KR20130131395A

KR20130131395A - 치마제 조성물

Info

Publication number: KR20130131395A
Application number: KR1020137017156A
Authority: KR
Inventors: 아유미 아마노; 츠구노 야마구치; 타카시 치카자와; 다이스케 우노
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2010-12-24
Filing date: 2011-11-16
Publication date: 2013-12-03
Also published as: JP5716388B2; WO2012086342A1; CN103402490B; CN103402490A; JP2012131751A; MY163015A

Abstract

아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 경시에서의 안정성을 pH가 8.0 이하의 영역에서 유지하고, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성에 우수하고, 또한 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극이 저감되어 사용감이 양호한 치마제 조성물 및 치마제 조성물에서의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 방법을 제공한다. (A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 함유하는 치마제 조성물에, (B) 실리카계 연마제를 배합함과 함께, (C) 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨 및 황산칼륨으로부터 선택되는 알칼리금속염을 배합하고, 25℃에서의 pH를 6.0 내지 8.0으로 한 치마제 조성물. 상기 (A)성분을 함유하는 치마제 조성물에, 상기 (B)성분을 배합함과 함께, 상기 (C)성분을 배합하고, 25℃에서의 pH를 6.0 내지 8.0으로 하는, 상기 치마제 조성물에서의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 방법.

Description

치마제 조성물{DENTIFRICE COMPOSITION}

본 발명은, pH 8.0 이하의 영역에서 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성이 유지되고, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성에 우수하고, 또한 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극이 저감되어 사용감이 양호한 치마제 조성물 및 치마제 조성물에서의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 방법에 관한 것이다.

아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염은, 근래, 생체 내에 산생(産生)된 과잉한 활성 산소를 소거하고, 생체 조직을 산소 상해(傷害)로부터 보호하는 항산화 비타민으로서 주목받고 있다. 또한, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염은 다양한 생리 활성을 가지며, 구강 분야에서는 치육염, 치주염의 예방·치료에 효과가 있는 것이 알려져 있어서, 연치마나 트로키 등의 구강용 조성물에 배합하는 것이 시도되고 있다(특허 문헌 1 : 일본 특개평2-292211호 공보, 특허 문헌 2 : 일본 특개평3-294227호 공보 참조).

또한, 아스코르빈산인산에스테르염을 구강용 조성물에 배합한 경우, 장기 보존 후에 아스코르빈산인산에스테르염의 잔존률이 저하되어, 그 유효성이 충분히 발휘되지 않는다는 과제를 갖고 있다. 그래서, 25℃에서 1개월 보존한 후의 조성물의 pH를 8.0 이상으로 하는 등, 조성물의 pH를 알칼리 측으로 유지함으로써 안정성을 유지하는 기술이 제안되어 있다(특허 문헌 3 : 일본 특개2002-20292호 공보, 일본 특허 문헌 4 : 일본 특개2003-212741호 공보 참조).

그러나, 조성물의 pH를 알칼리 측으로 유지하면, 사용 중 및 사용 후의 구강 내에 자극이 생기거나, 치마제 표면에 주름·알갱이(粒)가 생겨, 사용감이나 외관에 우수하지 않은 것이 문제로 되어 있다.

한편, 치주 질환 예방 효과의 더한층의 향상을 위해서는, 아스코르빈산인산에스테르염과는 다른 작용 메커니즘을 갖는 치주 질환 예방 성분을 병용하는 것도 유용하다. 예를 들면, 트라넥삼산, 입실론아미노카프론산 등의 항염증제가 알려져 있고, 이들의 성분은 잇몸(齒莖)의 부음, 출혈을 억제한다는 치주병 예방 효과를 갖는 성분으로서, 구강용 조성물에 배합되는 것이 알려져 있다(특허 문헌 5 : 일본 특개평7-165551호 공보, 특허 문헌 6 : 일본 특허 제2806029호 공보, 특허 문헌 7 : 일본 특개2001-226244호 공보, 특허 문헌 8 : 일본 특개2002-20250호 공보, 특허 문헌 9 : 일본 특개2006-182655호 공보 참조). 또한, 아스코르빈산인산에스테르염과 트라넥삼산, 입실론아미노카프론산을 병용함으로써, 그 상승 효과에 의해 우수한 치육염의 예방 효과를 갖는 것도 알려져 있다(특허 문헌 10 : 일본 특개평11-12142호 공보 참조).

그런데, 치주 질환 예방 성분 중에는, 알칼리성 조건하에서는 경시적 안정성을 확보할 수가 없는 것이 있고(이하, 「알칼리 불안정 치주 질환 예방 성분」이라고 칭한다), 예를 들면 트라넥삼산, 입실론아미노카프론산은, pH 8.0을 초과하는 환경하에서는 안정성이 경시적으로 저하된다는 문제가 있다.

즉, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염과 「알칼리 불안정 치주 질환 예방 성분」을 치마제 조성물에 동시에 배합하려고 한 경우, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성을 확보하기 위해 조성물의 25℃에서의 pH가 8.0을 초과하는 것으로 하면 「알칼리 불안정 치주 질환 예방 성분」의 안정성이 경시적으로 저하되고, 이 때문에, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염과 「알칼리 불안정 치주 질환 예방 성분」과의 안정성을 동시에 확보하고, 높은 치육염 예방 효과와 사용감을 동시에 만족시킬 수가 없었다. 따라서 이와 같이 다양한 성분을 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염과 병용하여 치주 질환 예방 효과를 보다 향상시킬려면, 치마제 조성물의 pH를 8.0 초과로 하지 않고도, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성을 확보하는 것이 유효하고, 간절히 요망된다.

