬＩＯＴＯＬ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｄ１１５５」）のみを７質量部使用することに変更した以外は実施例１１と同様の方法にして比較用のイエロートナー（比４）を得た。
＜実施例１２＞
　実施例５と同様の方法で、固形分濃度が１２．５質量％、樹脂粒子の体積基準のメジアン径が０．２μｍである樹脂粒子分散液と、ワックスの濃度が２０質量％であるワックス分散液を得た。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０　（ＤＩＣ株式会社製、商品名「ＳＹＭＵＬＥＲ Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＹ２０００ＧＴ」）１００質量部、ネオゲンＲＫ１５質量部をイオン交換水８８５質量部に混合させ、湿式ジェットミル　ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散してＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０分散液を得た。
　Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０分散液における着色剤粒子の体積基準のメジアン径は０．２μｍであり、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０分散液中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０の濃度は１０質量％であった。
　化合物（１８）１００質量部、ネオゲンＲＫ１５質量部をイオン交換水８８５質量部に混合させ、湿式ジェットミル　ＪＮ１００（（株）常光製）を用いて約１時間分散して化合物（１８）分散液を得た。
　化合物（１８）分散液における着色剤粒子の体積基準のメジアン径は０．２μｍであり、化合物（１８）分散液中の化合物（１８）の濃度は１０質量％であった。
　樹脂粒子分散液１６０質量部、ワックス分散液１０質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０分散液３質量部、化合物（１８）分散液４質量部、硫酸マグネシウム０．２質量部をホモジナイザー（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散させた後、撹拌させながら、６５℃まで加温した。６５℃で１時間撹拌した後、光学顕微鏡にて観察すると、平均粒径が約６．０μｍである凝集体粒子が形成されていることが確認された。ネオゲンＲＫ（第一工業製薬社製）２．２質量部加えた後、８０℃まで昇温して１２０分間撹拌して、融合した球形トナー粒子を得た。冷却後、ろ過し、ろ別した固体を７２０質量部のイオン交換水で、６０分間攪拌洗浄した。トナー粒子を含む溶液をろ過し、ろ液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下となるまで同様な洗浄を繰り返した。真空乾燥機を用いて乾燥させ、トナー粒子（１２）を得た。
　上記トナー粒子（１２）１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、それぞれイエロートナー（１２）を得た。
＜比較例５＞
　実施例１２において、化合物（１８）を使用せず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０のみを７質量部使用することに変更した以外は実施例１２と同様の方法にして本発明のイエロートナー（比５）を得た。
＜実施例１３＞
　結着樹脂（ポリエステル樹脂）（Ｔｇ５５℃、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：Ｍｐ４５００、Ｍｎ２３００、Ｍｗ３８０００）： １００質量部 、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製、商品名「Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＧＰ」）：３質量部、化合物（４）：３質量部、１，４－ジ－ｔ－ブチルサリチル酸アルミニウム化合物： ０．５質量部、パラフィンワックス（最大吸熱ピーク温度７８℃）： ５質量部をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５Ｊ型、三井鉱山（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ－４５型、池貝鉄鋼（株）製）で６０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で混練（吐出時の混練物温度は約１５０℃）した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機（Ｔ－２５０：ターボ工業（株）製）にて２０ｋｇ／ｈｒのＦｅｅｄ量で微粉砕した。
更に得られたトナー微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機により分級することで、トナー粒子（１３）を得た。
　上記各トナー粒子（１３）１００質量部に、ＢＥＴ法で測定した比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水化処理されたシリカ微粉体１．８質量部をヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）で乾式混合し、それぞれイエロートナー（１３）を得た。
＜比較例６＞
　実施例１３において、化合物（４）を使用せず、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント社製、商品名「Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ３ＧＰ」）のみを７質量部使用することに変更した以外は実施例１３と同様の方法にして比較用のイエロートナー（比６）を得た。
　以下に上記のようにして得られたトナーの物性の測定方法及び評価方法について説明する。
（１）トナーの重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）の測定
　上記トナーの個数平均粒径（Ｄ１）及び重量平均粒径（Ｄ４）はコールター法による粒度分布解析にて測定した。測定装置として、コールターカウンターＴＡ－ＩＩあるいはコールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定した。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％塩化ナトリウム水溶液を調製した。例えば、ＩＳＯＴＯＮ－ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン株式会社製）が使用できる。具体的な測定方法としては、前記電解水溶液１００～１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１～５ｍｌ加え、更に測定試料（トナー）を２～２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１～３分間分散処理を行う。得られた分散処理液を、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを装着した前記測定装置により、２．００μｍ以上のトナーの体積、個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを算出する。それから、トナーの個数分布から求めた個数平均粒径（Ｄ１）と、トナー粒子の体積分布から求めたトナーの重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）及びＤ４／Ｄ１を求めた。
　上記チャンネルとしては、２．００～２．５２μｍ、２．５２～３．１７μｍ、３．１７～４．００μｍ、４．００～５．０４μｍ、５．０４～６．３５μｍ、６．３５～８．００μｍ、８．００～１０．０８μｍ、１０．０８～１２．７０μｍ、１２．７０～１６．００μｍ、１６．００～２０．２０μｍ、２０．２０～２５．４０μｍ、２５．４０～３２．００μｍ、３２．００～４０．３０μｍの１３チャンネルを用いた。
（２）トナーの体積基準の５０％累積粒径値（Ｄ５０）の測定
　上記（１）に記載のトナーの重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）の測定で用いた装置を用いて、コールター原理による３次元（粒子体積）測定し、トナーの体積基準の５０％累積粒径値（Ｄ５０）を測定した。
（３）トナーの平均円形度の測定
　フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ－２１００型」（シスメックス株式会社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 　ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。円形度は粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
（４）イエロートナーを用いた画像サンプル評価
　次に上述のイエロートナー（１）～（１３）と比較用イエロートナー（比１）～（比６）を用いて、画像サンプルを出力し後述する画像特性を比較評価した。尚、画像特性の比較に際し画像形成装置（以下ＬＢＰと略）としてＬＢＰ－５３００（キヤノン社製）の改造機を使用した通紙耐久を行った。改造内容としてはプロセスカートリッジ（以下ＣＲＧとする）内の現像ブレードを厚み８[μｍ]のＳＵＳブレードに交換した。その上でトナー担持体である現像ローラーに印加する現像バイアスに対して－２００[Ｖ]のブレードバイアスを印加できるようにした。
　評価に際しては各イエロートナーを個別に充填したＣＲＧを評価項目毎に用意した。そして各々のトナーを充填したＣＲＧごとにＬＢＰにセッティングし、下記に記載した評価項目毎に評価した。
＜色域測定＞
　通常環境（温度２５℃／湿度６０％ＲＨ）下において最大トナー載り量を０．４５ｍｇ／ｃｍ2に調整した１６階調画像サンプルをカラー複写機ＣＬＣ－１１００改造機（キヤノン（株）製、定着オイル塗布機構を省いた）を用いて作成した。このとき、画像サンプルの基紙としては、ＣＬＣカラーコピー用紙（キヤノン（株）製）を用いた。得られた画像サンプルを分光光度計ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｈｂｅｔｈ社製）にて、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）を測定した。彩度（ｃ＊）は色特性の測定値に基づき、下記式によって算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
［色調評価］
　色調評価は以下のように行った。
　ある同一のＬ＊におけるグリーンの色域方向への色度の広がりが大きい程、グリーンの色域を広げるのに有用であるといえる。Ｌ＊が９２のときのａ＊及びｂ＊の値で評価した。Ｌ＊が９２であるときのａ＊、ｂ＊は、各画像サンプルから得られたＬ＊、ａ＊、ｂ＊から内挿して求めた。なお、下記の評価において、Ａがグリーンの色域方向への色度の広がりが大きいことを意味し、Ａ、Ｂ、Ｃの順にグリーンの色域方向への色度の広がりが小さくなることを意味する。
　Ａ：ａ＊が－５．０未満、かつｂ＊が１００．０以上
　Ｂ：ａ＊が－５．０以上、かつｂ＊が１００．０以上
　Ｃ：上記Ａ及びＢの条件以外
［彩度評価］
彩度評価を以下のように行った。
同じ単位面積当たりの着色剤量における彩度ｃ＊が大きい程、彩度が良好であるといえる。上記バーコート法（Ｂａｒ　Ｎｏ．１０）による画像サンプル作製時の彩度ｃ＊を用いて評価した。尚、ｃ＊は、前記式で算出される。
　Ａ：ｃ＊が１１２．０以上
　Ｂ：ｃ＊が１０８．０以上１１２．０未満
　Ｃ：ｃ＊が１０８．０未満
　上記の評価結果を表１に示す。なお、表１中、ＰＹ１８５、ＰＹ１８０、ＰＹ１５５は、それぞれＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１で示したように、本発明で得られるイエロートナーは対応する比較用イエロートナーと比較して彩度が良いことが分かり、本発明の一般式（１）で表わされる化合物を使用することによる効果が認められる。
　この出願は２０１２年８月３０日に出願された日本国特許出願番号２０１２－１９０５０３からの優先権を主張するものであり、その内容を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims (6)

  1. 　結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒子を有するイエロートナーであって、該着色剤は、下記一般式（１）で表される化合物を含むことを特徴とするイエロートナー。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
     [一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基、アリール基又はアミノ基を表し、Ｒ２はカルボン酸エステル基又はカルボン酸アミド基を表し、Ａはカルボニル基又はスルホニル基を表し、Ｒ３及びＲ４は、各々独立してアルキル基又はアリール基を表す] 
  2. 　前記一般式（１）中のＲ１がアルキル基であることを特徴とする請求項１に記載のイエロートナー。
  3. 　前記一般式（１）中のＲ２がカルボン酸エステル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載のイエロートナー。
  4. 　前記一般式（１）中のＲ３及びＲ４が、それぞれ独立して、エチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、２－エチルプロピル、２－エチルヘキシル基又はシクロヘキセニルエチル基であることを特徴とする請求項１～３の何れか１項に記載のイエロートナー。
  5. 　前記一般式（１）中のＲ３及びＲ４が同一の置換基であることを特徴とする請求項１～４の何れか１項に記載のイエロートナー。
  6. 　前記トナー粒子は、さらにワックスを含有することを特徴とする請求項１～５の何れか１項に記載のイエロートナー。
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