JPH0768490B2 - 室温硬化性塗料組成物 - Google Patents
室温硬化性塗料組成物Info
- Publication number
- JPH0768490B2 JPH0768490B2 JP63298327A JP29832788A JPH0768490B2 JP H0768490 B2 JPH0768490 B2 JP H0768490B2 JP 63298327 A JP63298327 A JP 63298327A JP 29832788 A JP29832788 A JP 29832788A JP H0768490 B2 JPH0768490 B2 JP H0768490B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- group
- weight
- compound
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 《産業上の利用分野》 本発明は室温硬化性塗料組成物に関し、特に耐候性、防
水性、撥水性、着雪防水性等に優れた室温硬化性塗料組
成物に関する。
水性、撥水性、着雪防水性等に優れた室温硬化性塗料組
成物に関する。
《従来の技術》 従来、省エネルギー、塗装工程の合理化等の点から室温
硬化性で高耐候性の塗料が求められており、例えば、樹
脂製造の容易さ、耐候性の良さ、皮膜強度等の点からア
クリル・ウレタン樹脂や加水分解性官能基含有アクリル
樹脂等が一般に用いられている。しかしながら、前者の
ものはイソシアネートの取り扱いに難点がある上、安全
衛生上の問題やイソシアネート化合物を添加した後のポ
ットライフが短いという欠点を有しているところから、
近年後者の方向に推移しつつある。後者の樹脂として
は、例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランとラジカル重合性モノマーとの共重合物を使用する
ものが提案されている（特開昭57−36109号、同58−155
666号公報参照）が、これはシロキサン結合が架橋点に
しかなくその量が十分でないために、長時間の屋外暴露
では光沢が失われるという欠点がある。
硬化性で高耐候性の塗料が求められており、例えば、樹
脂製造の容易さ、耐候性の良さ、皮膜強度等の点からア
クリル・ウレタン樹脂や加水分解性官能基含有アクリル
樹脂等が一般に用いられている。しかしながら、前者の
ものはイソシアネートの取り扱いに難点がある上、安全
衛生上の問題やイソシアネート化合物を添加した後のポ
ットライフが短いという欠点を有しているところから、
近年後者の方向に推移しつつある。後者の樹脂として
は、例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランとラジカル重合性モノマーとの共重合物を使用する
ものが提案されている（特開昭57−36109号、同58−155
666号公報参照）が、これはシロキサン結合が架橋点に
しかなくその量が十分でないために、長時間の屋外暴露
では光沢が失われるという欠点がある。
《発明が解決しようとする課題》 上記の欠点を改善するために、アクリル樹脂中にオルガ
ノポリシロキサンを導入する試みが多々なされている
（特開昭61−151272号、同59−20360号、同55−129405
号公報参照）が、これらの方法は反応が煩雑であったり
反応制御が困難である等の欠点を有しており、工業的生
産には不向きである。
ノポリシロキサンを導入する試みが多々なされている
（特開昭61−151272号、同59−20360号、同55−129405
号公報参照）が、これらの方法は反応が煩雑であったり
反応制御が困難である等の欠点を有しており、工業的生
産には不向きである。
又、逆にシロキサン濃度が高すぎると塗膜が軟らかくな
って汚れがつき易くなる上塗膜の硬度も下がるので屋外
用の耐候性塗料としては使用することができない。更
に、フルオロオレフィンと他のビニル化合物との共重合
体による高耐候性塗料（特開昭57−34107号、同61−258
852号公報参照）も提案されているが、樹脂を得るため
にはオートクレーブで重合しなければならないのでコス
ト高になり、汎用型の塗料として使用することができな
い。又、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレ
ートと他の（メタ）アクリレート系単量体との共重合体
による着氷防止塗料（特開昭61−95077号、同61−95078
号公報参照）も提案されているが、架橋性成分が含まれ
ていないため耐溶剤性、耐薬品性、塗膜硬度等に劣り、
長時間の屋外暴露を余儀無くされるような用途には不向
きであるという欠点があった。
って汚れがつき易くなる上塗膜の硬度も下がるので屋外
用の耐候性塗料としては使用することができない。更
に、フルオロオレフィンと他のビニル化合物との共重合
体による高耐候性塗料（特開昭57−34107号、同61−258
852号公報参照）も提案されているが、樹脂を得るため
にはオートクレーブで重合しなければならないのでコス
ト高になり、汎用型の塗料として使用することができな
い。又、パーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリレ
ートと他の（メタ）アクリレート系単量体との共重合体
による着氷防止塗料（特開昭61−95077号、同61−95078
号公報参照）も提案されているが、架橋性成分が含まれ