특허 문헌 1 : 일본 특개평2-292211호 공보 특허 문헌 2 : 일본 특개평3-294227호 공보 특허 문헌 3 : 일본 특개2002-20292호 공보 특허 문헌 4 : 일본 특개2003-212741호 공보 특허 문헌 5 : 일본 특개평7-165551호 공보 특허 문헌 6 : 일본 특허 제2806029호 공보 특허 문헌 7 : 일본 특개2001-226244호 공보 특허 문헌 8 : 일본 특개2002-20250호 공보 특허 문헌 9 : 일본 특개2006-182655호 공보 특허 문헌 10 : 일본 특개평11-12142호 공보 특허 문헌 11 : 일본 특개2009-149565호 공보

종래의 기술에서는, 조성물의 pH가 8.0 이하라 하여도 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 경시에서의 안정성을 유지하고, 양호한 사용감을 갖는 치마제 조성물을 얻는 것은 곤란하였다.

따라서 본 발명의 목적은, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 경시에서의 안정성을, pH가 8.0 이하의 영역에서 유지하고, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성에 우수하고, 또한 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극이 저감되어 사용감이 양호한 치마제 조성물 및 치마제 조성물에서의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 방법을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 함유하는 치마제 조성물에, 연마제로서 실리카계 연마제를 배합함과 함께, 특정한 알칼리금속 무기염을 배합하고, 또한 조성물의 25℃에서의 pH를 6.0 내지 8.0으로 함으로써, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성을 확보할 수 있음을 발견하였다.

즉, 본 발명에 의하면, pH가 8.0 이하의 영역이라 하여도 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 경시에서의 분해가 억제되고, 따라서, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 경시에서의 안정성에 우수하고, 또한 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극이 저감되고, 맛도 양호한 사용감이 좋은 치마제 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명에서는, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염 속성 영역에서의 안정화가 가능하게 되었을 뿐만 아니라, 지금까지 곤란하였던 알칼리성 영역에서 불안정한 성분을 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염과 병용하여 배합하고, 안정성을 동시에 확보하는 것도 가능하게 되었다.

또한, 출원인은, 아스코르빈산인산에스테르염, 카티온성 고분자 물질, 불소 화합물 및 실리카계 연마제를 배합하고, 또한, 아스코르빈산인산에스테르염의 배합량을 a%, 카티온성 고분자 물질의 배합량을 b%, 불소 화합물의 불소 함유량을 c%로 한 경우, (b+c)/a가 0.45 내지 2.0이고, 25℃에서의 pH가 6.5 내지 8.0인 치마제 조성물이, 아스코르빈산인산에스테르염의 장기 보존 후의 안정성을 유지할 수 있고, 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극을 저감하고, 표면의 매끄러움에 우수한 것인 것, 또한, 토라네키삼산 및/또는 입실론아미노카프론산을 배합한 경우, 그 안정성을 유지할 수 있고, 상승적인 치육염 예방 효과가 발휘되는 것을 제안하고 있다(특허 문헌 11 : 일본 특개2009-149565호 공보). 그러나, 이 기술은 본 발명과는 기술적으로 다르고, 이러한 기술로부터 본 발명에 관한 알칼리금속 무기염에 의한 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 기술은 예측할 수가 없다.

따라서 본 발명은 하기한 치마제 조성물을 제공한다.

[1]

(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 함유하는 치마제 조성물에, (B) 실리카계 연마제를 배합함과 함께, (C) 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨 및 황산칼륨으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알칼리금속염을 배합하고, 25℃에서의 pH를 6.0 내지 8.0으로 한 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.

[2]

(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 배합량에 대한 (C) 알칼리금속염의 배합량의 비율이, (C)/(A)의 질량비로서 1 내지 100인 것을 특징으로 하는 [1] 기재의 치마제 조성물.

[3]

(C)성분인 알칼리금속염이, 염화나트륨 및/또는 염화칼륨인 것을 특징으로 하는 [1] 또는 [2] 기재의 치마제 조성물.

[4]

(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 함유하는 치마제 조성물에, (B) 실리카계 연마제를 배합함과 함께, (C) 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨 및 황산칼륨으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알칼리금속염을 배합하고, 25℃에서의 pH를 6.0 내지 8.0으로 하는 것을 특징으로 하는, 상기 치마제 조성물에서의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 방법.

[5]

(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 배합량에 대한 (C) 알칼리금속염의 배합량의 비율이, (C)/(A)의 질량비로서 1 내지 100인 것을 특징으로 하는 [4] 기재의 안정화 방법.

[6]

(C)성분인 알칼리금속염이, 염화나트륨 및/또는 염화칼륨인 것을 특징으로 하는 [4] 또는 [5] 기재의 안정화 방법.

