JPH036282A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はプライマー組成物、特にはポリカーボネートの
ような熱可塑性プラスチック成形品の表面に接着性、耐
久性、耐候性のすぐれたシリコーン系耐摩耗性被膜を成
形させるためのプライマー組成物に関するものである。

（従来の技術） 熱可塑性プラスチック、特にポリカーボネート樹脂は透
明性にすぐれており、軽量で耐衝撃性にもすぐれている
ことからガラスに代る構造材料として広く使用されてい
るが、このものは摩耗し易いし、有機溶剤に侵され易く
、しかも経時変化によって着色、劣化するという欠点が
ある。

そのため、この成形品についてはその表面を熱硬化性樹
脂で被覆することが提案されており、これらの中ではオ
ルガノポリシロキサンで被覆したものが耐摩耗性、耐溶
剤性のすぐれたものになるということがらオルガノポリ
シロキサンが有用なものとされているが、このオルガノ
ポリシロキサン系塗膜による被覆はポリカーボネート樹
脂などの熱可塑性プラスチック表面への均一な接着性、
表面での耐候性、耐久性が不充分であるために、下塗り
剤を塗布したのち、オルガノポリシロキサン系塗膜を施
す方法が提案されている。

そして、この下塗り剤としては、１）熱可塑性アクリル
系プライマー（特開昭５２−１３８５６５号公報参照）
、２）アミン基などの官能基を有するアクリル樹脂系プ
ライマー（特開昭５３−１３８４７６号公報参照）、３
）アミン基またはヒドロキシ基などの官能基を有するア
ルコキシシランと環状酸無水物との反応物よりなるシリ
コーン系プライマー（特開昭５３−８１５３３号公報参
照）、４）エポキシシランの加水分解物とアミノシラン
との混合物よりなるシリコーン系プライマー（特開昭５
４−６３１７６号公報参照）、５）官能基含有熱可塑性
アクリル樹脂と紫外線吸収剤よりなるアクリル系プライ
マー（特表昭５５−５００８０９号公報参照）、６）熱
硬化性アクリル・エマルジョンと紫外線遮蔽性化合物よ
りなるアクリル系プライマー（特開昭５５−１６００３
３号公報参照）、７）アミノシラン、エポキシシランお
よび酸無水物の反応物よ・りなるシリコーン系プライマ
ー（特開昭５６−１６５７３号公報参照）、８）アクリ
ル系モノマーとエポキシメタクリレートおよびヒドロキ
シ・ベンゾフェノン系紫外線吸収剤との反応物よりなる
熱可塑性アクリル系プライマー（特開昭５７−２３６６
１号公報参照）、９）メラミン系架橋剤含有熱硬化性ア
クリル樹脂と紫外線吸収剤よりなるアクリル系プライマ
ー（特公昭６０−５３７０１号公報参照）などが知られ
ている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、これらのプライマー塗布は必ずしも満足すべき
効果を与えず、例えば上記１）、２）の場合には基材へ
の接着性はかなり改善されるものの、アミノ基などのよ
うな活性水素基を含有するものが存在するとその部分か
ら吸湿するために耐水接着性がわるくなり、耐候性も殆
んど改善されないという不利があり、３）、４）につい
ては基材への接着性はかなり改善されるが活性水素基が
残存していると耐水接着性が不充分となり、アミノ基を
含有しているために黄変し易く、耐候性はむしろ悪くな
る場合もあり、さらにＯＨ基、−Ｃ０ＯＨ基を含んでい
ることから容易にアルコキシ基と反応するためにプライ
マー液が経時変化によって増粘して塗布しにくくなり、
重合度の上昇で接着性が低下するという欠点がある。ま
た、この５）については耐候性はかなり改善されるが長
期の耐候性にはなお不充分で、耐候性をよくするために
厚塗りすると耐摩耗性のポリオルガノポリシロキサン塗
膜が軟らかくなって耐摩耗性が低下し、紫外線吸収剤を
増量していくと被覆が白化したり、接着不良になるとい
う不利があり、６）についてはエマルジョンであるため
に水に対する溶解性の点から紫外線吸収剤の種類が限定
され、したがって有効な紫外線吸収剤を選択することが
できず、耐候性改善も満足すべきレベルに達せず、さら
にはアクリル樹脂が熱硬化性であるために接着性が劣る
ものになるという傾向がある。なお、この７）には上記
した３）、４）と同様な不利があり、８）については紫
外線吸収剤が一種のラジカル安定剤となるためにこれを
多量に含有したアクリル系ポリマーは作りにくく、した
がって耐候性、接着性の改善が不充分になるという欠点
があり、この９）についても耐候性は改善されるが接着
性がよくないという不利がある。

