KR20110028264A - 코팅제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 경화되어 고 발수성, 고 내구성 및 기재에의 탁월한 부착성을 나타내는 투명막을 형성하는 코팅제 조성물을 제공하는 것에 관한 것이다.
상기 코팅제 조성물은,
(A)
(A1) 화학식 1의
Figure pct00012
으로 나타낸 실란 화합물 1mol
(A2) 1종 이상의 비닐 중합성 불포화 결합 함유 화합물 3.70 내지 6.20mol 및
(A3) 화학식 2의
Figure pct00013
으로 나타낸 실록시실란 화합물 1.05 내지 1.80mol을
(A1)/{(A1) + (A2) + (A3)} = 0.11 내지 0.17의 몰 비로 라디칼 공중합함으로써 수득한 아크릴계 공중합체; 및
(B) 축합 반응 촉매
를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

코팅제 조성물{Coating agent composition}
본 발명은 코팅제 조성물(coating agent composition)에 관한 것이고, 보다 특히, 경화 전에 탁월한 보존 안정성 및 탁월한 코팅성을 나타내며, 경화되어 고 발수성(water repellency), 탁월한 내구성 및 기재에의 탁월한 부착성을 나타내는 투명막을 형성하는 코팅제 조성물에 관한 것이다.
아크릴 수지를 기본으로 하는 코팅제 조성물은 각종 건축외장용 기재의 코팅제로서 사용된다. 그러나, 이러한 종류의 코팅제 조성물의 결점은 경도, 발수성, 내구성 및 기재에 대한 부착성이 불량하다는 것이다. 종래, 이러한 결점을 해소하기 위해 다수의 코팅제 조성물이 제안되어 왔다. 예를 들어, 주 성분이 가수분해성 실릴 그룹 함유 아크릴계 공중합체인 경화성 조성물(특허 참조문헌 1 및 2 참조); 가수분해성 실릴 그룹 함유 아크릴계 중합체, 실라놀-관능성 오가노폴리실록산 및 축합 반응 촉매를 포함하는 조성물(특허 참조문헌 3 참조); 및 축합-반응-촉진 촉매, 실라놀-관능성 오가노폴리실록산, 및 하이드록실 그룹 및 가수분해성 실릴 그룹을 둘 다 함유하는 아크릴계 중합체를 포함하는 조성물(특허 참조문헌 4 참조)이 제안되어 왔다. 그러나, 당해 모든 조성물은 부족한 발수성 및/또는 부족한 내구성의 단점을 갖는 코팅 막을 제공한다.
또한, 경화성 수지 조성물(특허 참조문헌 6 및 7 참조), 및 알킬 메타크릴레이트, 저분자량 실록산-함유 메타크릴레이트 및 실란 화합물(이는 가수분해성 관능 그룹 및 라디칼 중합성 불포화 그룹을 함유한다)의 공중합에 의해 수득된 실록산-함유 아크릴계 공중합체를 포함하는 실온-경화성 도료 조성물(특허 참조문헌 5 참조)이 제안되어 왔다. 그러나, 당해 실온-경화성 도료 조성물에 의해 수득된 코팅 막은 저분자량 실록산-함유 메타크릴레이트 중의 실록산 단위의 수가 부족함에 따라 부족한 발수성을 나타낸다. 또한, 저분자량 실록산-함유 메타크릴레이트가 디알킬실록산 단위를 함유하기 때문에, 경화 피막이 연약하여, 허용가능한 내구성을 갖지 못한다. 또다른 결점은, 저분자량 실록산-함유 메타크릴레이트가 백금 촉매를 사용한 하이드로실릴화에 의해 생성되며; 그 결과 실온-경화성 도료 조성물 중에 잔존하는 백금 촉매 때문에 코팅 막이 변색되기 쉽다는 것이다.
따라서, 본 발명자들은, 특허 참조문헌 8에서 아크릴옥시 그룹-함유 실란 화합물, 비닐 중합성 불포화 결합-함유 화합물 및 아크릴옥시 그룹-함유 실록시실란 화합물의 라디칼 중합에 의해 수득된 아크릴계 공중합체를 포함하는 코팅제 조성물을 제안하였다(특허 참조문헌 8 참조). 당해 코팅제 조성물을 경화시켜 기재 상에서 고 발수성 및 고 내구성인 고-경도 경화 막을 형성하는 반면에, 당해 코팅제 조성물이 경량 연질 기재, 예컨대 플라스틱 기재 및 특히 유리 대체품으로서 사용되는 투명 플라스틱을 코팅하기 위해 사용되는 경우(당해 도포를 위해서는 장-기간의 내오염성 및 내후성을 필요로 한다), 수득된 경화 막 표면의 발수성, 투명도, 내구성 및 기재에의 부착성이 아직 완전히 만족스럽지는 않다.