ていないため耐溶剤性、耐薬品性、塗膜硬度等に劣り、
長時間の屋外暴露を余儀無くされるような用途には不向
きであるという欠点があった。
本発明者等は、耐候性、耐汚染性、撥水性に優れた、室
温で硬化する塗料組成物の取得について種々検討した結
果、塗料成分に添加されるアクリル樹脂を不飽和基含有
フッ素化合物及び加水分解性官能基と重合性不飽和基を
もつ化合物との共重合体とすることにより、室温硬化性
である上、耐候性に優れた硬化塗膜を得ることができ、
且つ、フッ素化合物とシロキサン化合物を共重合してい
るので耐紫外線性である上光沢保持性も高い塗膜を得る
ことができる事、更に耐汚染性、撥水性、着雪防止性、
低摩擦性をも付与することができることを見出し本発明
に到達した。
温で硬化する塗料組成物の取得について種々検討した結
果、塗料成分に添加されるアクリル樹脂を不飽和基含有
フッ素化合物及び加水分解性官能基と重合性不飽和基を
もつ化合物との共重合体とすることにより、室温硬化性
である上、耐候性に優れた硬化塗膜を得ることができ、
且つ、フッ素化合物とシロキサン化合物を共重合してい
るので耐紫外線性である上光沢保持性も高い塗膜を得る
ことができる事、更に耐汚染性、撥水性、着雪防止性、
低摩擦性をも付与することができることを見出し本発明
に到達した。
従って本発明の第１の目的は、耐候性及び耐汚染性に優
れた室温硬化性塗料組成物を提供することにある。
れた室温硬化性塗料組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、安全衛生上のみならずポットラ
イフが長く取り扱いが容易である上、耐候性の良好な塗
膜を形成することのできる室温硬化性塗料組成物を提供
することにある。
イフが長く取り扱いが容易である上、耐候性の良好な塗
膜を形成することのできる室温硬化性塗料組成物を提供
することにある。
《課題を解決するための手段》 本発明の上記の諸目的はアルキル（メタ）アクリレー
ト100重量部、ラジカル重合性不飽和基含有フッ素化
合物３〜300重量部、一般式CH2＝Ｃ（Ｅ）−COOCH2CH
2CH2−Ｇで表される低分子シロキサン含有（メタ）アク
リレート３〜300重量部及びR1R2 rSi（OR2）3-rで表さ
れる加水分解性官能基とラジカル重合性不飽和基を有す
る化合物２〜200重量部を共重合してなるグラフトポリ
マーを主成分とすることを特徴とする室温硬化性塗料組
成物によって達成された。
ト100重量部、ラジカル重合性不飽和基含有フッ素化
合物３〜300重量部、一般式CH2＝Ｃ（Ｅ）−COOCH2CH
2CH2−Ｇで表される低分子シロキサン含有（メタ）アク
リレート３〜300重量部及びR1R2 rSi（OR2）3-rで表さ
れる加水分解性官能基とラジカル重合性不飽和基を有す
る化合物２〜200重量部を共重合してなるグラフトポリ
マーを主成分とすることを特徴とする室温硬化性塗料組
成物によって達成された。
の一般式中、Ｅは水素原子またはメチル基、Ｇは であり（但し、Ｒは置換、又は非置換の一価の炭化水素
基、ｍは０〜12の整数、ｎ及びｐは０〜３、ｑは２〜５
の整数）、の一般式中、R1はビニル基または、α−
（メタ）アクリロキシプロピル基、R2は非置換または置
換された一価の炭化水素基であり、ｒは０または１であ
る。
基、ｍは０〜12の整数、ｎ及びｐは０〜３、ｑは２〜５
の整数）、の一般式中、R1はビニル基または、α−
（メタ）アクリロキシプロピル基、R2は非置換または置
換された一価の炭化水素基であり、ｒは０または１であ
る。
上記成分のアルキルアクリレート及び／又はアルキル
メタクリレート（以下これを化合物Ａと略記する）にお
けるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等が好ましく、化合物Ａの具体例として
は例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート等が例示されるが、特に
エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレートとすることが良い。これらの化合物Ａに
はラジカル重合性の単量体例えば、酢酸ビニル、アルリ
ル酸、メタクリル酸、メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、グリシ
ジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等
を適宜共重合することもできる。
メタクリレート（以下これを化合物Ａと略記する）にお
けるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等が好ましく、化合物Ａの具体例として
は例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、プ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート等が例示されるが、特に
エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレートとすることが良い。これらの化合物Ａに
はラジカル重合性の単量体例えば、酢酸ビニル、アルリ
ル酸、メタクリル酸、メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、グリシ
ジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等