（課題を解決するための手段） 本発明はこのような不利を解決したプライマー組成物に
関するものであり、この組成物はＡ）アルコキシシリル
基を含有するアクリル系および／またはビニル系単量体
、酢酸ビニルとこれら単量体と共重合可能な他の単量体
との有機共重合体１００重量部、Ｂ）炭素数１〜８のア
ルキルアクリレートおよび／またはアルキルメタクリレ
ートの重合体もしくは共重合体１０〜１００重量部、Ｃ
）アルコキシシリル基を含有するアクリル系および／ま
たはビニル系有機共重合体の架橋剤２０〜１００重量部
、Ｄ）紫外線吸収剤１０〜１００重量部、を有機溶剤に
溶解してなることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らはポリカーボネー］・などの熱可
塑性樹脂成形品のオルガポリシロキサン系塗膜被覆時に
おける接着性、耐候性を向上させるプライマー組成物の
改良について種々検討した結果、このプライマー組成物
をアルコキシシリル基を含有する単量体、酢酸ビニルお
よびこれら単量体と共重合可能な他の単量体との有機共
重合体に、ポリアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシシリル基含有有機共重合体の架橋剤および紫外線吸
収剤とを添加したものとすると、このものは経時変化が
なく接着性、耐候性の改善効果のすぐれたものとなるの
で、このものを塗布し硬化させたのち、無機微粒子を含
有するオルガノポリシロキサン系耐摩耗性被覆を施した
プラスチック成形品は耐候性、接着性にすぐれたものと
なり、黄変することもなくなるということを見出し、こ
のプライマー組成物における各成分の種類、組成比など
についての研究を進めて本発明を完成させた。

（作用） 本発明のプライマー組成物を構成するＡ）成分としての
有機共重合体はアルコキシシリル基を含有するアクリル
系および／またはビニル系単量体、酢酸ビニルとこれら
の単量体と共重合可能な他の単量体との共重合体とされ
る。このものはアルコキシシリル基の導入によって上記
被覆石との反応性が付与され、接着性が向上されるし、
アルコキシシリル基同志の架橋によりプライマー層が熱
硬化性となるので耐熱性が向上し、耐久性を付与できる
が、このアルコキシシリル基を含有する単量体の含有量
は２重量％以下では熱硬化性とならず、耐熱性、耐久性
が改良されず、５０重量％以上とすると硬くなりすぎて
接着性が低下するので２〜５０重量％含有するものとす
る必要がある。

このアルコキシシリル基を含有するアクリル系単量体は
一般式 で示され、Ｒ１は水素原子またはメチル基、・Ｒ２はメ
チル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ビニ
ル基、イソプロペニル基、アリル基などのアルケニル基
、フェニル基などのアリール基から選択される炭素数１
〜６の１価炭素水素基、ａは１〜３、ｂはＯまたは１で
あるものとされるが、これには３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
ブトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリイソ
プロペノキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキ
シシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、
メタクリロキシメチルトリブトキシシラン、３−アクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピ
ルトリブトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキ
シシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシラン、ア
クリロキシメチルトリブトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルメチルジェトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルメチルジブトキシシラン、メタクリキシメ
チルメチルジェトキシシラン、メタクリロキシメチルメ
チルジェトキシシラン、メタクリロキシメチルメチルジ
ブトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジェト
キシシン、３−アクリロキシプロピルメチルジブトキシ
シラン、アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、
アクリロキシメチルメチルジェトキシシラン、アクリロ
キシメチルメチルジブトキシシランなどが例示され、こ
れらの中では取り扱いやすさ、架橋密度、反応性などか
ら３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシランが好ま
しいものとされる。