[특허 참조문헌 1] JP 02-064110 A
[특허 참조문헌 2] JP 03-024148 A
[특허 참조문헌 3] JP 03-252414 A
[특허 참조문헌 4] JP 07-150105 A
[특허 참조문헌 5] JP 03-069950 B
[특허 참조문헌 6] JP 04-103668 A
[특허 참조문헌 7] JP 10-101765 A
[특허 참조문헌 8] WO 2005/000981
본 발명자들은 상기에 확인한 결점을 해결하기 위해 예의 검토한 결과 본 발명에 이르렀다. 따라서, 본 발명의 목적은 경화 전에 탁월한 보존 안정성 및 탁월한 코팅성을 나타내고, 경화되어 고 발수성, 고 경도 및 기재에의 탁월한 부착성을 나타내는 투명막을 형성하는 코팅제 조성물을 제공하는 것이다.
상기한 목적은,
(A)
(A1) 화학식 1로 나타낸 실란 화합물,
(A2) 성분(A1) 1mol당 3.70 내지 6.20mol인, 아크릴계 화합물(성분(A1) 제외), 비닐계 화합물 및 스티렌계 화합물로부터 선택된 비닐 중합성 불포화 결합 함유 화합물 1종 이상 및
(A3) 성분(A1) 1mol당 1.05 내지 1.80mol인, 화학식 2로 나타낸 실록시실란 화합물
을 (A1)/{(A1) + (A2) + (A3)} = 0.11 내지 0.17의 몰 비로 라디칼 공중합함으로써 수득한, 중량-평균 분자량 10,000 내지 100,000의 아크릴계 공중합체 100중량부 및
(B) 축합 반응-촉진 촉매 촉매량
을 포함하는, 코팅제 조성물에 의해 달성된다.
Figure pct00001
Figure pct00002
상기 화학식 1 및 2에서,
R1은 수소 원자 또는 메틸 그룹이고;
Q는 C2 -6 2가 지방족 하이드로카빌 그룹이고;
R2는 치환되지 않거나 치환된 C1 -8 1가 하이드로카빌 그룹이고;
R3은 C1 -4 지방족 하이드로카빌 그룹이고;
n은 0 내지 2의 정수이며,
R4는 C1 - 4알킬이다.
상기한 목적은,
"[1] (A)
(A1) 화학식 1로 나타낸 실란 화합물,
(A2) 성분(A1) 1mol당 3.70 내지 6.20mol인, 아크릴계 화합물(성분(A1) 제외), 비닐계 화합물 및 스티렌계 화합물로부터 선택된 비닐 중합성 불포화 결합 함유 화합물 1종 이상 및
(A3) 성분(A1) 1mol당 1.05 내지 1.80mol인, 화학식 2로 나타낸 실록시실란 화합물
을 (A1)/{(A1) + (A2) + (A3)} = 0.11 내지 0.17의 몰 비로 라디칼 공중합함으로써 수득한, 중량-평균 분자량 10,000 내지 100,000의 아크릴계 공중합체 100중량부 및
(B) 축합 반응-촉진 촉매 촉매량
을 포함하는, 코팅제 조성물.
화학식 1
Figure pct00003
화학식 2
Figure pct00004
상기 화학식 1 및 2에서,
R1은 수소 원자 또는 메틸 그룹이고;
Q는 C2 -6 2가 지방족 하이드로카빌 그룹이고;
R2는 치환되지 않거나 치환된 C1 -8 1가 하이드로카빌 그룹이고;
R3은 C1 -4 지방족 하이드로카빌 그룹이고;
n은 0 내지 2의 정수이며,
R4는 C1 - 4알킬이다.
[2] [1]에 있어서, 성분(A)를 용해하기에 충분한 양으로 (C) 유기 용제를 추가로 포함하는, 코팅제 조성물.
[3] [1] 또는 [2]에 있어서, 성분(A) 100중량부당 0.1 내지 10중량부로 (D) 아미노실란 커플링제를 추가로 포함하는, 코팅제 조성물.
[4] [3]에 있어서, 성분(D)가 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란 및 3-아닐리노프로필트리메톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 코팅제 조성물.
[5] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 아크릴계 공중합체가 성분 (A1) 내지 (A3)의 전체 100mol당 0.30 내지 0.99mol의 아조 화합물을 사용한 라디칼 공중합에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는, 코팅제 조성물.
[6] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 성분(A2)가 알킬 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는, 코팅제 조성물.
[7] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, 성분(A1)이 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란 및 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 실란 화합물인, 코팅제 조성물."
에 의해 달성된다.
본 발명은 경화 전에 탁월한 보존 안정성 및 탁월한 코팅성을 나타내고, 경화되어 고 발수성, 고 경도 및 기재에의 탁월한 부착성을 나타내는 투명막을 형성하는 코팅제 조성물을 제공한다.
양태의 기술
성분(A)는 본 발명의 코팅제의 주 성분이고, 성분 (A1) 내지 (A3)을 소정의 양과 소정의 몰 비로 라디칼 공중합함으로써 수득된 고분자량 아크릴계 공중합체이다. 후술하는 바와 같이, 본 발명에 따른 성분(A)는, 선행 기술에서 개시된 아크릴계 공중합체에 비해 성분(A2) 및 (A3)으로부터 유래한 구성 단위를 대량 함유한다는 구조상 특징을 갖는다.
성분(A1)은 화학식 1로 나타낸 실란 화합물이다.