を適宜共重合することもできる。
成分のラジカル重合性不飽和基含有フッ素化合物（以
下これを化合物Ｂと略記する）は、パーフルオロアルキ
ル（メタ）アクリレート又はヘキサフルオロプロピレン
オキシド重合体のモノアリルエーテルから選択される少
なくとも１種の化合物である。これらは一般式 （Ｅは水素原子又はメチル基であり、ｓは１〜８の整
数）で示されるパーフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ート或いは、一般式 （Ｘは水素原子又はフッ素原子、ｔは０〜４の整数）で
示されるヘキサフルオロプロピレンオキシド重合体のモ
ノアリルエーテルであり、単独で使用しても混合して使
用しても良い。本発明においては、これらの中で好まし
いものとして、例えば3,3,3−トリフルオロプロピルア
クリレート、3,3,3−トリフルオロプロピルメタクリレ
ート、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルアク
リレート、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル
メタクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,
10−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデ
シルメタクリレート、 等を例示することができる。特に、3,3,4,4,5,5,6,6,6
−ノナフルオロヘキシルメタクリレート、3,3,4,4,5,5,
6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシル
メタクリレート、 等が好ましい。
下これを化合物Ｂと略記する）は、パーフルオロアルキ
ル（メタ）アクリレート又はヘキサフルオロプロピレン
オキシド重合体のモノアリルエーテルから選択される少
なくとも１種の化合物である。これらは一般式 （Ｅは水素原子又はメチル基であり、ｓは１〜８の整
数）で示されるパーフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ート或いは、一般式 （Ｘは水素原子又はフッ素原子、ｔは０〜４の整数）で
示されるヘキサフルオロプロピレンオキシド重合体のモ
ノアリルエーテルであり、単独で使用しても混合して使
用しても良い。本発明においては、これらの中で好まし
いものとして、例えば3,3,3−トリフルオロプロピルア
クリレート、3,3,3−トリフルオロプロピルメタクリレ
ート、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルアク
リレート、3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシル
メタクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,
10−ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、3,3,4,4,
5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデ
シルメタクリレート、 等を例示することができる。特に、3,3,4,4,5,5,6,6,6
−ノナフルオロヘキシルメタクリレート、3,3,4,4,5,5,
6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10−ヘプタデカフルオロデシル
メタクリレート、 等が好ましい。
成分の低分子シロキサン含有（メタ）アクリレート
（以下これを化合物Ｃと略記する）は式 （Ｅは水素原子又はメチル基、Ｇは 但し、Ｒは置換、又は非置換の一価の炭化水素基であ
り、ｍは正の整数、ｎ及びｐは０〜３、ｑは２〜５の整
数）で示される。ｍは特に０〜12が好ましい。
（以下これを化合物Ｃと略記する）は式 （Ｅは水素原子又はメチル基、Ｇは 但し、Ｒは置換、又は非置換の一価の炭化水素基であ
り、ｍは正の整数、ｎ及びｐは０〜３、ｑは２〜５の整
数）で示される。ｍは特に０〜12が好ましい。
これらは、一般式 又は、 等で示されるオルガノハイドロジェンシロキサンとアリ
ル（メタ）アクリレートを白金触媒存在下で反応させる
ことによって得られる。
ル（メタ）アクリレートを白金触媒存在下で反応させる
ことによって得られる。
上記オルガノハイドロジェンシロキサンの具体例として
は、例えば下記のものを挙げることができる。
は、例えば下記のものを挙げることができる。
成分の加水分解性官能基とラジカル重合性不飽和基を
有する化合物（以下これを化合物Ｄと略記する）は加水
分解によってシロキサンを形成する化合物であり、一般
式 R1R2 rSi（OR2）3-r（R1はビニル基、γ−アクリロキシ
プロピル基、又はγ−メタクリロキシプロピル基、R2は
非置換又は置換された一価の炭化水素基、ｒは０又は
１）で示される加水分解性シリル基含有モノマーであ
る。具体例としては、 CH2＝CHSi（OCH3）３、 CH2＝CHSi（OC2H5）３、 等が例示される。特に、コストの面、ラジカル重合の容
易性からCH2＝CHSi（OC2H5）３、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランとすることが良い。
有する化合物（以下これを化合物Ｄと略記する）は加水