また、このアルコキシシリル基を含有するビニル系単量
体は一般式 で示され、Ｒ３はＲ２と同じ種類の炭素数１〜６の１価
炭化水素基またはアルキルオキシアルキル基、Ｃは０ま
たはｌであるビニル官能性アルコキシシラン、または一
般式 で示され、Ｒ３は上記と同じ、ｄはＯまたは１であるビ
ニル官能性アルコキシシランとされ、これにはビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
メチルジェトキシシラン、ビニルメチルジブトキシシラ
ン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン
、３−ビニロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ビ
ニロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ビニロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、３−ビニロキシプロ
ピルメチルジェトキシシラン、３−ビニロキシプロピル
メチルジブトキシシランなどが例示されるが、これらの
中では取り扱いやすさ、反応性からビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ビニロキシプ
ロピルトリメトキシシランが好ましいものとされる。

また、このＡ）成分の有機共重合体については酢酸ビニ
ルも必須成分とされており、これはポリカーボネートと
の接着性を向上させるものであるが、これは酢酸ビニル
の含有率が２重量％以下ではポリカーボネートとの接着
性向上が期待できず、４０重量％以上とすると熱可塑性
が高まって耐熱性、耐久性が改良されなくなるので、有
機共重合体中における酢酸ビニルの含有率は２〜４０重
量％とすることが好ましい。

前記のアルコキシシリル基を含有するアクリル系および
／またはビニル系単量体と共重合可能の単量体としては
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテルなどがあげられるが、特にはグリ
シジル基を含有する単量体を共重合させれば、より一層
プラスチック基体とオルガノポリシロキサンＭとの接着
性が高くなるが、これは有機共重合体中に２〜４０重量
％含有させることが望ましい。

さらに共重合体可能な単量体としては、炭素原子数が１
〜８のアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
ートがあり、これにはメチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタ
クリレートなどの例示されるが、これは他の共重合体可
能な任意の単量体としてのアクリルアミド、アクリロニ
トリル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル
、ヘキシルビニルエーテル、スチレン、エチレングリコ
ールジメタクリレートなどであってもよい。しかし、ア
ルコキシシリル基と反応し得る単量体、例えば２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなとは
本発明のプライマー組成物を増粘、ゲル化など経時変化
させるので好ましいものではない。

このＡ）成分としての有機共重合体は上記したアルキコ
シシリル基を含有する単量体、酢酸ビニル、グリシジル
（メタ）アクリレートおよびアルキル（メタ）アクリレ
ートなどを含有する溶液にジクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイドなどのパーオキサイド類または
アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物などから
選択されるラジカル重合用触媒を加え、加熱下に反応さ
せることによって容易に得ることができるが、この有機
重合体は後記するＣ）成分と反応してＤ）成分を固定化
するためのものである。

つぎに本発明のプライマー組成物を構成するＢ）成分と
してのポリアルキル（メタ）アクリレートは接着性を低
下させることなく、プライマー溶液を増粘させるもので
あり、プライマー膜厚を管理する上で必須成分とされる
ものであるが、これはまたプラスチック基体に対するプ
ライマー組成物の投錨効果を促進するためのものであり
、これにはメチルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
アクリレート、ブチルメタクリレートなどの重合体ある
いはこれらの共重合体が例示される。なお、このＢ）成
分の配合量は前記したＡ）成分１００重量部に対して、
１０重量部以下ではプライマー膜厚が低くなりすぎて、
Ｄ）成分である紫外線吸収剤の絶対含有量が少なくなっ
て耐候性の劣るものとなり、　１００重量部以上とする
と粘度が高くなりすぎて作業性や被膜の耐熱性、耐熱衝
撃性などがわるくなり易くなるので、１０〜１００重量
部の範囲とする必要がある。

また、本発明のプライマー組成物を構成するＣ）成分と
しての架橋剤は前記したＡ）成分を架橋させるためのも
のであることから、このＡ）成分を架橋するものであれ
ば特に限定されるものではないが、この好ましいものと
してはアミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性
アルコキシシランの付加物のアミド化物あるいは部分的
にシリル化されたアミノ官能性アルコキシシランとエポ
キシ官能性アルコキシシランの付加物のアミド化物、ア
ミノ官能性アルコキシシランと酸無水物の付加物、アミ
ン官能性アルコキシシランあるいはこの加水分解物など
が例示される。また、本発明のプライマー組成物は耐候
性を向上させる目的で後記するＤ）成分としての紫外線
吸収剤を比較的多量に含有するものであるが、これをプ
ライマー樹脂中に固定するには特に上記したアミン官能
性アルコキシシラン、エポキシ官能性アルコキシシラン
およびシリル化剤との反応生成物をアミド化して得られ
たものを使用することが好ましく、これによれば耐水性
よく接着性を付与することができるし、このアミド化物
は多量の紫外線吸収剤をプライマー樹脂中に接着性を損
なうことケ＜固定化させるという作用をもっている。