화학식 1
Figure pct00005
R1은 수소 원자 또는 메틸 그룹이다. 잔기 Q는 C2 -6 2가 지방족 하이드로카빌이고, 여기서 알킬렌, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등이 바람직하다. R2는 치환되지 않거나 치환된 C1 -8 1가 하이드로카빌이고, 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등 및 아릴, 예컨대 페닐 등으로 예시될 수 있다. R3은 C1 -4 지방족 하이드로카빌이고, 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 등 및 알케닐, 예컨대 프로페닐, 부테닐 등으로 예시될 수 있다. n은 0 내지 2의 정수이고, 바람직하게는 0 또는 1이다. 성분(A1)은 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리(이소프로펙시)실란 및 3-아크릴옥시프로필트리(이소프로펙시)실란으로 예시될 수 있고, 여기서 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이 가장 적합하다.
성분(A2)는 아크릴계 화합물(성분(A1) 제외), 비닐계 화합물 및 스티렌계 화합물로부터 선택된 1종 이상의 비닐 중합성 불포화 결합 함유 화합물이다. 성분(A2)는 다른 성분 (A1) 및 (A3)과 함께, 성분(A)인 아크릴계 공중합체를 구성하는 성분이다. 본 발명에 따르는 성분(A)를 위해서는 실란 화합물(A1) 1mol당 성분(A2) 3.70 내지 6.20mol의 라디칼 공중합이 필요하며, 실란 화합물(A1) 1mol당 성분(A2) 4.10 내지 5.50mol의 라디칼 공중합이 바람직하다. 성분(A2)가 상기의 하한 미만으로 반응하는 경우, 수득된 아크릴계 공중합체를 경화시켜 수득한 경화 막은 불만족스러운 내구성, 특히 불만족스러운 내찰상성 또는 내마모성을 나타낸다. 한편으로는, 성분(A2)가 상기의 상한을 초과하는 양으로 반응하는 경우, 경화 막의 내오염성, 예를 들어, 발수성이 부적합하게 된다.
성분(A2)의 아크릴계 화합물에는 아크릴레이트 에스테르 및 메타크릴레이트 에스테르가 바람직하며, 구체적으로 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트, 2-(디메틸아미노)에틸 아크릴레이트, 3-(디메틸아미노)프로필 메타크릴레이트, 3-(디메틸아미노)프로필 아크릴레이트, 2-(디에틸아미노)에틸 메타크릴레이트 및 2-(디에틸아미노)에틸 아크릴레이트가 예시될 수 있다. 알킬 메타크릴레이트가 상기의 것들 중 바람직하고, 메틸 메타크릴레이트가 특히 바람직하다. 비닐계 화합물은 비닐 아세테이트, 메틸 비닐 에테르, 에틸 비닐 에테르, 메틸 비닐 케톤, 및 에틸 비닐 케톤으로 예시될 수 있고, 이들 중 비닐 아세테이트가 바람직하다. 스티렌계 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌 및 p-메틸스티렌으로 예시될 수 있다. 상기 화합물 중에서 1종류를 단독으로 선택하여 성분(A2)로서 사용하거나, 2종류 이상의 혼합물을 선택하여 성분(A2)로 사용할 수 있다.
성분(A3)은 화학식 2로 나타낸 실록시실란 화합물이다.
화학식 2
Figure pct00006
상기 화학식 2에서,
R1 및 Q는 상기 정의와 같고,
R4는 C1 - 4알킬이며, 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸로 예시될 수 있다.
성분(A3)은 다른 성분(A1) 및 (A2)와 함께, 성분(A)인 아크릴계 공중합체를 구성하는 성분이다. 본 발명에서는 성분(A3)은 실란 화합물(A1) 1mol당 1.05 내지 1.80mol의 라디칼 공중합이 필요하며, 성분(A3)은 실란 화합물(A1) 1mol당 1.20 내지 1.60mol의 라디칼 공중합이 바람직하다. 성분(A3)이 상기의 하한 미만으로 반응하는 경우, 수득된 아크릴계 공중합체를 경화시켜 수득한 경화 막은 불만족스러운 내오염성(특히 불만족스러운 발수성)을 나타내며, 불만족스러운 내구성(특히 불만족스러운 내찰상성 또는 내마모성)을 나타낸다. 한편으로는, 성분(A3)이 상기의 상한값보다 과다한 양으로 반응하는 경우, 경화 막은 불만족스러운 경도를 갖게 된다.
성분(A3)은 하기에 주어진 화학식의 트리스(트리알킬실록시)실란 화합물로 예시될 수 있다(여기서, Me는 메틸이고, Et는 에틸이고, Pr은 프로필이다).
Figure pct00007
성분(A3)의 제조방법에 특정한 한정은 없으며, 예를 들어, 성분(A3)은 트리스(트리알킬실록시)실란을 백금 촉매의 존재하에 알릴 아크릴레이트 또는 알릴 메타크릴레이트와 반응시키거나, JP 11-217389 A에 기재된 것과 같이, 메타크릴옥시알킬트리알콕시실란을 카복실산 및 산 촉매의 존재하에 헥사알킬디실록산과 반응시킴으로써 수득할 수 있다. 그러나, 백금 촉매가 사용되는 경우, 단량체 중에 잔존하는 백금은 최종 제품의 보존 안정성 및 특성에 악영향을 미칠 가능성이 있다. 이러한 이유 때문에, 제조방법은 바람직하게는 메타크릴옥시알킬트리알콕시실란을 아세트산 및 산 촉매의 존재하에 헥사알킬디실록산과 반응시킴으로써 수행한다.
본 발명에 따르는 성분(A)는 10,000 내지 100,000의 중량-평균 분자량을 갖고, 전술한 성분 (A1) 내지 (A3)의 라디칼 공중합에 의해 수득되고, 당해 성분으로부터 유래하는 구성 단위를 소정의 혼입량 및 소정의 비율로 특징적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 아크릴계 공중합체이다. 따라서, 성분(A2) 3.70 내지 6.20mol 및 성분(A3) 1.05 내지 1.80mol은 성분(A1) 1mol당 (A1)/{(A1)+(A2)+(A3)}= 0.11 내지 0.17의 몰 비로 라디칼 공중합해야 한다. 당해 라디칼 공중합은 특히 바람직하게는 (A1)/{(A1)+(A2)+(A3)}= 0.12 내지 0.16의 몰 비로 수행한다. 성분 (A1) 내지 (A3)의 합에 대한 성분(A1)의 비가 상기 하한 미만인 경우, 수득된 아크릴계 공중합체를 경화시켜 수득한 경화 막이 불만족스러운 경도 및 불만족스러운 내구성(특히 불만족스러운 내찰상성 또는 내마모성)을 나타낸다. 반면에, 성분(A1)의 비가 상기 상한을 초과하는 경우, 경화 막은 불만족스러운 발수성을 나타낸다.
성분(A)가 전술한 성분 (A1) 내지 (A3)의 라디칼 공중합에 의해 제조되지만, 성분 (A1) 내지 (A3)의 전체 100mol당 0.30 내지 0.99mol의 아조 화합물을 사용하여 공중합을 수행하는 것은 중량-평균 분자량 10,000 내지 100,000의 고분자량 아크릴계 공중합체를 매우 효율적으로 합성하게 한다. 즉, 특정량의 아조 화합물을 중합 개시제로서 사용하는 것은 다음과 같은 잇점을 발생시킨다: 본 발명에 필요한 고분자량의 성분(A)를 용이하게 생산할 수 있게 하고, 탁월한 코팅성 및 탁월한 보존 안정성을 나타내는 코팅제 조성물을 용이하게 생산할 수 있게 한다.
2,2'-아조비스이소부티로니트릴 이외에, 아조 화합물은 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴, 2,2'-아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 2,2'-아조비스사이클로헥산카보니트릴 등으로 특히 예시할 수 있다. 또한, 아조 화합물 이외에 라디칼 중합 촉매, 예를 들어, 오가노퍼옥사이드, 예컨대 과산화벤조일, 과산화라우로일 등이 사용될 수 있다.
성분(A)는 공지된 라디칼 공중합 반응에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 성분 (A1) 내지 (A3)은 불활성 대기 하에 유기 용제(하기 성분(C)) 중에 아조 화합물을 사용하여 공중합할 수 있다. 성분(A)의 중량-평균 분자량은 10,000 내지 100,000이고, 바람직하게는 20,000 내지 80,000이다.
축합 반응-촉진 촉매(B)는, 상기한 성분(A) 중의 알콕시실릴 그룹 및/또는 알케닐옥시실릴 그룹 사이에/중에 축합시켜 가교결합을 가능하게 한다. 본 발명의 코팅제 조성물에 사용된 축합 반응-촉진 촉매는 공지된 축합 반응-촉진 촉매, 예를 들어, 4가 주석 화합물, 예컨대 디알킬주석 디카복실레이트; 2가 주석 화합물, 예컨대 주석 옥틸레이트; 모노알킬주석 화합물, 예컨대 모노부틸주석 화합물 및 모노옥틸주석 화합물; 티타네이트 에스테르, 예컨대 테트라부틸 티타네이트, 테트라프로필 티타네이트, 테트라(2-에틸헥실) 티타네이트 및 이소프로폭시티타늄 비스(에틸 아세토아세테이트); 유기알루미늄 화합물, 예컨대 알루미늄 트리스아세틸아세토네이트, 알루미늄 트리스(에틸 아세토아세테이트) 및 디이소프로폭시알루미늄 에틸 아세토아세테이트; 카복실산(예를 들어, 2-에틸헥산산, 네오데칸산, 베르사트산, 올레산, 나프텐산 등)의 금속 염, 예컨대 비스무트 카복실레이트, 및 상기 화합물과 예컨대 라우릴아민의 아민 화합물의 혼합물 및 반응 생성물; 킬레이트 화합물, 예컨대 지르코늄 테트라아세틸아세토네이트; 지방족 1급 아민, 예컨대 메틸아민; 지방족 2급 아민, 예컨대 디메틸아민; 지방족 3급 아민, 예컨대 트리아밀아민; 지방족 불포화 아민, 예컨대 트리알릴아민; 방향족 아민, 예컨대 라우릴아닐린; 기타 아민, 예컨대 모노에탄올아민; 당해 아민 화합물과 카복실산의 염; 또한, 기타 산 촉매, 예를 들어, 지방족 산, 예컨대 베르사트산, 및 산성 유기인산 에스테르 화합물; 및 기타 염기 촉매로 예시될 수 있다. 축합 반응-촉진 촉매들 중 하나를 단독으로 사용할 수 있거나, 2종 이상을 병용할 수 있다. 비금속(metal-free) 축합 반응-촉진 촉매인 유기산 + 아민의 2성분계는 높은 촉매 활성을 나타내고, 그 결과 사용량을 감소시킨다는 관점에서 더욱 바람직하다. 유기산 + 아민의 2성분계 중에서, 산성 포스페이트 에스테르 + 아민의 2성분계 및 유기 카복실산 + 아민의 2성분계, 및 특히 산성 유기인산 에스테르 + 아민의 2성분계 및 지방족 카복실산 + 아민의 2성분계가 촉매 활성이 높고, 속경화성을 실현시키는 능력으로 인해 바람직하다.
