JP2001214121A - コーティング剤組成物並びにコーティング方法及びコーティング物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 重合性ビニル基及び水酸基を含有するベ
ンゾトリアゾール系化合物とシラン化合物との反応生成
物及び／又はその（部分）加水分解物を含有することを
特徴とするコーティング剤組成物。 【効果】 本発明のコーティング剤組成物により被膜を
施されたプラスチック物品、特にポリカーボネート樹脂
は、優れた透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性を付与
することが可能なため、車両、飛行機など運送機の窓、
風防、建物の窓、道路の遮音壁等屋外で使用される用途
に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はガラスに代わる構造
材料として建物、車両等の窓用、計器カバー等に最近頻
繁に使用されるようになったポリカーボネート樹脂等の
プラスチック基材に優れた耐擦傷性、耐候性の保護被膜
を形成するコーティング剤、並びにこのコーティング剤
を用いたコーティング方法及びこのコーティング剤によ
るコーティング層を有するコーティング物品に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
透明板ガラスの代替として、非破砕性又はガラスよりも
耐破砕性の大きい透明材料を使用することが広く行われ
るようになってきた。例えばプラスチック基材、特にポ
リカーボネート樹脂などは、透明性、耐衝撃性、耐熱性
等に優れていることから、ガラスに代わる構造部材とし
て建物や車両等の窓用、計器カバー等種々の用途に現在
用いられている。

【０００３】しかし、ガラスに比べて耐擦傷性、耐候性
などの表面特性に劣ることから、ポリカーボネート樹脂
成形品の表面特性を改良することが切望されており、最
近では、車両の窓、道路用遮音壁では屋外暴露１０年以
上でも耐え得るものが要望されている。

【０００４】ポリカーボネート樹脂成形品の耐候性を改
良する手段としては、ポリカーボネート樹脂基材の表面
に耐候性に優れたアクリル系樹脂フィルムなどをラミネ
ートする方法や共押出等により樹脂表面に紫外線吸収剤
を含有した樹脂層を設ける方法が提案されている。

【０００５】また、ポリカーボネート樹脂成形品の耐擦
傷性を改良する方法としては、ポリオルガノシロキサン
系、メラミン系などの熱硬化性樹脂をコーティングする
方法や多官能性アクリル系の光硬化性樹脂をコーティン
グする方法が提案されている。

【０００６】一方、耐候性及び耐擦傷性を併せ持つ透明
体を製造する方法としては、特開昭５６−９２０５９号
公報及び特開平１−１４９８７８号公報などに多量の紫
外線吸収剤を添加したプライマー塗料層を介してコロイ
ダルシリカ含有ポリシロキサン塗料の保護被膜を設けた
紫外線吸収透明基板が知られている。

【０００７】しかしながら、多量の紫外線吸収剤の添加
は、基材との密着性を悪くしたり、加熱硬化工程中に、
例えば揮発化することによって組成物中から除去されて
しまったり、屋外で長期間にわたって使用した場合、徐
々に紫外線吸収剤がブリードアウトして白化するといっ
た悪影響がある。更に、コロイダルシリカ含有ポリシロ
キサンからなる保護被膜には、耐擦傷性の面から紫外線
吸収剤を多量に添加できないという問題もあった。

【０００８】このような観点から、紫外線吸収剤をシリ
ル化変性させ、固定化させるため種々の方法が試みられ
ている、特開昭５７−２１４７６号公報ではアルコキシ
シリル又はアルカノイルシリルのアルキルカルバミル付
加物が例示されている。また、米国特許第４，３１６，
０３３、４，３４９，６０２号ではベンゾトリアゾール
化合物にハロゲン化アリル化合物を塩基存在下反応させ
たもののシリル付加物を例示している。

【０００９】しかし、これらの方法は、工程が複雑で経
済性においても非常に不利であった。更に、特開平９−
２８６９１２号公報では、ベンゾトリアゾールの（メ
タ）アクリル酸誘導体とアミノ基含有シラン化合物との
反応物を耐候性付与の目的で室温硬化性組成物に添加し
ている。また、特許第２８８５６６９、２８８５６７
１、２８８５６７２号公報では、重合性ビニル基含有の
ベンゾトリアゾールとＳｉ−Ｈ基含有のシランあるいは
シリコーン化合物との付加反応による反応物からなるシ
リル化変性の紫外線吸収剤を化粧品用のサンスクリーン
剤に用いている。

【００１０】これらのシリル化変性の紫外線吸収剤は、
アルコキシシリル基を有するため、熱硬化工程でその縮
合反応により被膜中に固定化され、ブリードアウトする
ことなく、その点では良好であるが、このようなシリル
化変性紫外線吸収剤を添加して優れた耐擦傷性、耐候性
の被膜を形成するためのコーティング剤については従来
提案されていない。

【００１１】従って、本発明は、シリル化変性の紫外線
吸収剤を使用して上記のような欠点がなく、耐擦傷性、
耐候性に優れた保護被膜を形成するためのコーティング
剤並びにコーティング方法及びコーティング物品を提供
することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ね
た結果、重合性ビニル基及び水酸基含有ベンゾトリアゾ
ール系化合物とシラン化合物との反応生成物及び／又は
その（部分）加水分解物、より好ましくは下記一般式
（Ａ）で示される化合物と下記一般式（Ｂ）で示される
アミノ基含有オルガノオキシシランとを反応させた反応
生成物及び／又はその（部分）加水分解物を使用するこ
とが有効であることを知見した。

【００１３】

【化２】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜１０のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜１８の置換又
は非置換の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子又は炭素
数１〜４のアルキル基、ｎは０〜２までの整数、ｍは１
〜３までの整数である。） （Ｒ⁵ＨＮ−Ｒ⁶）_p−ＳｉＲ⁷ _q（ＯＲ⁸）_4-p-q （Ｂ） （式中、Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル
基、Ｒ⁶は炭素数１〜１５の２価の炭化水素基又は炭素
数１〜１５のアミノ基含有の２価の炭化水素基、Ｒ ⁷は
炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ⁸は水
素原子又は炭素数１〜１０の１価の有機基、ｐは１又は
２、ｑは０又は１であり、ｐ＋ｑは１又は２である。）

【００１４】即ち、本発明者らはポリカーボネートなど
の熱可塑性樹脂成形品の耐擦傷性、耐候性を向上させる
コーティング剤組成物の改良について種々検討した結
果、コーティング剤組成物中にシリル化変性したベンゾ
トリアゾール系化合物を添加したところ、シリル化未変
性のものを添加する場合より、シリル基による効果のた
め相溶性が向上し、多量の添加が可能となり、多量に加
えても、基材やプライマー層との密着性を悪化すること
がないことを見出した。

【００１５】従って、紫外線吸収剤を高配合でき、更に
シリル基の固定化作用によりこれらがブリードアウトす
ることがなくなるため、高耐候性を実現させることが可
能となり、更にこれらコーティング剤組成物の成分比、
添加量等を詳細に検討して本発明を完成させたものであ
る。

【００１６】即ち、本発明は下記コーティング剤組成
物、コーティング方法、コーティング物品を提供する。 ［Ｉ］重合性ビニル基及び水酸基を含有するベンゾトリ
アゾール系化合物とシラン化合物との反応生成物及び／
又はその（部分）加水分解物を含有することを特徴とす
るコーティング剤組成物。 ［ＩＩ］上記反応生成物及び／又はその（部分）加水分
解物として、上記一般式（Ａ）の化合物と、上記一般式
（Ｂ）のアミノ基含有オルガノオキシシランとを付加反
応させることにより得られる反応生成物及び／又はその
（部分）加水分解物を用いる上記コーティング剤組成
物。 ［ＩＩＩ］上記［Ｉ］，［ＩＩ］の反応生成物及び／又
はその（部分）加水分解物０．１〜１００重量部、及び
（２）下記一般式（Ｃ） Ｒ⁹ _rＳｉＲ⁷ _s（ＯＲ⁸）_4-r-s （Ｃ） （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
ルケニル基、又はエポキシ基、（メタ）アクリロオキシ
基、メルカプト基、アミノ基もしくはシアノ基を有する
有機基を表し、Ｒ ⁷は炭素数１〜１０のアルキル基又は
アリール基、Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜１０の１価
の有機基、ｒ及びｓは０，１又は２であり、ｒ＋ｓは
０，１又は２である。）で示されるシラン化合物及び／
又はその加水分解物１００重量部を含有する上記コーテ
ィング剤組成物。 ［ＩＶ］（１）上記［Ｉ］，［ＩＩ］の反応生成物及び
／又はその（部分）加水分解物０．１〜１００重量部と
（２）一般式（Ｃ）のシラン化合物及び／又はその（部
分）加水分解物１００重量部とを共加水分解させた共加
水分解物を含有する上記コーティング剤組成物。 ［Ｖ］更に、（３）チタン、セリウム及び亜鉛から選ば
れる少なくとも１種の原子を含有し、波長が４００ｎｍ
以下の光線を吸収する無機酸化物微粒子を含有する上記
コーティング剤組成物。 ［ＶＩ］更に、（４）コロイダルシリカを含有する上記
コーティング剤組成物。 ［ＶＩＩ］上記コーティング剤組成物を被覆したことを
特徴とする耐候性、耐磨耗性に優れた保護被膜を有する
物品。 ［ＶＩＩＩ］（１）上記［Ｉ］，［ＩＩ］の反応生成物
及び／又はその（部分）加水分解物０．１〜５０重量部
と、（５）アルコキシシリル基を含有するアクリル系及
び／又はビニル系単量体とこれと共重合可能な他の単量
体との有機共重合体であり、アルコキシシリル基を含有
するアクリル系及び／又はビニル系単量体の比率が０．
１〜５０重量％である有機共重合体１００重量部とを含
有するプライマー用コーティング剤組成物。 ［ＩＸ］更に、一分子内に窒素原子及びアルコキシシリ
ル基を含有する化合物を０．１〜５０重量部含有する上
記プライマー用コーティング剤組成物。 ［Ｘ］一分子内に窒素原子又はアルコキシシリル基を含
有する化合物が一分子内に窒素原子を１個以上及びアル
コキシシリル基を２個以上含有する上記プライマー用コ
ーティング剤組成物。 ［ＸＩ］更に、分子内に１個以上の環状ヒンダードアミ
ン構造を有する光安定剤を０．１〜１０重量部含有する
上記プライマー用コーティング剤組成物。 ［ＸＩＩ］（ｉ）上記プライマー用コーティング剤組成
物の有機溶剤溶液をプラスチック基体上に塗布し、（ｉ
ｉ）溶剤を蒸発させて被膜を硬化させ、（ｉｉｉ）次い
で、この被膜上に上記コーティング剤組成物を塗布し、
（ｉｖ）加熱することによりこの塗布膜を硬化させるこ
とを特徴とするプラスチック基体を耐候性、耐磨耗性の
被膜で被覆する方法。 ［ＸＩＩＩ］（ｉ）上記プライマー用コーティング剤組
成物の有機溶剤溶液をプラスチック基体上に塗布し、
（ｉｉ）溶剤を蒸発させて被膜を硬化させ、（ｉｉｉ）
次いで、この被膜上に下記一般式（Ｄ） Ｒ¹⁰ _tＳｉ（ＯＲ⁸）_4-t （Ｄ） （式中、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
ルケニル基、又はエポキシ基、（メタ）アクリロオキシ
基、メルカプト基、アミノ基もしくはシアノ基を有する
有機基を表し、Ｒ ⁸は水素原子又は炭素数１〜１０の１
価の有機基、ｔは０，１又は２である。）で示されるオ
ルガノオキシシランの加水分解物又は共加水分解物にコ
ロイダルシリカを添加してなるコロイダルシリカ含有オ
ルガノポリシロキサン組成物を塗布し、（ｉｖ）加熱す
ることによりこの塗布膜を硬化させることを特徴とする
プラスチック基体を耐候性、耐磨耗性の被膜で被覆する
方法。 ［ＸＩＶ］上記方法によりプライマーコート層及びオー
バーコート層で被覆したことを特徴とする耐候性、耐磨
耗性に優れた被膜を有する物品。

【００１７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係るコーティング剤組成物の必須成分は、重合
性ビニル基及び水酸基を含有するベンゾトリアゾール系
化合物とシラン化合物との反応生成物及び／又はその
（部分）加水分解物であり、ベンゾトリアゾール系化合
物の重合性ビニル基にシランを付加反応せしめたもので
ある。

【００１８】この場合、ベンゾトリアゾール系化合物と
しては、重合性ビニル基及び水酸基を有するものであれ
ばいずれのものでもよいが、特には下記一般式（Ａ）で
示されるものが好ましい。また、シランとしては、ベン
ゾトリアゾール系化合物の重合性ビニル基と反応可能な
官能基を有するものであればいずれのものでもよいが、
アミノ基含有シラン、チオール基含有シランが好まし
く、特に好ましくは下記一般式（Ｂ）で示されるアミノ
基含有シランである。

【００１９】従って、本発明においては、下記一般式
（Ａ）で示されるベンゾトリアゾール系化合物と下記一
般式（Ｂ）で示されるアミノ基含有シランとを反応させ
た反応生成物及び／又はその（部分）加水分解物を使用
することが好ましい。即ち、この反応生成物は、ベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤（Ａ）の重合性ビニル基と
アミノ基含有オルガノアルコキシシラン（Ｂ）のアミノ
基とをマイケル付加反応させたものである。

【００２０】

【化３】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
１〜１０のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜１８の置換又
は非置換の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子又は炭素
数１〜４のアルキル基、ｎは０〜２までの整数、ｍは１
〜３までの整数である。）

【００２１】 （Ｒ⁵ＨＮ−Ｒ⁶）_p−ＳｉＲ⁷ _q（ＯＲ⁸）_4-p-q （Ｂ） （式中、Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル
基、Ｒ⁶は炭素数１〜１５の２価の炭化水素基又は炭素
数１〜１５のアミノ基含有の２価の炭化水素基、Ｒ ⁷は
炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ⁸は水
素原子又は炭素数１〜１０の１価の有機基、ｐは１又は
２、ｑは０又は１であり、ｐ＋ｑは１又は２である。）

【００２２】ここで、式（Ａ）において、Ｒ¹，Ｒ²は水
素原子、塩素、臭素、フッ素等のハロゲン原子又は炭素
数１〜１０、特に１〜４のアルキル基、例えばメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル基等である。また、Ｒ³は炭素数１〜１８、
好ましくは１〜４の２価の炭化水素基であり、メチレ
ン、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチ
レン、１，１−ジメチルテトラメチレン、ブチレン、オ
クチレン、デシレン基等のアルキレン基、その水素原子
の一部がハロゲン原子、水酸基等によって置換された置
換アルキレン基が好ましい。Ｒ⁴は水素原子、又はメチ
ル基等の炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０，１
又は２、ｍは１，２又は３であるが、ｎ＋ｍは≦４であ
る。

【００２３】本発明で使用される化合物（Ａ）として
は、具体的に下記のものが例示される。

【００２４】

【化４】

【００２５】これらの中で、特に下記構造の２−（２’
−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましい。

【００２６】

【化５】

【００２７】一方、アミノ基含有オルガノオキシシラン
（Ｂ）は （Ｒ⁵ＨＮ−Ｒ⁶）_p−ＳｉＲ⁷ _q（ＯＲ⁸）_4-p-q （Ｂ） で示されるものである。

【００２８】ここで、Ｒ⁷は炭素数１〜１０のアルキル
基又はアリール基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基な
どが例示される。Ｒ⁸は水素原子、炭素数１〜１０の有
機基であり、有機基としてはアルキル基、アルケニル
基、アルコキシアルキル基又はアシル基が挙げられ、ア
ルキル基、アシル基が好ましい。具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、フェニル基、イソプロペニル基、メト
キシエチル基、アセチル基等が例示される。ｐは１又は
２であり、ｑは０又は１である。ｐ＋ｑは１又は２であ
る。

【００２９】即ち、本発明に用いるアミノ基含有オルガ
ノオキシシランは、基材に固着させるための作用が必要
なため、加水分解性基（ＯＲ⁸）が０又は１、即ち（ｐ
＋ｑ）が３又は４の化合物を使用することは好ましくな
い。

【００３０】Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜１５、特に
１〜４のアルキル基、Ｒ⁶は炭素数１〜１５、特に１〜
６のアルキレン基等の２価の炭化水素基又は炭素数１〜
１５、特に１〜６のＮＨ、Ｎ（ＣＨ₃）、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）
等のイミノ基、アルキルイミノ基が介在するアルキレン
基等のアミノ基含有の２価の炭化水素基である有機基で
あり、アルキル基、アルキレン基としては上記と同様の
ものを例示し得る。Ｒ⁵ＨＮ−Ｒ⁶−としては、下記で示
されるものを挙げることができる。 Ｈ₂ＮＣＨ₂− Ｈ（ＣＨ₃）ＮＣＨ₂− Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ（ＣＨ₃）ＮＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ（ＣＨ₃）ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− （ＣＨ₃）₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ（ＣＨ₃）ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− （ＣＨ₃）₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ（ＣＨ₃）ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ
₂ＣＨ₂− これらの中で Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂− が好ましい。

【００３１】この式（Ｂ）のアミノ基含有オルガノオキ
シシランの具体例としては、３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラ
ン、３−（トリメトキシシリルプロピル）アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３−（トリエトキシシリルプロ
ピル）アミノプロピルトリエトキシシラン、２−（トリ
メトキシシリルプロピル）アミノエチル−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、２−（トリエトキシシリル
プロピル）アミノエチル−３−アミノプロピルトリエト
キシシランなどが挙げられるが、コーティング剤組成物
への溶解性、重合性ビニル基との反応性等の観点から、
より好ましくは３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルメチルジエトキシシランである。

【００３２】なお、本発明において、化合物（Ａ）又は
（Ｂ）はそれぞれ１種単独で又は２種以上を併用して用
いることができる。

【００３３】化合物（Ａ）と（Ｂ）の使用量は、特に限
定されないが、化合物（Ｂ）１モルに対して化合物
（Ａ）を好ましくは０．５〜３モル、更に好ましくは１
〜２モル使用することが好ましい。化合物（Ａ）が０．
５モル未満であると、紫外線吸収に関する（Ａ）成分の
絶対量が少なくなる。また、化合物（Ａ）が３モルを超
えると、コーティング剤組成物に添加しようとする場
合、溶解性が低下し、更に基材への固定化効率が低下
し、耐候性が悪化するおそれがある。

【００３４】本発明の化合物（Ａ）と（Ｂ）を混合して
加熱反応を行わせると、例えば次式のように容易に付加
反応する。 −ＲＮＨ₂＋ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁴）ＣＯＯＲ³− →−ＲＮＨ
ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＲ³−

【００３５】この反応は、化合物（Ａ）及び（Ｂ）を２
０〜１８０℃の温度範囲で、１〜２０時間加熱すること
により行うことが好ましい。この反応は無溶媒で行って
も、化合物（Ａ）、（Ｂ）の双方を溶解する溶媒中で行
ってもよいが、反応の制御のし易さ、扱い易さから極性
溶媒を用いることが好ましい。かかる溶媒としては、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド
などが例示される。

【００３６】本発明においては、上記反応生成物の部分
又は完全加水分解物を用いることができる。この反応生
成物の加水分解物は、例えば酸触媒存在下、そのシラン
化合物の低級アルコール溶液に水を添加して加水分解す
ることによって製造することができる。低級アルコール
としては、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ブタノール等が例示される。更にそのアルコールと
併用可能な溶媒としては、アセトン、アセチルアセトン
などのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエ
ステル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプ
ロピルエーテルなどのエーテル類が例示される。

【００３７】本発明のコーティング剤組成物には、必須
成分である成分（１）の上記反応生成物及び／又はその
（部分）加水分解物以外に任意構成成分として成分
（２）を加えることができる。

【００３８】即ち、本発明の第２の構成成分［成分
（２）］は、下記一般式（Ｃ）で示されるシラン化合物
及び／又はその（部分）加水分解物である。 Ｒ⁹ _rＳｉＲ⁷ _s（ＯＲ⁸）_4-r-s （Ｃ）

【００３９】ここで、Ｒ⁹は炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化ア
リール基、アルケニル基、又はエポキシ基、（メタ）ア
クリロオキシ基、メルカプト基、アミノ基もしくはシア
ノ基を有する有機基を表し、具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、デシル基、シクロヘキシル基などのアルキル
基、フェニル基、フェネチル基などのアリール基、３−
クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル
基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオ
ロヘキシル基等のハロゲン化アルキル基、ｐ−クロロフ
ェニル基などのハロゲン化アリール基、ビニル基、アリ
ル基、９−デセニル基、ｐ−ビニルベンジル基などのア
ルケニル基、３−グリシドキジプロピル基、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチル基、９，１０−エ
ポキシデシル基などのエポキシ基含有有機基、γ−メタ
クリルオキシプロピル基、γ−アクリルオキシ基などの
（メタ）アクリルオキシ基含有有機基、γ−メルカプト
プロピル基、ｐ−メルカプトメチルフェニルエチル基な
どのメルカプト基含有有機基、γ−アミノプロピル基、
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基などのア
ミノ基含有有機基、β−シアノエチル基などのシアノ基
含有有機基などを例示することができる。Ｒ⁷及びＲ⁸は
上記式（Ｂ）と同様である。ｒ及びｓは０，１又は２で
あり、ｒ＋ｓは０，１又は２である。即ち、本発明に用
いるシラン化合物は、接着性のあるバインダーとして作
用する。

【００４０】これらの条件を満たすシラン化合物の具体
例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）
シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メ
チルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリプロポキシシラン、３，３，３
−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン等のト
リアルコキシ又はトリアシルオキシシラン類及びジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメ
チルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ジメチルジア
セトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチ
ルジイソプロペノキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニ
ルメチルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメ
チルジイソプロペノキシシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニ
ルメチルジアセトキシシラン、γ−プロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−プロピルメチルジエトキシシラン、
γ−プロピルメチルジプロポキシシラン、３，３，３−
トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
タクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、β−シアノ
エチルメチルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン
又はジアシルオキシシラン類、テトラアルコキシシラン
類の例としてはメチルシリケート、エチルシリケート、
Ｎ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ｓｅ
ｃ−ブチルシリケート及びｔ−ブチルシリケート等を挙
げることができる。

【００４１】これらのシラン化合物の部分あるいは完全
加水分解したものを使用してもよい。また、これらのシ
ラン化合物及び／又は加水分解物は１種単独で又は２種
以上の混合物として使用することができる。

【００４２】上記シラン化合物の（部分）加水分解物
は、例えば酸触媒存在下、そのシラン化合物の低級アル
コール溶液に水を添加して加水分解を行うことによって
得ることができる。低級アルコールとしてはメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が例
示される。更にそのアルコールと併用可能な溶媒として
はアセトン、アセチルアセトンなどのケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソブチルなどのエステル類、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどのエ
ーテル類が例示される。

【００４３】本発明のコーティング剤は、成分（２）の
シラン化合物及び／又は加水分解物の固形分１００重量
部に対して、成分（１）の反応生成物及び／又はその加
水分解物０．１〜１００重量部を使用することが好まし
くは、特に好ましくは１〜５０重量部である。１００重
量部よりも多いと経済的に不利であり、０．１重量部よ
りも少ないと所望の耐候性が得られない。

【００４４】更に、このシラン化合物及び／又はその
（部分）加水分解物と成分（１）の反応生成物及び／又
はその（部分）加水分解物とを共加水分解させ、予め成
分（１）をシラン化合物の加水分解物中に組み込ませて
もよい。その場合も、上記と同様に、例えば酸触媒存在
下、シラン化合物及び／又はその部分加水分解物と成分
（１）の反応生成物及び／又はその部分加水分解物の低
級アルコール溶液に水を添加して共加水分解を行うこと
ができる。低級アルコールとしてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、ブタノール等が例示される。

【００４５】この場合の配合比は、このシラン化合物及
び／又はその部分加水分解物１００重量部に対して成分
（１）の反応生成物及び／又はその部分加水分解物が
０．１〜１００重量部になるようにすることが好まし
い。特に好ましくは１〜５０重量部である。１００重量
部よりも多いと経済的に不利であり、更に反応中にゲル
化が起こり易く、不均一になり、また０．１重量部より
も少ないと所望の耐候性が得られないようになるため、
好ましくない。

【００４６】更に、本発明のコーティング剤組成物に
は、任意の構成成分（３）として、有機化合物を分解・
劣化させる波長が４００ｎｍ以下の有害な光線を吸収す
る能力を有する無機酸化物微粒子（無機系紫外線吸収
剤）を併用してもよい。この無機酸化物微粒子（無機系
紫外線吸収剤）はチタン、セリウム、亜鉛の酸化物であ
り、これらは波長が４００ｎｍ以下の光線を吸収する能
力があるため、本発明の無機酸化物微粒子中にはこれら
の各原子を少なくとも１種含有する必要がある。この無
機酸化物微粒子には、粒子の安定化あるいは耐候性の向
上を目的に、光吸収能を妨げない範囲で、上記以外の金
属酸化物を単純に添加する、上記以外の金属酸化物を本
無機酸化物微粒子の周囲にメカニカルに吸着させる、金
属酸化物の薄膜を本無機酸化物微粒子の表面に被覆させ
る、ゾルゲル法にて混晶化させる、あるいは無機酸化物
微粒子中にドープさせ結晶の形態にするなどの方法で加
えてもよい。その金属の具体例としては、Ｓｉ（シリ
カ）、Ａｌ（アルミナ）、Ｓｎ（酸化スズ）、Ｚｒ（酸
化ジルコニウム）、Ｓｂ（酸化アンチモン）、Ｆｅ（酸
化鉄）、希土類金属（希土類酸化物）などを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。これら
の中で、特にＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｚｒの酸化物などが好
ましい。本無機酸化物微粒子の粒子径は１〜３００ｍμ
の範囲であることが好ましく、更に好ましくは１〜２０
０ｍμの範囲にあるのがよい。３００ｍμを超過する
と、光の透過性が悪くなる場合がある。１ｍμ未満のも
のは、不安定すぎるため製造するのが難しく、適当でな
い。本無機酸化物微粒子は、粉体、水分散体、有機溶剤
分散体などの形で使用することができる。

【００４７】この第３構成成分である無機酸化物微粒子
の配合量は、上記成分（２）のシラン化合物及び／又は
加水分解物の固形分１００重量部に対し、０．１〜１０
０重量部が好ましい。特に好ましくは１〜８０重量部で
ある。０．１重量部未満の添加では耐候性が悪くなり、
成分（１）との併用効果が発揮されない場合が生じ、ま
た１００重量部よりも多いと被膜強度が弱くなったり、
膜の透明性が悪化し、更に経済的に不利になるおそれが
ある。

【００４８】また、成分（２）のシラン化合物及び／又
は部分加水分解物と成分（１）の反応生成物及び／又は
その部分加水分解物との共加水分解物の固形分１００重
量部に対し、成分（３）である無機酸化物微粒子は０．
１〜１００重量部配合することが好ましい。特に好まし
くは２〜２０重量部である。０．１重量部未満の添加で
は耐候性が悪くなり、成分（１）との併用効果が発揮さ
れない場合が生じ、また１００重量部よりも多いと被膜
強度が弱くなったり、膜の透明性が悪化するおそれがあ
る。

【００４９】更に、本発明のコーティング剤組成物に
は、第４任意構成成分としてコロイダルシリカを配合す
ることが好ましい。コロイダルシリカは成分（２）１０
０重量部に対して１〜２００重量部、特に１０〜１５０
重量部配合することが好ましい。その配合方法はシラン
化合物及び／又は加水分解物２０〜９０重量部と粒径１
〜１００ｎｍのシリカ微粒子からなるコロイダルシリカ
の固形分１０〜８０重量部の合計１００重量部をアルコ
ール、水、又は水混和性溶媒を用いて不揮発分が１５〜
２０重量％になるようにし、常温で３〜５日間、もしく
は４０〜６０℃で１０〜１５時間熟成させる方法などが
例示される。この際、コロイダルシリカは水又はメタノ
ール、エタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコ
ール等のアルコールにシリカ微粒子を分散させたものを
用いることができる。

【００５０】また、上記加水分解の際にコロイダルシリ
カを酸触媒と共に添加してもよい。このコロイダルシリ
カを含有させた保護コーティング剤には、最適の耐磨耗
性が得られるように、緩衝液及び硬化触媒を添加するこ
とが好ましい。硬化触媒としては、ジメチルアミン、酢
酸エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香
酸、テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プ
ロピオン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイ
ルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。この硬化
触媒の添加量はコロイダルシリカを含有させた保護コー
ティング剤の固形分１００重量部に対して０．４〜０．
０２重量部の使用が好ましい。

【００５１】本発明のコーティング剤組成物は、系内の
ｐＨをシラノール基が安定に存在し易いｐＨ２〜７、特
に好ましくはｐＨ３〜６に制御することが、安定性を確
保する観点から好ましい。ｐＨを調整するための緩衝剤
となる酸・塩基性化合物の組み合わせ、例えば、酢酸−
酢酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム−クエン酸な
どを添加してもよい。

【００５２】本発明のコーティング剤には、更に必要に
応じ、従来のコーティング剤に用いられる公知の添加
剤、例えばレベリング剤などを配合しても差し支えな
い。

【００５３】本発明のコーティング剤は、各種物品、特
にプラスチック物品の表面を保護するため、これら物品
基材上にそのコーティング剤による保護被膜を形成する
目的で使用することができる。この場合、プラスチック
物品基材としては、特にポリカーボネート樹脂、ポリス
チレン樹脂、変性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、チオウ
レタン樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡとエチレング
リコールの重縮合物、アクリルウレタン樹脂、ハロゲン
化アリール基含有アクリル樹脂、含硫黄樹脂等が用いら
れる。これらの中で、透明なプラスチック物品基材が好
適で、特にポリカーボネート樹脂が好適に用いられる。

【００５４】本発明では、更に、プラスチック基材との
密着性を高めるため、上記コーティング被膜と基材との
間にプライマー層を設けることがより好ましい。このプ
ライマー層を設けるためのプライマーとしては上記成分
（１）を必須成分としたプライマー用コーティング剤組
成物が特に好ましい。

【００５５】即ち、本発明に係るプライマー用コーティ
ング剤組成物には、上記成分（１）であるシリル化変性
ベンゾトリアゾール系化合物が必須成分として含有され
る。

【００５６】この成分（１）以外の他の構成成分につい
て説明すると、プライマー用コーティング剤組成物の主
要構成成分になる有機共重合体樹脂はアルコキシシリル
基を含有するアクリル系及び／又はビニル系単量体とこ
れら単量体との共重合可能な他の単量体との有機共重合
体が好ましい。

【００５７】このものはアルコキシシリル基の導入によ
りその上面に被覆する保護コーティング被覆層との反応
性が付与され、接着性が向上し、またアルコキシシリル
基同士が架橋することにより、耐熱性が向上し、耐久性
を付与できる。更には、上記反応生成物であるシリル化
変性されたベンゾトリアゾール系化合物との相溶性も良
好なものとなる。

【００５８】この場合、このアルコキシシリル基を含有
する単量体の含有量は０．１重量％未満では耐熱性、耐
久性が改良されず、上記反応生成物であるシリル化変性
されたベンゾトリアゾール系化合物との相溶性も悪くな
り、また５０重量％より多いとすると硬くなりすぎて接
着性が低下するので、後述する他の単量体との総量中
０．１〜５０重量％の範囲で含有するのが好ましい。

【００５９】このアルコキシシリル基を含有するアクリ
ル系単量体としては、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエト
キシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−
メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、３−メタク
リロキシメチルトリエトキシシラン、３−メタクリロキ
シメチルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシ
メチルメチルジエトキシシラン、３−アクリロキシメチ
ルトリメトキシシラン、３−アクリロキシメチルトリエ
トキシシラン、３−アクリロキシメチルメチルジメトキ
シシラン、３−アクリロキシメチルメチルジエトキシシ
ランなどが例示されるが、これらの中で取り扱い性、架
橋密度、反応性などから３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシランが好ましい。

【００６０】また、このアルコキシシリル基を含有する
ビニル系単量体としては、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキ
シエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、
ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルビス（２
−メトキシエトキシ）シラン、３−ビニロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−ビニロキシプロピルトリエト
キシシラン、３−ビニロキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−ビニロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、スチリルトリメトキシシラン、スチリルトリエトキ
シシラン、スチリルメチルジメトキシシラン、スチリル
メチルジエトキシシランなどが例示されるが、これらの
中で取り扱い性、反応性などからビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプロ
ピルトリメトキシシランが好ましい。

【００６１】次に、これらのアルコキシシランと共重合
可能な他の単量体としては、メチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト等のアルキルメタクリレート類、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアル
キルアクリレート類、グリシジルメタクリレート、アク
リルアミド、アクリルニトリル、酢酸ビニル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニル
エーテル等のビニルエーテル類、スチレン、エチレング
リコールジメタクリレート、また、紫外線吸収剤である
ベンゾトリアゾール類にメタクリル基を含有する上記一
般式（Ａ）で示されるもの、例えば２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−
ベンゾトリアゾールなどが例示される。なお、アルコキ
シシリル基と反応し得る、例えば、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートなどは下塗り剤組成物が増粘、ゲル化
などの経時変化を起こすので好ましくない。

【００６２】本発明のプライマー用コーティング剤組成
物の主要構成成分である有機共重合体は、上記したアル
コキシシリル基を含有する単量体とこれと共重合し得る
他の単量体との共重合体であり、この共重合体はこれら
単量体を含有する溶液にジクミルパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド類又はアゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ化合物から選択されるラ
ジカル重合用開始剤を加え、加熱下に反応させることに
より容易に得られる。この有機共重合体の重量平均分子
量は１，０００〜２００，０００とすることが好まし
い。

【００６３】この有機共重合体のプライマー用コーティ
ング剤組成物における構成比は、１０重量％未満では熱
可塑性となり、耐熱性が低下し、また８０重量％より多
いと接着性が不良となるおそれがあるので、好適には１
０〜８０重量％の範囲が好ましい。

【００６４】また、この有機共重合体と上記成分（１）
の反応生成物であるシリル化変性のベンゾトリアゾール
系化合物との配合比は有機共重合体１００重量部に対し
て、上記成分（１）の反応生成物であるシリル化変性の
トリアゾール系化合物０．１〜５０重量部になるように
使用するのが好ましい。特に好ましくは２〜５０重量部
である。５０重量部より多いと経済的に不利である。ま
た、０．１重量部よりも少ないと所望の耐候性が得られ
ない場合が生じる。

【００６５】また、このプライマー用コーティング剤組
成物の粘度が低すぎて塗工しづらく、塗膜が薄くなって
しまうような場合、接着性を低下させずに、可撓性を付
与する成分としてアクリル系重合体を添加してもよい。
アクリル系共重合体としては、ポリ（メチルメタクリレ
ート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（ブチル
アクリレート）などのポリ（アルキルメタクリレー
ト）、ポリ（アルキルアクリレート）あるいはこれらの
共重合体が例示される。これらのものは、接着性を低下
させることなくプライマー用コーティング剤組成物に可
撓性を付与させるものである。これを添加する場合、プ
ライマー用コーティング剤組成物に対して３０重量％を
超えて添加すると、この組成物の熱硬化性が悪化する場
合があるので、この添加は３０重量％以下が望ましい。

【００６６】更に、このプライマー用コーティング剤組
成物に耐水性の良好な接着性を付与したり、上記シリル
化変性のベンゾトリアゾール系化合物や有機共重合体中
のアルコキシシリル基と架橋し、必要に応じて添加され
る光安定剤などを膜中に固定化させる目的で、一分子内
に窒素原子及びアルコキシシリル基を含有する化合物を
添加してもよい。更に詳しくは、このものは一分子内に
窒素原子を１個以上及びアルコキシシリル基を２個以上
含有するものがより好ましい。

【００６７】この成分としては、アミノ基含有アルコキ
シシラン、アミノ基含有ジ（アルコキシシラン）、アミ
ド基含有アルコキシシラン、アミノ基含有アルコキシシ
ランとエポキシ基含有アルコキシシラン及びシリル化剤
との反応生成物をアミド化したもの、アミノ基含有アル
コキシシランと多官能（メタ）アクリル化合物との反応
生成物、アミノ基含有アルコキシシランと（メタ）アク
リル化合物との反応生成物、アミノ基含有アルコキシシ
ランと（メタ）アクリル基含有アルコキシシランとの反
応生成物、ポリアミン化合物と（メタ）アクリル基含有
アルコキシシランとの反応生成物、アミノ基含有アルコ
キシシランと多官能イソシアネート化合物との反応生成
物をアミド化したもの、アミノ基含有アルコキシシラン
とイソシアネート基含有アルコキシシランとの反応生成
物をアミド化したもの、チオール基含有アルコキシシラ
ンとイソシアネート基含有アルコキシシランとの反応生
成物などが好適に使用されるが、より好ましくはアミノ
基含有アルコキシシランとエポキシ基含有アルコキシシ
ラン及びシリル化剤との反応生成物をアミド化したもの
が望ましい。

【００６８】これらの成分として使用されるものの具体
例を下記に例示すると、アミノ基含有アルコキシシラン
としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチ
ルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジエトキシシラン、３−（トリメトキ
シシリルプロピル）アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−（トリエトキシシリルプロピル）アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、２−（トリメトキシシリルプロ
ピル）アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、２−（トリエトキシシリルプロピル）アミノエ
チル−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどが例
示される。

【００６９】アミド基含有アルコキシシランとしては、
ウレイドプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルメチルジメト
キシシラン、ウレイドプロピルメチルジエトキシシラン
などが例示される。

【００７０】アミノ基含有アルコキシシランとエポキシ
基含有アルコキシシラン及びシリル化剤との反応生成物
をアミド化したものは、下記の方法により製造されるも
のである。この場合、アミノ基含有アルコキシシランと
しては上記に示されたものが挙げられるが、接着性、操
作性の点からＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなどが好
ましい。また、ここで使用されるエポキシ基含有アルコ
キシシランとしては、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及
びβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチ
ルジエトキシシランなどが例示される。これらの中で反
応性、操作性の点からγ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルメチルジメトキシシランとすることが好ましい。

【００７１】なお、ここで使用されるシリル化剤として
は、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメ
チルシリル）ホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（トリメチ
ルシリル）ウレアなどが例示されるが、このものはアミ
ノ基含有アルコキシシランとエポキシ基含有アルコキシ
シランとの反応により、生成するＯＨ基を保護してＯＨ
基とアルコキシシリル基との反応を防止し、この反応生
成物の経時変化を防止するためのものである。

【００７２】このアミノ基含有アルコキシシランとエポ
キシ基含有アルコキシシラン及びシリル化剤との反応
は、アミノ基含有アルコキシシランとシリル化剤との混
合物にエポキシ基含有アルコキシシランを滴下し、加熱
反応させればよく、あるいはアミノ基含有アルコキシシ
ランとエポキシ基含有アルコキシシランとを反応させ、
この反応生成物にシリル化剤を添加して反応させるよう
にしてもよい。

【００７３】なお、この反応におけるアミノ基含有アル
コキシシランとエポキシ基含有アルコキシシランの配合
比は、エポキシ基／アミノ基（＝Ｎ−Ｈ）のモル比が
０．３％未満では１分子中の架橋に関与するアルコキシ
基の数が少なすぎて硬化性が弱くなるし、分子全体の広
がりがなくなり、面接着性が弱くなって接着性が劣るよ
うになり、これが１．２を超えると後述するアミド化に
おいてアミド化し得る＝Ｎ−Ｈ基が殆どなくなって耐水
接着性が悪くなるので、０．３〜１．２の範囲とするの
が好ましい。

【００７４】更に、この成分は、この反応生成物をアミ
ド化したものとされるが、このアミド化は酢酸クロリ
ド、酢酸ブロミド、プロピオン酸クロリド、無水酢酸、
酢酸イソプロペニル、ベンゾイルクロリドなどで例示さ
れるカルボン酸の酸ハロゲン化物、酸無水物、酸イソプ
ロペニルエステル化合物と反応させればよい。

【００７５】なお、本発明のプライマー用コーティング
組成物中におけるこの成分の添加量は、上記に示した有
機共重合体１００重量部に対し、０．５〜２０重量部含
有することが好ましい。２０重量部より多く添加する
と、プライマー層における架橋密度が高くなりすぎて、
得られる被膜の硬度が高くなって逆に接着性が不良とな
る場合がある。

【００７６】更に、上記プライマー用コーティング剤組
成物に、分子内に１個以上の環状ヒンダードアミン構造
を有する光安定剤を添加することにより、耐候性を向上
させることができる。

【００７７】使用される光安定剤としては、プライマー
用コーティング剤組成物に用いた溶剤によく溶解し、か
つ上記有機共重合体との相溶性がよく、また低揮発性の
ものが好ましい。添加量は上記有機共重合体１００重量
部に対して２．６〜１０重量部がよく、１０重量部を超
えて添加すると塗膜の密着性が低下する場合がある。

【００７８】光安定剤の具体例としては、３−ドデシル
−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−メチル−３−
ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−アセ
チル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオ
ン、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、１，２，３，４−ブタンテトラガルボン酸と２，
２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールとトリデカ
ノールとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，
７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ［４，５］デカン−２，４−ジオン、１，２，３，４
−ブタンテトラカルボン酸と１，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β’−テトラ
メチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，
β，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン）ジエタノ
ールとの縮合物、更に、光安定剤を固定化させる目的
で、特公昭６１−５６１８７号公報にあるようなシリル
化変性の光安定剤、例えば２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシラン、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−プロピルメ
チルジメトキシシラン、２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジノ−４−プロピルトリエトキシシラン、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−プロピルメ
チルジエトキシシラン、更にこれらの（部分）加水分解
物等が挙げられ、これらの光安定剤は２種以上併用して
もよい。

【００７９】上記プライマー用コーティング剤組成物に
は、弊害を及ぼさない範囲でシリル化変性されていない
通常の紫外線吸収剤を加えてもよい。この場合、上記の
有機共重合体と相溶性良好な有機系紫外線吸収剤が好ま
しい。特に、主骨格がヒドロキシベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジ
ン系である化合物誘導体が好ましい。更に側鎖にこれら
紫外線吸収剤を含有するビニルポリマーなどの重合体で
もよい。具体的には、２，４’−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ベンジロキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’
−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４，４’−ジエトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４，４’−ジプロポキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジブトキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−
４’−プロポキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロ
キシ−４−メトキシ−４’−ブトキシベンゾフェノン、
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２−（２
−ヒドロキシ−５−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ
ート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフ
ェニルアクリレート、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキ
シルオキシフェニル）−４，６−ジフェニルトリアジ
ン、４−（２−アクリロキシエトキシ）−２−ヒドロキ
シベンゾフェノンの重合体、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾールの重合体等が例示される。これらの中で、
プライマー用コーティング剤組成物との相溶性、揮散性
の点から２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノンが好適に使用される。また、これらの有機系紫
外線吸収剤は２種以上併用してもよい。

【００８０】上記プライマー用コーティング剤組成物は
溶剤により希釈されて使用される。この溶剤としては、
ジアセトンアルコール、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテル、イソブチルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−
プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、キシレン、トルエン等が挙げられる。
このプライマー用コーティング剤組成物は、通常、上記
溶剤で希釈され、上記有機共重合体の５〜１０重量％の
溶液として使用される。

【００８１】このプライマー用コーティング剤組成物溶
液を予め清浄化したプラスチックフィルム等の基材の表
面に塗布し、上記希釈溶剤を室温あるいは加熱下で蒸発
させて厚さ１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの塗膜
を形成させるようにすればよい。なお、この有機溶剤希
釈液は粘度が５ｃＳ未満では塗膜を厚くすることができ
ず、３０ｃＳを超えると取り扱いや塗布方法が難しくな
るので、５〜３０ｃＳの範囲のものとするのが好まし
い。更に、塗膜の平滑化をはかるため、フッ素系あるい
はシリコーン系の界面活性剤を効果量添加してもよい。
また、この塗膜の硬化を促進させるために架橋硬化触媒
を触媒量添加してもよい。

【００８２】このようにして得られる本発明のプライマ
ー用コーティング剤組成物による硬化被膜（プライマー
層）を設けたプラスチックフィルム、基板などのプラス
チック成形品は、初期接着性、耐熱性、耐温水性、耐候
性に優れたものとされるが、このプライマー被膜の上に
更に本発明のコーティング剤組成物や公知のコロイダル
シリカ含有オルガノポリシロキサン組成物、例えば、下
記一般式（Ｄ） Ｒ¹⁰ _tＳｉ（ＯＲ⁸）_4-t （Ｄ） （式中、Ｒ¹⁰は上記式（Ｃ）のＲ⁹と同様の炭素数１〜
１０のアルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル
基、ハロゲン化アリール基、アルケニル基、又はエポキ
シ基、（メタ）アクリロオキシ基、メルカプト基、アミ
ノ基もしくはシアノ基を有する有機基を表し、Ｒ⁸は上
記式（Ｂ）のＲ⁸と同様の水素原子又は炭素数１〜１０
の１価の有機基、ｔは０，１又は２である。）で示され
るオルガノオキシシランの加水分解物又は共加水分解物
に１〜１００ｍμのシリカ微粒子を水又はメタノール、
エタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコールな
どのアルコールを分散させたコロイダルシリカを５〜７
０重量％添加したものなどを塗布し、加熱することによ
り、特に好ましくは５０〜１４０℃に加熱することによ
り硬化させてオーバーコート層を形成させると、このプ
ラスチック成形品はその表面に本発明のプライマー用コ
ーティング組成物が塗布されていることから、このプラ
イマー塗膜と本発明のコーティング剤被膜あるいはオル
ガノポリシロキサンとの相乗作用により、接着性、耐磨
耗性も良好で、更に紫外線吸収剤が強固にプライマー用
コーティング塗膜中にも固定化されているため、耐候
性、耐候安定性が優れるという有利性が与えられる。

【００８３】本発明のプライマー用コーティング剤も各
種物品、特にプラスチック物品の表面を保護するため、
これら物品基材上にそのコーティング剤による保護被膜
を形成する目的で使用することができる。この場合、プ
ラスチック物品基材としては、特にポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、変性アクリル樹脂、ウレタン樹
脂、チオウレタン樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡと
エチレングリコールの重縮合物、アクリルウレタン樹
脂、ハロゲン化アリール基含有アクリル樹脂、含硫黄樹
脂等に好適に使用される。これらの中で、透明なプラス
チック物品基材に好適で、特にポリカーボネート樹脂に
好適に用いられる。

【００８４】

【実施例】以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記の例において％は重
量％、部は重量部を示す。 ＜シリル化変性紫外線吸収剤の合成＞ ［合成例１］撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた
０．５リットルフラスコに、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール１６１．５ｇ（０．５０モル）、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン８９．５ｇ（０．５０モ
ル）及びジメチルホルムアミド２５１ｇを仕込み、撹拌
しながら８０℃に昇温し、溶解させた。この時その溶液
は黄色透明状態であった。次いで１２０℃まで加熱し、
５時間反応させることにより、褐色透明の溶液を得た。
ガスクロマトグラフィー分析により、原料であるγ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランの消失を確認した。固
形分濃度は５０．１％であった。このものの固形分濃度
が０．０５ｇ／ｌになるようにジクロロメタンで希釈し
た溶液を使用して吸光度分析を行ったところ、吸光度：
λｍａｘ３４１．４ｎｍ、Ａｂｓ１．７５であり、同濃
度で測定した原料である２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾールの吸光度：λｍａｘ３４２．７ｎｍ、Ａｂｓ
１．８５とほぼ同じであって、吸光波形もほぼ同じであ
った。

【００８５】［合成例２］撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた０．５リットルフラスコに、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール１６１．５ｇ（０．５０モ
ル）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン１１１．０ｇ（０．５０モル）及び
ジメチルホルムアミド２７２．５ｇを仕込み、撹拌しな
がら８０℃に昇温し、溶解させた。この時その溶液は黄
色透明状態であった。次いで１２０℃まで加熱し、４時
間反応させることにより、褐色透明の溶液を得た。ガス
クロマトグラフィー分析により、原料であるＮ−（２−
アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンの消失を確認した。固形分濃度は４９．９％であっ
た。このものの固形分濃度が０．０５ｇ／ｌになるよう
にジクロロメタンで希釈した溶液を使用して吸光度分析
を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３３９．８ｎｍ、Ａ
ｂｓ１．６６であり、同濃度で測定した原料である２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの吸光度：λｍａｘ
３４２．７ｎｍ、Ａｂｓ１．８５とほぼ同じであって、
吸光波形もほぼ同じであった。

【００８６】［合成例３］撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた１．０リットルフラスコに、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール３２３．０ｇ（１．０モ
ル）、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン８９．５
ｇ（０．５０モル）及びジメチルホルムアミド４１２．
５ｇを仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温し、溶解させ
た。この時その溶液は黄色透明状態であった。次いで１
２０℃まで加熱し、１０時間反応させることにより、褐
色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィー分析によ
り、原料であるγ−アミノプロピルトリメトキシシラン
の消失を確認した。また、標準ポリスチレンを基準とす
るＧＰＣ分析により、原料である２−（２’−ヒドロキ
シ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾールの消失も確認した。固形分濃度は５
０．１％であった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ
／ｌになるようにジクロロメタンで希釈した溶液を使用
して吸光度分析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３４
１．４ｎｍ、Ａｂｓ２．２２であり、同濃度で測定した
原料である２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロ
キシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの吸
光度：λｍａｘ３４２．７ｎｍ、Ａｂｓ１．８５とほぼ
同じであって、吸光波形もほぼ同じであった。

【００８７】［合成例４］撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた１．０リットルフラスコに、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール３２３．０ｇ（１．０モ
ル）、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン１１１．０ｇ（０．５０モル）及び
ジメチルホルムアミド４３４．０ｇを仕込み、撹拌しな
がら８０℃に昇温し、溶解させた。この時その溶液は黄
色透明状態であった。次いで１２０℃まで加熱し、１０
時間反応させることにより、褐色透明の溶液を得た。ガ
スクロマトグラフィー分析により、原料であるＮ−（２
−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ランの消失を確認した。また、標準ポリスチレンを基準
とするＧＰＣ分析により、原料である２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ
−ベンゾトリアゾールの消失も確認した。固形分濃度は
５０．３％であった。このものの固形分濃度が０．０５
ｇ／ｌになるようにジクロロメタンで希釈した溶液を使
用して吸光度分析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３
４１．５ｎｍ、Ａｂｓ２．２２であり、同濃度で測定し
た原料である２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリ
ロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの
吸光度：λｍａｘ３４２．７ｎｍ、Ａｂｓ１．８５とほ
ぼ同じであって、吸光波形もほぼ同じであった。

【００８８】＜アルコキシシリル基含有の有機共重合体
の合成＞ ［合成例５］撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた
０．５リットルフラスコにγ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン２０ｇ、メチルメタクリレート６０
ｇ、エチルアクリレート５ｇ、酢酸ビニル５ｇ、グリシ
ジルメタクリレート１０ｇ、エチレングリコールジメタ
クリレート０．２ｇ及び重合開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリル０．５ｇ並びに溶剤としてジアセトンア
ルコール２０ｇ、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルを８０ｇ仕込み、窒素気流下にて８０〜９０℃で５時
間撹拌した。得られたアルコキシシリル基を含有する有
機共重合体溶液の粘度は４３,６００ｃｓｔ、またその
共重合体中のアルコキシル基含有量は２０％であった。

【００８９】［合成例６］合成例５のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン２０ｇを１０ｇに、メチ
ルメタクリレート６０ｇを７０ｇに代えた以外は合成例
５と同様に合成してアルコキシシリル基を含有する有機
共重合体溶液を作製した。得られたアルコキシシリル基
を含有する有機共重合体溶液の粘度は４０，６００ｃｓ
ｔ、またその共重合体中のアルコキシル基含有量は１０
％であった。

【００９０】［合成例７］合成例５のγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン２０ｇをビニルトリメト
キシシラン２０ｇに代えた以外は合成例５と同様に合成
してアルコキシシリル基を含有する有機共重合体溶液を
作製した。得られたアルコキシシリル基を含有する有機
共重合体溶液の粘度は３９，７００ｃｓｔ、またその共
重合体中のアルコキシル基含有量は２０％であった。

【００９１】＜分子内に窒素原子とアルコキシシリル基
を含有する化合物の合成＞ ［合成例８］撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた
２．０リットルフラスコにＮ−２−（アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン２２２ｇとシリ
ル化剤としてのヘキサメチルジシラザン２４２ｇを仕込
んで窒素気流下に１２０℃に加熱し、ここにγ−グリシ
ドキシプロピルメチルジエトキシシラン４９６ｇを滴下
して反応させ、１２０℃で５時間加熱撹拌したのち、低
沸点分を減圧下１００℃で除去したところ、粘度１，３
８７ｃＳ、屈折率１．４６１８、比重１．０４８の粘稠
な化合物８６２ｇが得られた。次いで、この反応生成物
８６２ｇとトルエン８６２ｇを撹拌機、コンデンサー及
び温度計を備えた２．０リットルフラスコに仕込み、窒
素気流下に室温でここに無水酢酸１４１ｇを滴下して反
応させ、１１０℃で２時間加熱撹拌させたのち、５０℃
でメタノール１４１ｇを滴下し、５０℃で１時間加熱撹
拌し、次いで減圧下に１００℃で低沸分を除去し、高粘
稠な化合物を得た。

【００９２】この化合物の赤外吸収スペクトル測定を行
ったところ、３，０００ｃｍ^-1以上の領域にＯＨ基ある
いはＮＨ基に起因する吸収は認められず、１，６５０ｃ
ｍ^-1にアミド基に起因する強い吸収が認められた。

【００９３】＜コロイダルシリカ含有オルガノポリシロ
キサン組成物の合成＞ ［合成例９］撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた
１．０リットルフラスコにメチルトリエトキシシラン１
６４ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷下に撹拌
しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下としたコロ
イダルシリカ（ＳｉＯ₂２０％含有品）１３８ｇを添加
して氷冷下で２時間、更に２０〜２５℃で８時間撹拌し
たのち、ジアセトンアルコールを４５ｇ、イソブタノー
ルを５０ｇ添加した。次いで１０％プロピオン酸ナトリ
ウム水溶液を１．５ｇ加え、更に酢酸にてｐＨを６〜７
に調整した。そして、不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）
が１７％となるようにイソブタノールで調整し、常温で
５日間熟成して得られたコロイダルシリカ含有オルガノ
ポリシロキサン組成物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の
数平均分子量は約１，０００であった。

【００９４】［合成例１０］合成例９においてプロピオ
ン酸ナトリウム水溶液の代わりに、１０％テトラメチル
アンモニウムベンゾエート水溶液を３．０ｇとした以外
は同様に処理してコロイダルシリカ含有オルガノポリシ
ロキサン組成物を得た。

【００９５】［合成例１１］合成例１０において更に
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン
を１．８ｇ（コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキ
サン組成物固形分１００重量部に対して２重量部）添加
した以外は同様に処理してコロイダルシリカ含有オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。

【００９６】＜シリル化変性光安定剤の合成＞ ［合成例１２］撹拌機、コンデンサー及び温度計を備え
た０．３リットルフラスコに２，２，６，６−テトラメ
チル−４−アリル−ピペリジン１００ｇ（０．５モ
ル）、塩化白金酸のブタノール溶液（Ｈ₂ＰｔＣｌ₆・６
Ｈ₂Ｏの２重量％溶液）０．１３ｇを仕込み、室温でト
リメトキシシラン８０．６ｇ（０．６６モル）を１時間
かけて滴下し、更に９０℃で５時間反応させた。反応終
了後、減圧下で蒸留を行い、７ｍｍＨｇで１５１〜１５
４℃の溜分１２６ｇを得た。ガスクロマトグラフィー測
定により９７％純度で２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジノ−４−プロピルトリメトキシシランを得た。こ
のものの構造は赤外吸収スペクトル測定、¹Ｈ−ＮＭＲ
測定により確認した。

【００９７】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明する。なお、実施例及び比較例に用いた紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系光安定剤、有機共重合体等の略
号は以下の通りである。

【００９８】＜紫外線吸収剤＞ ＵＶＡ−１：合成例１の反応生成物 ＵＶＡ−２：合成例２の反応生成物 ＵＶＡ−３：合成例３の反応生成物 ＵＶＡ−４：合成例４の反応生成物 ＵＶＡ−５：２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン ＵＶＡ−６：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ＵＶＡ−７：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール ＵＶＡ−８：２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキ
シフェニル）−４，６−ジフェニルトリアジン ＵＶＡ−９：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリ
ロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（３０重量％）とメチルメタクリレート（７０重量％）
の共重合体 ＵＶＡ−１０：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタク
リロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（３０重量％）とスチレン（７０重量％）の共重合体 ＜無機酸化物微粒子＞ ＵＶ−１：酸化チタンゾル（平均粒径２０ｍμのＴｉＯ
₂の２０％メタノール分散液） ＵＶ−２：表面処理された酸化チタンゾル（ＴｉＯ₂を
８５％含有、表面をＳｉＯ₂被覆した平均粒径２０ｍμ
のＴｉＯ₂の２０％メタノール分散液） ＵＶ−３：複合酸化物微粒子ゾル（平均粒径２０ｍμ、
平均組成がＴｉＯ₂／ＺｒＯ₂／ＳｉＯ₂＝７０／８／２
２の混合型の複合酸化チタンの２０％メタノール分散
液） ＵＶ−４：酸化セリウムゾル（平均粒径２０ｍμのＣｅ
Ｏ₂の２０％メタノール分散液） ＵＶ−５：表面処理された酸化亜鉛ゾル（平均粒径２０
ｍμで１５％のシリカで表面処理されたものの２０％メ
タノール分散液） ＵＶ−６：シリカゾル（平均粒径２０ｍμのＳｉＯ₂の
２０％メタノール分散液） ＜ヒンダードアミン系光安定剤＞ ＨＡＬＳ−１：Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
ピロリジン−２，５−ジオン ＨＡＬＳ−２：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸と２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールと
トリデカノールとの縮合物 ＨＡＬＳ−３：合成例１２で合成した２，２，６，６−
テトラメチルピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシ
ラン ＜アルコキシシリル基含有の有機共重合体＞ Ｐｏｌ−１：合成例５の反応生成物 Ｐｏｌ−２；合成例６の反応生成物 Ｐｏｌ−３：合成例７の反応生成物 ＜分子内に窒素原子とアルコキシシリル基を含有する化
合物＞ ＮＳｉ−１：ウレイドプロピルトリエトキシラン ＮＳｉ−２：合成例８の反応生成物 ＜コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成物
＞ ＨＣ−１：合成例９のコロイダルシリカ含有オルガノポ
リシロキサン組成物 ＨＣ−２：合成例１０のコロイダルシリカ含有オルガノ
ポリシロキサン組成物 ＨＣ−３：合成例１１のコロイダルシリカ含有オルガノ
ポリシロキサン組成物

【００９９】また、実施例中の各種物性の測定及び評価
は以下の方法で行った。（１）耐候性試験：ＪＩＳ Ｋ
５４００に準拠し、カーボンアーク式サンシャイ ンウェザーメーターにて促進試験を行って、５，０００
時間後の黄変度と密着性をＪＩＳ Ｋ７１０３に準拠し
て調べ、促進試験前と比較して、黄変度７以下で密着性
良好なものを合格とした。 （２）耐擦傷性試験：ＡＳＴＭ１０４４に準拠し、テー
バー磨耗試験機にて磨耗輪ＣＳ−１０Ｆを装着し、荷重
５００ｇ下で１，０００回転後の曇価を測定した。テー
バー磨耗性（％）は（試験後の曇価）−（試験前の曇
価）で示した。 （３）硬化被膜の密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠
し、サンプルをカミソリの刃で１ｍｍ間隔の縦横１１本
ずつ切れ目を入れて１００個の碁盤目を作り、市販のセ
ロハン粘着テープをよく密着させた後、９０度手前方向
に急激に剥がした時、被膜が剥離せずに残存したます目
数（Ｘ）をＸ／１００で表示した。

【０１００】［実施例、比較例］ （１）プライマー用コーティング剤の調製 合成例５〜７で作製した有機共重合体（Ｐｏｌ−１〜
３）、平均分子量１５万のポリメチルメタクリレート、
分子内に窒素原子とアルコキシシリル基を含有する化合
物（ＮＳｉ−１，２）、シリル化変性紫外線吸収剤であ
る合成例１〜４（ＵＶＡ−１〜４）、紫外線吸収剤（Ｕ
ＶＡ−５〜１０）、光安定剤（ＨＡＬＳ−１〜３）など
を混合し、有機共重合体の固形分が１０％になるように
ジアセトンアルコールとエチレングリコールモノメチル
エーテルの比率を２０／８０とした混合溶液にて調整し
て、プライマー用コーティング剤組成物ａ〜ｚを表１〜
３に示したように調製した。

【０１０１】（２）コーティング剤組成物の調製 合成例９〜１１で作製したコロイダルシリカ含有オルガ
ノポリシロキサン組成物（ＨＣ−１〜３）、シリル化変
性紫外線吸収剤である合成例１〜４（ＵＶＡ−１〜
４）、紫外線吸収剤（ＵＶＡ−５〜１０）、無機酸化物
微粒子（ＵＶ−１〜６）を混合し、コーティング剤組成
物を調製した。このコーティング剤組成物Ａ〜Ｚを表４
〜６に示す。

【０１０２】なお、シリル化変性紫外線吸収剤をコロイ
ダルシリカ含有オルガノポリシロキサンに最初から組み
込む場合は、下記の調製法で作製し、それぞれＵＶＡ−
１１〜１４とした。この場合ＨＣ−１〜３は使用しな
い。

【０１０３】調製法 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１．０リット
ルフラスコにメチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶ
Ａ−１ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、
氷冷下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以
下とした水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ₂２
０％含有品）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に
２０〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコー
ルを４５ｇ、イソブタノールを５０ｇ添加した。次いで
１０％プロピオン酸ナトリウム水溶液を１．５ｇ加え、
更に酢酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発
分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブ
タノールで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラ
ン加水分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分
子量は約１，０００であった（ＵＶＡ−１１）。 ・ＵＶＡ−１をＵＶＡ−２に変更し、調製したもの（Ｕ
ＶＡ−１２） ・ＵＶＡ−１をＵＶＡ−３に変更し、調製したもの（Ｕ
ＶＡ−１３） ・ＵＶＡ−１をＵＶＡ−４に変更し、調製したもの（Ｕ
ＶＡ−１４）

【０１０４】（３）表面被覆成形物の作製 プライマー用コーティング剤を塗布する場合は、表面を
清浄化した０．５ｍｍポリカーボネート樹脂板に硬化塗
膜として２〜５μｍになるようにフローコーティング法
にて塗布し、約１２０℃にて約３０分硬化させた後、そ
の上に（２）で得られたコロイダルシリカ含有オルガノ
ポリシロキサン組成物を塗布し、硬化塗膜として２〜５
μｍになるようにフローコーティング法にて塗布し、約
１２０℃にて約１時間硬化させた。あるいはプライマー
を塗布しない場合は、表面を清浄化した０．５ｍｍポリ
カーボネート樹脂板に硬化塗膜として２〜５μｍになる
ようにフローコーティング法にて塗布し、約１２０℃に
て約１時間硬化させた。このようにして得られた塗膜の
物性評価結果を表７に示した。

【０１０５】

【表１】

【０１０６】

【表２】

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【表４】

【０１０９】

【表５】

【０１１０】

【表６】

【０１１１】

【表７】

【０１１２】

【発明の効果】本発明のコーティング剤組成物により被
膜を施されたプラスチック物品、特にポリカーボネート
樹脂は、優れた透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性を
付与することが可能なため、車両、飛行機など運送機の
窓、風防、建物の窓、道路の遮音壁等屋外で使用される
用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/04 Ｃ０８Ｌ 33/04 101/00 101/00 (72)発明者 山谷 正明 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 樋口 浩一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 小森 隆史 愛知県刈谷市豊田町２丁目１番地 株式会 社豊田自動織機製作所内 (72)発明者 下 俊久 愛知県刈谷市豊田町２丁目１番地 株式会 社豊田自動織機製作所内 (72)発明者 加藤 祥文 愛知県刈谷市豊田町２丁目１番地 株式会 社豊田自動織機製作所内 Ｆターム(参考） 4D075 CA02 CA32 DB48 DC13 EA19 EB42 EC02 EC03 4F006 AA36 AB34 AB39 AB74 BA02 CA05 DA04 4J002 BG071 CP052 CP091 CP092 CP102 CP171 DE096 DE136 FD206 4J038 CE051 CE052 CF021 CF022 CG141 CG142 CG161 CG162 CG171 CG172 CH031 CH032 CH041 CH042 CL001 CL002 DL021 DL022 DL031 DL032 DL051 DL052 DL071 DL072 DL081 DL082 DL111 DL112 GA05 GA08 HA216 HA446 JB30 KA08 KA12 MA07 MA10 NA01 NA03 NA04 NA11 PB05 PB07 PC08

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合性ビニル基及び水酸基を含有するベ
   ンゾトリアゾール系化合物とシラン化合物との反応生成
   物及び／又はその（部分）加水分解物を含有することを
   特徴とするコーティング剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の反応生成物及び／又はそ
   の（部分）加水分解物として、下記一般式（Ａ） 【化１】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²は水素原子、ハロゲン原子又は炭素数
   １〜１０のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜１８の置換又
   は非置換の２価の炭化水素基、Ｒ⁴は水素原子又は炭素
   数１〜４のアルキル基、ｎは０〜２までの整数、ｍは１
   〜３までの整数である。）で示される化合物と、下記一
   般式（Ｂ） （Ｒ⁵ＨＮ−Ｒ⁶）_p−ＳｉＲ⁷ _q（ＯＲ⁸）_4-p-q （Ｂ） （式中、Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜１５のアルキル
   基、Ｒ⁶は炭素数１〜１５の２価の炭化水素基又は炭素
   数１〜１５のアミノ基含有の２価の炭化水素基、Ｒ ⁷は
   炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ⁸は水
   素原子又は炭素数１〜１０の１価の有機基、ｐは１又は
   ２、ｑは０又は１であり、ｐ＋ｑは１又は２である。）
   で示されるアミノ基含有オルガノオキシシランとを付加
   反応させることにより得られる反応生成物及び／又はそ
   の（部分）加水分解物を用いることを特徴とする請求項
   １記載のコーティング剤組成物。
3. 【請求項３】 （１）重合性ビニル基及び水酸基を含有
   するベンゾトリアゾール系化合物とシラン化合物との反
   応生成物及び／又はその（部分）加水分解物０．１〜１
   ００重量部、及び（２）下記一般式（Ｃ） Ｒ⁹ _rＳｉＲ⁷ _s（ＯＲ⁸）_4-r-s （Ｃ） （式中、Ｒ⁹は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
   基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
   ルケニル基、又はエポキシ基、（メタ）アクリロオキシ
   基、メルカプト基、アミノ基もしくはシアノ基を有する
   有機基を表し、Ｒ ⁷は炭素数１〜１０のアルキル基又は
   アリール基、Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜１０の１価
   の有機基、ｒ及びｓは０，１又は２であり、ｒ＋ｓは
   ０，１又は２である。）で示されるシラン化合物及び／
   又はその加水分解物１００重量部を含有することを特徴
   とする請求項１又は２記載のコーティング剤組成物。
4. 【請求項４】 （１）重合性ビニル基及び水酸基を含有
   するベンゾトリアゾール系化合物とシラン化合物との反
   応生成物及び／又はその（部分）加水分解物０．１〜１
   ００重量部と（２）一般式（Ｃ）のシラン化合物及び／
   又はその（部分）加水分解物１００重量部とを共加水分
   解させた共加水分解物を含有することを特徴とする請求
   項１又は２記載のコーティング剤組成物。
5. 【請求項５】 更に、（３）チタン、セリウム及び亜鉛
   から選ばれる少なくとも１種の原子を含有し、波長が４
   ００ｎｍ以下の光線を吸収する無機酸化物微粒子を含有
   することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項記
   載のコーティング剤組成物。
6. 【請求項６】 更に、（４）コロイダルシリカを含有す
   ることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載
   のコーティング剤組成物。
7. 【請求項７】 請求項１乃至６のいずれか１項記載のコ
   ーティング剤組成物を被覆したことを特徴とする耐候
   性、耐磨耗性に優れた保護被膜を有する物品。
8. 【請求項８】 （１）請求項１又は２記載の反応生成物
   及び／又はその（部分）加水分解物０．１〜５０重量部
   と、（５）アルコキシシリル基を含有するアクリル系及
   び／又はビニル系単量体とこれと共重合可能な他の単量
   体との有機共重合体であり、アルコキシシリル基を含有
   するアクリル系及び／又はビニル系単量体の比率が０．
   １〜５０重量％である有機共重合体１００重量部とを含
   有することを特徴とするプライマー用コーティング剤組
   成物。
9. 【請求項９】 更に、一分子内に窒素原子及びアルコキ
   シシリル基を含有する化合物を０．１〜５０重量部含有
   することを特徴とする請求項８記載のプライマー用コー
   ティング剤組成物。
10. 【請求項１０】 一分子内に窒素原子又はアルコキシシ
    リル基を含有する化合物が一分子内に窒素原子を１個以
    上及びアルコキシシリル基を２個以上含有することを特
    徴とする請求項９記載のプライマー用コーティング剤組
    成物。
11. 【請求項１１】 更に、分子内に１個以上の環状ヒンダ
    ードアミン構造を有する光安定剤を０．１〜１０重量部
    含有することを特徴とする請求項８乃至１０のいずれか
    １項記載のプライマー用コーティング剤組成物。
12. 【請求項１２】 （ｉ）請求項８乃至１１のいずれか１
    項記載のプライマー用コーティング剤組成物の有機溶剤
    溶液をプラスチック基体上に塗布し、（ｉｉ）溶剤を蒸
    発させて被膜を硬化させ、（ｉｉｉ）次いで、この被膜
    上に請求項１乃至６のいずれか１項記載のコーティング
    剤組成物を塗布し、（ｉｖ）加熱することによりこの塗
    布膜を硬化させることを特徴とするプラスチック基体を
    耐候性、耐磨耗性の被膜で被覆する方法。
13. 【請求項１３】 （ｉ）請求項８乃至１１のいずれか１
    項記載のプライマー用コーティング剤組成物の有機溶剤
    溶液をプラスチック基体上に塗布し、（ｉｉ）溶剤を蒸
    発させて被膜を硬化させ、（ｉｉｉ）次いで、この被膜
    上に下記一般式（Ｄ） Ｒ¹⁰ _tＳｉ（ＯＲ⁸）_4-t （Ｄ） （式中、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１０のアルキル基、アリール
    基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、ア
    ルケニル基、又はエポキシ基、（メタ）アクリロオキシ
    基、メルカプト基、アミノ基もしくはシアノ基を有する
    有機基を表し、Ｒ ⁸は水素原子又は炭素数１〜１０の１
    価の有機基、ｔは０，１又は２である。）で示されるオ
    ルガノオキシシランの加水分解物又は共加水分解物にコ
    ロイダルシリカを添加してなるコロイダルシリカ含有オ
    ルガノポリシロキサン組成物を塗布し、（ｉｖ）加熱す
    ることによりこの塗布膜を硬化させることを特徴とする
    プラスチック基体を耐候性、耐磨耗性の被膜で被覆する
    方法。
14. 【請求項１４】 プラスチック基体がポリカーボネート
    樹脂である請求項１２又は１３記載のプラスチック基体
    を耐候性、耐磨耗性被膜で被覆する方法。
15. 【請求項１５】 ポリカーボネート樹脂が透明である請
    求項１４記載のプラスチック基体を耐候性、耐磨耗性被
    膜で被覆する方法。
16. 【請求項１６】 請求項１２又は１３記載の方法により
    プライマーコート層及びオーバーコート層で被覆したこ
    とを特徴とする耐候性、耐磨耗性に優れた被膜を有する
    物品。