これらの架橋剤を作るために使用されるアミノ官能性ア
ルコキシシランとしてはＮ−（２−アミノエチル）−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジェトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（４−アミノブチル）−３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（４−アミノブチル）３−アミノプロ
ピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキシ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（
６−アミノヘキシル）−３−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチル
スチリルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル
）−７ミノメチルスチリルメチルジメトキシシランなど
が例示されるが、これらの中では接着性、操作性の点か
らＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−、（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシランが好ましいものと
される。

また、ここに使用されるエポシ官能性アルコキシシラン
としては３−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
、３−グリシドキシプロビルメチルジメトキシシラン、
３−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、３−グ
リシドキシプロビルメチルジェトキシシラン、２−　（
３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシ
シラン、５６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、
５．６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、７
．８−エポキシオクチルトリメトキシシラン、９．１０
−エポキシデシルトリメトキシシランなどが例示される
が、これらの中では反応性、操作性の点から３−グリシ
ドキシプロビルトリメトキシシラン、３−グリシドキシ
プロビルメチルジェトキシシラン、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルジェトキシシランとするこ
とが好ましい６ なお、ここに使用されるシリル化剤としてはへキサメチ
ルジシラザン、Ｎ、Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ウレア
などが例示されるが、このものはアミン官能性アルコキ
シシランとエポキシ官能性アルコキシシリル基との反応
により、生成するＯＨ４を保護してＯＨ基とアルコキシ
シリル基との反応を防止してこの反応生成物の経時変化
を防止するものである。

このアミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性ア
ルコキシシランおよびシリル化剤の反応はアミノ官能性
アルコキシシランとシリル化剤との混合物にエポシ官能
性アルコキシシランを滴下し、加熱反応させればよいが
、これはアミン官能性アルコキシシランとエポキシ官能
性アルコキシシランとを反応させ、この反応生成物にシ
リル化剤を添加して反応させるようにしてもよい。なお
、この反応におけるアミノ官能性アルコキシシランとエ
ポキシ官能性アルコキシシランの配合比はエポキシ基／
アミノ基のモル比が０．３以下では１分子中の架橋に関
与するアルコキシ基の数が少なすぎて硬化性が弱くなる
し、分子全体の広がりがなくなり面接着性が弱くなって
接着性が劣るようになり、これが１．２以上になると後
述するアミド化においてアミド化し得る＝Ｎ−Ｈ基が殆
どなくなって耐水接着性がわるくなるので、０．３〜１
．２の範囲とするが好ましい。

本発明におけるＣ）成分として特に好ましいものは、こ
の反応生成物をアミド化したものとされるが、このアミ
ド化は酢酸クロリド、酢酸プロミド、プロピオン酸クロ
リド、酢酸クロリド、無水酢酸、酢酸イソプロペニル、
ベンゾイルクロリドなどで例示されるカルボン酸の酸ハ
ロゲン化物、酸無水物、酸イソプロペニルエステル化合
物と反応させればよい。

なお、本発明のプライマー組成物中におけるこのＣ）成
分の配合型は前記したＡ）成分１００重量部に対して２
０重量部以下では基材に対する接着性が不充分となり、
１．００重量部以上とするとプライマー層における架橋
密度が高くなりすぎて得られる被膜の硬度が高くなって
逆に接着性が不良となるので、２０〜１００重量部の範
囲とすることが必要とされる。

つぎに本発明のプライマー組成物を構成するＤ）成分と
しての紫外線吸収剤はプライマー層およびプラスチック
基体を光から保護するための必須成分であり、これはサ
ルチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系
、シアノアクリレート系の公知のものとすればよいが、
この配合屋は前記したＡ）成分１００重量部に対して１
０重量部以下では耐候性の改善効果がなく、１００重量
部以上とすると本発明における上記したＡ）〜Ｃ）成分
の混合物に相溶せず、プライマー層が白濁するので、１
０〜１００重量部の範囲とする必要がある。