성분 (B)는 촉매량으로 혼입되고, 성분 (B)의 양은 상기 촉매의 종류 및 바람직한 경화 속도의 관점에서 적절한 것으로 선택될 수 있다. 일반적으로, 성분 (B)는 바람직하게는 성분(A) 100중량부당 0.1 내지 8 중량부의 범위로 혼입된다. 또한, 환경 영향을 피하기 위해, 성분 (B)로서 주석 화합물 이외에 축합 반응-촉진 촉매를 선택하는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅제 조성물은 상기한 성분(A) 및 (B)를 포함하나, 바람직하게는 이들 성분 외에 유기 용제(C)를 또한 함유한다. 당해 유기 용제(C)는 성분 (A1) 내지 (A3) 및 성분(A)를 용해시킬 수 있어야 하며, 달리 특별히 한정되지 않는다. 유기 용제(C)는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 등; 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 이소부탄올 등; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 등; 및 이들의 혼합물로 예시될 수 있다. 성분(C)는 성분(A)를 용해하기에 충분한 양으로 혼입되고, 일반적으로 성분(A) 100중량부당 100 내지 1900중량부의 범위로 혼입되고, 바람직하게는 본 발명의 조성물 중의 불휘발분을 5중량% 내지 50중량% 제공하는 양으로 혼입된다. 성분(A)가 코팅 공정에 적합한, 주변 온도에서 액체인 경우, 성분(C)는 불필요하다.
본 발명의 코팅제 조성물은 상기한 성분(A) 및 (B) 또는 성분(A) 내지 (C)를 포함하나, 바람직하게는 이들 성분 외에 부착성을 향상시키기 위한 아미노실란 커플링제(성분(D))를 함유한다. 당해 아미노실란 커플링제는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란 및 3-아닐리노프로필트리메톡시실란으로 예시될 수 있다. 당해 성분의 혼입량은 바람직하게는 성분(A) 100중량부당 0.1 내지 10중량부의 범위이다.
본 발명의 코팅제 조성물은 필요에 따라 첨가제, 예컨대 탈수제, 균전제, 증점제, 자외선 흡수제 등을 함유할 수 있다. 탈수제는 메틸 오르토포르메이트, 에틸 오르토포르메이트, 메틸 오르토아세테이트, 에틸 오르토아세테이트 등으로 예시될 수 있다. 균전제는 각종 폴리에테르-변성 실리콘 오일로 예시될 수 있다. 본 발명의 조성물은 또한 착색제(예를 들어, 다양한 안료 및 염료), 카본 블랙, 전하조정제, 알루미늄 페이스트, 활석, 유리 프릿(glass frit), 금속 분말 등을 여기에 첨가함으로써 도료로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 기재에 도포한 후, 실온에서 정치시키거나 가열함으로써 경화 막을 형성시킬 수 있다. 종래의 공지 방법, 예를 들어, 브러시 도포, 분무, 액침 또는 침지, 플로우 코터(flow coater), 나이프 코터(knife coater), 스핀 코터(spin coater) 등을 기재를 도포하는 데 사용할 수 있다. 코팅 막의 두께는 자유롭게 선택할 수 있으나, 바람직하게는 0.1 내지 50㎛이다. 본 발명의 조성물이, 안료가 혼입된 도료로서 사용될 경우, 막 두께는 바람직하게는 5 내지 100㎛이다. 바람직한 코팅된 물질의 관점에서, 본 발명의 조성물은 기재, 예컨대 금속, 예를 들어 철, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 알루마이트, 두랄루민 등; 금속 산화물, 예컨대 산화철, 페라이트, 알루미나, 산화아연 등; 무기 기재, 예컨대 모르타르, 슬레이트, 콘크리트, 유리, 세라믹 등; 목재 및 합판; 및 수지, 예컨대 열경화성 수지, 열가소성 수지, FRP 등에 사용될 수 있다. 기재의 형상은 시트상(sheet), 판상, 블록상(block), 막상, 입자상 및 분말상으로 예시될 수 있다. 이들 중, 본 발명에 따르는 조성물은 열가소성 수지, 금속 미분말, 금속 산화물 미분말 및 자기성 미분말용 코팅제로서 특히 유용하며, 이는 본 발명의 조성물이 당해 기재에 탁월한 부착성을 나타내기 때문이다. 추가로, 이들의 탁월한 발수성 및 내구성 때문에, 본 발명의 코팅제는 또한 고 투명성 및 강한 내오염성을 필요로 하는 사용처, 예를 들어, 전자 장치의 터치 판넬 표면 또는 유리-대체의 투명 열가소성 수지판에서의 코팅제로서 매우 유용하다.
실시예
본 발명을 하기 실시예에 상세히 기술한다. "%"는 실시예에서 "중량%"를 나타낸다. 합성 실시예에서 수득한 아크릴계 공중합체의 특성 및 실시예에서 수득한 경화 막의 특성을 하기 방법으로 평가하였다.
[아크릴계 공중합체의 특성]
·중량-평균 분자량: 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 표준 폴리스티렌을 기준으로 측정하였다.
·불휘발분: 아크릴계 공중합체(톨루엔 용액) 1g을 알루미늄 접시에 칭량하고; 150℃에서 1시간 동안 가열한 후 중량을 측정하고; 불휘발분을 하기 화학식을 사용하여 계산하였다.
불휘발분(%) = (가열 전 중량 - 가열 후 중량) × 100/가열 전 중량
·굴절율(RI): ERMA Inc. 사로부터 입수한 ATSUBE 굴절계를 사용하여 굴절율을 측정하였다.
[경화 막의 특성]
·막의 연필 경도(이하 단순히 "연필 경도"로 지칭함): JIS K 5400에 따라 연필 경도를 측정하고, 이하의 척도에 따라 점수를 매겼다.
+ + : 3H 이상
+ : F 내지 2H
x : HB 이하
·발수성: 물에 대한 접촉각을 기준으로 발수성을 평가하며, 이는 접촉각 측정기(쿄와 인터페이스 사이언스 코. 엘티디. 사로부터 입수한 CA-Z)를 사용하여 발수성을 측정하였다. 이하의 척도에 따라 발수성을 평가하였다.
+ + : 95°초과
+ : 90 내지 95°
x : 90°미만
·코팅된 층의 내구성: 경화된 층을 니혼 스틸 울 코. 엘티디. 사로부터 입수한 본 스타 스틸 울 제0000호로 10회 마찰시키고, 경화 막의 표면의 긁힌 상처의 발생 유/무를 이하의 척도에 따라 평가하였다.
+ + : 변화없음
+ : 약한 상처(약한 백화(whitening))
x : 상처(백화)
[참조예 1]
[3-메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란의 제조]
헥사메틸디실록산 38.7g, 트리플루오로메탄설폰산 0.05g 및 아세트산 28.6g을 교반기-장착된 플라스크에 도입하고, 50℃로 가열하였다. 이후, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 26.3g을 적가하고, 반응을 2시간 동안 계속하였다. 물로 세척을 2회 수행한 후, 60℃로 재가열하였고; 트리플루오로아세트산 0.016g 및 헥사메틸디실라잔 6.32g을 첨가하고, 반응을 종결시켰다. 물로 세척을 2회 수행하고, 최종적으로 100℃ 및 10torr에서 2시간에 걸쳐 잔류하는 헥사메틸디실록산, 아세트산 및 기타 저-비점물을 스트리핑시켜 목적 생성물을 수득하였다.
[합성 실시예 1 내지 6]
[아크릴계 공중합체 1 내지 6의 제조]
교반기-장착된 플라스크에 톨루엔을 표 1에 기재한(초기 톨루엔으로서 기재함) 양으로 투입하고, 온도를 질소 가스 기류 하에 90℃로 승온시켰다. 이후, (a1) 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, (a2-1) 메틸 메타크릴레이트, (a2-2) 2-(디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트 및 (a3) 화학식 CH2=CMe-COO-C3H6-Si(OSiMe3)3(여기서, Me는 메틸이다)을 갖는 참조 실시예 1에서 제조된 3-메타크릴옥시프로필트리스(트리메틸실록시)실란을 이하의 표 1에 보고된 양으로 투입하였다. 적가가 완료된 후, 톨루엔 10g에 용해된 2,2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴의 용액을 첨가하고, 90 내지 100℃에서 3시간 동안 혼합시켜 라디칼 공중합을 수행하여 표 1에 기재된 중량-평균 분자량을 갖는 메타크릴계 공중합체를 수득하였다. 수득한 메타크릴계 공중합체 각각을 톨루엔으로 희석시켜 메타크릴계 공중합체 용액의 불휘발분을 14중량%(아크릴계 공중합체 1 내지 8)로 조정하였다. 수득한 공중합체 용액의 굴절율이 표 1에 보고된다. 당해 메타크릴계 공중합체 용액을 실온에서 3개월간 방치시켜도 외관의 변화는 보이지 않았다.
표 1에 기재된 합성 실시예 1 내지 8에 관하여, 합성 실시예 1 및 2에서 수득한 아크릴계 공중합체 1 및 2를 아래의 실시예 1 내지 3에서 사용하였다. 한편, 합성 실시예 3 내지 8에서, 성분(A2) 및/또는 (A3)의 반응량, 몰 비 (A1)/{(A1)+(A2)+(A3)} 또는 이들의 조합은 본원 특허청구범위에 기재된 범위에 일치하지 않았고, 당해 합성 실시예에 의해 수득한 아크릴계 공중합체 3 내지 8은 비교 실시예 1 내지 6에 사용되었다. 합성 실시예 3은 전술된 특허 참조문헌 8의 단락 번호 0020의 합성 실시예 1의 메타크릴계 공중합체에 상응한다. 합성 실시예 4는 전술된 특허 참조문헌 8의 단락 번호 0021의 합성 실시예 2의 메타크릴계 공중합체에 상응한다. 합성 실시예 5는 전술된 특허 참조문헌 8의 단락 번호 0031의 비교 실시예 5에 사용된 "중량-평균 분자량 25,000의 메타크릴계 공중합체"에 상응한다.
Figure pct00008
[실시예 1]
톨루엔 33.3g, 테트라부틸 티타네이트(b1) 0.47g(50% 리그로인 용액) 및 합성 실시예 1에서 수득한 메타크릴계 공중합체 용액 46.7g(아크릴계 공중합체 1, 불휘발분= 14%)을 혼합함으로써 코팅제 조성물을 제조하였다. 이를 스테인레스 스틸 시트 상에서 플로우 코팅한 후, 200℃에서 1시간 동안 가열하여 투명한 경화 막을 수득하였다. 수득된 경화 막은 균질하게 평평한 표면을 갖고, 균일하고, 기재에 대한 탁월한 부착성을 가졌다. 당해 경화 막의 특성은 표 2에 보고된다.
[실시예 2]
이 경우, 합성 실시예 1에서 수득되고 실시예 1에서 사용된 메타크릴계 공중합체를 합성 실시예 2에서 수득한 메타크릴계 공중합체 용액(아크릴계 공중합체 2, 불휘발분= 14%)으로 치환하는 것을 제외하고, 실시예 1에서와 같이 운영함으로써 투명한 경화 막을 수득하였다. 수득한 경화 막은 균질하게 평평한 표면을 갖고, 균일하고, 기재에 대한 탁월한 부착성을 가졌다. 당해 경화 막의 특성은 표 2에 보고된다.
[실시예 3]
이 경우, 실시예 1에서 사용된 축합 반응-촉진 촉매로서 테트라부틸 티타네이트(b1)(50% 리그로인 용액) 대신에 디부틸주석 디라우레이트(b2) 0.23g을 사용하는 것을 제외하고, 실시예 1에서와 같이 운영함으로써 투명한 경화 막을 수득하였다. 수득한 경화 막은 균질하게 평평한 표면을 갖고, 균일하고, 기재에 대한 탁월한 부착성을 가졌다. 당해 경화 막의 특성은 표 2에 보고된다.
[비교 실시예 1 내지 6]
합성 실시예 1에서 수득하고 실시예 1에서 사용된 메타크릴계 공중합체 용액을 표 2에 나타낸 것과 같이, 합성 실시예 3 내지 8에서 수득된 메타크릴계 공중합체 용액(아크릴계 공중합체 3 내지 8, 불휘발분= 14%)으로 각각 치환하는 것을 제외하고, 실시예 1에서와 같이 투명한 경화 막을 운영함으로써 수득하였다. 당해 방식으로 수득한 경화 막의 특징을 표 2에 보고한다.
Figure pct00009
본 발명에 따르는 실시예 1 내지 3의 경화 막은 고 발수성(물에 대한 접촉각)을 가지면서 또한 막의 기타 필수적인 특징, 예를 들어 연필 경도 및 내구성에 관한 탁월한 성능을 갖고, 그 결과, 막의 물리적 특성이 전체적으로 훌륭하다는 특성을 제공하는 잇점을 갖는다. 대조적으로, 비교 실시예 1, 2 및 4에서 수득한 경화 막은 본 발명의 실시예로써 나타낸 값보다 열등한 발수성(물에 대한 접촉각)을 나타낸다. 한편, 비교 실시예 3, 5 및 6에서 수득한 경화 막은, 본 발명에서와 같은 발수성(물에 대한 접촉각)을 가지면서, 본 발명의 실시예로써 나타낸 값보다 열등한 막 내구성을 나타낸다.

Claims (7)

  1. (A)
    (A1) 화학식 1로 나타낸 실란 화합물,
    (A2) 성분(A1) 1mol당 3.70 내지 6.20mol인, 아크릴계 화합물(성분(A1) 제외), 비닐계 화합물 및 스티렌계 화합물로부터 선택된 비닐 중합성 불포화 결합 함유 화합물 1종 이상 및
    (A3) 성분(A1) 1mol당 1.05 내지 1.80mol인, 화학식 2로 나타낸 실록시실란 화합물
    을 (A1)/{(A1) + (A2) + (A3)} = 0.11 내지 0.17의 몰 비로 라디칼 공중합함으로써 수득한, 중량-평균 분자량 10,000 내지 100,000의 아크릴계 공중합체 100중량부 및
    (B) 축합 반응-촉진 촉매 촉매량
    을 포함하는, 코팅제 조성물(coating agent composition).