본 발명에 의하면, pH가 8.0 이하의 영역이라 하여도 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 경시에서의 분해가 억제되고, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성에 우수하고, 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극을 저감할 수 있고, 맛도 좋고 사용감에 우수한 치마제 조성물을 제공할 수 있다. 본 발명의 안정화 방법에 의하면, 치마제 조성물 중에 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 경시에서 안정하게 배합할 수 있다.

이하, 본 발명에 대해 더욱 상세히 설명한다.

본 발명의 치마제 조성물은, (A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염, (B) 실리카계 연마제, (B) 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 황산칼륨으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알칼리금속염을 함유하고, 25℃에서의 pH가 6.0 내지 8.0인 것을 특징으로 한다.

여기서 사용되는 (A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염으로서는, 아스코르빈산의 2, 3, 5, 6위(位)의 어느 하나의 수산기(水酸基)의 1 또는 2 이상이 인산, 폴리인산 등의 화합물의 에스테르로 된 것이고, 예를 들면, 아스코르빈산-2-인산에스테르, 아스코르빈산-3-인산에스테르, 아스코르빈산-6-인산에스테르, 아스코르빈산-2-폴리인산에스테르 등을 들 수 있고, 그 염류로서는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염 등의 알칼리금속염, 알칼리토류금속염을 들 수 있다. 특히 구강용으로서 사용하는 것이고, 치육염 예방 효과의 점에서 아스코르빈산인산에스테르의 마그네슘염이나 나트륨염이 알맞게 사용된다.

아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 배합량은, 조성물 전량에 대해 0.05 내지 0.8%(질량%, 이하 마찬가지), 특히 0.1 내지 0.5%가 알맞다. 배합량이 0.05% 미만이면, 치육염 예방 효과 등의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염 유래의 효과가 충분히 발휘되지 않는 경우가 있고, 0.8%를 초과하는 것은 효과가 그 이상 기대할 수 없을 뿐만 아니라, 쓴맛이 생기는 등 사용감이 저하되는 경우가 있다.

(B) 실리카계 연마제로서는, 침강성 실리카 등의 무수 규산, 알루미노실리케이트, 지르코노실리케이트, 티탄 결합성 실리카 등의 규산염을 주성분으로 하는 화합물 등을 들 수 있고, 그 제조 방법이나, 미량 성분의 종류 등은 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 침강성 실리카로서 TIXOSIL 73, 63(Rhodia사제), Zeodent 113(Huber사제), Sident 3, 20(Degussa사제), 지르코노실리케이트로서 다키화학사제 등을 들 수 있다.

본 발명 조성물에서는, 상기한 실리카계 연마제가 주연마제로서 배합된다. 또한, 본 발명에서, 이러한 실리카계 이외의 연마제종(種), 예를 들면 탄산칼슘, 수산화알루미늄 등을 주연마제로서 선택한 경우에는, 연마제 유래의 금속 이온의 영향을 받아 보존 후의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성이 현저하게 저하되고, 목적을 달성할 수가 없다.

실리카계 연마제의 배합량은, 조성물 전량에 대해 5 내지 40%, 특히 8 내지 25%가 알맞다. 배합량이 5% 미만일 때는 경시에서의 조성물의 pH가 변동하고, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 안정화하는 효과가 충분히 발휘되지 않는 경우가 있고, 40%를 초과하는 것은 치마제 표면에 주름·알갱이가 생기거나, 떫은맛이 생기는 등 외관 및 사용감이 저하되는 경우가 있다.

(C)성분인 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨, 황산칼륨은, 모두 알칼리금속 무기염이고, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염에 대한 안정화 효과가 있고, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화제로서 배합된다. 이들 알칼리금속염은 1종 또는 2종 이상 배합할 수 있지만, 그중에서도, 맛의 점에서 염화나트륨 및/또는 염화칼륨이 바람직하다.

(C)성분인 알칼리금속염의 배합량은, 조성물 전량에 대해 0.5 내지 25%, 특히 0.5 내지 20%가 알맞다. 배합량이 0.5% 미만에서는 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염에 대한 안정화 효과가 충분히 얻어지지 않고, 25%를 초과하는 양을 배합하면, 쓴맛이나 짠맛이 생겨, 사용감에 악영향을 주는 경우가 있다.

또한, 다가(多價) 금속의 무기염은, pH 6.0 내지 8.0의 영역에서는 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염에 대한 안정화 효과는 없고, 오히려 안정성을 저하시키는 경향이 있어서, 안정화제로서 걸맞지 않다.

(A)성분에 대한 (C)성분의 배합 비율은, (C)/(A)의 질량비로서 1 내지 100, 특히 1 내지 50인 것이, pH 6.0 내지 8.0의 영역에서의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성 및 유효성을 유지하는데 보다 바람직하다. 배합 비율이 1 미만에서는, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 효과가 충분히 얻어지지 않는 일이 있고, 100을 초과하면, 쓴맛이나 짠맛이 생겨, 사용감이 나빠지는 경우가 있다.

본 발명의 치마제 조성물은, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성 및 유효성을 유지하고, 또한 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극을 저감하는 점에서, 25℃에서의 pH가 6.0 내지 8.0이다. pH가 8.0을 초과하면 사용 중 및 사용 후에 구강 내 자극이 생긴다. 또한, pH가 6.0 미만에서는 본 발명의 효과가 충분히 발휘되지 않고, (A)성분에 대한 (C)성분의 질량비가 1 내지 100의 범위 내라 하여도, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성을 유지할 수가 없어서, 본 발명의 효과를 충분히 발휘시킬 수가 없다.

