KR20070098665A - 화장 시트 - Google Patents

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가즈히로 스가
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다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
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Abstract

고휘성 안료를 함유하기 쉽고, 메탈릭조의 의장을 재현하기 쉽고, 내후성이 우수하여 통상적인 자외선으로는 변색되지 않는 화장 시트를 제공한다. 기재, 접착층, 착색층, 및 투명 수지층을 갖는 화장 시트이며, 상기 착색층 중에는 고휘성(高輝性) 안료가 함유되는 동시에, 결합제 수지로서 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지가 이용되고, 그 비율이 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체:아크릴 수지＝5:5 내지 7:3(중량비)이고, 상기 투명 수지층이 5 중량％ 이하의 자외선 흡수제를 함유하는 아크릴 수지를 포함하며, 상기 투명 수지층의 두께가 70 내지 150 ㎛이고, 자외선 흡수제의 함유 비율(중량％)과 투명 수지층의 두께(㎛)의 곱이 100 내지 250(중량％·㎛) 범위 이내이며, 또한 투명 수지층의 자외선 투과율이 8％ 이하(380 ㎚)인 것을 특징으로 하는 화장 시트이다.
화장 시트, 기재, 접착층, 착색층, 투명 수지층, 자외선 흡수제, 고휘성 안료, 비늘조각 모양의 알루미늄 충전제

Description

화장 시트 {DECORATIVE SHEETS}
도 1은 본 발명의 화장 시트의 일례의 구성을 나타내는 개략 단면도.
도 2는 본 발명의 화장 시트의 다른 일례의 구성을 나타내는 개략 단면도.
도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
10: 화장 시트
11: 기재
12: 접착층
13: 착색층
14: 투명 수지층
20: 고휘성 안료
30: 자외선 흡수제
[특허 문헌 1] 일본 특허 공개 제2001-232703호 공보
[특허 문헌 2] 일본 특허 공고 (평)6-23278호 공보
[특허 문헌 3] 일본 특허 공개 (평)9-111055호 공보
[특허 문헌 4] 일본 특허 공개 (평)5-77371호 공보
[특허 문헌 5] 일본 특허 공개 (평)7-316358호 공보
[특허 문헌 6] 일본 특허 공고 (소)53-21021호 공보
[특허 문헌 7] 일본 특허 공고 (소)53-34210호 공보
[특허 문헌 8] 일본 특허 공고 (소)56-15741호 공보
[특허 문헌 9] 일본 특허 공개 (평)2-139232호 공보
본 발명은 건축물의 내장, 창호의 내장, 차량의 내장 등에 이용되는 화장 시트에 관한 것이다. 또한 상세하게는, 내후성이 우수한 소위 메탈릭조의 화장 시트에 관한 것이다.
종래부터 기재, 접착층, 착색층 및 투명 수지층을 갖는 화장 시트는 다양한 용도로 이용되고 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 제2001-232703호 공보). 이러한 화장 시트에서의 의장 표현의 하나로서 소위 메탈릭조의 외관이 있고, 차량의 내장이나 시스템 키친 등에서 많이 이용되고 있다.
여기서, 화장 시트의 의장으로서 소위 메탈릭조의 외관을 채용하는 경우에는 알루미늄 충전제나 진주 안료 등으로 대표되는 고휘성(高輝性) 안료를 착색층 중에 함유시킴으로써 원하는 메탈릭조를 완성시키는 것이 일반적이다.
그러나, 화장 시트의 의장으로서 소위 메탈릭조의 외관을 채용하는 경우 에 있어서, 단순히 착색층 중에 고휘성 안료를 함유시키는 것만으로는 의장성이 우수한 화장 시트를 얻기가 어렵다는 것이 본원 발명자의 예의 연구에 의해 밝혀졌다.
보다 구체적으로는, 우선 알루미늄 충전제나 펄 안료 등으로 대표되는 고휘성 안료는 이를 함유하는 착색층 중의 결합제 수지와 융화성이 있고, 융화성이 나쁜 경우에는 다량의 고휘성 안료를 함유시킬 수 없어 원하는 의장을 표현할 수 없는 경우가 있다는 것이다.
또한, 메탈릭조의 외관을 얻기 위해 사용하는 고휘성 안료를 착색층 중에보다 적량 함유시키기 위해서는 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체를 결합제 수지로서 이용하는 것이 바람직하지만, 상기 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체는 내후성이 부족하여 자외선에 의해 변색될 수 있어, 요구되는 의장을 장기간 유지할 수 없는 경우가 있다.
본 발명은 이와 같은 상황하에서 이루어진 것으로서, 소위 메탈릭조의 의장을 갖는 화장 시트에 있어서, 고휘성 안료를 함유하기 쉽고, 따라서 요구되는 메탈릭조의 의장을 재현하기 쉽고, 이에 따라 내후성이 우수하여 통상적인 자외선으로는 변색되지 않는 화장 시트를 제공하는 것을 주요한 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명은 기재, 접착층, 착색층 및 투명 수지층을 갖는 화장 시트에 관한 것이며, 상기 착색층 중에는 고휘성 안료가 함유되어 있는 동시에, 결합제 수지로서 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지가 특정 함유 비율로 사용되고 있고, 상기 투명 수지층의 자외선 투과율이 8％ 이하(380 ㎚)인 것을 특징으로 한다.
상기 본 발명의 화장 시트에서는 상기 착색층에 함유되는 고휘성 안료가 평균 입경 5 ㎛ 이상의 비늘조각 모양의 알루미늄 충전제이고, 그 함유량이 착색층 전체에 대하여 10 내지 40 중량％인 것이 바람직하다.
또한, 상기 착색층에 있어서 결합제 수지로서 사용되고 있는 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지의 비율이 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체:아크릴 수지＝5:5 내지 7:3인 것이 필요하다.
