JPH01149878A - プライマー組成物とその用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はプライマー組成物、特にはポリカーボネートの
ような熱可塑性プラスチック成形品の表面に接着性、耐
久性のすぐれたシリコーン系耐摩耗性被膜を成形させる
ためのプライマー組成物およびその用法に関するもので
ある。

（従来の技術） 熱可塑性プラスチック、特にポリカーボネート樹脂は透
明性にすぐれており、軽量で耐衝撃性にもすぐれている
ことからガラスに代る構造材料として広く使用されてい
るが、このものは摩耗し易いし、有機溶剤に侵され易く
、しかも経時変化によって着色、劣化するという欠点が
ある。

そのため、この成形品についてはその表面を熱硬化性樹
脂で被覆することが提案されており、これらの中ではオ
ルガノポリシロキサンで被覆したものが耐摩耗性、耐溶
剤性のすぐれたものになるということからオルガノポリ
シロキサンが有用なものとされているが、このオルガノ
ポリシロキサン系塗膜による被覆はポリカーボネート樹
脂などの熱可塑性プラスチック表面への均一な接着性、
表面での耐候耐久性が不充分であるために、これには他
の樹脂と併用することが試みられており、この樹脂につ
いては１）熱可塑性アクリル系プライマー（特開昭５２
−１３８５６５号公報参照）、２）アミノ基などの官能
基を有するアクリル樹脂系プライマー（特開昭５３−１
３８４７６号公報参照）、３）アミノ基またはヒドロキ
シ基などの官能基を有するアルコキシシランと環状酸無
水物との反応物よりなるシリコーン系プライマー（特開
昭５３−８１５３３号公報参照）、４）エポキシシラン
の加水分解物とアミノシランとの混合物よりなるシリコ
ーン系プライマー（特開昭５４−６３１７６号公報参照
）、５）官能基含有熱可塑性アクリル樹脂と紫外線吸収
剤よりなるアクリル系プライマー（特表昭５５−５００
８０９号公報参照）、６）熱硬化性アクリル・エマルジ
ョンと紫外線遮蔽化合物とよりなるアクリル系プライマ
ー（特開昭５５−１６００３３号公報参照）、７）アミ
ノシラン、エポキシシランおよび酸無水物の反応物より
なるシリコーン系プライマー（特開昭５６−１６５７３
号公報参照）、８）アクリル系モノマーとエポキシメタ
クリレートおよびヒドロキシ・ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤との反応物よりなる熱可塑性アクリル系プライマ
ー（特開昭５７−２３６６１号公報参照）、９）アルコ
キシシリル官能化芳香族系紫外線吸収剤を含むコロイダ
ルシリカ含有オルガノポリシロキサン系被覆剤が知られ
ている。

しかし、これら樹脂との併用も必ずしも満足すべき効果
を与えず、例えば上記１）、２）の場合には基材への接
着性はかなり改善されるものの、アミノ基などのような
活性水素基を含有するものが存在するとその部分から吸
湿するために耐水接着性がわるくなり、耐候性も殆んど
改善されないという不利があり、３）、４）については
基材への接着性はかなり改善されるが活性水素基が残存
していると耐水接着性が不充分となり、アミノ基を含有
しているために黄変し易く、耐候性はむしろ悪くなる場
合もあり、さらに○Ｈ基、−ＣＯＯＨ基を含んでいるこ
とから容易にアルコキシ基と反応するためにプライマー
液が経時変化によって増粘して塗布しにくくなり、重合
度の上昇で接着性が低下するという欠点がある。また、
この５）については耐候性はかなり改善されるが長期の
耐候性にはなお不充分で、耐候性をよくするために厚塗
りすると耐摩耗性のポリオルガノポリシロキサン塗膜が
軟らかくなって耐摩耗性が低下し、紫外線吸収剤を増量
していくと被覆が白化したり、接着不良になるという不
利があり、６）についてはエマルジョンであるために水
に対する溶解性の点から紫外線吸収剤の種類が限定され
、したがって有効な紫外線吸収剤を選択することができ
ず、耐候性改善も満足す八きレベルに達せず、さらには
アクリル樹脂が熱硬化性であるために接着性が劣るもの
になるという傾向がある。なお、この７）には上記した
３）、４）と同様な不利があり、８）については紫外線
吸収剤が一種のラジカル安定剤となるためにこれを多量
に含有したアクリル系ポリマーは作りにくく、したがっ
て耐候性、接着性の改善が不充分になるという欠点があ
り、この９）についても耐候性は改善されるが接着性が
よくないという不利がある。