分解によってシロキサンを形成する化合物であり、一般
式 R1R2 rSi（OR2）3-r（R1はビニル基、γ−アクリロキシ
プロピル基、又はγ−メタクリロキシプロピル基、R2は
非置換又は置換された一価の炭化水素基、ｒは０又は
１）で示される加水分解性シリル基含有モノマーであ
る。具体例としては、 CH2＝CHSi（OCH3）３、 CH2＝CHSi（OC2H5）３、 等が例示される。特に、コストの面、ラジカル重合の容
易性からCH2＝CHSi（OC2H5）３、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランとすることが良い。
以上、詳述した化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの共重合は化合物
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄをラジカル重合開始剤の存在下で重合さ
せるか、放射線照射によって重合させる等の公知の方法
によって行えば良いが、重合操作の容易性からはラジカ
ル重合開始剤を用いる方法が好ましい。この重合は具体
的にはアゾビスイソブチロニトリル（以下AIBNと略記す
る）のようなアゾ化合物や各種有機過酸化物の存在下に
溶液重合又はバルク重合させれば良く、この場合に用い
る溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、ヘキサン，ヘプタン、オクタン、リグロイ
ン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類等を使用すれば良いが、塗料の作業性、取り扱い
性、樹脂の相溶性からトルエン、キシレンを用いること
が好ましい。この溶液重合法で得られた共重合体の分子
量調節は比較的容易に行うことができるが、これを高不
揮発分型塗料用とするためにはこの重合を連鎖移動剤の
存在下で行うことが良く、この連鎖移動剤としてはｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ブ
チルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン等のメルカプタン化合物や四塩化炭素、四臭化
炭素を用いれは良い。
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄをラジカル重合開始剤の存在下で重合さ
せるか、放射線照射によって重合させる等の公知の方法
によって行えば良いが、重合操作の容易性からはラジカ
ル重合開始剤を用いる方法が好ましい。この重合は具体
的にはアゾビスイソブチロニトリル（以下AIBNと略記す
る）のようなアゾ化合物や各種有機過酸化物の存在下に
溶液重合又はバルク重合させれば良く、この場合に用い
る溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素、ヘキサン，ヘプタン、オクタン、リグロイ
ン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類等を使用すれば良いが、塗料の作業性、取り扱い
性、樹脂の相溶性からトルエン、キシレンを用いること
が好ましい。この溶液重合法で得られた共重合体の分子
量調節は比較的容易に行うことができるが、これを高不
揮発分型塗料用とするためにはこの重合を連鎖移動剤の
存在下で行うことが良く、この連鎖移動剤としてはｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ブ
チルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン等のメルカプタン化合物や四塩化炭素、四臭化
炭素を用いれは良い。
このようにして得られた共重合体は上記した化合物Ａを
100重量部含有し、更にこの化合物Ａの100重量部に対し
て化合物Ｂ及びＣをそれぞれ３〜300重量部、化合物Ｄ
を２〜200重量部含有することが好ましい。化合物Ｂ及
びＣを３重量部以下にすると耐候性、撥水性等の特性が
期待されず、300重量部以上にするとコスト高になる
上、被膜硬度が弱くなるため３〜300重量部とすること
が好ましい。又、化合物Ｄを２重量部以下にすると架橋
密度の小さいものになって被膜の耐溶剤性及び硬度が著
しく低下し、200重量部以上にすると樹脂の安定性が悪
くなる。化合物Ｂ、Ｃ及びＤの特に好ましい含有量は、
化合物A100重量部に対してそれぞれ５〜150重量部であ
る。尚、この共重合体に各種のシリカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、ガラス繊
維等の充填剤や顔料等を添加することは任意であり、含
水量の多い顔料を添加する場合にはテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、
2,2−ジメトキシプロパン、2,2−ジメトキシブタン等の
ケタール化合物を湿分捕獲剤として使用することができ
る。
100重量部含有し、更にこの化合物Ａの100重量部に対し
て化合物Ｂ及びＣをそれぞれ３〜300重量部、化合物Ｄ
を２〜200重量部含有することが好ましい。化合物Ｂ及
びＣを３重量部以下にすると耐候性、撥水性等の特性が
期待されず、300重量部以上にするとコスト高になる
上、被膜硬度が弱くなるため３〜300重量部とすること
が好ましい。又、化合物Ｄを２重量部以下にすると架橋