なお、この紫外線吸収剤としては具体的には２．４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２．２′−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、２゜２’　、４．４’　−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、２．２′−ジヒドロキシ−４，４′ジメ
トキシベンゾフエノン、２．２′−ジヒドロキシ−４，
４′−ジェトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロ
キシ−４，４′−ジプロポキシベンゾフェノン、２．２
′−ジヒドロキシ−４，４’　−ジブトキシベンゾフェ
ノン、２−　（２’　−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−　（２’　−ヒドロキ
シ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−　（２’−ヒドロキシ−３’　、５’　−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’　−
ヒドロキシ−３’　、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−　（２’　−ヒドロキシ−３
′−メチル−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−　（２’　−ヒドロキシ−５′−シクロへ
キシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′　　５゛−ジメチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、エチル３．３−ジフェニル−２−シアノア
クリレート、オクチル３．３−ジフェニル−２−シアノ
アクリレートなどが例示されるが、これらにフェノール
系、リン酸系、ヒンダードアミン系の酸化防止剤を添加
することは任意とされる。

本発明のプライマー組成物は上記したＡ）〜Ｄ）成分の
所定量を混合することによって得ることができるが、こ
のプライマー組成物によるプラスチック基材の処理は予
め清浄化したプラスチックフィルム、基板などの表面に
このプライマー組成物の有機溶剤希釈液、例えばこのプ
ライマー組成物をメタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、イソブタノール、メトキシエタノール、エトキ
シエタノール、ブトキシェタノール、ジアセトンアルコ
ールなどアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの芳
香族化合物類など、またこれらの混合溶剤で希釈した液
を塗布し、この有機溶剤を室温または加熱下で蒸発させ
て厚さ１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの塗膜を形
成させるようにすればよい。なお、この有機溶剤希釈液
は粘度が５ｃＳ以下では塗膜を厚くすることができず、
３０ｃＳ以上とすると取扱いや塗布方法が難しくなるの
で５〜３０ｃＳの範囲のものとすることがよいが、これ
に塗膜の平滑化のためにフッ素系あるいはシリコーン系
の界面活性剤を添加することは任意とされるし、さらに
この塗膜の硬化を促進させるためにこれに例えばアルキ
ルチタネート、アルキルチタネートホモポリマー　アル
ミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート、ジブチ
ルすずジオクテート、ジブチルすずジラウレートなどの
硬化触媒を添加することも任意とされる。

このようにして得られる本発明のプライマー組成物によ
る硬化被膜を設けたプラスチックフィルム、基板などの
プラスチック成形品は初期接着性、耐熱性、耐温水性、
耐候性のすぐれたものとされるが、このものはこのプラ
イマー被膜の上に公知のコロイダルシリカ、コロイダル
チタニア、コロイダルアルミナなどの無機微粒子の１種
または２種以上を含有するオルガノポリシロキサン組成
物、例えば−数式 ％式％） で示され、Ｒ６は炭素数１〜６の１価炭化水素基、Ｒ６
は炭素数１〜６の１価炭化水素基またはアルキルオキシ
アルキル基、ｍは０．１または２であるアルコキシシラ
ン、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（
２−メトキシエトキシ）シラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、テトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキ
シシラン、テトラキス（２−メトキシエトキシ）シラン
などの加水分解物または共加水分解物に平均粒径が１〜
１００ｍμのコロイダル無機微粒子を水またはメタノー
ル、エタノール、インブタノール、ジアセトンアルコー
ルなどのアルコールに分散させたものを５〜７０重量％
添加したものを塗布し、５０〜１４０℃に加熱硬化させ
ると、このプラスチック成形品はその表面に本発明のプ
ライマー組成物が塗布されていることから、このプライ
マー被膜とオルガノポリシロキサンとの相乗作用によっ
て、接着性、耐久性および耐摩耗性にすぐれたものにな
るという有利性が与えられるが、これは水またはアルコ
ールに分散したコロイダルシリカを含有するオルガノポ
リシロキサンを使用すればより高い接着性が与えられる
。

（実施例） つぎに参考例、本発明の実施例および比較例をあげるが
、層中の部、％は重量部、重量％を示したものであり、
この例で得られた塗膜の性能評価は以下の方法による測
定結果を示したものである。

〔耐摩耗性ゴ テ−バー型摩耗試験機を用いて、５００ｇ荷重、研磨紙
ｃＳ−１０で１００回転したのち、ヘイズ・メーターで
曇度（％）を測定し、５％以下を良好とした。

［接着性］ 基盤目（１ｍｍ間隔１０Ｘ　１０）テープ剥離テストを
実施し、塗膜の残ったまず目を数えた。（完全接着して
いる状態を１００　／１００で表わした。）［耐熱性〕 １００℃で１００時間経過後の塗膜の外観を目視で判定
した。