또한, 상기 투명 수지층이 아크릴 수지를 포함하며, 상기 아크릴 수지에는 그 전체에 대하여 5 중량％ 이하의 자외선 흡수제가 함유되어 있는 것이 중요하다.
또한, 상기 투명 수지층의 두께가 70 내지 150 ㎛인 것을 필수로 한다.
또한, 상기 자외선 흡수제의 함유 비율(중량％)과 상기 투명 수지층의 두께(㎛)의 곱이 100 내지 250(중량％·㎛)의 범위 내인 것을 필수로 한다.
하기에서, 본 발명의 화장 시트에 대하여 도면을 참조하면서 설명한다.
도 1은 본 발명의 화장 시트의 일례의 구성을 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명의 화장 시트의 다른 구성을 나타내는 개략 단면도이다.
도 1, 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화장 시트(10)는 기재(11), 접착층(12), 솔리드 착색층(13a) 및 도안 착색층(13b)을 포함하는 착색층(13), 및 투명 수지층(14)이 차례로 적층되어 구성된 구성으로 되어 있다. 또한, 이러한 구성은 예를 들면 투명 수지층(14)에 착색층(13)을 인쇄하고, 이것과 기재층(11)을 접착층(12)에 의해 접착시킴으로써 완성할 수 있다.
하기에서, 본 발명의 화장 시트(10)를 그 구성마다 설명한다.
(기재)
기재(11)는 본 발명의 화장 시트에 필수적인 것으로 화장 시트의 베이스가 되는 것이다.
기재(11)로서 이용되는 재료로서는 예를 들면 폴리올레핀계 수지, ABS 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리염화비닐 등을 들 수 있다. 이 중, 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지를 이용하는 것이 바람직하다.
이들 재료는 제조 후의 화장 시트를 소각 폐기 처분할 때에 염소계 가스가 발생하지 않기 때문에, 안전성이 높아 환경 면에서 바람직하게 이용된다. 또한, 착색된 폴리올레핀계 수지가 특히 바람직하게 이용된다. 이 재료를 이용함으로써, 화장 시트의 표면에 형성되는 도안 착색층(13b)의 색조의 안정성을 확보할 수 있고, 또한 화장 시트가 접착되는 피착 기판의 표면 색상에 차이가 나는 경우에, 차이가 나는 표면의 색상을 양호하게 은폐할 수 있다.
폴리올레핀계 수지로서는 폴리에틸렌(저밀도 또는 고밀도), 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체 등의 고결정질의 비엘라스토머 폴리올레핀계 수지, 또는 각종 올레핀계 열가소성 엘라스토머를 사용할 수 있다. 올레핀계 열가소성 엘라스토머로서는 예를 들면 하기 (1) 내지 (7)에 기재된 것을 사용할 수 있다.
(1) 일본 특허 공고 (평)6-23278호 공보에 기재된, (A) 소프트 세그먼트로서, 수 평균 분자량(Mn)이 25,000 이상이면서, 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분 자량(Mn)의 비(Mw/Mn)가 ≤7이고 비등 헵탄에 가용인 어택틱 폴리프로필렌 10 내지 90 중량％와, (B) 하드 세그먼트로서, 용융 지수가 0.1 내지 4 g/10분이며 비등 헵탄에 불용성인 이소택틱 폴리프로필렌 90 내지 10 중량％의 혼합물을 포함하는 연질 폴리프로필렌. 이 종류의 올레핀계 열가소성 엘라스토머 중에서도 소위 "네킹"이 잘 생기지 않고, 가열, 가압에 의해 각종 형상으로 성형하거나 엠보싱 가공할 때에 적성이 양호한 것으로서는, 이소택틱 폴리프로필렌과 어택틱 폴리프로필렌과의 혼합물에 있어서, 이소택틱 폴리프로필렌과 어택틱 폴리프로필렌의 혼합 비율이 어택틱 폴리프로필렌의 중량비로 5 중량％ 이상 50 중량％ 이하인 것이다.
폴리프로필렌계의 올레핀계 열가소성 엘라스토머 자체는 이미 공지된 것이지만, 포장 용기 등 종래 공지된 용도에 이용되는 경우에는 강도를 중시하기 때문에, 소프트 세그먼트가 되는 어택틱 폴리프로필렌의 중량비가 5 중량％ 미만인 것이 유일하게 사용되었다. 그러나, V 커팅 가공을 하거나, 3차원 형상 내지 요철 형상으로 성형하는 신규한 용도에 이를 적용하고자 하면, 상기한 바와 같이 네킹이 발생하여 양호한 가공이 불가능하였다. 이에, 종래의 조성 설계와는 반대로, 폴리프로필렌계의 올레핀계 열가소성 엘라스토머에서, 어택틱 폴리프로필렌의 중량비를 5 중량％ 이상으로 함으로써, V 커팅 가공하거나, 3차원 형상 내지 요철 형상의 물품 표면 형상으로 성형할 때의 네킹에 의한 불균일한 시트의 변형, 및 그 결과로서 발생하는 주름, 도안의 왜곡 등의 결점을 해소할 수 있다. 특히 어택틱 폴리프로필렌의 중량비가 20 중량％ 이상인 경우가 양호하다. 한편, 어택틱 폴리프로필렌의 중량비가 너무 증가하면, 시트 자체가 변형되기 쉬워지고, 시트를 인쇄기에 통과시 켰을 때에 시트가 변형되어 도안이 왜곡되거나, 다색 인쇄의 경우에 예상이 맞지 않게 되는 등의 불량이 발생하기 쉬워진다. 또한, 성형시에도 파손되기 쉬워지기 때문에 바람직하지 않다. 어택틱 폴리프로필렌의 중량비의 상한은 윤전 그라비아 인쇄 등의 통상적인 윤전 인쇄기를 이용하여 장식층 등을 인쇄하고, 또한 시트의 엠보싱 가공, 진공 성형, V 커팅 가공, 사출 성형 동시 라미네이트 등을 채용하는 경우에는 50 중량％ 이하, 보다 바람직하게는 40 중량％ 이하이다.
(2) 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체 수지를 포함하는 열가소성 엘라스토머. 여기서, 부텐으로서, 1-부텐, 2-부텐, 이소부틸렌의 3종의 구조 이성체를 모두 사용할 수 있다. 공중합체는 랜덤 공중합체이고, 비정질 부분을 일부 포함한다. 상기 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체의 바람직한 구체예로서는 하기 (i) 내지 (iii)을 들 수 있다.
(i) 일본 특허 공개 (평)9-111055호 공보에 기재된 것. 이것은 에틸렌, 프로필렌 및 부텐의 3원 공중합체에 의한 랜덤 공중합체이다. 단량체 성분의 중량비는 프로필렌을 90 중량％ 이상으로 한다. 용융 속도는 230 ℃, 2.16 kg에서 1 내지 50 g/10분의 것이 바람직하다. 그리고, 이러한 3원 랜덤 공중합체100 중량부에 대하여 인산아릴 에스테르 화합물을 주성분으로 하는 투명 조핵제를 0.01 내지 50 중량부, 탄소수 12 내지 22의 지방산 아미드 0.003 내지 0.3 중량부를 용융 혼련하여 이루어진 것이다.
(ii) 일본 특허 공개 (평)5-77371호 공보에 기재된 것. 이것은 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐의 3원 공중합체이며, 프로필렌 성분 함유율이 50 중량％ 이상인 비 정질 중합체 20 내지 100 중량％에 결정질 폴리프로필렌을 80 내지 0 중량％ 첨가하여 이루어진 것이다.
(iii) 일본 특허 공개 (평)7-316358호 공보에 기재된 것. 이것은 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐의 3원 공중합체이며, 프로필렌 및/또는 1-부텐의 함유율이 50 중량％ 이상인 저결정질 중합체 20 내지 100 중량％에 대하여 이소택틱 폴리프로필렌 등의 결정질 폴리올레핀 80 내지 0 중량％를 혼합한 조성물에 대하여, N-아실아미노산아민염, N-아실아미노산 에스테르 등의 유겔화제를 0.5 중량％ 첨가하여 이루어진 것이다.
한편, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체 수지는 단독으로 사용할 수도 있고, 상기 (i) 내지 (iji)에 필요에 따라 추가로 다른 폴리올레핀계 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.
(3) 일본 특허 공고 (소)53-21021호 공보에 기재된 바와 같은, (A) 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐 등의 올레핀 중합체(결정성 고분자)를 하드 세그먼트로 하고, 여기에 (B) 부분 가교한 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무, 불포화 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 3원 공중합체 고무 등의 모노올레핀 공중합체 고무를 소프트 세그먼트로 하여, 이들을 균일하게 배합하여 혼합하여 이루어진 올레핀계 엘라스토머. 한편, 모노올레핀 고무/올레핀 중합체는 50/50 내지 90/10(중량비)의 비율로 혼합한다.
(4) 일본 특허 공고 (소)53-34210호 공보 등에 기재된 바와 같은, (B) 미가교 모노올레핀 공중합체 고무(소프트 세그먼트)와, (A) 올레핀계 공중합체(결정성, 하드 세그먼트), 및 가교제를 혼합하고, 가열하고 전단 응력을 가하면서 동적으로 부분 가교시켜 이루어진 올레핀계 엘라스토머. 한편, (B) 모노올레핀 고무/(A) 올레핀계 공중합체는 60/40 내지 80/20(중량비)이다.
(5) 일본 특허 공고 (소)56-15741호 공보 등에 기재된 바와 같은, (A) 이소택틱 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-부텐-1 공중합체 등의 퍼옥시드와 혼합 및 가열하면, 분자량이 감소되고 유동성이 증가되는 퍼옥시드 분해형 올레핀 중합체(하드 세그먼트), (B) 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무, 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 3원 공중합체 고무 등의 퍼옥시드와 혼합 및 가열함으로써, 가교되어 유동성이 감소하는 퍼옥시드 가교형 모노올레핀 공중합체 고무(소프트 세그먼트), (C) 폴리이소부틸렌, 부틸 고무 등의 퍼옥시드와 혼합 및 가열하여도 가교되지 않고 유동성이 불변하는 퍼옥시드 비가교형 탄화수소 고무(소프트 세그먼트겸 유동성 개질 성분), 및 (D) 파라핀계, 나프텐계, 방향족계 등의 광물유계 연화제를 혼합하고, 유기 퍼옥시드의 존재하에서 동적으로 열처리하여 이루어진 올레핀계 엘라스토머. 한편, (A)가 90 내지 40 중량부, (B)가 10 내지 60 중량부이고, (A)＋(B)＝100 중량부로서, 여기에 (C) 및/또는 (D)가 5 내지 100 중량부의 배합비가 된다.
(6) 일본 특허 공개 (평)2-139232호 공보에 기재된 바와 같은, 에틸렌-스티렌-부틸렌 공중합체를 포함하는 올레핀계 열가소성 엘라스토머.
(7) 극성기로서 수산기 및/또는 카르복실기를 갖게 한 상기 (1) 내지 (6)의 올레핀계 열가소성 엘라스토머. 예를 들면, 에틸렌-비닐 알코올 공중합체 등의 그 래프트 중합으로 수산기를 도입한 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 또한 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등의 공중합체로 카르복실기를 도입한 올레핀계 열가소성 엘라스토머를 이용한다. 이들 수산기, 카르복실기는 어느 한쪽 또는 양쪽을 병용할 수도 있고, 이들 극성기는 도안 인쇄층 등의 장식층, 접착층 등의 다른 층과의 접착성을 향상시키는 작용을 갖는다.
이들 폴리올레핀계 수지를 포함하는 폴리올레핀계 수지 필름으로는 연신 타입과 무연신 타입의 필름이 있고, 무연신 타입이 바람직하게 이용된다. 이 무연신 타입의 필름은 유연성을 가지며, 랩핑, V 커팅 가공, 진공 성형, 사출 성형 동시 라미네이트 등의 가공 적성이 우수하고, 또한 가열 수축률도 우수하기 때문에, 기재(11)로서 바람직하게 이용된다.
아크릴계 수지로서는, 폴리(메트)아크릴산메틸, 폴리(메트)아크릴산에틸, 폴리(메트)아크릴산프로필, 폴리(메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산메틸-(메트)아크릴산부틸 공중합체, (메트)아크릴산에틸-(메트)아크릴산부틸 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산메틸 공중합체, 스티렌-(메트)아크릴산메틸 공중합체 등의 (메트)아크릴산 에스테르를 포함하는 단독 중합체 또는 공중합체를 포함하는 수지를 들 수 있다. 한편, (메트)아크릴이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미한다. 이들 아크릴계 수지는 단일체 또는 2종 이상의 혼합물로 하여 단층 또는 2층 이상의 적층체로서 기재(11)에 이용된다.
폴리에스테르 수지로서는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 에틸렌테레프탈레이트-이소프탈레이트 공중합체, 폴리아크릴레이 트 등의 열가소성 폴리에스테르 수지를 들 수 있다.
또한, 상술한 기재(11)용 재료에는, 필요에 따라 착색제, 충전제, 발포제, 난연제, 활제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광 안정제 등의 각종 첨가제가 배합될 수 있다.
첨가제로서 사용되는 착색제는 화장 시트로서 필요한 색채를 기재(11)에 갖게 하는 역할을 한다. 용도에 따라 착색제를 선택하고, 기재(11)를 유색 투명하게 착색하거나, 유색 불투명하게 착색할 수 있다. 일반적으로는 피착체의 표면을 은폐하는 것이 필요하기 때문에, 기재(11)를 착색제에 의해 유색 불투명하게 하는 것이 바람직하다. 착색제로서는, 티탄백, 아연화, 철단, 주홍, 군청, 코발트 블루, 티탄황, 카본 블랙 등의 무기 안료, 이소인돌리논, 핸저 옐로우(Hanza Yellow) A, 퀴나크리돈, 퍼머넌트 레드 4A, 프탈로시아닌 블루 등의 유기 안료 또는 염료, 알루미늄, 황동 등의 금속 박분으로 이루어진 금속 안료, 이산화티탄 피복 운모, 염기성 탄산 아연 등의 박분으로 이루어진 진주 광택 안료 등이 이용된다. 또한, 필요에 따라 무기 충전제를 첨가할 수 있고, 탄산칼슘, 황산바륨, 점토, 탈크, 실리카(이산화규소), 알루미나(산화알루미늄) 등의 분말 등을 들 수 있다. 착색제의 첨가량은 통상적으로 상술한 기재(11)용 수지 재료 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부 정도이다.
기재(11)는 상술한 수지 재료를 캘린더법, 인플레이션법, T 다이 압출법 등의 성막 방법에 의해 시트로 할 수 있다.
형성된 기재(11)의 두께는 화장 시트가 사용되는 용도나 요구되는 성능에 기 초하여 임의로 설정된다. 예를 들면, 200 내지 700 ㎛ 정도의 범위의 것이 적용된다.
이렇게 해서 형성된 기재(11)의 표면에는 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 오존 처리 등의 접착 용이 처리를 실시할 수 있다. 이러한 구성으로 함으로써, 후술하는 접착층(12)과 기재(11)의 접착성을 향상시킬 수 있다.
(접착층)
접착층(12)은 본 발명의 화장 시트에 필수적인 층이다. 접착층은 도 1, 2에 나타낸 바와 같이, 기재(11)와 착색층(13) 사이에 설치되어 기재(11)와 착색층(13)이 형성된 투명 수지층(14)의 밀착성을 향상시키는 프라이머층 내지 앵커층으로서의 역할을 갖는 것으로, 내구성이나 장기에 걸친 외관 유지성을 향상시키는 작용이 있다. 이러한 작용은 형성된 도안을 장기간 유지할 수 있어 매우 유효하다.
접착층(12)은 수지 조성물, 용매, 기타 첨가제로 구성되는 접착층(12)용 도공제에 의해 형성된다. 용매는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 톨루엔, 크실렌, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 비수용성 유기 용매, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 노르말 프로필알코올 등의 수용성 유기 용매, 물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 사용할 수 있다. 한편, 접착층(12)용 도공제로서, 용매를 이용하지 않는 무용매 타입의 도공제를 이용하는 것도 가능하다. 무용매 타입의 도공제는 환경 문제가 배려된 것으로, 바람직하게 이용된다.
수지 조성물로서는 고무계 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지, 우레탄계 수지 등을 들 수 있다. 이 중에서 우레탄계 수지가 바람직하게 사용된다. 우레탄계 수지를 이용함으로써 보다 강력한 접착 강도가 얻어지며, 가요성이 우수한 화장 시트를 제공할 수 있다.
우레탄계 수지는 폴리올(다가 알코올)을 주제로 하고, 이소시아네이트를 가교제(경화제)로 하는 폴리우레탄이다.
폴리올은 분자 중에 2개 이상의 수산기를 갖는 것이다. 폴리올로서는, 예를 들면 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 아크릴 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 등이 이용된다.
이소시아네이트는 폴리우레탄의 제조에 통상적으로 사용되는 것이 본 발명에서도 사용된다. 이소시아네이트로서는, 예를 들면 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 리신 에스테르 트리이소시아네이트, 1,4,8-트리이소시아네이트 옥탄, 1,3,6-트리이소시아네이트헥산, 2,5,7-트리메틸-1,8-디이소시아네이트-5-이소시아네이트메틸옥탄 등의 지방족 폴리이소시아네이트; 1,3-시클로펜텐 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트(관용명: 이소포론 디이소시아네이트), 1,3,5-트리이소시아네이트시클로헥산, 1,3,5-트리메틸이소시아네이트시클로헥산, 2-(3-이소시아네이트프로필)-2,5-디(이소시아네이트메틸)-비시클로(2,2,1)헵탄 등의 지환족 폴리이소시아네이트; 1,3- 또는 1,4-크실릴렌 디이소시아 네이트 또는 그의 혼합물, 1,3- 또는 1,4-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠, 1,3,5-트리이소시아네이트메틸벤젠 등의 방향지방족 폴리이소시아네이트; m-페닐렌 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, 트리페닐렌메탄-4,4',4''-트리이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄-2,2',5,5'-테트라이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 및, 이들의 폴리이소시아네이트의 유도체 등이 이용된다. 이들 폴리이소시아네이트는 2종 이상 병용할 수 있다. 이러한 폴리이소시아네이트 중, 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트 및 방향지방족 폴리이소시아네이트, 및 이들 폴리이소시아네이트의 유도체 등이 바람직하게 이용된다. 이들 폴리이소시아네이트는 안전성, 위생성 및 내후성이 우수하다.
접착층(12)용 도공제(접착제)는 용매를 이용하는 경우에는 수지 조성물과, 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 용매에 함유시켜서 공지된 방법에 의해 용해, 분산, 혼합시켜 제조된다.
접착층(12)은 상술한 접착층(12)용 도공제(접착제)를 기재(11) 상에 도공하고, 건조, 경화시켜 형성된다. 도공 방법으로서는 공지된 각종 방법, 예를 들면, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 에어 나이프 코팅, 콤마 코팅 등이 이용되며, 생산성 면에서 그라비아 코팅, 콤마 코팅이 바람직하게 이용된다.
접착층(12)은 건조 후의 도공량이 1 내지 20 g/㎡, 바람직하게는 2 내지 10 g/㎡ 정도가 되도록 도공된다. 건조 후의 도공량이 1 g/㎡보다 적으면, 후술하는 착색층(13) 표면의 요철을 레벨링하는 것이 곤란해지는 경우가 있고, 또한 접착 강도가 떨어지는 경우도 있기 때문이다. 한편, 건조 후의 도공량이 20 g/㎡보다 많 으면, 잔류하는 용매의 양이 많아져 진공 성형 등을 행했을 때의 열에 의해 발포해 버려 의장성이 불량(소위 요철면 발생)해지는 경우가 있기 때문이다.
(착색층)
착색층(13)은 본 발명의 화장 시트의 필수적인 층으로서, 솔리드 착색층(13a) 및/또는 도안 착색층(13b)으로 구성된다.
솔리드 착색층(13a)은 기재(11)의 바탕면의 은폐 등의 목적으로 설치되며, 통상적으로는 모양이 없는 전체 솔리드상의 착색층으로서 형성된다. 한편, 도안 착색층(13b)은 도형, 문자, 기호, 색채, 이들의 조합 등에 의해 원하는 모양 내지 색채를 가지며, 솔리드 착색층(13a)의 표면측에 평면형, 요철형, 볼록형(도 2를 참조)의 층으로서 형성된다. 한편, 도안 착색층(13b)이 솔리드 착색층(13a)의 작용을 겸하는 경우도 있고, 솔리드 착색층(13a) 단독 또는 도안 착색층(13b) 단독으로 착색층(13)이 구성될 수도 있다.
본 발명의 화장 시트에 있어서는, 도 1에 나타낸 바와 같이 착색층(13)을 솔리드 착색층(13a)과 도안 착색층(13b)으로 구성하고, 투명 수지층(14)에 도안 착색층(13b)을 설치한 후, 이를 덮도록 솔리드 착색층(13a)을 형성할 수 있다. 한편, 도 2에 나타낸 바와 같이, 투명 수지층(14)에 솔리드 착색층(13a)을 형성한 후, 도안 착색층(13b)을 형성할 수도 있다. 이 경우에는 솔리드 착색층(13a)은 무색일 수도 있고, 착색제에 의해 착색될 수도 있지만, 도안 착색층(13b)의 도안이 밖에서 보이도록 적어도 투명성을 가질 필요가 있다.
여기서, 본 발명의 화장 시트(10)는 솔리드 착색층(13a)과 도안 착색층(13b) 의 적어도 한쪽에 고휘성 안료(20)가 함유되어 있는 것에 특징을 갖는다. 상기 고휘성 안료(20)에 의해 상기 화장 시트(10)가 이용되는 물품에 소위 메탈릭조의 외관을 부여할 수 있다.
본 발명의 화장 시트(10)에 이용되는 고휘성 안료(20)에 대해서는 특별히 한정되지 않고, 어떠한 고휘성 안료도 이용 가능하다. 착색층(13)을 구성하는 결합제 수지 성분으로서, 고휘성 안료와 매우 융화성이 좋은 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체를 이용하기 때문에, 고휘성 안료의 재질이나 함유량의 자유도가 증가했기 때문이다.
고휘성 안료의 구체예로서는, 알루미늄 충전제나 각종 진주 안료를 들 수 있고, 그 밖에도 알루미늄을 소정 입자에 증착시킴으로써 얻어지는 안료나, 알루미늄이나 은을 필름 상에 증착시키고 이것을 분쇄함으로써 얻어지는 안료 등을 들 수도 있다.
본 발명에서는 고휘성 안료(20)의 크기나 형상에 대해서도 특별히 한정되지 않고, 임의로 선택할 수 있지만, 예를 들면 알루미늄 충전제를 이용하는 경우에는 그 평균 입경은 5 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 그 형상은 인편 형상으로 하는 것이 바람직하다. 이러한 크기와 형상을 갖는 알루미늄 충전제를 이용함으로써, 고의장성의 메탈릭조를 재현할 수 있다. 한편, 비늘조각 모양의 알루미늄 충전제의 평균 입경이란, 인편 형상 중에서 가장 긴 부분의 직경의 평균을 의미한다. 또한, 본 발명에서 사용하는 알루미늄 충전제의 평균 입경의 상한에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 평균 입경이 30 ㎛보다 커지면, 층간 강도가 약해지는 문제가 발생하는 경우가 있기 때문에 30 ㎛ 이하가 바람직하고, 나아가 25 ㎛ 이하가 특히 바람직하다.
또한, 본 발명에서는 고휘성 안료(20)의 함유량에 대해서도 특별히 한정되지 않고, 원하는 의장에 맞추어 적절히 선택 가능하지만, 예를 들면, 상술한 알루미늄 충전제를 이용하는 경우에는 착색층 전체에 대하여 10 내지 40 중량％를 함유시킬 수 있다. 비늘조각 모양의 알루미늄 충전제를 이 정도 함유시킴으로써 리얼한 메탈릭조를 재현할 수 있다. 또한, 이는 본 발명에서는 착색층(13)을 구성하는 결합제 수지 성분으로서, 고휘성 안료와 매우 융화성이 좋은 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체를 이용하기 때문에, 입경이 큰 비늘조각 모양의 알루미늄 충전제를 다량으로 함유시킬 수 있었기 때문에 기인한 효과이다.
또한, 본 발명의 화장 시트(10)를 구성하는 착색층(13)은 결합제 수지를 주성분으로 하고, 용매, 기타 첨가제로 구성되는 착색층(13)용 도공제에 의해 형성된다. 용매로서 물 및/또는 수용성 유기 용매를 이용한 수계 도공제나, 용매로서 비수용성 유기 용매 등을 이용한 용매계 도공제를 사용할 수 있다. 한편, 착색층(13)용 도공제로서, 용매를 이용한 타입의 도료 외에, 무용매 타입의 도료를 이용하는 것도 가능하다.
수계 도공제에 의해 착색층(13)이 형성된 경우에는, 화장 시트로부터 유기 용매가 배어 나오지 않아, 예를 들면 주택 등의 건축물의 내장재에 화장 시트를 사용하더라도, 배어 나온 유기 용매가 실내에 방출되어 인체에 악영향을 미칠 우려가 발생하지 않기 때문에 바람직하게 이용된다.
본 발명의 화장 시트(10)에서는 착색층(13)용 도공제가 수계 도공제일 수도 있고, 용매계 도공제일 수도 있으며, 여기에서 사용되는 결합제 수지는 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지의 혼합 수지이다. 이에 따라, 상술한 고휘성 안료를 다량으로 함유시킬 수 있어 고의장의 메탈릭조를 재현할 수 있다.
여기서, 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지의 배합 비율에 대해서는 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체:아크릴 수지＝5:5 내지 7:3이다. 상기 배합 비율을 이 범위로 제어함으로써, 알루미늄 충전제로 대표되는 고휘성 안료를 원하는 양만큼 함유시킬 수 있는 동시에, 상기 착색층과 표면 수지층의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
한편, 수계 도공제로 하는 경우에는, 상기 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지의 혼합 수지는 용해, 에멀젼화, 마이크로캡슐화, 그 밖의 방법으로 수성화되어 수계 도공제에 이용된다.
수계 도공제의 용매로서는 물이나 알코올 등의 수용성 유기 용매를 사용할 수 있다. 물로서는 통상적인 공업용 물을 사용할 수 있다. 또한, 물과 알코올 등을 포함하는 수용성 유기 용매로서, 물 이외에 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, N-프로필알코올 등의 저급 알코올, 글리콜류 및 그의 에스테르류 등을 사용하여 조정할 수 있다. 한편, 상기 저급 알코올, 글리콜류 및 그의 에스테르류 등은 5 내지 20 중량％ 정도의 비율로 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 이들 저급 알코올, 글리콜류 및 그의 에스테르류 등의 용매는 잉크의 유동성 개량, 피인쇄체인 기재 시트에 대한 습윤 향상, 건조성의 조정 등의 목적으로 사용되는 것으로서, 그의 목 적에 따라 그의 종류, 사용량 등이 결정된다.
한편, 용매계 도공제로 하는 경우의 용매로서는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 비수용성 유기 용매, 또는 이들의 혼합 용매 등이 이용된다.
첨가제는 수계 도공제, 용매계 도공제에 공통적으로 이용된다. 첨가제로서는 상술한 고휘성 안료(20) 이외에도, 그 밖의 안료 등의 색소(착색제 또는 착색 안료라고도 함), 왁스류, 분산제, 소포제, 레벨링제, 안정제, 충전제, 윤활제, 활제 등을 들 수 있다.
착색 안료로서는 통상적으로 사용되는 유기 또는 무기계 안료를 사용할 수 있다. 황색 안료로서는 모노아조, 디스아조, 폴리아조 등의 아조계 안료, 이소인돌리논 등의 유기 안료, 황납, 황색 산화철, 카드뮴 옐로우, 티탄 옐로우, 안티몬황 등의 무기 안료를 사용할 수 있다. 적색 안료로서는 모노아조, 디스아조, 폴리아조 등의 아조계 안료, 퀴나크리돈 등의 유기 안료, 철단, 주홍, 카드뮴 레드, 크롬 버밀리온 등의 무기 안료를 사용할 수 있다. 청색 안료로서는, 프탈로시아닌 블루, 인단트렌 염료 등의 유기 안료, 감청, 군청, 코발트 블루 등의 무기 안료를 사용할 수 있다. 흑색 안료로서는 아닐린 블랙 등의 유기 안료, 카본 블랙 등의 무기 안료를 사용할 수 있다. 백색 안료로서는 이산화티탄, 아연화, 삼산화안티몬 등의 무기 안료를 사용할 수 있다.
착색층(13)용 도공제는 용매를 이용하는 경우에는, 수지 조성물(결합제 수 지)과, 필요에 따라 그 밖의 첨가제를 용매에 함유시켜서 공지된 방법에 의해 용해, 분산, 혼합시켜 제조된다.
착색층(13)은 착색층(13)용 도공제를 도공 또는 인쇄 등에 의해 설치한 후, 건조, 경화시켜 형성된다. 이 중, 솔리드 착색층(13a)은 도공이나 인쇄에 의해 설치되고, 도안 착색층(13b)은 통상적으로 인쇄에 의해 설치된다. 착색층(13)용 도공제를 도공하는 경우에는, 공지된 각종 방법, 예를 들면 롤 코팅, 커튼 플로우 코팅, 와이어 바 코팅, 리버스 코팅, 그라비아 코팅, 그라비아 리버스 코팅, 에어 나이프 코팅, 키스 코팅, 블레이드 코팅, 스무스 코팅, 콤마 코팅, 스프레이 코팅, 플로우 코팅, 브러시 코팅 등의 방법을 사용할 수 있고, 통상, 건조시에 있어서 1.0 내지 10.0 ㎛ 정도의 막 두께로 도공된다. 또한, 착색층(13)용 도공제를 인쇄하는 경우에는, 그라비아, 활판, 플렉소그래피 등의 볼록판 인쇄, 평판 오프셋, 다이리소 인쇄 등의 평판 인쇄, 실크 스크린 등의 공판 인쇄, 정전 인쇄, 잉크젯 프린트, 전사 시트로부터의 전사 인쇄 등의 공지된 각종 방법이나, 그 밖에 수묘법 등을 사용할 수 있고, 통상적으로 건조시에 있어서 1.0 내지 10.0 ㎛ 정도의 막 두께로 도공된다.
(투명 수지층)
투명 수지층(14)은 본 발명의 화장 시트(10)에 필수적인 층이다. 투명 수지층(14)은 착색층(13)을 찰상 등으로부터 보호하거나, 화장 시트(10)의 표면 강도를 향상시키거나, 도장감을 부여하는 것 등을 목적으로 하는 동시에, 자외선의 투과를 방지하여 착색층(13) 중에 이용되는 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체의 변색을 방지하는 것을 목적으로 형성되어 있다. 따라서, 상기 투명 수지층(14)의 자외선 투과율은 8％ 이하(380 ㎚)인 것이 필요하다.
투명 수지층(14)을 구성하는 수지는 아크릴 수지가 이용된다. 한편, 투명 수지층(14)은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 다른 수지를 함유할 수 있다. 여기서 사용할 수 있는 아크릴 수지 이외의 수지로서는 상술한 기재(11)에 사용되는 수지 재료와 동일한 것을 들 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명에서는 투명 수지층(14)의 자외선 투과율을 8％ 이하(380 ㎚)로 할 필요가 있고, 이를 위해서는 아크릴 수지 중에 자외선 흡수제(30)를 함유시키는 것이 바람직하다.
여기서 사용되는 자외선 흡수제(30)는 특별히 한정되지 않고, 무기계, 유기계를 모두 사용할 수 있다. 무기계 자외선 흡수제로서는, 평균 입경 5 내지 120 ㎚ 정도의 이산화티탄, 산화세륨, 산화아연 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 유기계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 벤조트리아졸계, 구체적으로는 2-(2-히드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-3,5-디-tert-아밀페닐)벤조트리아졸, 폴리에틸렌글리콜의 3-[3-(벤조트리아졸-2-일)-5-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피온산 에스테르 등을 들 수 있다. 또한, 벤조페논계를 이용하는 것도 가능하고, 나아가 분자 내에 (메트)아크릴로일기 등의 중합성기를 갖는 반응성 자외선 흡수제를 이용할 수도 있다.
한편, 자외선 흡수제를 너무 많이 함유하면, 투명 수지층이 황색을 띠게 될 가능성이 있고, 또한 장기간 방치하면 블리딩이 발생할 가능성도 있기 때문에 바람 직하지 않다. 따라서, 자외선 흡수제의 함유량은 5 중량％ 이하가 바람직하고, 3 중량％ 이하로 하는 것이 더욱 바람직하다.
또한, 하한치에 대해서는 자외선 흡수제의 종류에 따라 투명 수지층의 자외선 투과율이 8％ 이하(380 ㎚)가 되는 함유량이면 특별히 제한은 없지만, 통상 0.5 중량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 나아가 1.0 중량％ 이상인 것이 바람직하다.
상기 중에서도 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 이용한 경우에는 수지 재료 전체에 대하여 1 중량％ 함유시킴으로써, 자외선 투과율을 4％로 할 수 있다.
또한, 본 발명에서의 자외선 투과율은 분광 광도계(가부시끼가이샤 히따찌 세이사꾸쇼 제조: UV-2400)를 이용하여 측정한 값이다.
한편, 본 발명의 화장 시트를 구성하는 투명 수지층(14) 중에는 상술한 자외선 흡수제 외에, 필요에 따라 착색제, 충전제, 광 안정제, 매트제, 산화 방지제, 블록킹 방지제 등의 공지된 첨가제를 첨가할 수 있다.
투명 수지층(14)은 드라이 라미네이션이나 열 라미네이션 등의 각종 라미네이트법으로 적층하여 형성되거나, 수지를 압출기에 의해 압출 코팅함으로써 성막되고, 또는 기타 공지된 방법으로 형성된다.
치수 안정성, 강도나 결정성을 더욱 상승시키기 위해 필름 제막시에 연신하거나, 접착성을 상승시키기 위한 프라이머제의 코팅이나 코로나 처리 등을 행할 수 있다.
투명 수지층(14)의 두께는 통상 10 내지 500 ㎛ 정도이고, 30 내지 300 ㎛ 정도가 바람직하고, 70 내지 150 ㎛가 특히 바람직하다.