（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決したプライマー組成物お
よびその用法に関するものであり、この組成物はＡ）２
〜５０重量％のアルコキシシリル基を含有するアクリル
系および／またはビニル系単量体とこれら単量体と共重
合可能な他の単量体との有機共重合体１０〜８０重量％
、Ｂ）アクリル系有機重合体０〜３０重量％、Ｃ）アミ
ノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシ
シランおよびシリル化剤との反応物をカルボン酸−７＝ の酸ハロゲン化物、酸無水物または酸イソプロペニルエ
ステル化合物と反応させてアミド化した反応物５〜３０
重量％とからなることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らはポリカーボネートなどの熱可塑
性樹脂成形品のオルガポリシロキサン系塗膜被覆時にお
ける接着性、耐候性を向上させるプライマー組成物の改
良について種々検討した結果、このプライマー組成物を
アルコキシシリル基を含有する有機共重合体にアクリル
系重合体とアクリル官能性アルコキシシランとエポキシ
官能性アルコキシシランおよびシリル化剤との反応物を
アミド化した反応物を添加したものとすると、このもの
は経時変化がなく接着性、耐候性の改善効果のすぐれた
ものとなるので、このものを塗布し硬化させたのち、コ
ロイダルシリカを含有するオルガノポリシロキサン系耐
摩耗性被覆を施したプラスチック成形品は耐候性、接着
性にすぐれたものとなり、黄変することもなくなるとい
うことを見出し、このプライマー組成物における各成分
の種類、組成比などについての研究を進めて本発明を完
成させた。

本発明のプライマー組成物を構成するＡ）成分としての
有機共重合体はアルコキシシリル基を含有するアクリル
系および／またはビニル系単量体とこれらの単量体と共
重合可能な他の単量体との共重合体とされる。このもの
はアルコキシシリル基の導入によって上記被覆層との反
応性が付与され、接着性が向上されるし、アルコキシシ
リル基同志の架橋によりプライマー層が熱硬化性となる
ので耐熱性が向上し、耐久性を付与できるが、このアル
コキシシリル基を含有する単量体の含有量は２重量％以
下では熱硬化性とならず、耐熱性、耐久性が改良されず
、５０重量％以上とすると硬くなりすぎて接着性が低下
するので２〜５０重量％含有するものとする必要がある
。

このアルコキシシリル基を含有するアクリル系単量体は
一般式 ○ で示され、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２はメチ
ル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール基か
ら選択される炭素数１〜６の１価炭素水素基、ａは１〜
３、ｂはＯまたは１であるものとされるが、これには３
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリブトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルトリイソプロペノキシシラン、メタクリロ
キシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチル
トリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリブトキ
シシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３
−アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、アクリロ
キシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルト
リエトキシシラン、アクリロキシメチルトリブトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジブトキシシ
ラン、メタクリキシメチルメチルジェトキシシラン、メ
タクリロキシメチルメチルジェトキシシラン、メタクリ
ロキシメチルメチルジブトキシシラン、３−アクリロキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロキシ
プロピルメチルジェトキシシラン、３−アクリロキシプ
ロピルメチルジブトキシシン、アクリロキシメチルメチ
ルジメトキシシラン、アクリロキシメチルメチルジェト
キシシラン、アクリロキシメチルメチルジブ１〜キシシ
ランなどが例示され、これらの中では取い扱いやすさ、
架橋密度、反応性などから３−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチ
ルジメトキシシランが好ましいものとされる。