密度の小さいものになって被膜の耐溶剤性及び硬度が著
しく低下し、200重量部以上にすると樹脂の安定性が悪
くなる。化合物Ｂ、Ｃ及びＤの特に好ましい含有量は、
化合物A100重量部に対してそれぞれ５〜150重量部であ
る。尚、この共重合体に各種のシリカ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、ガラス繊
維等の充填剤や顔料等を添加することは任意であり、含
水量の多い顔料を添加する場合にはテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン、
2,2−ジメトキシプロパン、2,2−ジメトキシブタン等の
ケタール化合物を湿分捕獲剤として使用することができ
る。
この共重合体は加水分解性基を含有しているので、無触
媒でも常温下にゆっくり脱アルコール反応して架橋し硬
化被膜を与える。更に硬化促進剤を使用することにより
硬化速度が向上する上架橋密度も高くなり、被塗物との
密着性、耐候性が向上するので実用上は硬化促進剤を用
いることが良い。上記硬化促進剤としては一般にアルコ
キシシリル基の縮合用に用いられるジブチル錫ジオクト
エート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、ジブ
チル錫マレエート等の有機錫化合物、プロピルチタネー
ト、ブチルチタネート等の有機チタネートのモノマー又
はオリゴマー、エチレンジアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ジメチルヘキシルジアミン、ジメチルオクチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルドデシルアミ
ン、ジメチルラウリルアミン、γ−（β−アミノエチル
アミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミ
ノエチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミン類、ｐ
−トリエンスルホン酸、フタール酸等の有機酸、アルミ
キレート化合物等を0.001〜５重量部、好ましくは0.01
〜３重量部添加すれば良い。
媒でも常温下にゆっくり脱アルコール反応して架橋し硬
化被膜を与える。更に硬化促進剤を使用することにより
硬化速度が向上する上架橋密度も高くなり、被塗物との
密着性、耐候性が向上するので実用上は硬化促進剤を用
いることが良い。上記硬化促進剤としては一般にアルコ
キシシリル基の縮合用に用いられるジブチル錫ジオクト
エート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、ジブ
チル錫マレエート等の有機錫化合物、プロピルチタネー
ト、ブチルチタネート等の有機チタネートのモノマー又
はオリゴマー、エチレンジアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ジメチルヘキシルジアミン、ジメチルオクチルア
ミン、ジメチルベンジルアミン、ジメチルドデシルアミ
ン、ジメチルラウリルアミン、γ−（β−アミノエチル
アミノ）プロピルトリメトキシシラン、γ−（β−アミ
ノエチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミン類、ｐ
−トリエンスルホン酸、フタール酸等の有機酸、アルミ
キレート化合物等を0.001〜５重量部、好ましくは0.01
〜３重量部添加すれば良い。
本発明の室温硬化性塗料組成物は金属、プラスチック、
セラミック、木材等に対する塗布剤として有用であり、
これらに対して優れた密着性を示し、且つ耐候性の優れ
た硬化被膜を形成する。
セラミック、木材等に対する塗布剤として有用であり、
これらに対して優れた密着性を示し、且つ耐候性の優れ
た硬化被膜を形成する。
又、イソシアナートを使用せずに常温で硬化するのでイ
ソシアナートによる毒性の危険がない上特に高い耐候性
を有し、屋外用塗料として最適であるので、建築用、自
動車用、鉄道車両用、航空機用、船舶用等として、更に
は電気製品用として有用である。
ソシアナートによる毒性の危険がない上特に高い耐候性
を有し、屋外用塗料として最適であるので、建築用、自
動車用、鉄道車両用、航空機用、船舶用等として、更に
は電気製品用として有用である。
《発明の効果》 本発明の組成物はフッ素化合物、シロキサン含有化合物
及び加水分解によって形成されるシロキサンを含んでい
るので紫外線に対して高い耐性を示す上、光沢保持率も
高い。又、本組成物の硬化被膜は、従来のシリコーン変
性アクリル樹脂が有するような易加水分解性のSi−Ｏ−
Ｃ結合を含んでいないので耐水性、耐湿性に優れてい
る。更に、架橋硬化されているので耐寒性、可撓性、耐
溶剤性、耐薬品性、耐熱性にも優れており、従来公知の
常温乾燥性アクリル樹脂塗膜にくらべて著しく優れた性
能を有する実用性の高いものであるので工業上極めて有
益である。
及び加水分解によって形成されるシロキサンを含んでい
るので紫外線に対して高い耐性を示す上、光沢保持率も
高い。又、本組成物の硬化被膜は、従来のシリコーン変
性アクリル樹脂が有するような易加水分解性のSi−Ｏ−
Ｃ結合を含んでいないので耐水性、耐湿性に優れてい
る。更に、架橋硬化されているので耐寒性、可撓性、耐
溶剤性、耐薬品性、耐熱性にも優れており、従来公知の
常温乾燥性アクリル樹脂塗膜にくらべて著しく優れた性