    화학식 1
    Figure pct00010

    화학식 2
    Figure pct00011

    상기 화학식 1 및 2에서,
    R1은 수소 원자 또는 메틸 그룹이고;
    Q는 C2 -6 2가 지방족 하이드로카빌 그룹이고;
    R2는 치환되지 않거나 치환된 C1 -8 1가 하이드로카빌 그룹이고;
    R3은 C1 -4 지방족 하이드로카빌 그룹이고;
    n은 0 내지 2의 정수이며,
    R4는 C1 - 4알킬 그룹이다.
  2. 제1항에 있어서, (C) 유기 용제를 성분(A)를 용해하기에 충분한 양으로 추가로 포함하는, 코팅제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (D) 아미노실란 커플링제를 성분(A) 100중량부당 0.1 내지 10중량부로 추가로 포함하는, 코팅제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 성분(D)가 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필메틸디에톡시실란, 3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란 및 3-아닐리노프로필트리메톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 코팅제 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴계 공중합체가 성분(A1) 내지 성분(A3)의 전체 100mol당 0.30 내지 0.99mol의 아조 화합물을 사용한 라디칼 공중합에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는, 코팅제 조성물.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(A2)가 알킬 메타크릴레이트인 것을 특징으로 하는, 코팅제 조성물.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분(A1)이 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란 및 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 실란 화합물인, 코팅제 조성물.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013166582A1 (en) * 2012-05-07 2013-11-14 Watever Inc. Polymers with silicon-containing side chains and coating compositions including these polymers
CN103073944B (zh) * 2013-01-31 2015-04-29 无锡荷仕达科技有限公司 一种纳米成膜促进剂及其应用
JP2014218593A (ja) * 2013-05-09 2014-11-20 信越化学工業株式会社 低温硬化性コーティング剤組成物及びその硬化皮膜を有する物品
WO2015066786A1 (en) * 2013-11-06 2015-05-14 Watever Inc. Polymers with silicon-containing structural units and coating compositions including these polymers
EP3394188B1 (en) 2016-01-27 2020-11-11 Momentive Performance Materials Inc. Dirt pick-up resistant silicone coating composition

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000029722A (ko) * 1997-05-30 2000-05-25 겜마 아키라 반응성실일기함유공중합체,이를배합한조성물및그처리방법
KR20060045477A (ko) * 2004-04-06 2006-05-17 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물
KR20060083860A (ko) * 2003-06-27 2006-07-21 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 피복 조성물

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63168469A (ja) 1986-12-29 1988-07-12 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性塗料組成物
JPH0264110A (ja) 1988-08-30 1990-03-05 Toyo Ink Mfg Co Ltd 非水系分散型常温硬化性樹脂組成物
JP3011945B2 (ja) 1989-06-21 2000-02-21 鐘淵化学工業株式会社 複層塗装用硬化性組成物
JPH0369950A (ja) 1989-08-09 1991-03-26 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成方法
JPH03252414A (ja) 1990-03-02 1991-11-11 Toshiba Silicone Co Ltd シリコーン系コーティング用組成物
JP2948638B2 (ja) * 1990-08-23 1999-09-13 関西ペイント株式会社 硬化性樹脂組成物
JP2897101B2 (ja) 1993-11-30 1999-05-31 信越化学工業株式会社 コーティング用組成物
JP3660077B2 (ja) * 1996-09-30 2005-06-15 日本グラビヤ工業株式会社 硬化性樹脂組成物、及び同組成物を含む塗料
JP3571521B2 (ja) 1998-01-27 2004-09-29 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーン化合物の製造方法
JP3280949B2 (ja) * 2000-02-24 2002-05-13 大塚化学株式会社 変性シリコン系室温硬化性組成物
JP3924154B2 (ja) * 2001-11-12 2007-06-06 東レ・ダウコーニング株式会社 有機樹脂用添加剤、それを含有する硬化性有機樹脂組成物、およびその硬化物
JP3905437B2 (ja) * 2002-07-22 2007-04-18 株式会社資生堂 毛髪処理剤
JP2004231758A (ja) * 2003-01-29 2004-08-19 Shiseido Co Ltd 反応性シリル基含有共重合体及びこれを含有する組成物
JP2006335925A (ja) * 2005-06-03 2006-12-14 Jsr Corp スルホン酸基含有ポリマー、及びその製造方法、並びにポリマー組成物
JP5280664B2 (ja) 2007-10-25 2013-09-04 株式会社 資生堂 表面改質方法及び表面改質材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000029722A (ko) * 1997-05-30 2000-05-25 겜마 아키라 반응성실일기함유공중합체,이를배합한조성물및그처리방법
US6326011B1 (en) * 1997-05-30 2001-12-04 Shiseido Co., Ltd. Copolymer containing reactive silyl groups, composition containing the same and method of treatment with the same
KR20060083860A (ko) * 2003-06-27 2006-07-21 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 피복 조성물
KR20060045477A (ko) * 2004-04-06 2006-05-17 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물

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