또한, 조성물의 pH 는, 결과로서 6.0 내지 8.0이 되는 때도 있지만, 필요에 응하여 pH 조정제를 사용하여 상기 범위 내로 조정하여도 좋다. pH 조정제로서는, 수산화나트륨, 염산, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 붕산 또는 그 염 등의 pH 조정제를 사용할 수 있고, 그중에서도 수산화나트륨, 수산화칼륨, 염산이 알맞게 사용된다. 이들 pH 조정제의 배합량은, pH를 상기 범위로 조정할 수 있으면 좋다.

본 발명의 치마제 조성물은, 연치마(練齒磨), 액상치마(液狀齒磨), 윤제치마(潤製齒磨) 등으로서, 특히 연치마로서 조제할 수 있다. 본 발명 조성물은, 그 제형에 응하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 상기 필수 성분에 더하여 임의 성분으로서 기타의 공지의 첨가제를 배합할 수 있다. 즉, 본 발명의 효과를 현저하게 저해하지 않는 한, 통상 치마제 조성물로 배합하는 연마제, 점결제, 점조제, 계면활성제, 또한 필요에 의해 감미료, 방부제, 향료, 착색제, 보존안정화제, 약효 성분 등의 알맞은 성분을 배합할 수 있다.

연마제로서는, 상기 실리카계 연마제에 더하여, 통상 사용되고 있는 다른 연마제를, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 배합하여도 좋다. 예를 들면 일반적으로 사용되고 있는 치마용 인산수소칼슘(평균 입경 1 내지 30㎛ 정도의 것)을 배합할 수 있는 외에, 피로인산칼슘, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 알루미나, 탄산마그네슘, 제3인산마그네슘, 불용성 메타인산나트륨, 불용성 메타인산칼륨, 산화티탄, 합성수지계 연마제 등을 들 수 있다.

상기한 다른 연마제를 배합하는 경우는, 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정성을 저하시키지 않는 범위가 바람직하고, 그 배합량은 조성물 전체의 0 내지 5%, 특히 0 내지 3%가 바람직하다. 또한, 실리카계 연마제 이외의 연마제는 배합하지 않는 것이 바람직하다.

점결제로서는, 크산탄고무, 폴리아크릴산나트륨, 카라기난, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜, 카르복시비닐 폴리머, 트라간트고무, 구아고무, 히드록시프로필구아고무, 타라고무, 로커스트빈고무, 카라야고무, 퀸스시드고무, 타마린드고무, 카르복시메틸셀룰로스나트륨, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 셀룰로스, 젤란고무, 젤라틴, 카들란, 아라비아고무, 한천, 펙틴, 카세인나트륨, 폴리비닐알코올, 플루란, 증점성 실리카, 비고무 스멕타이트, 라포나이트, 몬모릴로나이트, 벤토나이트 등을 들 수 있다. 배합량은 통상, 0.01 내지 8%이다.

점조제로서는, 글리세린, 소르비트, 프로필렌글리콜, 분자량 200 내지 6,000의 폴리에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 크실리톨, 말티톨, 락티톨, 에리트리톨, 팔라티노스, 트레할로스 등의 다가 알코올, 당알코올 등의 1종 이상을 사용할 수 있다. 배합량은 통상, 5 내지 50%이다.

계면활성제로서는, 아니온성 계면활성제, 카티온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제를 배합할 수 있고, 특히 아니온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 양성 계면활성제로부터 선택되는 1종 이상을 알맞게 사용할 수 있다. 예를 들면, 아니온성 계면활성제로서는, 라우릴황산나트륨 등의 알킬황산에스테르 또는 그 염, 라우로일사르코신나트륨 등의 아실사르코신염, α-올레핀술폰산염 등, 카티온성 계면활성제로서는, 알킬암모늄, 알킬벤질암모늄염 등, 비이온성 계면활성제로서는, 폴리옥시에틸렌경화피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체, 알킬글루코시드, 자당지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르 등, 양성 계면활성제로서는, 아세트산베타인, 이미다졸리늄베타인 등을 들 수 있다. 계면활성제의 배합량은 통상 조성물 전체의 0.2 내지 15%, 바람직하게는 0.5 내지 10%이다.

감미료로서는, 사카린나트륨, 스테비오사이드, 스테비아 엑기스, 글리시리진, 페릴라르틴, 타우마틴, 네오헤스피리딜히드로칼콘, 파라메톡시신나믹알데히드, 아스파리틸페닐알라닌메틸에스테르, 아세술팜칼륨, 수크랄로스, 수크로스, 글루코스, 덱스트로스, 전화당, 프룩토스, 크실리톨, 에리트리톨, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 락티톨, 팔라티노스, 팔라티닛, 트레할로스, 올리고당, 환원물엿, 아스파르탐 등을 배합할 수 있다.

방부제로서는, 메틸파라벤, 부틸파라벤, 에틸파라벤 등의 파라벤류, 안식향산 또는 그 염, 살리실산 또는 그 에스테르 또는 염, 염화세틸피리디늄, 이소프로필메틸페놀, 소르빈산염 등을 들 수 있다.