能を有する実用性の高いものであるので工業上極めて有
益である。
《実施例》 以下、実施例によって本発明を更に詳述するが、本発明
はこれによって限定されるものではない。尚実施例中の
部数はすべて重量部を示し、粘度は25℃で測定した値で
ある。
はこれによって限定されるものではない。尚実施例中の
部数はすべて重量部を示し、粘度は25℃で測定した値で
ある。
実施例1. メチルフタレート55部、ブチルアクリレート20部、下記
の式で表されるγ−ヘプタメチルトリシロキサニルプロ
ピルメタクリレート10部 3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルメタクリレ
ート７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン８部及びアゾビスイソブチロニトリル（以下AIBNと
略す）２部の混合物をキシレン100部に90℃で滴下し、
滴下終了後90℃で８時間熟成してから、2,2−ジメトキ
シプロパン２部を加え冷却したところ、ポリスチレン換
算分子量が9,000で粘度150cs、、不揮発分50％の共重合
体溶液が得られた。次にこの共重合体溶液100部に酸化
チタン20部、ジブチル錫ジオクトエート0.5部を加えボ
ールミルで混合して白エナメルを作り、これを0.3mm厚
の磨き軟鋼板に乾燥膜厚が約30μｍになるようにスプレ
ー塗布し、室温で１週間乾燥させた後にその塗膜物性を
測定したところ第１表に示したとおりの結果が得られ
た。尚表中の１）〜７）は次の通りである。
の式で表されるγ−ヘプタメチルトリシロキサニルプロ
ピルメタクリレート10部 3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフルオロヘキシルメタクリレ
ート７部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン８部及びアゾビスイソブチロニトリル（以下AIBNと
略す）２部の混合物をキシレン100部に90℃で滴下し、
滴下終了後90℃で８時間熟成してから、2,2−ジメトキ
シプロパン２部を加え冷却したところ、ポリスチレン換
算分子量が9,000で粘度150cs、、不揮発分50％の共重合
体溶液が得られた。次にこの共重合体溶液100部に酸化
チタン20部、ジブチル錫ジオクトエート0.5部を加えボ
ールミルで混合して白エナメルを作り、これを0.3mm厚
の磨き軟鋼板に乾燥膜厚が約30μｍになるようにスプレ
ー塗布し、室温で１週間乾燥させた後にその塗膜物性を
測定したところ第１表に示したとおりの結果が得られ
た。尚表中の１）〜７）は次の通りである。
１）JIS Ｋ 5400 第６、14項による鉛筆ひっかき試
験に準じた。
験に準じた。
２）JIS Ｋ 5400 第６、15項に準じ、2mm間隔で縦横
６本ずつクロスカットを入れ、セロテープ（ニチバン
（株）製）による剥離試験を行った。
６本ずつクロスカットを入れ、セロテープ（ニチバン
（株）製）による剥離試験を行った。
３）JIS Ｋ 5400 第６、16項に準じた。
４）キシレンを含浸させた脱脂綿1cm2に約50gの荷重を
かけて塗膜をこすり、往復ラビングを１回とし、塗膜が
キシレンで侵されるまでの回数を数えた。
かけて塗膜をこすり、往復ラビングを１回とし、塗膜が
キシレンで侵されるまでの回数を数えた。
５）テストピースを水に１週間浸漬した後の塗膜の外観
を目視で判定した。
を目視で判定した。
６）アトラス・ユブコン（（株）東洋精機製作所製）を
用いて紫外線を照射し、70℃で８時間、湿潤下50℃で４
時間のサイクルを繰り返して1000時間暴露したときの光
沢保持率と変色ΔＥを測定した。
用いて紫外線を照射し、70℃で８時間、湿潤下50℃で４
時間のサイクルを繰り返して1000時間暴露したときの光
沢保持率と変色ΔＥを測定した。
７）JIS Ｚ 2371の方法に準じ、100時間暴露して塗膜
の外観を目視で判定した。
の外観を目視で判定した。
実施例2. 実施例１の3,3,4,4,5,5,6,6,6−ノナフオロヘキシルメ
タクリレートの代わりに3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,
10,10,10−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレートを
用い、実施例１と同様にラジカル重合して、ポリスチレ
ン換算分子量が8,000で粘度130cs、不揮発分50％の共重
合体溶液を得、実施例１と同様に塗膜を作製した。得ら
れた塗膜の物性は第１表に示した通りである。
タクリレートの代わりに3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,
10,10,10−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレートを
用い、実施例１と同様にラジカル重合して、ポリスチレ
ン換算分子量が8,000で粘度130cs、不揮発分50％の共重
合体溶液を得、実施例１と同様に塗膜を作製した。得ら
れた塗膜の物性は第１表に示した通りである。
実施例3. メチルメタクリレート70部、エチルアクリレート５部、
γ−ヘプタメチルトリシロキサニルプロピルメタクリレ
ート７部、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部及
びAIBN2部の混合物をキシレン100部に90℃で滴下し、滴