また、このアルコキシシリル基を含有するビニル系単量
体は一般式 ％式％） で示され、Ｒ３はＲ２と同じ種類の炭素数１〜６の１価
炭化水素基またはアルキロキシアルキル基、ＣはＯまた
は１であるビニル官能性アルコキシシラン、または−数
式 ％式％） で示され、Ｒ３は上記と同じ、ｄは０または１であるビ
ニル官能性アルコキシシランとされ、二九にはビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリブトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
メチルジェトキシシラン、ビニルメチルジブトキシシラ
ン、ビニルメチルビス（２−メトキシエトキシ）シラン
、３−ビニロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ビ
ニロキシプロピルトリエトキシシラン、３−＝１２＝ ビニロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−ビニ
ロキシプロピルメチルジェトキシシラン、３−ビニロキ
シプロピルメチルジブトキシシランなどが例示されるが
、これらの中では取り扱いやすさ、反応性からビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−ビ
ニロキシプロピルトリメトキシシランが好ましいものと
される。

つぎにこれらのアルコキシシランと共重合可能な他の単
量体としてはメチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
−１−１２−エチルヘキシルメタクリレートなどのアル
キルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレートなどのアルキルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、ア
クリロニトリル、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、
ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテルなどの
ビニルエーテル類、スチレン、エチレングリコール・ジ
メタクリ−１へなどが例示されるが、アルコキシシリル
基と反応し得る、例えば、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートなどはこれから作られるプライマー組成物が増
粘、ゲル化などの経時変化を起すので好ましくない。

このＡ）成分としての有機共重合体は上記したアルキコ
シシリル基を含有する単量体とこれと共重合し得る他の
単量体との共重合体とされ、この共重合はこれらの単量
体を含有する溶液にジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイドなどのパーオキサイド類またはアゾビ
スイソブチロニドニルなどのアゾ化合物などから選択さ
れるラジカル重合用触媒を加え、加熱下に反応させるこ
とによって容易に得ることができるが、この有機共重合
体はアルコキシシリル基を含有する単量体の含有量が２
重量％以下では生成する膜が熱硬化性とならないので多
量の光安定剤を固定化することができず、またこれを５
０重量％以上含有すると生成するプライマー層が硬くな
りすぎて接着力が大ｌ］に低下するので、アルコキシ基
を含有する単量体を２〜５０重量％含有するものとする
ことが必要とされる。

なお、この有機共重合体のプライマー組成物における構
成比はこれがプライマー組成物中の１０重量％以下では
熱可塑性となり、耐熱性が低下することとなり、８０重
旦％以上とすると接着性が不良となるので１０〜８０重
量％とする必要があるが、この好ましい範囲は２０〜８
０重量％とすればよい。

つぎに本発明のプライマー組成物を構成するＢ）成分と
してのアクリル系重合体にはポリ（メチルメタクリレ−
１、）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ　（ブチ
ルアクリレート）などのポリ　（アルキルメタクリレ−
１−）、ポリ　（アルキルアクリレート）あるいはこれ
らの共重合体が例示されるが、これらは接着性を低下さ
せることなくプライマー溶液を増粘させるものであり、
これを添加すればこのものがプライマー溶液中で接着性
のある増粘剤として作用するので、プライマー溶液の粘
度が低すぎてこれを塗工したときの塗膜が薄くなりすぎ
て多量の光安定剤を含有させることができなくなるとい
うことが防止される。なお、この添加は必須要件ではな
くこれは上記したＡ）成分とじての有機共重合体が十分
粘度の高いものであれば添加する必要はないが、しかし
これを添加する場合でもこれを３０重量％以上添加する
とこの組成物の熱硬化性がわるくなるので、この添加は
３０重量％以下とする必要がある。

また、本発明の組成物を構成するＣ）成分はアミノ官能
性アルコキシシランとエポキシ官能性アルコキシシラン
およびシリル化剤との反応生成物をアミ１〜化して得ら
れたものとされるが、このものはプライマー組成物に耐
水性良好な接着性を付与すると共にこのアルコキシシリ
ル基によって上記Ａ）成分と架橋して必要に応じ添加さ
れる光安定剤を膜中に固定化させるものである。