향료는, 페퍼민트유, 스페아민트유, 아니스유, 유칼리유, 윈터그린유, 카시아유, 클로브유, 타임유, 세이지유, 레몬유, 오렌지유, 박하유, 카르다몬유, 코리안더유, 만다린유, 라임유, 라벤더유, 로즈마리유, 로렐유, 카모밀유, 카라웨이유, 마조람유, 베이유, 레몬그라스유, 올리가눔유, 파인니들유, 네롤리유, 로즈유, 자스민유, 이리스콘크리트, 압솔루트페퍼민트, 압솔루트로즈, 오렌지플라워 등의 천연 향료, 이들 천연 향료를 가공 처리(전류부 컷트, 후류부 컷트, 분류, 액액 추출, 에센스 화, 분말향료화 등)한 향료, 및, 멘톨, 카르본, 아네톨, 시네올, 살리실산메틸, 신나믹알데히드, 오이게놀, 3-l-멘톡시프로판-1.2-디올, 티몰, 리날로올, 리날릴아세테이트, 리모넨, 멘톤, 멘틸아세테이트, N-치환-파라멘탄-3-카르복사미드, 피넨, 옥틸알데히드, 시트랄, 풀레곤, 카르빌아세테이트, 아니스알데히드, 에틸아세테이트, 에틸부틸레이트, 알릴시클로헥산프로피오네이트, 메틸안트라닐레이트, 에틸메틸페닐글리시데이트, 바닐린, 운데카락톤, 헥산알, 프로필알코올, 부탄올, 이소아밀알코올, 헬센올, 디메틸술파이드, 시클로텐, 푸르푸랄, 트리메틸피라진, 에틸락테이트, 메틸락테이트, 에틸티오아세테이트 등의 단품(單品) 향료, 또한, 스트로베리 프레이버, 애플 프레이버, 바나나 프레이버, 파인애플 프레이버, 포도 프레이버, 망고 프레이버, 버터 프레이버, 밀크 프레이버, 후루츠 믹스 프레이버, 트로피컬 후루츠 프레이버 등의 조합 향료 등, 치마제 조성물에 사용되는 공지의 향료 소재를 사용할 수 있다.

또한, 배합량도 특히 한정되지 않지만, 상기한 향료 소재는, 제제 조성 중에 0.000001 내지 1% 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 향료 소재를 사용한 부향용 향료로서는, 제제 조성 중에 0.1 내지 2.0% 사용하는 것이 바람직하다.

착색제로서는, 적색2호, 적색3호, 황색4호, 황색5호, 청색1호, 청색2호, 녹색3호 등의 법정 색소, 홍화 색소, 치자 색소, 커치닐 색소, 아나토 색소, 운모티탄, 산화티탄, 철단 등이 예시되고, 배합량은, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 통상량으로 할 수 있다.

보존안정화제로서는, 비타민 C, 비타민 E, 아황산나트륨, 피로아황산나트륨, 아황산수소나트륨, 부틸히드록시톨루엔, 몰식자산프로필, 부틸히드록시아릴 등을 들 수 있다.

유효 성분으로서는, (A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염에 더하여, 기타의 유효 성분, 예를 들면 이소프로필메틸페놀, 트리클로산, 염화세틸피리디늄, 염화벤제토늄, 염화벤잘코늄, 염화데쿠알리늄, 염산클로르헥시딘, 글루콘산클로르헥시딘, 도데실디아미노에틸글리신 등의 살균제, 불화나트륨, 모노플루오로인산나트륨, 불화주석 등의 불소 화합물, 트라넥삼산, 입실론아미노카프론산 등의 항푸라스민제, 아스코르빈산, (A)성분 이외의 아스코르빈산 유도체, 토코페롤 및 그 유도체, 리보플라빈, 염산피리독신, 시아노코발라민, β-카로텐, 에르고칼시페롤, 메나디온, 유비퀴논 등의 비타민류, 글리시리진산염류, 글리시레틴산, 알란토인류, 황백, 황련, 로즈마리, 정자, 세이지, 타임, 황금, 당귀, 하마멜리스, 비파, 녹차, 은행, 서양산사, 호프, 오이풀, 제절초, 우롱차, 시나노키, 아선약, 찔레, 독류, 쇠뜨기, 홍차, 작약, 자작나무, 산사나무, 마로니에, 당아욱 등의 식물 추출물, 덱스트라나제, 무타나제, 리소자임, 아밀라제, 프로테아제, 용균 효소, 수퍼옥사이드 디스무스타제 등의 효소, 질산칼륨, 트리폴리인산나트륨, 피로인산나트륨, γ-오리자놀, 디히드로콜레스테롤, α-비사볼롤, 아줄렌, 메톡시에틸렌, 무수말레산 공중합체, 트리클로로카르바닐리드, 알라닌, 글리신, 프롤린, L-아르기닌, L-아스파라긴산나트륨, 트리메틸글리신, 구리클로로필린나트륨, 글루콘산구리, 염화아연, 구연산아연, 제올라이트, 수용성 무기인산 화합물, 젖산알루미늄 등을, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 배합할 수 있다.

또한, 본 발명 조성물에는, 알칼리성 영역에서는 불안정하고 배합하기 어려운 성분을 안정할게 배합할 수 있고, 예를 들면 트라넥삼산, 입실론아미노카프론산 등을 알맞게 배합할 수 있다.