［耐沸水性］ １００℃の導水に２時間浸漬後の塗膜の外観を目視で判
定すると共に、接着性テストを行なった。

［耐候性］ サンシャイン・ウエザオメーターで３．０００時間、暴
露後の塗膜の外観を目視で判定すると共に、接着性テス
トを行なった。

〔参考例１１Ａ）成分の合成 ３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、酢酸
ビニル、グリシジルメタクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレートを第１表に示した配合量で混
合した５種類の混合物１００部に、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．５部を溶解し、これをジアセトンアルコー
ル１００部に８０〜９０℃で窒素気流下に５時間かけて
滴下してアルコキシシリル基含有共重合体液工〜Ｖ（有
効成分５０％）を作った。

第１表 ［参考例２１Ｃ）成分の合成 ２２のセパラブルフラスコに３−２’　　（アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン２２２ｇとヘキ
サメチルジシラザン２４２ｇを仕込み、窒素気流下に１
２０℃でこれに３−グリシドキシプロビルメチルジェト
キシシラン４９６ｇを滴下し、続いて１２０℃で５時間
加熱攪拌してシリル化されたアミノシランとエポキシシ
ランの付加物を得た。

ついでこの反応生成物を３０〜５０ｍｍ）Ｉｇ、　１０
０℃で減圧処理したところ、粘稠な化合物８６２ｇが得
られたので、これにトルエン８６２ｇを仕込み、窒素気
流下に室温で無水酢酸１４１．　ｇを滴下し、１１０℃
で２時間加熱攪拌したのち、５０℃でメタノール１４１
ｇを滴下し、５０℃で１時間加熱攪拌し、３０〜５０ｍ
ｍＨｇ、　１００℃で低沸点分を除去したところアミド
化物が得られたので、これをエチルセロソルブで有効成
分２５％に調整してＣ）成分溶液とした。

〔参考例３１コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキ
サン組成物の製造 １βのセパラブルフラスコにメチルトリエトキシシラン
１６４ｇとイソブタノール４６ｇを仕込み、水冷下に攪
拌しながら５℃以下でコロイダルシリカ・スノーテック
ス−０［日産化学（株）製部品名、ＳｉＯ□含有率２０
％３１３８ｇを添加し、５℃以下で２時間、さらに２０
〜２５℃で８時間攪拌したのち、エチルセロソルブ３６
ｇ　、　２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン１．８ｇ
、ポリエーテル変性シリコーン・ＫＰ−３４１［信越化
学工業（株）製部品名１０、１ｇ、プロピオン酸カリウ
ム０．１５ｇを加えたところ、コロイダルシリカ含有オ
ルガノポリシロキサン組成物が得られた。

実施例１〜２、比較例１〜３ 前記した参考例１で得たＡ）成分溶液（合成液工〜Ｖ）
８．０部、Ｂ）成分としての平均分子量が１５万のポリ
メチルメタクリレート２．０部、参考例２で得たＣ）成
分溶液１０部、Ｄ）成分としての２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−七−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール１
．５部、エチルセロソルブ７０部およびジアセトンアル
コール８．５部を混合してプライマー組成物を作り、こ
れをポリカーボネート板に浸漬法で塗布し、８０℃で１
０分間加熱処理後、前記した参考例３で得たコロイダル
シリカ含有オルガノポリシロキサン組成物を浸漬法で塗
布し、風乾後１２０℃で２時間加熱し硬化させて試験片
を作り、この塗膜の性能評価を行なったところ、 第２表に示したとおりの結果が得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．Ａ）アルコキシシリル基を含有するアクリル系およ
   び／またはビニル系単量体、酢酸ビニルとこれら単量体
   と共重合可能な他の単量体との有機共重合体１００重量
   部、 Ｂ）炭素数１〜８のアルキルアクリレートおよび／また
   はアルキルメタクリレートの重合体もしくは共重合体１
   ０〜１００重量部、 Ｃ）アルコキシシリル基を含有するアクリル系および／
   またはビニル系有機共重合体の架橋剤２０〜１００重量
   部、 Ｄ）紫外線吸収剤１０〜１００重量部、 を有機溶剤に溶解してなることを特徴とするプライマー
   組成物。