下終了後90℃で８時間熟成してから2,2−ジメトキシプ
ロパン２部を加え冷却したところ、ポリスチレン換算分
子量が12,000で粘度350cs、不揮発分50％の共重合体溶
液が得られた。実施例１と同様に塗膜を作製し、第１表
に塗膜物性を示した。
γ−ヘプタメチルトリシロキサニルプロピルメタクリレ
ート７部、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン８部及
びAIBN2部の混合物をキシレン100部に90℃で滴下し、滴
下終了後90℃で８時間熟成してから2,2−ジメトキシプ
ロパン２部を加え冷却したところ、ポリスチレン換算分
子量が12,000で粘度350cs、不揮発分50％の共重合体溶
液が得られた。実施例１と同様に塗膜を作製し、第１表
に塗膜物性を示した。
比較例１ メチルメタクリレート50部、エチルアクリレート20部、
ブチルアクリレート30部及びAIBN2部の混合物をキシレ
ン100部に90℃で滴下し、滴下終了後90℃で８時間熟成
したところ、ポリスチレン換算分子量が20,000で粘度が
1,500csであり、不揮発分51％の共重合体溶液が得られ
ら。実施例１と同様に塗膜を作製し第１表に塗膜物性を
示した。
ブチルアクリレート30部及びAIBN2部の混合物をキシレ
ン100部に90℃で滴下し、滴下終了後90℃で８時間熟成
したところ、ポリスチレン換算分子量が20,000で粘度が
1,500csであり、不揮発分51％の共重合体溶液が得られ
ら。実施例１と同様に塗膜を作製し第１表に塗膜物性を
示した。
比較例２ メタクリレート82部、ブチルアクリレート11部、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン７部及びAIBN
2部の混合物をキシレン100部に90℃で滴下した。滴下終
了後、90℃で８時間熟成したところポリスチレン換算分
子量が7,000で粘度が300cs、不揮発分が51％である共重
合体溶液が得られた。実施例１と同様に塗膜を作製し第
１表に塗膜物性を示した。
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン７部及びAIBN
2部の混合物をキシレン100部に90℃で滴下した。滴下終
了後、90℃で８時間熟成したところポリスチレン換算分
子量が7,000で粘度が300cs、不揮発分が51％である共重
合体溶液が得られた。実施例１と同様に塗膜を作製し第
１表に塗膜物性を示した。
以上の実施例及び比較例の結果は、本発明の組成物から
得られた塗膜が密着性、耐屈曲性、耐熱性、耐溶剤性、
耐水性、耐候性及び耐塩水性の全てにおいて十分な物性
を有し、従来品より著しく優れていることを実証するも
のである。
得られた塗膜が密着性、耐屈曲性、耐熱性、耐溶剤性、
耐水性、耐候性及び耐塩水性の全てにおいて十分な物性
を有し、従来品より著しく優れていることを実証するも
のである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲高▼橋 正 群馬県安中市磯部２―13―１ 信越化学工 業株式会社シリコーン電子材料技術研究所 内 (56)参考文献 特開 昭60−147418（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−275365（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−296076（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】アルキル（メタ）アクリレート100重量
部、ラジカル重合性不飽和基含有フッ素化合物３〜30
0重量部、一般式CH2＝Ｃ（Ｅ）−COOCH2CH2CH2−Ｇで
表される低分子シロキサン含有（メタ）アクリレート３
〜300重量部及びR1R2 rSi（OR2）3-rで表される加水分
解性官能基とラジカル重合性不飽和基を有する化合物２
〜200重量部を共重合してなるポリマーを主成分とする
ことを特徴とする室温硬化性塗料組成物；の一般式
中、Ｅは水素原子またはメチル基、Ｇは であり（但し、Ｒは置換、又は非置換の一価の炭化水素
基、ｍは０〜12の整数、ｎ及びｐは０〜３、ｑは２〜５
の整数）、の一般式中、R1はビニル基または、α−
（メタ）アクリロキシプロピル基、R2は非置換または置
換された一価の炭化水素基であり、ｒは０または１であ
る。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63298327A JPH0768490B2 (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | 室温硬化性塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63298327A JPH0768490B2 (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | 室温硬化性塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02145665A JPH02145665A (ja) | 1990-06-05 |
| JPH0768490B2 true JPH0768490B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=17858224