본 발명의 치마제 조성물을 충전하는 용기는 특히 제한되지 않고, 통상, 치마제 조성물에 사용되는 용기를 사용할 수 있다. 구체적으로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 나일론 등의 플라스틱 용기 등을 사용할 수 있다.

실시례

이하, 실시례와 비교례를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시례로 제한되는 것이 아니다. 또한, 이하의 예에서, %는 특히 단서가 없은 한 모두 질량%이다.

[실시례, 비교례]

표 1, 2에 표시하는 조성의 치마제 조성물을 하기 제조법에 의해 조제하고, 하기 방법으로 평가하였다. 결과를 표 1, 2에 표시한다.

[1] 치마제 조성물의 제조법 :

(1) 정제수 중에 수용성 성분(점결제, 프로필렌글리콜을 제외한다)을 상온에서 혼합 용해시킨 A상(相)을 조제하였다.

(2) 프로필렌글리콜중에 점결제를 상온에서 분산시킨 B상을 조제하였다.

(3) 교반중의 A상 중에 B상을 첨가 혼합하여 C상을 조제하였다.

(4) C상중에 향료, 연마제 등의 수용성 성분 이외의 성분을, 1.5ℓ 니더(이시야마공작소제)를 이용하여 상온에서 혼합하고, 감압(5.3kPa)에 의한 탈포를 행하여, 치마제 조성물 1.2㎏를 얻었다.

또한, 알칼리제로서의 수산화나트륨은, 20% 수용액을 조제하고, 치마제 조성물의 25℃에서의 pH가 5.5 내지 8.8이 되도록 조성 중에 가하였다. 표중의 수산화나트륨 양은 순분 환산으로 나타내고 있다.

상기한 바와 같이 제조한 치마제 조성물을, 최내층이 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 직경 26㎜, 구경 8㎜의라미네이트 튜브(LDPE55/PET12/LDPE20/백(白)LDPE60/EMAA20/AL10/EMAA30/LDPE20/LLDPE30, 두께 257㎛(다이닛폰인쇄(주)제))에 60g 충전하고, 25℃에서의 3분 후의 pH를 20㎖ 용량의 플라스틱 용기에 분주(分注)하여 측정하였다(측정기 : 메토라·톨레도(주) MP220, 전극 : 메토라·톨레도(주) InLab 410). 사용한 라미네이트 튜브의 층(層) 구성에서의 약호와 명칭은 이하와 같고, 약호에 계속되는 숫자는 각 층의 두께(㎛)를 나타낸 것이다.

LDPE : 저밀도 폴리에틸렌

밸LDPE : 백색 저밀도 폴리에틸렌

LLDPE : 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌

AL : 알루미늄

PET : 폴리에틸렌테레프탈레이트

EMAA : 에틸렌·메타크릴산의 공중합체 수지

[2] 아스코르빈산인산에스테르염의 보존 안정성 :

표 1, 2에 표시하는 치마제 조성물을 40℃에서 3개월간 보존한 후의 아스코르빈산인산에스테르염의 보존 안정성을, 하기 방법으로 평가하였다. 또한, 비교례의 아스코르빈산나트륨 배합 조성에 관해서는, 아스코르빈산나트륨을 하기 방법으로 정량하여 마찬가지로 평가하였다. -5℃의 보존품은, 분해가 없는 대조품으로 하였다. 결과를 표 1, 2에 표시한다.

(아스코르빈산인산에스테르염의 정량)

각 치마제 조성물 0.1g을 달아 취하고, 10mmol/ℓ의 인산 완충액(1.5mmol/ℓ 인산2수소칼륨, 23.5mmol/ℓ 인산수소2칼륨, pH 8.0)을 가하고, 진탕기로 20분간 심하게 교반한 후, 10㎖로 메스 업하였다. 이 액 1㎖을 취하여, 전처리용 필터로 여과한 후, 고속 액체 크로마토그래피(펌프 : 니혼분꼬 PU1580, 오토 샘플러 : 시마즈 SIL-10A, UV 검출기 : 시마즈 SPD-6A, 기록 장치 : 시마즈 C-R4A)를 이용하여, 절대검량선법으로 정량을 행하였다. 이동상은 25mmol/ℓ 인산2수소칼륨+5mmol/ℓ 테트라부틸암모늄/아세토니트릴=91/9 혼액(용량비), 칼럼은 직경 약 4.6㎜, 길이 약 150㎜의 스테인리스관(管)에 5㎛의 액체 크로마토그래프용 옥타데실실릴화 실리카겔을 충전한 것(례 : TSK-gel ODS-80Ts(도소(주)제)), 칼럼 온도 약 40℃, 검출 파장 240㎚, 유속은 0.8㎖/분으로 하여 아스코르빈산인산에스테르염의 유지 시간을 약 7분으로 하였다. 40℃에서 3개월 보존품중의 아스코르빈산인산에스테르염의 함유량을 산출하고, -5℃에서 3개월 보존품중의 아스코르빈산인산에스테르염의 함유량을 100%로 한 경우의 잔존률을 구하였다.