このＣ）成分を作るために使用されるアミノ官能性アル
コキシシランとしてはＮ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジ
ェトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（４−アミノブチル）−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ　−（４−アミノブチル）−３−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（６−アミノヘキ
シル）−３−アミノプロピルトリメ１〜キシシラン、Ｎ
−（６−アミノヘキシル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメ
チルスチリルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−アミノメチルスチリルメチルジメトキシシラン
などが例示されるが、これらの中では接着性、操作性の
点からＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルメチルジメトキシシランが好ましいもの
とされる。

また、ここに使用されるエポキシ能性アルコキシシラン
としては３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３
，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン、５．６−エポキシヘキシル１〜リメトキシシラン
、５．６−ニポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、
７．８−エポキシオクチルトリメトキシシラン、９．１
０−エポキシデシルＩ−リメトキシシランなどが例示さ
れるが、これらの中では反応性。

操作性の点から３−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメ１へキシ
シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルジメトキシシランとすることが好ましい。

なお、ここに使用されるシリル化剤としてはへキサメチ
ルジシラザン、Ｎ、Ｎ−ビス（′トリメチルシリル）ホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ’−ビス（トリメチルシリル）ウレ
アなどが例示されるが、このものはアミノ官能性アルコ
キシシランとエポキシ官能性アルコキシシリル基との反
応により、生成するＯ　Ｈ基を保護して○Ｈ基とアルコ
キシシリル基との反応を防止してこの反応生成物の経時
変化を防止するものである。

このアミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性ア
ルコキシシランおよびシリル化剤の反応はアミノ官能性
アルコキシシランとシリル化剤との混合物にエポキシ官
能性アルコキシシランを滴下し、加熱反応させればよい
が、これはアミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官
能性アルコキシシランとを反応させ、この反応生成物に
シリル化剤を添加して反応させるようにしてもよい。な
お、この反応におけるアミノ官能性アルコキシシランと
エポキシ官能性アルコキシシランの配合比はエポキシ基
／アミノ基のモル比が０．３以下では１分子中の架橋に
関与するアルコキシ基の数が少なすぎて硬化性が弱くな
るし、分子全体の広がりがなくなり面接着性が弱くなっ
て接着性が劣るようになり、これが１．２以上になると
後述するアミド化においてアミド化し得る＝Ｎ−Ｈ基が
殆どなくなって耐水接着性がわるくなるので、０゜３〜
１．２の範囲とするが好ましい。

本発明におけるＣ）成分はこの反応生成物をアミド化し
たものとされるが、このアミド化は酢酸クロリド、酢酸
プロミド、プロピオン酸クロリド、酢酸クロリド、無水
酢酸、酢酸インプロペニル、ベンゾイルクロリドなどで
例示されるカルボン酸の酸ハロゲン化物、酸無水物、酸
イソプロペニルエステル化合物と反応させればよい。

なお、本発明のプライマー組成物中におけるこのＣ）成
分の構成比は５重量％以下では基材に対する接着性が不
充分となり、３０重量％以上とするとプライマー層にお
ける架橋密度が高くなりすぎて得られる被膜の高度が高
くなって逆に接着性が不良となるので、５〜３０重量％
の範囲とすることが必要とされる。

本発明のプライマー組成物は上記したＡ）、Ｂ）、Ｃ）
の各成分の所定量を混合することによって得ることがで
きるが、これにプライマー層およびプラスチック基板を
光から保護するためにサルチル酸系、ベンゾフェノン系
、ベンゾ１−リアゾール系、シアノアクリレート系の紫
外線吸収剤、フェノール系、リン酸系の酸化防止剤など
から選択される光安定剤を添加することは任意とされる
。