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63298327A Expired - Fee Related JPH0768490B2 (ja) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | 室温硬化性塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768490B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2525238B2 (ja) * | 1989-02-23 | 1996-08-14 | 三洋化成工業株式会社 | 高耐候性塗装基材の製造方法 |
| JPH11256105A (ja) * | 1998-03-16 | 1999-09-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | アルミニウムシート用コーティング剤、及びアルミニウムシート加工品 |
| JPWO2002074878A1 (ja) * | 2001-03-19 | 2004-07-08 | 株式会社先端科学技術インキュベーションセンター | 撥水性材料 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60147418A (ja) * | 1984-01-10 | 1985-08-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 防汚性組成物 |
| JP2660507B2 (ja) * | 1985-05-31 | 1997-10-08 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 被覆剤 |
| JPS61296076A (ja) * | 1985-06-24 | 1986-12-26 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
-
1988
- 1988-11-28 JP JP63298327A patent/JPH0768490B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02145665A (ja) | 1990-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3841141B2 (ja) | 下塗り剤組成物及びコーティング方法 | |
| EP1116760B1 (en) | Coated articles | |
| JP3125060B2 (ja) | 親水性硬化性組成物、及びその製造方法 | |
| KR0165844B1 (ko) | 하도제 | |
| JPH0710966B2 (ja) | プライマー組成物とその用法 | |
| JPH03153787A (ja) | 塗料用硬化性組成物 | |
| JPH036282A (ja) | プライマー組成物 | |
| JP3197918B2 (ja) | 被覆用組成物及び合成樹脂成形品の表面改質方法 | |
| CA1273737A (en) | Silicon-containing addition interpolymers from isobornyl (meth)acrylate and coating method | |
| JP3307497B2 (ja) | 耐候性塗料組成物 | |
| JP4727420B2 (ja) | コーティング剤組成物 | |
| JPH0369950B2 (ja) | ||
| JP2001214121A (ja) | コーティング剤組成物並びにコーティング方法及びコーティング物品 | |
| JP5448388B2 (ja) | 上塗り塗料用硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0768490B2 (ja) | 室温硬化性塗料組成物 | |
| EP0656409A2 (en) | Coating compositions | |
| US6037394A (en) | Primer composition and article obtained using the same | |
| JP3161595B2 (ja) | 非汚染塗料用組成物 | |
| JP3108516B2 (ja) | 熱硬化性上塗塗料組成物 | |
| JP3397062B2 (ja) | フッ素系塗料用組成物 | |
| JPH03252414A (ja) | シリコーン系コーティング用組成物 | |
| JPH11116894A (ja) | 上塗り塗料用硬化性組成物及びそれを塗布してなる塗装物 | |
| JP4092522B2 (ja) | 下塗り剤組成物及びプラスチック基体の表面保護方法 | |
| JPH10212454A (ja) | 親水性硬化性組成物 | |
| JPH07126332A (ja) | ビニル系共重合体、その製造方法、及び常温硬化性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080726 Year of fee payment: 13 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |