JP6921902B2 - 化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート、及びトナー - Google Patents

化合物、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート、及びトナー Download PDF

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Description

本発明は、化合物、該化合物を用いたインク、カラーフィルター用レジスト組成物、感熱転写記録用シート、及びトナーに関する。
液晶を使用したカラーディスプレイには、カラーフィルターが用いられる。カラーフィルターは、液晶ディスプレイのカラー表示のためには必要不可欠なものであり、液晶ディスプレイの性能を左右する重要な部品である。従来のカラーフィルターの製造方法としては、染色法、印刷法、インクジェット法、及び、フォトレジスト法が知られている。これらの中でも、分光特性及び色再現性の制御が容易であること、また、解像度が高く、より高精細なパターニングが可能であることから、フォトレジスト法が主流となっている。
フォトレジスト法によるカラーフィルターの製造においては、着色剤として一般に顔料が用いられてきた。しかし、顔料を用いたカラーフィルターは、消偏作用(偏光が崩されること)や、液晶ディスプレイのカラー表示のコントラスト比の低下、カラーフィルターの明度の低下、有機溶剤やポリマーに対する分散安定性の低下等、課題が多かった。そこで、着色剤として染料を用いた製造方法が着目されている。特許文献1では、着色剤としてアゾメチン系色素を用いたカラーフィルターが報告されている。
また、近年、携帯式カラーディスプレイデバイスの普及に伴い、これらのデバイスを用いて撮影した写真、加工した写真、さらには作成した書類を、手軽にカラープリントする需要が急激に高まっている。
カラープリント方式としては、電子写真方式、インクジェット方式、感熱転写記録方式等が知られている。これらの中でも、感熱転写記録方式は、ドライプロセスによりプリントできること、小型でプリンターの携帯性に優れることから、周囲の環境によらず、手軽にプリントできる方法として優れている。感熱転写記録方式において、転写シート及び転写シート用のインク組成物に含有される染料は、転写記録のスピード、記録物の画質、及び、保存安定性に影響を与えるため、非常に重要な材料である。感熱転写記録方式に用いられる色素として、アゾメチン系色素を用いた耐光性を改良した例が報告されている(特許文献2参照)。
また、電子写真方式において用いられるカラートナーの分野においても、発色性を高めるために、着色剤として、従来用いられている顔料に替えて、染料を用いた例が報告されている。特許文献3では、トナーの着色剤として、アゾメチン系染料を用いた例が開示されている。
さらに、インクジェット方式や電子写真方式を用いたデジタル捺染は、低エネルギーかつ低コストで捺染製品を提供できる方法として、市場に普及しつつある。特に、ポリエステル等の合成繊維を昇華染料で染色する方式は、工程簡略化、排水レスの点から、近年注目されている。この用途では、染料が昇華することが必要であり、分子量の大きいふたロシアニンが使用できず、シアン色はアントラキノン系が用いられているが、発色性に課題があった。
WO2013/187493号公報 特開2000−006540号公報 DE4217973号公報
上記した文献に記載されたアゾメチン系色素は、彩度が低く凝集しやすいという課題があった。
本発明は、高彩度を維持しつつ耐光性が優れる化合物を提供することを目的とする。また本発明は、高彩度を維持しつつ耐光性が優れる該化合物を用いることによって、高彩度、高耐光に優れたインク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート、及びトナーを提供することを目的とする。
本発明は、下記一般式(1)で表される化合物に関する。
Figure 0006921902
[一般式(1)中、R1〜R2は、2−エチルヘキシル基を表し、R3は、炭素数1〜4の直鎖状のアルキル基または炭素数3〜4の分岐状のアルキル基を表し、R4は、t−ブチル基、iso−プロピル基、フェニル基およびベンジル基からなる群より選択される官能基を表す。]
また、本発明は、媒体と、上記化合物とを含有するインクに関する。
また、本発明は、上記化合物を含有するカラーフィルター用レジスト組成物に関する。
また、本発明は、上記化合物を含有するカラーフィルターに関する。
また、本発明は、基材と、該基材上に形成された色材層を有する感熱転写記録用シートであって、該色材層に上記化合物が含有されていることを特徴とする感熱転写記録用シートに関する。
また、本発明は、結着樹脂と着色剤とを含有するトナーであって、該着色剤が、上記化合物を含有することを特徴とするトナーに関する。
本発明によれば、高彩度を維持しつつ耐光性に優れる化合物を提供することができる。また、本発明によれば、高彩度を維持しつつ耐光性に優れる該化合物を用いることによって、高彩度かつ耐光性に優れたインク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート、及びトナーを提供することができる。
本発明の化合物(1−1)のH−NMRスペクトルを示す図である。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、下記の化合物が、高彩度、高耐光性の点で、優れることを見出した。
Figure 0006921902
[一般式(1)中、R1〜R2は、各々独立して、炭素数1〜12の直鎖状のアルキル基または炭素数3〜12の分岐状のアルキル基を表し、R3は、炭素数1〜4のアルキル基を表し、R4は、t−ブチル基、iso−プロピル基、フェニル基およびベンジル基からなる群より選択される官能基を表す。]
従来技術に記載されているような、[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリジン環の2位の置換基が、2−エチルヘキシル基のような枝分かれを持つ構造を持つ場合、立体的な相互作用によって、チアゾール環のアルキルアミノ基との間で反発が起こる。これに対して、本発明の化合物では、[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリジン環の2位の置換基が、1つのメチレン基を介して、分岐のアルキル基、フェニル基、ベンジル基を有する。そのため、チアゾール環のアルキルアミノ基との立体的な相互作用が緩和されるため、高彩度を維持しつつ耐光性が優れる化合物が得られると推測している。
また、一般式(1)で表される高彩度を維持しつつ耐光性が優れる化合物を用いることによって、高彩度を維持しつつ耐光性が優れるインク、カラーフィルター用レジスト組成物、感熱転写記録用シート、及びトナーが得られることを見出した。
まず、上記一般式(1)で表される化合物について説明する。
一般式(1)中、R1及びR2における、炭素数1〜12の直鎖状のアルキル基、炭素数3〜12の分岐状のアルキル基、炭素数3〜12の環状のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、2−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
これらの中でも、高彩度を維持しつつ耐光性が優れる化合物となる観点から、炭素数8のアルキル基である場合が好ましく、特に2−エチルヘキシル基等の分岐状のアルキル基であることがより好ましい。
一般式(1)中、R3における炭素数1〜4の直鎖状のアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基等が挙げられる。また、炭素数3〜4の分岐状のアルキル基としては、iso−プロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。これらの中でも、メチル基、エチル基、n−ブチル基であることが好ましい。
一般式(1)中、R4は、t−ブチル基、iso−プロピル基、フェニル基およびベンジル基からなる群より選択される官能基を表す。これらの中でも、t−ブチル基,フェニル基であることが好ましい。
次に、一般式(1)で表される化合物の製造方法について説明する。本発明の化合物は、特許文献(特開平08−245896号公報)に記載されている公知の方法を参考にして合成することが可能である。以下に、本発明の化合物の製造方法の一例を示すが、製造方法はこれに限定されるものではない。
Figure 0006921902
なお、上記反応式中の各化合物におけるR1〜R4は前述したものと同義である。また、一般式(1)で表される化合物には、シス−トランス異性体が存在するが、いずれも本発明の範疇であり、一般式(1)で表される化合物は、それらの混合物であってもよい。
一般式(1)で表される本発明の化合物は、トリアゾール化合物(A)をニトロソ化合物へと誘導させるニトロソ化工程を経て、チアゾール化合物(C)と縮合させる縮合反応を行い製造することができる。
一般式(1)で表される本発明の化合物を得る縮合工程について説明する。
本発明の化合物は、トリアゾール化合物(A)をニトロソ化合物へと誘導させるニトロソ化工程を経て、チアゾール化合物(C)と縮合させる縮合反応を行い製造することができる。
トリアゾール化合物(A)として好ましい例を、以下の(A−1)〜(A−11)に示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure 0006921902
チアゾール化合物(C)として好ましい例を、以下の(C−1)〜(C−4)に示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
Figure 0006921902
本縮合反応は、無溶媒で行うことも可能であるが、溶媒存在下で行うことが好ましい。溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に制限はなく、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、N,N−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。混合使用する際の混合比は任意に定めることができる。上記反応溶媒の使用量は、アルデヒド化合物(A)に対し、0.1〜1000質量%であることが好ましく、1.0〜150質量%であることがより好ましい。
本縮合反応の反応温度は、−80〜250℃の範囲であることが好ましく、−20〜150℃であることがより好ましい。本縮合反応は、通常、24時間以内に終了する。
また、本縮合反応においては、反応を促進させるため、酸または塩基を使用することが好ましい。酸としては、具体的に、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;p−トルエンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸等の有機酸等が挙げられる。また、上記酸と同様に、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等の弱酸性塩を用いることもできる。これらの中でも、p−トルエンスルホン酸、ギ酸アンモニウムまたは酢酸アンモニウムが好ましい。上記酸の使用量は、チアゾール化合物(A)に対し、0.01〜20質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることがより好ましい。
また、塩基としては、具体的に、ピリジン、2−メチルピリジン、ピペリジン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチルアミン、フェニルエチルアミン、イソプロピルエチルアミン、メチルアニリン、1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン(DBU)等の有機塩基;n−ブチルリチウム、tert−ブチルマグネシウムクロリド等の有機金属;水素化ホウ素ナトリウム、金属ナトリウム、水素化カリウム、酸化カルシウム等の無機塩基;カリウムtert−ブトキシド、ナトリウムtert−ブトキシド、及び、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド等が挙げられる。これらの中でも、トリエチルアミンまたはピペリジンが好ましく、トリエチルアミンがより好ましい。上記塩基の使用量は、チアゾール化合物(A)に対し、0.1〜20質量%であることが好ましく、0.2〜5質量%であることがより好ましい。また、上記塩基と同様に、酢酸カリウム等の弱塩基性塩を用いることもできる。
縮合反応が終了した後、有機合成反応において通常用いられている後処理方法に従って後処理を行い、必要に応じて分液操作、再結晶、再沈殿、カラムクロマトグラフィー等の精製を行うことにより、一般式(1)で表される本発明の化合物を高純度で得ることができる。
一般式(1)で表される本発明の化合物として好ましい化合物の例を以下の(1−1)〜(1−15)に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure 0006921902
上記一般式(1)で表される化合物は、1種を単独で用いてもよく、また、用途に応じて、色調等を調整するために、2種以上を併用してもよい。さらに、公知の顔料や染料と組み合わせて用いることもできる。組み合わせる公知の顔料や染料は、2種以上であってもよい。
以下、上記一般式(1)で表される化合物を用いたインク、カラーフィルター用レジスト組成物、カラーフィルター、感熱転写記録用シート及びトナーについて、順に説明する。
<インク>
まず、本発明に係るインクについて説明する。一般式(1)で表される高彩度を維持しつつ耐光性が優れる該化合物は、インクの着色剤として好適である。本発明のインクは、媒体と、着色剤として一般式(1)で表される化合物を含有する。該化合物は、媒体中に溶解または分散した状態で存在する。本発明のインクにおいて、上記一般式(1)で表される化合物以外の構成成分は、インクの用途に応じて適宜選択される。また、各種用途における特性を阻害しない範囲において、添加剤等を適宜添加してもよい。
本発明のインクは、感熱転写記録方式プリンター用の転写シート用インク、印刷用インク、塗料、筆記具用インク、捺染用インクとしても好適である。
本発明のインクを捺染用インクとして用いる場合、捺染を行うことができる布帛は、染色されるものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、アセテート、トリアセテートを含有する繊維からなる布帛が挙げられる。布帛は、織物、編物、不織布等いずれの形態であってもよい。また、綿、絹、麻、ポリウレタン、アクリル、ナイロン、羊毛及びレーヨン繊維からなる布帛、または、これらの繊維を2種以上組み合わせた布帛を用いることもできる。
布帛を構成する糸の太さは、10〜100デニールの範囲であることが好ましい。またその糸を構成する繊維の太さは、特に限定されるものではないが、1デニール以下であることが好ましい。
本発明のインクは、以下のようにして調製することができる。
本発明の化合物と、必要に応じて他の着色剤、乳化剤、樹脂等とを、媒体中に、撹拌しながら徐々に加えて、十分に媒体になじませる。さらに、分散機を用いて機械的剪断力を加え、安定に溶解または微分散させることにより、本発明のインクを得ることができる。
[媒体]
本発明において、「媒体」とは、水または有機溶剤を意味する。媒体として有機溶剤を用いる場合、該有機溶剤の種類は、インクの目的や用途に応じて選択されるものであり、特に限定されない。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、変性エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノール、sec−ブタノール、2−メチル−2−ブタノール、3−ペンタノール、オクタノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル類;ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラブロモエタン等のハロゲン化炭化水素類;ジエチルエーテル、ジメチルグリコール、トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;メチラール、ジエチルアセタール等のアセタール類;ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類;ニトロベンゼン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の硫黄または窒素含有有機化合物類等が挙げられる。
また、有機溶剤としては、重合性単量体を用いることもできる。重合性単量体としては、付加重合性単量体または縮重合性単量体が挙げられ、付加重合性単量体であることが好ましい。重合性単量体としては、具体的に、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、o−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルスチレン等のスチレン系単量体;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のアクリレート系単量体;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミド等のメタクリレート系単量体;エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体;塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ヨウ化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル系単量体;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル系単量体;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン系単量体等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[分散剤]
インクの媒体として水を用いる場合、着色剤の良好な分散安定性を得るために、必要に応じて分散剤を添加してもよい。分散剤としては、特に限定されるものではないが、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤が挙げられる。
上記カチオン界面活性剤としては、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
上記アニオン界面活性剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ナフタレン、β−ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等が挙げられる。
上記ノニオン界面活性剤としては、例えば、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。
[着色剤]
インクを構成する着色剤としては、一般式(1)で表される化合物を用いるが、該化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、該化合物の媒体への溶解性または分散性を阻害しない範囲で、公知の染料等の他の着色剤を併用してもよい。併用することができる他の着色剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、縮合アゾ化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物等が挙げられる。
上記着色剤の含有量は、媒体1000質量部に対して1.0〜30質量部であることが好ましく、2.0〜20質量部であることがより好ましく、3.0〜15質量部であることが特に好ましい。上記範囲内であれば、十分な着色力が得られ、かつ、着色剤の分散性も良好となる。
[樹脂]
インクは、さらに樹脂を含んでいてもよい。樹脂の種類は、インクの目的や用途に応じて決められるものであり、特に限定されない。例えば、スチレン系重合体、アクリル酸系重合体、メタクリル酸系重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリペプチド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は1種を単独で用いてもよく、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いてもよい。
分散機としては、特に限定されるものではないが、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、及び、高圧対向衝突式の分散機を用いることができる。
以上のように、本発明のインクは、一般式(1)で表される化合物を含有するため、高彩度、高耐光、かつ保存安定性に優れたシアン色を呈するインクを提供できる。
<感熱転写記録用シート>
次に、本発明に係る感熱転写記録用シートについて説明する。本発明の高彩度を維持しつつ耐光性が優れる該化合物は、感熱転写記録用シートに好適に用いることができる。
本発明に係る感熱転写記録用シートは、基材と、本発明の化合物を含む組成物を該基材上に膜形成してなる色材層とを有する。色材層は、少なくともイエロー染料を含有するイエロー層と、マゼンタ染料を含有するマゼンタ層と、シアン染料を含有するシアン層とを有し、各色材層は基材上に面順次に形成される。
感熱転写記録法においては、感熱転写記録用シートの色材層と色材受容層を表面に設けた受像シートと重ね合わせた状態で、感熱転写記録用シートをサーマルヘッド等の加熱手段を用いて加熱することにより、シート中の色材を受像シートに転写させ、画像形成が行われる。
上記色材層は、基本的に、前述の本発明のインクと結着樹脂とを含む塗布液を基材シートに塗布、乾燥して形成されるものである。以下に、さらに詳しく説明する。
一般式(1)で表される化合物を含む色材、結着樹脂、必要に応じて界面活性剤及びワックスを、媒体中に撹拌しながら徐々に加え、十分に媒体になじませる。続いて、分散機を用いて機械的剪断力を加えることにより、上記組成物を安定に溶解または微粒子状に分散させて、インクを調製する。該インクを、基材であるベースフィルムに塗布、乾燥することにより、色材層を形成する。さらに、必要に応じて、後述の転写性保護層、耐熱滑性層等を形成することにより、本発明の感熱転写記録用シートが得られる。なお、本発明の感熱転写記録用シートは、上記製造方法で作製された感熱転写記録用シートに限定されるものではない。以下、色材層に用いられる各成分について詳細に説明する。
[色材]
(i)シアン染料(一般式(1)〜(2)の化合物)
感熱転写記録用シートで用いられる用いることができる色材としては、一般式(1)で表される化合物を用いるが、該化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。更に、シアン染料としては、一般式(2)で表される化合物を含むことが好ましい。
一般式(2)中、R5〜R9は、各々独立して、アルキル基、または、アリール基を示す。
一般式(2)中、R5〜R9が示すことのできるアルキル基及びアリール基は、特に限定されるものではない。
一般式(2)中、R5〜R9が示すアルキル基のとしては、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上4以下のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基及びt−ブチル基)が好ましい。さらに、これらのアルキル基の中では、高彩度を維持しつつ耐光性が優れる画像を得られるという観点から、炭素数1〜2のアルキル基(メチル基及びエチル基)がより好ましい。
一般式(2)中、R5〜R9が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、及びナフチル基が挙げられる。中でもフェニル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易いため好ましい。
一般式(2)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(2−1)〜(2−7)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006921902
シアン染料として、一般式(2)の化合物の中でも、上記化合物(2−1)〜(2−3)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(2)の化合物として、上記化合物(2−2)を用いることが、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため、より好ましい。
また、従来、熱転写用のシアン層に用いられている色材を併用することもできる。併用する色材に関しては、色相、印画感度、耐光性、保存性及び結着樹脂への溶解性等を考慮する必要がある。
(ii)イエロー染料(一般式(3)〜(5)の化合物)
感熱転写記録用シートのイエロー層中に、イエロー染料として、下記一般式(3)〜(5)で表される化合物群から選ばれる1種以上の化合物を含む。即ち、イエロー染料として、これらの化合物を1種単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
(ii−1)一般式(3)の化合物
次に、一般式(3)で表される化合物(イエロー染料)について説明する。
Figure 0006921902
上記一般式(3)中、R10〜R13は、各々独立して、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を表す。
一般式(3)中、R10〜R13が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1〜20の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。
より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
これらのアルキル基の中では、炭素数1〜4のアルキル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易いため好ましい。
上記一般式(3)中、R10〜R13が示すことのできる置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば、特に限定されるものではない。置換基としては、例えばアルキル基を挙げることができる。アリール基の合計炭素数は、置換基の炭素数を含めて、例えば6〜10であることが好ましい。
この置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)、及びナフチル基が挙げられる。これらのアリール基の中では、フェニル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易いため好ましい。
一般式(3)で表される化合物の具体例として、以下に、化合物(3−1)〜(3−8)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006921902
イエロー染料として、一般式(3)の化合物の中でも、上記化合物(3−2)〜(3−5)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(3)の化合物として、化合物(3−2)を用いることが、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易いため、より好ましい。
(ii−2)一般式(4)の化合物
次に、一般式(4)で表される化合物(イエロー染料)について説明する。
Figure 0006921902
上記一般式(4)中、R14は、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。R15は、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または−N(−R)Rを表す。ただし、R及びRは、各々独立して、水素原子、アルキル基、または、アシル基を表す。また、RとRとは互いに結合して環を形成してもよい。R16はアルキル基を表す。R17は、水素原子、またはアルキル基を表す。Yは、カルボニル基(−C(=O)−)、またはスルホニル基(−S(=O)−)を表す。nは、1〜3の整数を表す。
一般式(4)中、R14が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の、直鎖状もしくは分岐状の炭素数1〜4のアルキル基が挙げられる。
一般式(4)中、R14が示すことのできる置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば、特に限定されるものではない。置換基としては、例えばメチル基等のアルキル基を挙げることができる。アリール基の合計炭素数は、置換基の炭素数を含めて、例えば6〜12であることが好ましい。
この置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)が挙げられる。
一般式(4)中、R14が示すことのできる置換基を有していてもよいアミノ基は、特に限定されるものではない。置換基としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキル基を挙げることができる。
この置換基を有していてもよいアミノ基としては、例えば、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
これらの中でも、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易いことから、R14はアルキル基であることが好ましい。さらに同様の観点から、R14はメチル基であることがより好ましい。
一般式(4)中、R15が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは環状の、炭素数1〜20の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。
より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易いことから、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、及び、2−エチルヘキシル基が好ましい。さらに同様の観点から、特にエチル基、及びn−プロピル基がより好ましい。
一般式(4)中、R15が示すことのできる置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば特に限定されるものではない。このアリール基としては、例えば、一般式(4)のR14において上述したものを同様に挙げることができる。
一般式(4)中、R15が−N(−R)Rを示す場合、このR及びRが示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、一般式(4)のR15において上述したものを同様に挙げることができる。
一般式(4)中、R15が−N(−R)Rを示す場合、このR及びRが示すことのできるアシル基は、アシル基であれば特に限定されるものではない。このアシル基としては、例えば、アセチル基、エチルヘキシノイル基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカルボニル基が挙げられる。
一般式(4)中、R15が−N(−R)Rを示す場合、このR及びRが互いに結合して形成する環(環状構造)としては、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易い観点から適宜選択でき、環状構造であれば特に限定されるものではない。この環状構造としては、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、アゼパン環、及びアゾカン環が挙げられる。
なお、これらの中でも、R及びRのうちの少なくとも一方がアルキル基である場合、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られ易い画像が得られ易いため好ましい。さらに同様の観点から、R及びRのうちの少なくとも一方がメチル基の場合が、より好ましい。
一般式(4)中、R16及びR17が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、一般式(4)のR15において上述したものを同様に挙げることができる。
またこれらの中でも、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいことから、R16及びR17は、各々独立して以下の基を示すことが好ましい。即ち、エチル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、及び、2−エチルヘキシル基が好ましく、n−ブチル基、及び、2−エチルヘキシル基がより好ましい。また、R16及びR17が同一のアルキル基を示す場合、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(4)中、Yはカルボニル基またはスルホニル基を示すことができるが、カルボニル基を示す場合、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(4)中、nは1〜3の整数(1以上3以下の整数)を示すが、nが1である場合、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
なお、一般式(4)ではアゾ体が記載されているが、ヒドラゾ体である互変異性体も本発明の範疇である。
また、一般式(4)において、R16(R17−)N−Y−基のフェニル基に対する接続部位は特に限定されず、適宜設定することができる。
一般式(4)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(4−1)〜(4−5)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006921902
イエロー染料として、一般式(4)の化合物の中でも、上記化合物(4−3)、(4−4)及び(4−5)のうちの少なくとも1種を用いることが、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため、好ましい。
(ii−3)一般式(5)の化合物
次に、一般式(5)で表される化合物(イエロー染料)について説明する。
Figure 0006921902
[一般式(5)中、R18は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表し、R19は、アルキル基、アリール基を表し、R20〜R21は、それぞれ独立して、アルキル基を表す。]
一般式(5)中、R18〜R20が示すことのできるアルキル基は、特に限定されるものではない。炭素数1〜4のアルキル基であるメチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基の場合、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいことから特に好ましい。
一般式(5)中、R18及びR19が示すことのできるアリール基は、特に限定されるものではない。このアリール基としては、例えば、一般式(4)のR14において上述したものを同様に挙げることができる。
R18が示すことのできるアルコキシ基は、特に限定されるものではない。メトキシ基、エトキシ基、プロピル基の場合、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいことから特に好ましい。
一般式(5)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(5−1)〜(5−5)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006921902
イエロー染料として、一般式(5)の化合物の中でも、上記化合物(5−1)、(5−2)及び(5−5)のうちの少なくとも1種を用いることが、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため、好ましい。
なお、イエロー染料として、これらの一般式(3)〜(5)の化合物の他に、既存のイエロー染料を併用することもできる。
(iii)マゼンタ染料(一般式(6)〜(8)の化合物)
感熱転写記録用シートのマゼンタ層中に、マゼンタ染料として、下記一般式(6)〜(8)で表される化合物群から選ばれる1種以上の化合物を含む。即ち、マゼンタ染料として、これらの化合物を1種単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
(iii−1)一般式(6)の化合物
次に、一般式(6)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 0006921902
[一般式(6)中、R22は、置換基を有さないアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示す。]
一般式(6)中、R22が示すことのできるアルキル基は、特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1〜20の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。
アルキル基としては、より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、直鎖状又は分岐状の、炭素数1〜8のアルキル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。例えば、メチル基、2−エチルヘキシル基を挙げることができる。また、アルコキシ基で置換された炭素数2〜8のアルキル基が好ましい。具体的には、例えば、エトキシエトキシエチル基を挙げることができる。
一般式(6)中、R22が示すことのできる、置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば、特に限定されるものではない。置換基としては、例えば、アルキル基、及びアルコキシ基を挙げることができる。また、アリール基の合計炭素数(置換基の炭素数を含む)は、例えば6〜10とすることができる。
この置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)、ナフチル基、及びp−メトキシフェニル基が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、及びナフチル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。さらにこの中でも、フェニル基及び3−メチルフェニル基がより好ましい。
一般式(6)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(6−1)〜(6−9)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006921902
マゼンタ染料として、一般式(6)の化合物の中でも、化合物(6−1)〜(6−5)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(6)の化合物として、化合物(6−1)及び(6−3)のうちのいずれか一方または両方を用いることが、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため、より好ましい。
(iii−2)一般式(7)の化合物
次に、一般式(7)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 0006921902
[一般式(7)中、R23及びR24は、各々独立して、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示す。]
一般式(7)中、R23及びR24が示すことのできるアルキル基は、特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、一般式(4)のR15において上述したものを同様に挙げることができる。また、これらのアルキル基の中では、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいことから、直鎖状の炭素数1〜4のアルキル基(例えば、メチル基及びブチル基)が好ましい。
一般式(7)中、R23及びR24が示すことのできる置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば特に限定されるものではない。置換基としては、例えばアルキル基を挙げることができる。また、(置換基の炭素数を含む)アリール基の合計炭素数は、例えば6〜10とすることができる。この置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基、4−メチルフェニル基)、キシリル基(例えば3,5−ジメチルフェニル基)、ナフチル基、及び、p−(n−ブチル)フェニル基が挙げられる。これらのアリール基の中では、フェニル基、トリル基(例えば、4−メチルフェニル基)及びキシリル基(例えば、3,5−ジメチルフェニル基)が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(7)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(7−1)〜(7−9)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006921902
マゼンタ染料として、一般式(7)の化合物の中でも、上記化合物(7−1)〜(7−8)のうちの少なくとも1種を用いることが好ましい。また、一般式(7)の化合物として、上記化合物(7−3)、(7−7)及び(7−8)のうちの少なくとも1種を用いることが、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため、より好ましい。
(iii−3)一般式(8)の化合物
次に、一般式(8)で表される化合物(マゼンタ染料)について説明する。
Figure 0006921902
[一般式(8)中、R25及びR26は、各々独立して、アルキル基を示し、R27は、水素原子、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示し、R28は、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示し、R29は、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、−N(−R30)R31を示し、ただし、R30及びR31は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アシル基を示すか、あるいは、R30とR31とが互いに結合して形成される環状構造を示す。]。
一般式(8)中、R25及びR26が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、直鎖状、分岐状、もしくは、環状の炭素数1〜20の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、2−ブチルブチル基、2−エチルプロピル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
なお、これらのアルキル基の中では、2−ブチルブチル基、及び2−エチルヘキシル基等の分岐状のアルキル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R27が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、一般式(4)のR15において上述したものを同様に挙げることができる。また、これらのアルキル基の中では、tert−ブチル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R27が示すことのできる置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば特に限定されるものではない。置換基としては、例えば、メチル基及びエチル基等のアルキル基、並びにメトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。また、(置換基の炭素数を含む)アリール基の合計炭素数は、例えば6〜12とすることができる。この置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基及び4−メチルフェニル基)、キシリル基(例えば2,6−ジメチルフェニル基)2,6−ジエチルフェニル基、3−メトキシフェニル基、2,6−ジメトキシフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、並びに2,4,6−トリエチルフェニル基が挙げられる。また、これらのアリール基の中では、フェニル基が、耐光性に優れ、かつインバランスが改善された画像が得られやすいため好ましい。
R27は、上述したように、フェニル基又はtert−ブチル基であることが好ましいが、特にtert−ブチル基である場合が好ましい。
一般式(8)中、R28が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、直鎖状もしくは分岐状の、炭素数1以上8以下(例えば主鎖の炭素数が1以上4以下)の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、2−メチルブチル基、及び、2,3,3−トリメチルブチル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、メチル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R28が示すことのできる置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば特に限定されるものではない。置換基としては、例えば、メチル基等のアルキル基、及びメトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。また、(置換基の炭素数を含む)アリール基の合計炭素数は、例えば6〜8とすることができる。この置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基(2−メチルフェニル基、3−メチルフェニル基及び4−メチルフェニル基)、4−メトキシフェニル基、キシリル基(例えば3,5−ジメチルフェニル基)が挙げられる。また、これらのアリール基の中では、フェニル基が高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R29が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、直鎖状もしくは分岐状の炭素数1〜8の1級〜3級のアルキル基が挙げられる。より具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、及びiso−ブチル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中では、メチル基が、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R29が示すことのできる置換基を有していてもよいアリール基は、置換もしくは無置換のアリール基であれば特に限定されるものではない。置換基としては、例えば、メチル基等のアルキル基、及びメトキシ基等のアルコキシ基等を挙げることができる。また、(置換基の炭素数を含む)アリール基の合計炭素数は、例えば、6〜12とすることができる。この置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば、フェニル基、及びナフチル基が挙げられる。また、これらのアリール基の中では、フェニル基が耐高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R29が−N(−R30)R31である場合、R30及びR31が示すことのできるアルキル基は、アルキル基であれば特に限定されるものではない。このアルキル基としては、例えば、一般式(4)のR15において上述したものを同様に挙げることができる。また、これらのアルキル基の中では、メチル基が、耐光性に優れ、かつインバランスが改善された画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R29が−N(−R30)R31である場合、R30及びR31が示すことのできるアリール基は、アリール基であれば特に限定されるものではない。このアリール基としては、例えば、フェニル基及びナフチル基を挙げることができる。また、これらのアリール基の中では、フェニル基が耐光性に優れ、かつインバランスが改善された画像が得られやすいため好ましい。
一般式(8)中、R28が−N(−R30)R31である場合、R30及びR31が示すことのできるアシル基は、アシル基であれば特に限定されるものではない。このアシル基としては、例えば、炭素数2〜30の無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7〜30の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、−C(=O)−A(Aはヘテロ環を表す)が挙げられる。より具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、及びナフトイル基等が挙げられる。また、−C(=O)−Aとしては、2−ピリジルカルボニル基、及び2−フリルカルボニル基等が挙げられる。なお、上記アリールカルボニル基の置換基としては、例えば炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基等が挙げられる。
一般式(8)中、R29が−N(−R30)R31である場合、R30及びR31が互いに結合して形成する環状構造としては、環状構造であれば特に限定されるものではない。この環状構造としては、例えば、ピペリジン環、ピペラジン環、及びモルホリン環が挙げられる。
なお、これらの中でも、R30及びR31のうちの少なくとも一方がアルキル基である場合、耐光性が優れるため好ましい。さらに、R30及びR31のうちの少なくとも一方がメチル基の場合に、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいためより好ましい。
一般式(8)で表される化合物の具体例として、以下に化合物(8−1)〜(8−11)を示すが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure 0006921902
一般式(8)の化合物として、上記化合物(8−1)〜(8−3)及び(8−7)のうちの少なくとも1種を用いることが、高彩度を維持しつつ耐光性が優れた画像が得られやすいため好ましい。
なお、マゼンタ染料として、これらの一般式(6)〜(8)の化合物の他に、既存のマゼンタ染料を併用することもできる。
色材の使用量は、色材層に含まれる結着樹脂100質量部に対して、1〜150質量部であり、分散液中における色材の分散性の観点から、50〜120質量部であることが好ましい。なお、色材を2種以上混合して用いる場合、その総量が上記の範囲内であることが好ましい。
[結着樹脂]
結着樹脂としては、特に限定されるものではないが、セルロース樹脂、ポリアクリル酸樹脂、澱粉樹脂、及び、エポキシ樹脂等の水溶性樹脂;ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチルセルロース樹脂、アセチルセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、AS樹脂、及び、フェノキシ樹脂等の有機溶剤可溶性の樹脂であることが好ましい。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよく、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[界面活性剤]
色材層には、サーマルヘッド加熱時(印画時)に十分な滑性を持たせるために、界面活性剤を添加してもよい。
[ワックス]
色材層には、サーマルヘッド非加熱時に十分な滑性を持たせるために、ワックスを添加してもよい。添加することができるワックスとしては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
[その他の成分]
色材層には、上記添加物以外にも、必要に応じて、紫外線吸収剤、防腐剤、酸化防止剤、帯電防止剤、粘度調整剤等を添加してもよい。
[媒体]
色材層を形成する際に、分散体の調製に用いる媒体としては、特に限定されるものではないが、例えば、水または有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール及びイソブタノール等のアルコール類;メチルセロソルブ及びエチルセロソルブ等のセロソルブ類;トルエン、キシレン及びクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類;酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類;塩化メチレン、クロロホルム及びトリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類;テトラヒドロフラン及びジオキサン等のエーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドンが好ましい。上記有機溶剤は、1種を単独で用いてもよく、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[基材]
次いで、感熱転写記録用シートを構成する基材について説明する。基材は、上記色材層を支持するものであり、ある程度の耐熱性と強度を有するフィルムであれば、特に限定されるものではなく、公知のものを用いることができる。例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、アラミドフィルム、ポリスチレンフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、セルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等が挙げられる。これらの中でも、機械的強度、耐溶剤性及び経済性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
上記基材の厚さは、0.5〜50μmであり、転写性の観点から、3〜10μmであることが好ましい。
基材上に、色材層を形成するために染料を含む塗工液を塗布する場合、塗工液の濡れ性、接着性等が不足しやすい。そのため、基材の、上記色材層を形成する面(形成面)には、必要に応じて、接着処理を行うことが好ましい。色材層の形成面は、基板の一方の面でも、両面でもよい。接着処理としては、特に限定されるものではないが、例えば、オゾン処理、コロナ放電処理、紫外線処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、化学薬品処理等を挙げることができる。また、これらの処理を複数組み合わせて行ってもよい。
上記基材の接着処理として、基材上に接着層を塗工してもよい。接着層としては、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の有機材料の微粒子や、シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の無機材料の微粒子等を用いることができる。
本発明の感熱転写記録用シートは、一般式(1)で表される化合物を含有するため、高彩度、高耐光、かつ保存安定性に優れたシアン色を呈する感熱転写記録用シートを提供することができる。
<カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルター>
次に、本発明に係るカラーフィルター用レジスト組成物(以下、「本発明のレジスト組成物」とも称する。)について説明する。一般式(1)で表される高彩度を維持しつつ耐光性が優れる該化合物は、カラーフィルター用レジスト組成物の調色用として好ましい。また、本発明のレジスト組成物を用いることにより、高彩度を維持しつつ耐光性が優れたカラーフィルターを得ることができる。
本発明のカラーフィルター用レジスト組成物は、結着樹脂、媒体、及び、着色剤として本発明の化合物を含有する。本発明のカラーフィルター用レジスト組成物は、以下のようにして得られる。本発明の化合物及び結着樹脂を、媒体中に、撹拌しながら加える。このとき、必要に応じて重合性単量体、重合開始剤、光酸発生剤等を加えてもよい。その後、分散機を用いて機械的剪断力を加え、媒体中で上記材料を安定に溶解または微分散させることにより、本発明のカラーフィルター用レジスト組成物を得ることができる。
[結着樹脂]
本発明のレジスト組成物に用いることができる結着樹脂としては、画素形成時の露光工程における光照射部及び遮光部のいずれか一方が有機溶剤、アルカリ水溶液、水、または、市販の現像液によって溶解可能なものであればよい。その中でも、作業性及びレジスト作製後の処理のしやすさの観点から、水またはアルカリ水溶液によって現像可能な組成を有する結着樹脂が好ましい。
上記結着樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、N−(2−ヒドロキシエチル)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、アンモニウム塩を有する重合性単量体等の親水性の重合性単量体と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、N−ビニルカルバゾール等の親油性の重合性単量体とを、適切な混合比で、既知の手法により共重合化した結着樹脂を用いることができる。これらの結着樹脂は、エチレン性の不飽和基を有するラジカル重合性単量体、オキシラン環、オキセタン環を有するカチオン重合性単量体、ラジカル発生剤、酸発生剤、並びに、塩基発生剤との組み合わせによって用いられる。この種の結着樹脂は、露光によって、露光部分における材料の現像液への溶解性が低下するため、遮光部分のみが現像によって除去される、ネガ型のレジスト組成物として用いることができる。
また、光により開裂し、カルボン酸を生成するキノンジアジド基を有する樹脂、ポリヒドロキシスチレンのtert−ブチル炭酸エステル、テトラヒドロピラニルエーテル等の、酸により開裂する基を有する樹脂と、露光により酸を発生する酸発生剤とを組み合わせて用いることもできる。この種の樹脂は、露光によって露光部分の現像液中の材料の現像液への溶解性が向上するため、露光部分のみが現像によって除去される、ポジ型のレジスト組成物として用いることができる。
本発明のレジスト組成物が、上記ネガ型のレジスト組成物である場合、結着樹脂として、露光によって付加重合する重合性単量体(以下、「光重合性単量体」とも称する。)を用いることが好ましい。光重合性単量体としては、分子中に少なくとも1個以上の付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有し、沸点が常圧で100℃以上の化合物であることが好ましい。具体的には、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート等の単官能アクリレート及びメタクリレート;ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリアクリレート、グリセリントリメタクリレート等の多官能アクリレート及びメタクリレート;並びに、トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールに、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを付加した後、アクリレート化またはメタクリレート化することによって得られる多官能アクリレート及び多官能メタクリレートを挙げることができる。さらに、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸との反応生成物である多官能のエポキシアクリレート類またはエポキシメタクリレート類も用いることができる。
上記光重合性単量体の中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレートを用いることが好ましい。上記光重合性単量体は、1種を単独で用いてもよく、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記光重合性単量体の含有量としては、本発明に係るレジスト組成物の質量(全固形分)に対し、5〜50質量%であることが好ましく、10〜40質量%であることがより好ましい。上記範囲であることによって、露光に対する感度をさらに向上させることができ、かつ、レジスト組成物の粘着性も良好となる。
本発明のレジスト組成物が上記ネガ型のレジスト組成物である場合、光重合開始剤を添加してもよい。光重合開始剤としては、ビシナールポリケトアルドール化合物、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、多岐キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ、トリオキサジアゾール化合物等が挙げられる。これらの中でも、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン(商品名:イルガキュア369、BASF社製)が好ましい。なお、本発明のレジスト組成物による画素の形成に際し、電子線を用いる場合には、上記光重合開始剤は必須ではない。
また、本発明のレジスト組成物が上記ポジ型のレジスト組成物である場合、必要に応じて光酸発生剤を添加してもよい。光酸発生剤としては、スルホニウム、ヨードニウム、セレニウム、アンモニウム及びホスホニウム等のオニウムイオンと、アニオンとの塩等の公知の光酸発生剤を用いることができる。
上記スルホニウムイオンとしては、トリフェニルスルホニウム、トリ−p−トリルスルホニウム、トリ−o−トリルスルホニウム、トリス(4−メトキシフェニル)スルホニウム、1−ナフチルジフェニルスルホニウム、ジフェニルフェナシルスルホニウム、フェニルメチルベンジルスルホニウム、4−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、ジメチルフェナシルスルホニウム、フェナシルテトラヒドロチオフェニウム等が挙げられる。
上記ヨードニウムイオンとしては、ジフェニルヨードニウム、ジ−p−トリルヨードニウム、ビス(4−ドデシルフェニル)ヨードニウム、ビス(4−メトキシフェニル)ヨードニウム、(4−オクチルオキシフェニル)フェニルヨードニウム等が挙げられる。
上記セレニウムイオンとしては、トリフェニルセレニウム、トリ−p−トリルセレニウム、トリ−o−トリルセレニウム、トリス(4−メトキシフェニル)セレニウム、1−ナフチルジフェニルセレニウム、トリス(4−フルオロフェニル)セレニウム、トリ−1−ナフチルセレニウム、トリ−2−ナフチルセレニウム等のトリアリールセレニウムが挙げられる。
上記アンモニウムイオンとしては、テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−n−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、トリメチル−n−ブチルアンモニウム、トリメチルイソブチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウムが挙げられる。
上記ホスホニウムイオンとしては、テトラフェニルホスホニウム、テトラ−p−トリルホスホニウム、テトラキス(2−メトキシフェニル)ホスホニウム、トリフェニルベンジルホスホニウム、トリフェニルフェナシルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、トリエチルベンジルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム等が挙げられる。
上記アニオンとしては、ClO 、BrO 等の過ハロゲン酸イオン;FSO 、ClSO 等のハロゲン化スルホン酸イオン;CHSO 、CFSO 、HSO 等の硫酸イオン;HCO 、CHCO 等の炭酸イオン;AlCl 、AlF 等のアルミン酸イオン;ヘキサフルオロビスマス酸イオン、CHCOO、CFCOO、CCOO、CHCOO、CCOO、CFCOO等のカルボン酸イオン;B(C 、CHCHCHCHB(C 等のアリールホウ酸イオン;チオシアン酸イオン、及び硝酸イオン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
[媒体]
本発明のレジスト組成物において、本発明の化合物、結着樹脂、また、必要に応じて添加される光重合性単量体、光重合開始剤、光酸発生剤を溶解または分散させるための媒体としては、水または有機溶剤を用いることができる。有機溶剤としては、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチルベンゼン、1,2,4−トリクロロベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−n−アミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルイソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[着色剤]
本発明のレジスト組成物を構成する着色剤としては、一般式(1)で表される化合物を用いるが、該化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、所望の分光特性を得るため、調色用途として、他の染料を併用してもよい。併用することができる染料としては、特に限定されるものではないが、縮合アゾ化合物、アゾ金属錯体、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。
本発明のカラーフィルター用レジスト組成物には、上記添加物以外にも、必要に応じて、紫外線吸収剤や、フィルター作製時にガラス基板との密着性を向上させる目的でシランカップリング剤を添加してもよい。
分散機としては、特に限定されるものではないが、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、及び、高圧対向衝突式の分散機を用いることができる。
以上のように、本発明のカラーフィルター用レジスト組成物は、一般式(1)で表される高彩度を維持しつつ耐光性が優れる該化合物を用いるため、高彩度を維持しつつ耐光性が優れたカラーフィルター用レジスト組成物となる。なお、異なる分光特性を有する2種類以上の画素が隣接して配列されてなるカラーフィルターにおいて、その複数の画素の色(例えば、赤、緑、青)のうち、少なくとも1色を構成する画素に、本発明のレジスト組成物を用いることにより、高彩度を維持しつつ耐光性が優れたカラーフィルターを得ることができる。
<トナー>
次に、本発明に係るトナーについて説明する。本発明の高彩度を維持しつつ耐光性が優れる該化合物を用いることによって、トナーに好適に用いることができる。
本発明のトナーは、結着樹脂と一般式(1)で表される化合物とを含有するものである。また、必要に応じて、他の着色剤、磁性体、ワックス、電荷制御剤、その他の添加剤等を含有する。本発明のトナーを構成するトナー粒子の製造方法としては、粉砕法、懸濁重合法、懸濁造粒法、乳化重合法、乳化凝集法等が挙げられる。また、本発明のトナーは、液体現像法に用いられる現像剤に含有させて用いることもできる。これらの中でも、一般式(1)で表される化合物を着色剤として用いる本発明のトナーは、粉砕法によって製造された粉砕トナーであることが好ましい。
なお、着色剤としては、一般式(1)で表される化合物を用いるが、該化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、トナーの製造方法に応じて、色調等を調整するために、公知の顔料または染料と併用することもできる。
以下、トナーを構成する各成分について説明する。
[着色剤]
着色剤としては、一般式(1)で表される化合物と従来使用されているトナー用顔料(例えば、C.I.Pigment Blue 15:3等)とを併用することが好ましい。
一般式(1)で表される化合物は、結着樹脂100質量部に対して、0.01〜1.0質量部、好ましくは0.03〜0.5質量部、特に、0.05〜0.2質量部の範囲で用いることが好ましい。
更に併用することができる着色剤としては、特に限定されるものではないが、縮合アゾ化合物、アゾ金属錯体、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物、塩基染料レーキ化合物等が挙げられる。
[結着樹脂]
本発明のトナーに用いられる結着樹脂としては、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂、脂肪族系または脂環族炭化水素系樹脂、芳香族系石油系樹脂、さらにロジン、変性ロジン等が挙げられる。これらの中でも、帯電性や定着性の観点から、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂を用いた場合、帯電性や定着性の効果がさらに大きくなるため、より好ましい。これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。2種以上の樹脂を混合して用いる場合、トナーの粘弾性特性を制御するために、分子量の異なる樹脂を混合することが好ましい。
上記結着樹脂は、ガラス転移温度(Tg)が、45〜80℃であるものが好ましく、55〜70℃であるものがより好ましい。また、数平均分子量(Mn)は、1,500〜50,000であることが好ましく、重量平均分子量(Mw)は6,000〜1,000,000であることが好ましい。
結着樹脂として、ポリエステル系樹脂を用いる場合は、特に限定されるものではないが、全成分中における、アルコール成分/酸成分のモル比が、45/55〜55/45であるものが好ましい。ポリエステル系樹脂は、分子鎖の末端基数が増えるとトナーの帯電特性において環境依存性が大きくなる。そのため、酸価は90mgKOH/g以下であることが好ましく、50mgKOH/g以下であることがより好ましい。また、水酸基価は、50mgKOH/g以下であることが好ましく、30mgKOH/g以下であることがより好ましい。
[ワックス]
本発明のトナーにおいては、必要に応じてワックスを添加してもよい。ワックスとしては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、脂肪酸エステルワックス等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
[電荷制御剤]
本発明のトナーにおいては、必要に応じて電荷制御剤を混合してもよい。電荷制御剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、トナーを負帯電に制御するものとして、スルホン酸基、スルホン酸塩基もしくはスルホン酸エステル基を有する重合体または共重合体、サリチル酸誘導体及びその金属錯体、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸や、その金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、4級アンモニウム塩、カリックスアレーン、樹脂系電荷制御剤が挙げられる。
また、トナーを正帯電に制御するものとしては、例えば、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の4級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料(レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など)、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類、樹脂系電荷制御剤が挙げられる。これらの電荷制御剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、文中、「部」とあるのは、特に断りのない限り、「質量部」を表す。また、得られた化合物の同定は、H核磁気共鳴分光分析(H−NMR)装置(AVANCE−600 NMR spectrometer、BRUKER社製、または、AVANCE−500 NMR spectrometer、BRUKER社製)、及び、高速液体クロマトグラフ質量分析計(LCMS−2010、(株)島津製作所製)を用いて行った。
[製造例1:化合物(1−1)の製造]
トリアゾール化合物(A−1)(5.00g、20.5mmol)の酢酸48mL、水12mL、濃塩酸12mLの混合溶液を0℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム(1.27g、18.4mmol)の水2mLを5℃以下に保つようにゆっくり滴下し、0〜5℃で1時間撹拌した。更に室温まで昇温させ、1時間撹拌した。析出した固体をろ過して、水200mLで洗浄し、ニトロソ化合物(3.9g、収率70.0%)を得た。
得られたニトロソ化合物(3.00g、11.0mmol)のクロロホルム100mL溶液に、チアゾール化合物(C−3)(3.17g、11.0mmol)を添加し、室温で24時間撹拌させた。反応終了後、溶剤を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:酢酸エチル/ヘプタン)によって精製し化合物(1−1)(3.57g、59.8%)を得た。化合物(1−1)は、H−NMR分析及び質量分析によって同定した。図1に、化合物(1−1)のCDCl中、室温、600MHzにおけるH−NMRスペクトルを示す。
[化合物(1−1)の分析結果]
[1]H−NMR(600MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=1.00−1.06(6H、m)、1.09(9H、s)1.43−1.50(4H、m)、1.79−1.84(4H、m)、2.44(3H、s)、2.80(2H、s)、3.61−3.99(2H、m)、4.00−4.01(2H、m)、7.52(2H、dd、J=6.6、1.2Hz)、7.59(1H、d、J=7.8Hz)、8.04(2H、dd、J=7.2、1.2Hz)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=543.50(M+H)
[製造例2:化合物(1−2)の製造]
トリアゾール化合物(A−1)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−2)を製造し、同定した。
[化合物(1−2)の分析結果]
[1]H−NMR(600MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.88−0.98(12H、m)、1.09(9H、s)、1.31−1.43(6H、m)、1.54(10H、s)、1.90−1.99(1H、br)、2.0−2.08(1H、br)、2.49(3H、d、J=2.4Hz)、3.80−3.90(1H、br)、3.91−3.99(1H、br)、7.52(2H、d、J=8.4Hz)、7.51−7.60(1H、m)、8.20(2H、d、J=9.0Hz)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=655.55(M+H)
[製造例3:化合物(1−4)の製造]
トリアゾール化合物(A−3)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−4)を製造し、同定した。
[化合物(1−4)の分析結果]
[1]H−NMR(600MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.89−1.98(18H、m)、1.31−1.65(14H、m)、1.90−2.08(5H、m)、2.50(3H、s)、2.89−2.92(2H、m)、3.54(2H、t、J=5.4Hz)、3.87(1H、br)、4.00(1H、br)、7.53(2H、d、J=7.2Hz)、7.51−7.60(1H、m)、8.04(2H、d、J=7.8Hz)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=641.50(M+H)
[製造例4:化合物(1−5)の製造]
トリアゾール化合物(A−2)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−5)を製造し、同定した。
[化合物(1−5)の分析結果]
[1]H−NMR(600MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.95−1.02(12H、m)、1.37−1.45(11H、m)、1.62(5H、s)、1.95−2.08(2H、br)、2.55(3H、s)、3.50(2H、s)、3.88−3.97(1H、br)、4.0−4.08(1H、br)、4.31(2H、d、J=3.6Hz)、7.27−7.36(3H、m)、7.46−7.47(2H、m)、7.56−7.56(2H、m)、7.61−7.67(1H、m)、8.01(2H、s)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=675.55(M+H)
[製造例5:化合物(1−6)の製造]
トリアゾール化合物(A−7)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−6)を製造し、同定した。
[化合物(1−6)の分析結果]
[1]H−NMR(600MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.85−0.97(12H、m)、1.25−1.41(16H、m)、1.95(2H、br)、2.05(2H、br)、2.50(3H、s)、3.24(2H、br)、3.53(2H、br)、3.82−3.91(1H、br)、3.98−4.01(1H、br)、7.25−7.30(5H、m)、7.53−7.61(3H、m)、8.06(2H、d、J=7.2Hz)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=689.55(M+H)
[製造例6:化合物(1−8)の製造]
トリアゾール化合物(A−4)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−8)を製造し、同定した。
[化合物(1−8)の分析結果]
[1]H−NMR(500MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.88−0.99(13H、m)、1.11(12H、s)、1.31−1.49(12H、m)、1.78(3H、br)、1.95(1H、br)、2.05(1H、br)、2.82(2H、s)、2.94−2.95(2H、m)、3.53−3.54(2H、br)、3.86−3.91(1H、br)、3.95−4.00(1H、br)、7.53(2H、t、J=7.8Hz)、7.61(1H、s)、8.03(2H、dd、J=7.2Hz、1.2Hz)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=669.65(M+H)
[製造例7:化合物(1−10)の製造]
トリアゾール化合物(A−6)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−10)を製造し、同定した。
[化合物(1−10)の分析結果]
[1]H−NMR(600MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.60−0.70(3H、m)、0.81−1.00(13H、m)、1.04−1.13(12H、m)、1.22−1.49(17H、m)、2.05(2H、br)、2.71−2.81(2H、br)、2.82−2.95(2H、br)、3.42−3.57(2H、br)、3.82−3.92(1H、br)、3.93−4.01(1H、br)、7.41−7.56(2H、m)、7.57−7.61(1H、m)、7.88−8.00(2H、m)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=697.65(M+H)
[製造例8:化合物(1−12)の製造]
トリアゾール化合物(A−8)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−12)を製造し、同定した。
[化合物(1−12)の分析結果]
[1]H−NMR(500MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.94−1.09(12H、m)、1.12−1.15(3H、m)、1.38−1.45(16H、m)、1.90−2.10(2H、br)、2.96‐2.99(2H、m)、3.42−3.60(2H、br)、3.83‐3.98(1H、br)、3.99−4.09(1H、br)、4.22−4.31(2H、m)、7.25−7.35(3H、m)、7.32−7.36(2H、m)、7.43‐7.47(2H、m)、7.55−7.58(1H、m)、8.04(2H、t、J=7.0Hz)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=689.50(M+H)
[製造例9:化合物(1−14)の製造]
トリアゾール化合物(A−10)とチアゾール化合物(C−1)を用いたこと以外は、製造例1と同様の方法で化合物(1−14)を製造し、同定した。
[化合物(1−14)の分析結果]
[1]H−NMR(500MHz、CDCl、室温):δ(ppm)=0.65−0.80(3H、m)、0.84−1.18(14H、m)、1.91−2.19(2H、m)、2.86−3.00(2H、m)、3.42−3.58(2H、m)、3.80−3.95(2H、m)、3.97−4.09(1H、m)、4.22−4.31(2H、m)、7.21−7.38(3H、m)、7.39−7.50(2H、m)、7.51−7.60(2H、m)、7.61−7.68(1H、m)、8.00(2H、t、J=7.0Hz)。
[2]質量分析(LCMS−2010):m/z=717.55(M+H)
<インクの製造>
以下に記載する方法で、本発明のインク及び比較用インクを製造した。
[実施例1:インク(1)の製造]
メチルエチルケトン45部/トルエン45部の混合溶液にポリビニルブチラール樹脂(デンカ3000−K;電気化学工業(株)製)5部を少しずつ添加して溶解させた。ここに、製造例1で合成した化合物(1−1)5部を添加して溶解させることで、シアンインク(1)を得た。尚、実施例1は参考例として記載するものである。
[実施例2〜9:インク(2)〜(9)の製造]
実施例1において、化合物(1−1)を、それぞれ表1に示す化合物に変更した以外は、実施例1と同様にして、インク(2)〜(9)を製造した。
[比較例1〜6:比較用インク(1)〜(6)の製造]
実施例1において、化合物(1−1)を、それぞれ下記比較化合物(D−1)〜(D−6)に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較用インク(1)〜(6)を製造した。
Figure 0006921902
[感熱転写記録用シートおよび画像サンプルの作製]
厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ルミラー(登録商標);東レ(株)製)に乾燥後の厚みが1μmになるように上記シアンインク(1)を塗布し、乾燥して、本発明のインクを用いた感熱転写記録シートを作製した。
こうして形成した感熱転写記録シートを、キヤノン(株)製のSelphy改造機を用いて印画紙に転写して、画像サンプル(1)を作製した。
[彩度評価]
作製した各画像サンプルについて、分光濃度系(蛍光分光濃度計FD−7、コニカミノルタ社製)を用いて、L表色系における色度(L、a、b)を測定し、彩度(C)を下式によって算出した。
Figure 0006921902
彩度C及び明度Lが共に大きいほど、彩度の伸びが良好となり、高彩度であると言える。結果を表1に示す。評価基準は、以下のとおりである。
A:Lが50.0以上、かつ、Cが65.0以上
B:Lが40.0以上50.0未満、かつ、Cが65.0以上
C:Lが40.0未満、あるいは、Cが65.0未満
[凝集性評価]
作製した各画像サンプルを位相差顕微鏡(BX53、OLYMPUS社製)にて観測し、凝集物の有無を観察した。
A:画像サンプルに凝集物がない。
B:画像サンプルに凝集物がわずかに観察される。
C:画像サンプルに凝集物が多く観察される。
[耐光性評価]
上記画像サンプルに対して、キセノン試験装置(アトラス ウエザオメータCi4000、株式会社東洋精機製作所製)を用いて、照度:340nmで0.28W/m、ブラックパネル温度:40℃、相対湿度:50%の条件下で、5時間の曝露試験を行った。初期の光学濃度をODとし、5時間曝露後のO.D.をODとしたとき、O.D.残存率を以下のように定義し、この値に基づいて評価を行った。
O.D.残存率(%)=(OD/OD)×100
評価基準は以下のとおりである。
A:O.D.残存率が90%以上
B:O.D.残存率が85%以上90%未満
C:O.D.残存率が85%未満
得られた結果を表1に示した。
Figure 0006921902
表1に示すように、一般式(1)で表される化合物を用いた実施例のインクは、比較用インクに比べ、高彩度を維持しつつ耐光性が優れることが分かった。
<カラーフィルターの製造>
以下に記載する方法で、カラーフィルター用レジスト組成物及びカラーフィルターを製造した。
[実施例10]
製造例1で合成した化合物(1−1)12部に、シクロヘキサノン120部を混合し、アトライター(三井鉱山(株)製)を用いて1時間分散させることにより、レジスト組成物用インク(1)を得た。
続いて、n−ブチルメタクリレート40質量%、アクリル酸30質量%、ヒドロキシエチルメタクリレート30質量%のモノマー比率であるアクリル共重合組成物(重量平均分子量Mw:10,000)6.7部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート1.3部、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン(光重合開始剤)0.4部のシクロヘキサノン96部の溶液に、上記レジスト組成物用インク(1)22部をゆっくり加え、室温で3時間撹拌した。これを1.5μmフィルターで濾過することにより、カラーフィルター用レジスト組成物(1)を得た。
上記カラーフィルター用レジスト組成物(1)をガラス基板上にスピンコートして、90℃で3分間乾燥させた後に全面露光し、180℃でポストキュアすることにより、カラーフィルター(1)を作製した。尚、実施例10は参考例として記載するものである。
[実施例11〜18]
化合物(1−1)を、それぞれ表2に示す化合物に変更した以外は実施例11と同様にして、カラーフィルター用レジスト組成物(2)〜(9)を得た。また、得られたカラーフィルター用レジスト組成物(2)〜(9)を用いて、実施例11と同様の操作で、カラーフィルター(2)〜(9)を作製した。
[比較例7〜12]
化合物(1−1)を比較化合物(D−1)〜(D−7)にそれぞれ変更した以外は実施例6と同様にして、比較用カラーフィルター用レジスト組成物(1)〜(7)を得た。また、得られた比較用カラーフィルター用レジスト組成物(1)〜(7)を用いて、実施例6と同様の操作で、比較用カラーフィルター(1)〜(7)を作製した。
[彩度評価]
各カラーフィルターの下に白いシートを敷き、分光濃度系(蛍光分光濃度計FD−7、コニカミノルタ社製)を用いて、L表色系における色度(L、a、b)を測定し、彩度(C)を上記した式によって算出した。評価基準は実施例1〜5と同様である。
[耐光性評価]
上記カラーフィルターに対して、キセノン試験装置(アトラス ウエザオメータCi4000、株式会社東洋精機製作所製)を用いて、照度:340nmで0.36W/m、ブラックパネル温度:50℃、相対湿度:50%の条件下で、5時間の曝露試験を行った。そして、実施例1と同じ評価基準で評価を行った。
得られた結果を表2に示した。
Figure 0006921902
[実施例19]
・結着樹脂(ポリエステル樹脂) 100部
(Tg:55℃、酸価:20mgKOH/g、水酸基価:16mgKOH/g、分子量:Mp4500、Mn2300、Mw38000)
・C.I.Pigment Blue 15:3 5部
・化合物(1−2) 0.5部
・1,4−ジ−t−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物 0.5部
・パラフィンワックス(最大吸熱ピーク温度78℃) 5部
上記の材料を、ヘンシェルミキサー(商品名:FM−75J型、三井鉱山(株)製)を用いてよく混合した後、温度130℃に設定した2軸混練機(商品名:PCM−45型、池貝鉄工(株)製)にて60kg/hrのFeed量で混練(吐出時の混練物温度は約150℃)した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルで粗砕した後、機械式粉砕機(商品名:T−250、ターボ工業(株)製)にて20kg/hrのFeed量で微粉砕した。さらに、得られた微粉砕物を、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級することにより、トナー粒子を得た。
得られたトナー粒子100部に、ヘンシェルミキサーを用いてシリカ微粒子を2部外添し、トナー(1)を得た。得られたトナーは、重量平均粒径(D4)が5.8μmであり、粒径4.1μm以下の粒子が30.5個数%、かつ、粒径10.1μm以上の粒子が0.6体積%であった。
上記トナーをLBP−5300(キヤノン(株)製)の改造機を用いてCLCカラーコピー用紙(キヤノン(株)製)上に、載り量0.45mg/cmの定着画像を作製した。得られた画像の彩度を分光濃度系(蛍光分光濃度計FD−7、コニカミノルタ社製)を用いて、L表色系における色度(L、a、b)を測定した。C=66、L=48.3と、彩度の高い画像を得た。
上記画像に対し、実施例1と同様の耐光性試験を実施したところ、O.D.残存率(%)は96%以上であった。
[実施例20]
実施例19において、化合物(1−2)を、化合物(1−5)に変更した以外は実施例19と同様にして、トナー(2)を得た。得られたトナー(2)をLBP−5300(キヤノン(株)製)の改造機を用いてCLCカラーコピー用紙(キヤノン(株)製)上に、載り量0.45mg/cmの定着画像を作製した。得られた画像は、C=65、L=53.2と、彩度の高い画像を得た。上記画像に対し、実施例1と同様の耐光性試験を実施したところ、O.D.残存率(%)は97%以上であった。
[実施例21]
実施例19において、化合物(1−2)を、化合物(1−14)に変更した以外は実施例19と同様にして、トナー(3)を得た。得られたトナー(3)をLBP−5300(キヤノン(株)製)の改造機を用いてCLCカラーコピー用紙(キヤノン(株)製)上に、載り量0.45mg/cmの定着画像を作製した。得られた画像の彩度を分光濃度系(蛍光分光濃度計FD−7、コニカミノルタ社製)を用いて、L表色系における色度(L、a、b)を測定した。C=70、L=50.5と、彩度の高い画像を得た。上記画像に対し、実施例1と同様の耐光性試験を実施したところ、O.D.残存率(%)は98%以上であった。
<感熱転写記録用シートの作成>
<シアンインクの調製>
メチルエチルケトン45部/トルエン45部の混合溶液にポリビニルブチラール樹脂(デンカ3000−K;積水化学(株)製)5部を少しずつ添加して溶解させた。ここに、表3に示す配合比で総量が5部となるように着色剤を添加し、溶解させることで、感熱転写記録用シート作成用のシアンインク(C1)〜(C11)を得た。
Figure 0006921902
<イエローインクの調製>
シアンインクと同様の方法で、イエロー染料を表4に示す配合比で、総量が4部となるように添加して、イエローインク(Y1)〜(Y5)を調製した。
Figure 0006921902
<マゼンタインク調製>
シアンインクと同様の方法で、マゼンタ染料を表5に示す配合比で、総量が5部となるように添加して、マゼンタインク(M1)〜(M5)を調製した。
Figure 0006921902
[実施例22]
基材として、厚さ4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:ルミラー、東レ(株)製)を用い、この基材上に、乾燥後の厚みが1μmになるように感熱転写記録用シート作成用のイエローインク(Y1)を塗布し、乾燥することによって、イエロー層を形成した。
次いで、イエローインク(Y1)の代わりに、マゼンタインク(M1)を用いた以外はイエロー層と同じ方法で、イエロー層の隣の領域に、マゼンタ層を形成した。
同様にして、このマゼンタ層の隣の領域に、シアンインク(C1)を用いて、シアン層を形成した。こうして、イエロー層、マゼンタ層及びシアン層を有する第1の感熱転写記録用シートを作製した。
作製したイエロー層、マゼンタ層及びシアン層を有する感熱転写記録用シートを用いて、Canon製Selphy(商品名)の改造機で、Y、М、Cそれぞれの印画出力を0%〜100%まで12.5%刻みで変化させ、組み合わせた画像を、色域評価用サンプルとして印画した。
また、イエロー、マゼンタ及びシアンそれぞれについて、印画物の光学濃度(O.D.)が1.0になるよう出力を調整し、さらに、その出力で、イエロー、マゼンタ及びシアンの順番にインクを重ねてブラック画像を、インバランス評価用サンプルとして印画した。なお、画像サンプルの測色は、分光濃度計(蛍光分光濃度計FD−7、コニカミノルタ社製)を用いて行った。
[実施例23〜32]
実施例22において、使用する各色インクを表6に記載のように変更する以外は同様にして、実施例23〜32の色域用サンプルおよびインバランス評価用サンプルを印画した。尚、実施例24及び28は参考例として記載するものである。
<評価>
[色域体積の評価]
分光濃度計(蛍光分光濃度計FD−7、コニカミノルタ社製)を用いて、各画像サンプルにおける一次色および二次色部のL表色系における色度(L、a、b)を測定した。
測定結果を用いて色域体積をシミュレートし、基準に対して色域体積が何%向上したかを評価した。尚、一般式(1)で表される化合物(シアン染料)を用いてない比較例14を基準として用いた。
色域体積の評価基準は以下の通りである。得られた結果を表6に示した。
A:120%以上
B:105%以上120%未満
C:105%未満
[インバランス評価]
インバランス評価用サンプルに対して、キセノン試験装置(商品名:AtlasCi4000、スガ試験機(株)製)を用いて、照度:340nmで0.28W/m、温度:40℃、相対湿度:50%の条件下で、10時間の曝露試験を行った。
初期の光学濃度(O.D.)をODとし、10時間曝露後のO.D.をOD10とした時、O.D.残存率を下式のように定義した。
O.D.残存率(%)=OD10/OD×100
この式に従い、ブラック画像中のシアン、マゼンタ及びイエロー各成分のOD残存率を算出した。下式で算出される各色間のOD残存率の差をインバランスの指標とし、この値を用いて、以下の基準で評価した。
BkC−Y=|(イエロー成分O.D.残存率−シアン成分O.D.残存率)|
BkM−Y=|(イエロー成分O.D.残存率−マゼンタ成分O.D.残存率)|
BkC―M=|(シアン成分O.D.残存率−マゼンタ成分O.D.残存率)|
(評価基準)
A:10以下
B:10を超え、15以下
C:15を超える
Figure 0006921902

本発明の化合物は、高彩度を維持しつつ耐光性が優れる。そのため、本発明の化合物は、インク、カラーフィルター用レジスト組成物、感熱転写記録シート、及びトナーの着色剤として、好適に使用することができる。
本発明は上記実施の形態に制限されるものではなく、本発明の精神及び範囲から離脱することなく、様々な変更及び変形が可能である。

Claims (10)

  1. 下記一般式(1)で表される化合物。
    Figure 0006921902

    [一般式(1)中、
    R1〜R2は、2−エチルヘキシル基を表し、
    R3は、炭素数1〜4の直鎖状のアルキル基または炭素数3〜4の分岐状のアルキル基を表し、
    R4は、t−ブチル基、iso−プロピル基、フェニル基およびベンジル基からなる群より選択される官能基を表す。]
  2. 前記一般式(1)中のR4が、t−ブチル基である請求項1に記載の化合物。
  3. 媒体と、請求項1または2に記載の化合物とを含有することを特徴とするインク。
  4. 請求項1または2に記載の化合物を含有することを特徴とするカラーフィルター用レジスト組成物。
  5. 請求項1または2に記載の化合物を含有することを特徴とするカラーフィルター。
  6. 基材と、該基材上に形成された色材層を有する感熱転写記録用シートであって、
    該色材層に、請求項1または2に記載の化合物が含有されていることを特徴とする感熱転写記録用シート。
  7. 該色材層が、イエロー染料を含有するイエロー層、マゼンタ染料を含有するマゼンタ層、及び、シアン染料を含有するシアン層を有し、該イエロー層、マゼンタ層、及び、シアン層が該基材上に面順次に形成されており、該シアン染料が、請求項1または2に記載の化合物を含有している請求項に記載の感熱転写記録用シート。
  8. 該シアン染料が、さらに下記一般式(2)で表される化合物を含有している請求項に記載の感熱転写記録用シート。
    Figure 0006921902

    [一般式(2)中、R5〜R9は、各々独立して、アルキル基、または、アリール基を表す。]
  9. 該イエロー染料が、下記一般式(3)〜(5)で表される化合物群から選ばれる1種以上の化合物を含み、
    該マゼンタ染料が、下記一般式(6)〜(8)で表される化合物群から選ばれる1種以上の化合物を含む、請求項またはに記載の感熱転写記録用シート。
    Figure 0006921902

    [一般式(3)中、R10〜R13は、各々独立して、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を表す。]
    Figure 0006921902

    [一般式(4)中、R14は、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいアミノ基を表す。R15は、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または−N(−R)Rを表す。ただし、R及びRは、各々独立して、水素原子、アルキル基、または、アシル基を表す。また、RとRとは互いに結合して環を形成してもよい。R16はアルキル基を表す。R17は、水素原子、またはアルキル基を表す。Yは、カルボニル基(−C(=O)−)、またはスルホニル基(−S(=O)−)を表す。nは、1〜3の整数を表す。]
    Figure 0006921902

    [一般式(5)中、R18は、アルキル基、アリール基、アルコキシ基を表し、R19は、アルキル基、アリール基を表し、R20〜R21は、それぞれ独立して、アルキル基を表す。]
    Figure 0006921902

    [一般式(6)中、R22は、置換基を有さないアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示す。]
    Figure 0006921902

    [一般式(7)中、R23及びR24は、各々独立して、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示す。]
    Figure 0006921902

    [一般式(8)中、R25及びR26は、各々独立して、アルキル基を示し、R27は、水素原子、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示し、R28は、アルキル基、または、置換基を有していてもよいアリール基を示し、R29は、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または、−N(−R30)R31を示し、ただし、R30及びR31は、各々独立して、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アシル基を示すか、あるいは、R30とR31とが互いに結合して形成される環状構造を示す。]。
  10. 結着樹脂と着色剤とを含有するトナーであって、
    該着色剤が、請求項1または2に記載の化合物を含有することを特徴とするトナー。
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