このプライマー組成物によりプラスチック基材の処理は
予め清浄化したプラスチックフィルム、基板などの表面
にこのプライマー組成物の有機溶剤希釈液、例えばこの
プライマー組成物をメタノール、エタノール、イソブタ
ノール、エトキシエタノール、ジアセトンアルコールな
どアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチル
などのエステル類、１−ルエンなどの芳香族化合物類な
ど、またこれらの混合溶剤で希釈した液を塗布し、この
有機溶剤を室温はまたは加熱下で蒸発させて厚さ１〜１
０μＭ、好ましくは２〜５μｍの塗膜を形成させるよう
にすればよい。なお、この有機溶剤希釈液は粘度が５ｃ
Ｓ以下では塗膜を厚くすることができず、３０ｃＳ以上
とすると取扱いや塗布方法が難しくなるので５〜３０ｃ
Ｓの範囲のものとすることがよいが、これに塗膜の平滑
化のためにフッ素系あるいはシリコーン系の界面活性剤
製添加することは任意とされるし、さらにこの塗膜の硬
化を促進させるためにこれにアルコキシシリル基を含有
する架橋硬化触媒を添加することも任意とされる。

このようにして得られる本発明のプライマー組成物によ
る硬化被膜を設けたプラスチックフィルム、基板などの
プラスチック成形品は初期接着性、耐熱性、耐温水性、
耐候性のすぐれたものとされるが、このものはこのプラ
イマー被膜の上に公知のコロイダルシリカ含有オルガノ
ポリシロキサン組成物、例えば−数式 ％式％） で示され、Ｒ５は炭素数１〜６の１価炭化水素基または
アルキロキシアルキル基、ｍは０．１または２であるア
ルコキシシラン、例えばメチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、
メチルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、エチル
トリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン
、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキ
シシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、テトラキス（２−メトキシ
エトキシ）シランなどの加水分解物または共加水分解物
に１〜Ｌｏｏｍμのシリカ微粒子を水またはメタノール
、エタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール
などのアルコールに分散させたコロイダルシリカを５〜
７０重量％添加したものを塗布し、５０〜１４０℃に加
熱硬化させると、このプラスック成形品はその表面に本
発明のプライマー組成物が塗布されていることから、こ
のプライマー被膜とオルガノポリシロキサンとの相乗作
用によって接着性、耐久性および耐摩耗性にすぐれたも
のになるという有利性が与えられる。

つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部、％は重量
部、重量％を示したものであり、この例で得られた塗膜
の性能評価は以下の方法による測定結果を示したもので
ある。

〔耐摩耗性〕

一２３＝ テーパー型摩耗試験機を用いて、５００ｇ荷重で１−０
０回転したのち、ヘイズ・メーターで曇度（％）を測定
した。

〔硬度〕

鉛筆硬度テストを実施した。

〔接着性〕

基盤目（ＩＯＸＩＯ）テープ剥離テストを実施し、完全
接着している状態を１００／１００で表わした。

〔耐熱性〕

１００℃で１００時間維持したのち、外観、硬度、接着
性を測定し、全て変化のなかったものを″異常なし″と
判定した。

〔耐温水性〕

７５℃の温水に１００時間浸漬したのち、外観、硬度、
接着性を測定し、全て変化のなかったものを１１異常な
し″と判定した。

〔耐候性〕

サンシャイン・ウエザオメーターおよびＵＶＣ０Ｎ（米
国、アトラス社製）で塗膜が剥離、硬度低下するまでの
時間を測定した。

合成例１〜４、比較合成例１〜２〔Ａ）成分の合成〕 γ−メタクリルプロピルトリメトキシシラン・ＫＢＭ５
０３　Ｃ信越化学工業■製商品名〕またはビニルトリメ
トキシシラン・ＫＢＭ１００３　（同社製商品名〕に、
これに共重合可能な単量体としてのメチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、酢酸ビニル、グリシジルメタ
クリレートとエチレングリコール・ジメタクリレートお
よび重合触媒としてのアゾビスイソブチロニトリル（以
下ＡＩＢＮと略記する）、ならびに溶剤としてのジアセ
トンアルコールを第１表に示した量で配合し、これをジ
ムロート型コンデンサー付き５００ｍＱセパラブルフラ
スコに仕込み、窒素気流下に８０〜９０″Ｃで５時間加
熱攪拌したところ、第１表に併記したとおりの粘度およ
びアルコキシシリル基を含有する単量体含有量をもつ有
機共重合体（Ｎｎｌ〜■）が得られた。