(아스코르빈산나트륨의 정량)

치마제 조성물 10g을 달아 취하고, 10mmol/ℓ의 인산 완충액(pH 7.2)을 가하고, 20분간 심하게 교반한 후, 50㎖로 메스 업하였다. 이 액 10㎖을 이용하여, 화장품 원료 기준의 아스코르빈산나트륨 정량법에 따라 치마제 조성물 중의 아스코르빈산나트륨의 함유량을 측정하고, -5℃보존품중의 아스코르빈산나트륨의 함유량을 100%로 한 경우의 잔존률을 구하였다.

(평점)

○ : 40℃에서 3개월 보존한 치마제에서의 아스코르빈산인산에스테르염의 잔존률이 90%이상

× : 40℃에서 3개월 보존한 치마제에서의 아스코르빈산인산에스테르염의 잔존률이 90% 미만

[3] 자극 없음 평가 :

표 1, 2에 표시하는 치마제 조성물에 관해, 구강 점막이 과민한 10명의 피험자에 의해, 약 1g을 칫솔에 취하여, 약 3분간 브러싱시켰다. 이닦기 종료후, 각 피험자에게 이닦기중 및 이닦기 후의 구강 내의 자극의 정도에 관해, 이하의 기준으로 관능 평가하고, 평균치를 구하였다. 또한, 대조 샘플로서는, 하기 조성의 샘플을 사용하고, 이것을 기준으로 하여 평가를 행하였다.

대조 샘플 조성 ; (pH 8.28)

(A) 아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘 0.15%

(B) 침강성 실리카 15.0

(C) 염화나트륨 5.0

기타 성분 실시례 1과 같은 성분을 동량*

합계 100.0%

* ; 수산화나트륨은 pH 8.28이 되도록 가하였다.

이하의 기준으로, ○ 및 ◎의 평가가 확보되는 것을, 자극이 저감된 치마제 조성물이라고 판단하였다.

(구강 내의 자극 없음 평가 기준)

3점 : 전혀 자극을 느끼지 못한다

2점 : 대조 샘플과 비교하여 자극이 약하다

1점 : 대조 샘플과 비교하여 자극이 동등, 또는 자극이 강하다

(평점)

◎ : 구강 내의 자극 없음 평균점이 2.5점 이상

○ :구강 내의 자극 없음 평균점이 2.0점 이상 내지 2.5점 미만

△ : 구강 내의 자극 없음 평균점이 1.3점 이상 내지 2.0점 미만

× : 구강 내의 자극 없음 평균점이 1.3점 미만

[4] 맛의 평가 :

표 1, 2에 표시하는 치마제 조성물에 관해, 전문가 토론자 10인을 이용한 맛의 관능 시험을 실시하였다. 제제 약 1g을 시판품 칫솔에 올려서 3분간 브러싱을 행하고, 사용 중의 맛을, 이하의 평점에 따라 평가하였다. 10명의 평가 결과의 평균치를 구하고, 이하의 기준으로 ○·◎의 평가가 확보된 것을, 양호한 맛의 치마제 조성물이라고 판단하였다.

(평점)

3점 : 양호한 맛이다

2점 : 쓴맛이나 짠맛이 있고, 약간 불쾌한 맛이다

1점 : 쓴맛이나 짠맛이 있고, 불쾌한 맛이다

(평가 기준)

◎ : 2.5점 이상

○ : 2.0점 이상 2.5점 미만

△ : 1.3점 이상 2.0점 미만

× : 1.3점 미만

[표 1-1]

[표 1-2]

[표 2]

* ; 아스코르빈산나트륨의 안정성

사용 원료의 상세는 하기와 같다.

(1) 아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘 : 와코순약공업(주)제 생화학용

(2) 아스코르빈산-2-인산에스테르나트륨 : 와코순약공업(주)제

(3) 아스코르빈산나트륨 : 와코순약공업(주)제

(4) 염화나트륨 : 일본해수(주)제

(5) 염화칼륨 : 오쓰카화학(주)제

(6) 황산나트륨 : 우마이화성공업(주)제

(7) 황산칼륨 : 오쓰카화학(주)제

(8) 침강성 실리카 : Rhodia사제 상품명 TIXOSIL73

(9) 지르코노실리케이트 : 다키화학사제

표 1의 결과로부터, 본 발명의 치마제 조성물(실시례 1 내지 17)은, 25℃에서의 pH가 6.0 내지 8.0의 영역에서 아스코르빈산인산에스테르염의 안정성을 유지할 수 있었다. 또한, 본 발명의 치마제 조성물은, 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극이 없고, 불쾌한 쓴맛이나 짠막이 없고 맛이 양호하여 사용감에도 우수한 조성물이었다. 한편, 표 2의 비교례에서는, 아스코르빈산인산에스테르염의 안정성, 치마제 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극 없음, 또한 맛의 양호함의 전부를 만족하는 것은 보여지지 않았다.

이하의 처방례 1 내지 6의 치마제 조성물을 상기한 바와 마찬가지로 조제하고, 충전하고 마찬가지로 평가한 바, 이들 치마제 조성물은, 아스코르빈산인산에스테르염의 안정성, 사용 중 및 사용 후의 구강 내 자극 없음에 우수하고, 맛도 양호하였다.