第　　１　　表 合成例５、比較合成例３〜５〔Ｃ）成分の合成〕ジムロ
ート型コンデンサー付きの２ＱセパラブルフラスコにＮ
−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン・ＫＢＭ６０３〔信越化学工業（株）堰高品名
）２２２ｇと、シリル化剤としてのへキサメチルジシラ
ザン２４２ｇを仕込んで窒素気流下に１２０℃に加熱し
、これにγ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン・ＫＢＥ４０２［信越化学工業（株）堰高品名１４
９６ｇを滴下して反応させ、１２０’Ｃで５時間加熱攪
拌したのち、低沸魚介を減圧下１゜０℃で除去したとこ
ろ、粘度１．３８７ｃＳ、屈折率１．４６１８、比重１
．０４８の粘稠な化合物８６２ｇが得られた。

ついでこの反応生成物８６２ｇとトルエン８６２ｇをジ
ムロー１〜型コンデンサー付きの２Ｑセパラブルフラス
コに仕込み、窒素気流下に室温でこれに無水酢酸１４１
ｇを滴下して反応させ、１１０℃で２時間加熱攪拌させ
たのち、５０℃でメタノール１４１ｇを滴下し、５０℃
で１時間加熱損拌し、ついで減圧下に１００℃で低沸分
を除去したところ、極めて粘稠な化合物が得られた。

この反応生成物はその赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ、３，０ＯＯａ＋＋−’以上の領域にＯＨ基あるい
はＮＨ基に起因する吸収は認められず、１．６５０ｃｍ
−１にアミド基に起因する強い吸収が認められたが、こ
れをエチルセロソルブで２５％に稀釈したものは粘度６
．４ｃＳ、比重０．９６４のものとなり（以下これをサ
ンプルＮα■）、このものは１ケ月後も粘度が６．５ｃ
Ｓでほとんど粘度変化することがなかった。

他方、比較のために上記における反応をシリル化剤とし
てのへキサメチルシラザンを使用しないほかは上記と同
様に処理したところ、粘度７．８ｃＳ、比重０．９６５
のサンプルＮα■が得られたが、この反応ではアミド化
する前の反応生成物は粘度が１６，３００ｃＳと著しく
高く、これはアミノ基とエポキシ基の開環反応で生成し
たＯＨ基が他のアルコキシ基と分子内あるいは分子間で
反応することで高分子量化しているものと推定される。

また、上記における反応をヘキサメチルジシラザンを使
用せず、さらにＫＢＭ６０３とＫＢＥ４０２を無水酢酸
と共に１００℃で反応させたほかは上記と同様に処理し
てサンプルＮα■を作ったところ、このものは赤外吸収
スペクトル分析で３゜３００〜３，４００Ｇ−１にＮＨ
基に起因する吸収が認められ、エポキシの開環反応とア
ミノ基のアミド化反応が競争反応となるために直接アミ
ド化されてしまうアミノ基がかなり存在することを意味
するものと解される。

なお、上記において比較のためにＫＢＭ６０３とＫＢＭ
４０２だけを上記と同様に反応させてサンプルＮｏ、Ｘ
を作ったところ、このものは初期粘度が６．Ｏｃ　Ｓで
あったが、１ケ月後に１４．６ｃＳにまで増粘されてい
た。

合成例６〜７ 〔コロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成物
の製造〕 ＩＱのセパラブルフラスコにメチルトリエトキシラン・
ＫＢＥ−１３（信越化学工業（株）製部品名）１６４ｇ
、イソブタノール４−６　ｇを仕込み、水冷下に攪拌し
ながら５℃以下に維持し、こ＼に５℃以下としたコロイ
ダルシリカ・スノーテックス−Ｏ〔口座化学（株）製部
品名、５ｉ０２２０％含有）１３８ｇを添加して水冷下
で２時間、さらに２０〜２５℃で８時間攪拌したのち、
エチルセロソルブ３６ｇ、２．４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン１．８ｇ、ポリエーテル変性シリコーン・ＫＰ
−３４１Ｃ信越化学工業（株）製部品名〕０゜１ｇを添
加し、ついで１０％プロピオン酸カリウム水溶液１．５
ｇを加え、酢酸でｐＨを６〜７に調整して上塗り用のコ
ロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成物−■
を作った。

また、上記においてプロピオン酸カリウム水溶液の代り
に１０％テトラメチルアンモニウムベンゾエート水溶液
３．０ｇを使用したほかは上記と同様に処理して上塗り
用のコロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成
物−■を作った。

実施例１〜９、比較例１〜５ 」二記した合成例１〜４、比較合成例１〜２で作った有
機共重合体（サンプル■〜ＶＩ）１２．０ｇ、平均分子
量が１５万であるポリメチルメタクリレート２．０ｇ、
合成例５、比較合成例３〜５で作った反応生成物（サン
プル■〜Ｘ）１．０〜５゜０ｇ、２−　（２’　−ヒ１
〜ロキシー３’　、５’　−ジー１−ブチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール・チヌビンー３２７〔
チバガイギー社製商品名〕または２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン１．０〜４．０ｇ、ＭＩＢＫ２２．５ｇ
、酢酸イソブチル２０．０ｇ、エチルセロソルブ１６゜
０ｇおよびイソプロパツール２２．０ｇ、ジアセ１〜ン
アルコール４．０ｇを第２表に示したように混合してプ
ライマー組成物Ａ・−Ｎを調製した。

ついで、このプライマー組成物に表面を清浄化したポリ
カーボネート板を浸漬し引」二げて風乾し、８０℃で１
０分間加熱処理したところ、表面に３μＭの厚さでプラ
イマー組成物の硬化皮膜をもつポリカーボネート板が得
られたので、この表面に合成例６〜７で得られたコロイ
ダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成物Ｉ〜■を
浸漬法で塗布し、風乾後１２０℃で２時間加熱処理した
ところ、オルガノポリシロキサン組成物の硬化皮膜が３
μｍの厚さで被覆されたポリカーボネート板が得られた
ので、この塗膜の性能評価をしたところ、第３表に示し
たとおりの結果が得られた。

手続補正書 昭和６３年１月２１日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第３０８３７３号 ２、発明の名称 プライマー組成物とその用法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　　（２０６）信越化学工業株式会社４、代理人 ６、補正の内容 （別紙） 特許請求の範囲 １、Ａ）２〜５０重量％のアルコキシシリル基を含有す
るアクリル系および／またはビニル系単量体とこれら単
量体と共重合可能な他の単量体との有機共重合体　　　
　　　　　　１０〜８０重量％、Ｂ）アクリル系重合体
　　　　０〜３０重量％、Ｃ）アミノ官能性アルコキシ
シランとエポキシ官能性アルコキシシランおよびシリル
化剤との反応物髪、カルボン酸の酸ハロゲン化物、酸無
水物または酸イソプロペニルエステル化合物と反応させ
てアミ１〜化した反応物　　　　　５〜３０重量％とか
らなることを特徴とするプライマー組成物。

２、アルコキシシリル基を含有するアクリル系単量体が
一般式 （二＼にＲ′は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数
１〜６の１価炭化水素基、ａは１〜３、ｂは門弟１項記
載のプライマー組成物。

３、アルコキシシリル基を含有するビニル系単量体が一
般式 ％式％ （こ＼にＲ３は炭素数１〜６の１価炭化水素基またはア
ルキロキシアルキル基、ｃ、ｄはＯまたは］） で示されるものである特許請求の範囲第１項記載のプラ
イマー組成物。

４゜」）Ａ）２〜５０重量％のアルコキシシリル基を含
有するアクリル系および／またはビニル系単量体とこれ
ら単量体と共重合可能な他の単量体との有機共重合体　
　　　　　　　　１０〜８０重量％ Ｂ）アクリル系重合体　　　　０〜３０重量％−１＝ Ｃ）アミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性ア
ルコキシシランおよびシリル化剤との反応物を、カルボ
ン酸の酸ハロゲン化物、酸無水物または酸イソプロペニ
ルエステル化合物と反応させてアミド化した反応物　　
　　５〜３０重量％とからなるプライマー組成物の有機
溶剤溶液をプラスチック基体に塗布し、 ｉｔ）溶剤を蒸発して被膜を硬化させ、ｎｉ）ついでこ
の被膜上に 一般式Ｒ４５ｉ（○Ｒ５）（こ＼にＲ４−ｍ は炭素数１〜６の１価炭素水素基、Ｒ５は炭素数１〜６
の１価炭化水素基またはアルキロキシアルキル基、ｍは
Ｏｌｌまたは２）で示されるアルコキシシランの加水分
解物または共加水分解物にコロイダルシリカを添加して
なるコロイダルシリカ含有オルガノポリシロキサン組成
物を塗布し、１ｖ）５０〜１４０℃の温度でこの塗布膜
を硬化させることを特徴とするプラスチック基体を耐摩
耗性被膜で被覆するする方法。

５、プラスチック基体がポリカーボネート製のものであ
る特許請求の範囲第４項記載のプラスチック基体を耐摩
耗性被膜で被覆する方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）２〜５０重量％のアルコキシシリル基を含有す
   るアクリル系および／またはビニル系単量体とこれら単
   量体と共重合可能な他の単量体との有機共重合体　１０
   〜８０重量％、 Ｂ）アクリル系重合体　０〜３０重量％、 Ｃ）アミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性ア
   ルコキシシランおよびシリル化剤との反応物を、カルボ
   ン酸の酸ハロゲン化物、酸無水物または酸イソプロペニ
   ルエステル化合物と反応させてアミド化した反応物　５
   〜３０重量％ とからなることを特徴とするプライマー組成物。 ２、アルコキシシリル基を含有するアクリル系単量体が
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾１は水素原子またはメチル基、Ｒ＾２は炭
   素数１〜６の１価炭化水素基、ａは１〜３、ｂは０また
   は１）で示されるものである特許請求の範囲第１項記載
   のプライマー組成物。 ３、アルコキシシリル基を含有するビニル系単量体が一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾１は炭素数１〜６の１価炭化水素基、ｃ、
   ｄは０または１） で示されるものである特許請求の範囲第１項記載のプラ
   イマー組成物。 ４、ｉ）Ａ）２〜５０重量％のアルコキシシリル基を含
   有するアクリル系および／またはビニル系単量体とこれ
   ら単量体と共重合可能な他の単量体との有機共重合体　
   １０〜８０重量％ Ｂ）アクリル系重合体　０〜３０重量％ Ｃ）アミノ官能性アルコキシシランとエポキシ官能性ア
   ルコキシシランおよびシリル化剤との反応物を、カルボ
   ン酸の酸ハロゲン化物、酸無水物または酸イソプロペニ
   ルエステル化合物と反応させてアミド化した反応物　５
   〜３０重量％ とからなるプライマー組成物の有機溶剤溶液をプラスチ
   ック基体に塗布し、 ｉｉ）溶剤を蒸発して被膜を硬化させ、 ｉｉｉ）ついでこの被膜上に Ｅ）一般式Ｒ＾４＿ｍＳｉ（ＯＲ＾５）＿４＿−＿ｍ（
   こゝにＲ＾４は炭素数１〜６の１価炭素水素基、Ｒ＾５
   は炭素数１〜６の１価炭化水素基またはアルキロキシア
   ルキル基、ｍは０、１または２）で示されるアルコキシ
   シランの加水分解物または共加水分解物にコロイダルシ
   リカを添加してなるコロイダルシリカ含有オルガノポリ
   シロキサン組成物を塗布し、ｉｖ）５０〜１４０℃の温
   度でこの塗布膜を硬化させることを特徴とするプラスチ
   ック基体を対摩耗性被膜で被覆するする方法。 ５、プラスチック基体がポリカーボネート製のものであ
   る特許請求の範囲第４項記載のプラスチック基体を対摩
   耗性被膜で被覆する方法。