[처방례 1] 연치마(pH 7.53)

(A) 아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘 0.3%

(B) 침강성 실리카 15.0

(C) 염화나트륨 5.0

70% 소르비트액 45.0

프로필렌글리콜 3.0

카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.8

카라기난 0.6

구연산 0.1

모노플루오로인산나트륨 0.73

트라넥삼산 0.05

사카린나트륨 0.18

라우릴황산나트륨 1.5

향료 1.3

증점성 실리카 4.0

수산화나트륨 0.25

정제수 밸런스

합계 100.0

(A)성분에 대한 (C)성분의 질량비((C)/(A))=16.7

[처방례 2] 연치마(pH 7.92)

(A) 아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘 0.3%

(B) 침강성 실리카 15.0

(C) 염화나트륨 2.5

황산나트륨 2.5

70% 소르비트액 45.0

프로필렌글리콜 3.0

카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.8

카라기난 0.6

구연산 0.1

모노플루오로인산나트륨 0.73

트라넥삼산 0.05

사카린나트륨 0.18

라우릴황산나트륨 1.5

향료 1.3

증점성 실리카 4.0

수산화나트륨 0.25

정제수 밸런스

합계 100.0

(A)성분에 대한 (C)성분의 질량비((C)/(A))=16.7

[처방례 3] 연치마(pH 7.53)

(A) 아스코르빈산-2-인산에스테르 나트륨 0.3%

(B) 침강성 실리카 15.0

(C) 염화나트륨 5.0

70% 소르비트액 45.0

프로필렌글리콜 3.0

카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.8

카라기난 0.6

구연산 0.1

모노플루오로인산나트륨 0.73

입실론아미노카프론산 0.05

사카린나트륨 0.18

라우릴황산나트륨 1.5

향료 1.3

증점성 실리카 4.0

수산화나트륨 0.25

정제수 밸런스

합계 100.0

(A)성분에 대한 (C)성분의 질량비((C)/(A))=16.7

[처방례 4] 연치마(pH 7.67)

(A) 아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘 0.3%

(B) 침강성 실리카 15.0

(C) 염화나트륨 2.5

황산나트륨 2.5

70% 소르비트액 45.0

프로필렌글리콜 3.0

카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.8

카라기난 0.6

구연산 0.1

모노플루오로인산나트륨 0.73

입실론아미노카프론산 0.05

사카린나트륨 0.18

라우릴황산나트륨 1.5

향료 1.3

증점성 실리카 4.0

수산화나트륨 0.2

정제수 밸런스

합계 100.0

(A)성분에 대한 (C)성분의 질량비((C)/(A))=16.7

[처방례 5] 연치마(pH 7.49)

(A) 아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘 0.3%

(B) 침강성 실리카 15.0

(C) 염화나트륨 2.0

황산나트륨 2.0

70% 소르비트액 45.0

프로필렌글리콜 3.0

카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.8

카라기난 0.6

구연산 0.1

불화나트륨 0.21

입실론아미노카프론산 0.05

사카린나트륨 0.18

라우릴황산나트륨 1.5

향료 1.3

증점성 실리카 4.0

수산화나트륨 0.15

정제수 밸런스

합계 100.0

(A)성분에 대한 (C)성분의 질량비((C)/(A))=13.3

[0058] [처방례 6]

연치마(pH 7.91)

(A) 아스코르빈산-2-인산에스테르마그네슘 0.3%

(B) 침강성 실리카 15.0

(C) 염화나트륨 1.0

황산칼륨 5.0

70% 소르비트액 45.0

프로필렌글리콜 3.0

카르복시메틸셀룰로스나트륨 0.8

카라기난 0.6

구연산 0.1

모노플루오로인산나트륨 0.73

트라넥삼산 0.05

사카린나트륨 0.18

라우릴황산나트륨 1.5

향료 1.3

증점성 실리카 4.0

수산화나트륨 0.2

정제수 밸런스

합계 100.0

(A)성분에 대한 (C)성분의 질량비((C)/(A))=20.0

Claims

(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 함유하는 치마제 조성물에,
(B) 실리카계 연마제를 배합함과 함께,
(C) 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨 및 황산칼륨으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알칼리금속염을 배합하고, 25℃에서의 pH를 6.0 내지 8.0으로 하는 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.
제 1항에 있어서,
(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 배합량에 대한 (C) 알칼리금속염의 배합량의 비율이, (C)/(A)의 질량비로서 1 내지 100인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
(C)성분인 알칼리금속염이, 염화나트륨 및/또는 염화칼륨인 것을 특징으로 하는 치마제 조성물.
(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염을 함유하는 치마제 조성물에,
(B) 실리카계 연마제를 배합함과 함께,
(C) 염화나트륨, 염화칼륨, 황산나트륨 및 황산칼륨으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 알칼리금속염을 배합하고, 25℃에서의 pH를 6.0 내지 8.0으로 하는 것을 특징으로 하는, 상기 치마제 조성물에서의 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 안정화 방법.
제 4항에 있어서,
(A) 아스코르빈산인산에스테르 또는 그 염의 배합량에 대한 (C) 알칼리금속염의 배합량의 비율이, (C)/(A)의 질량비로서 1 내지 100인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.
제 4항 또는 제 5항에 있어서,
(C)성분인 알칼리금속염이, 염화나트륨 및/또는 염화칼륨인 것을 특징으로 하는 안정화 방법.