투명 수지층(14)의 표면에는 엠보싱에 의한 부형을 실시할 수 있다. 엠보싱 모양을 형성함으로써, 화장 시트의 의장성을 향상시킬 수 있다. 이러한 엠보싱에 의한 모양은 특별히 한정되지 않으며, 화장 시트의 용도에 맞는 모양일 수 있다. 또한 표면에 선영성을 내는 경우에는 경면 롤로 압력을 인가함으로써 한층 더 평활성을 증가시킨다.
한편, 본 발명에서의 투명 수지층의 투명도에 대해서는 본 발명은 엄격히 규정하지 않고 실질적으로 투명하면 충분하며, 다소의 흐림이나 불투명감이 있어도 상관없다.
또한, 이러한 본 발명의 투명 수지층에서는 상기 자외선 흡수제의 함유 비율(중량％)과 상기 투명 수지층의 두께(㎛)의 곱이 100 내지 250(중량％·㎛)의 범위 내로 하는 것이 바람직하다. 투명 수지의 두께와 여기에 함유되는 자외선 흡수제의 균형을 도모하기 위함이다. 구체적으로는, 예를 들면 자외선 흡수제의 함유 비율을 1 내지 2 중량％로 한 경우에는 투명 수지층의 두께를 125 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하고, 자외선 흡수제의 함유 비율을 3 중량％로 한 경우에는 투명 수지층의 두께를 75 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하며, 나아가 자외선 흡수제의 함유 비율을 4 내지 5 중량％로 한 경우에는 투명 수지층의 두께를 50 ㎛ 정도로 하는 것이 바람직하다.
<실시예>
이하에 실시예 및 비교예로 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.
(실시예 1)
본 발명의 실시예 1의 화장 시트로서, 도 1에 도시한 바와 같은 층 구성을 갖는 화장 시트를 제조하였다. 구체적으로는 다음과 같다.
기재로서는 두께 400 ㎛의 폴리올레핀 수지제 시트를 이용하였다.
투명 수지층으로서는 두께 125 ㎛의 아크릴 수지 시트를 이용하였다. 또한, 상기 투명 수지층을 구성하는 아크릴 수지 중에는 자외선 흡수제로서 2-(2-히드록시-5-t-옥틸페닐)벤조트리아졸을 그 전체에 대하여 2 중량％ 함유시켰다. 상기 투명 수지층의 자외선 투과율은 2％(380 ㎚)였다.
착색층에 이용되는 결합제 수지로서는 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지를 이용하고, 이들 비율은 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체:아크릴 수지＝5:5로 하였다. 또한, 착색층 중에는 고휘성 안료로서 도요 알루미늄(주)가 제조한 7600 시리즈를 20 중량％ 함유시켰다. 한편, 착색층 전체의 두께는 5 ㎛로 하였다.
접착층을 구성하는 접착제로서는 2액 경화형 우레탄계 접착제를 이용하고, 도포량은 건조 후의 측정으로 10 g/m으로 하였다.
이상과 같은 실시예 1의 화장 시트에 대하여 (1) 초기의 색조·외관, (2) 초기 밀착성, (3) 내후성 시험 후의 색조·외관, (4) 내후성 시험 후의 밀착성의 각각에 대하여 평가하였다. 한편, 색조·외관에 대한 평가는 육안으로 실시하고, 밀착성에 대한 평가는 JIS K5600-5-6 크로스 커팅법에 의해 행하였다. 또한, 내후성 시험으로서는 촉진 내후성 시험기를 이용하여 시험을 행하였다.
상기 실시예 1의 화장 시트에서의 주요한 매개 변수, 및 상기 (1) 내지(4)의 평가 결과를 이하의 표 1에 나타내었다.
(실시예 2 내지 3, 및 비교예 1 내지 5)
상기 실시예 1의 화장 시트와 동일 요령으로 본 발명의 실시예 2 및 3의 화장 시트, 및 비교예 1 내지 5의 화장 시트를 제조하고, 상기 실시예 1의 화장 시트와 동일한 평가를 행하였다. 각 실시예 및 비교예에서의 주요한 매개 변수, 및 상기 (1) 내지 (4)의 평가 결과를 실시예 1의 화장 시트와 동일하게 표 1에 나타내었다. 한편, 표 1 중에 없는 매개 변수 등에 대해서는 모두 실시예 1의 화장 시트와 동일하다.
Figure 112007024658332-PAT00001
상기 실시예와 비교예를 대비하면 분명한 바와 같이, 본 발명의 화장 시트는 색조·외관 및 밀착성이 우수한 동시에 내후성도 가짐을 알 수 있다.
본 발명의 화장 시트에 따르면, 이를 구성하는 착색층 중에는 메탈릭조의 외관을 얻기 위해 고휘성 안료가 함유되어 있는데, 그 결합제 수지 성분으로서는 상기 고휘성 안료와의 융화성이 좋은, 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체가 사용되기 때문에, 고휘성 안료를 원하는 비율로 착색층 중에 함유할 수 있다. 또한, 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체를 결합제 수지로서 사용한 경우, 자외선에 의해 변색되는 등의 소위 내후성이 문제가 되는 것이 우려되지만, 본 발명의 화장 시트에 따르면, 표면에 위치하는 투명 수지층의 자외선 투과율이 8％ 이하(380 ㎚)로 설정되어 있기 때문에, 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체가 자외선에 의해 변색되는 것 등을 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 화장 시트에서는 상술한 바와 같이 고휘성 안료와 융화성이 좋은 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체를 결합제 수지 성분으로서 사용하기 때문에, 메탈릭조의 외관을 재현할 때에 유용한 평균 입경 5 ㎛ 이상의 비늘조각 모양의 알루미늄 충전제를 이용하는 것이 가능해지고, 또한 그 양도 착색층 전체에 대하여 10 내지 40 중량％로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 화장 시트에서는 상기 착색층에 있어서 결합제 수지로서 사용되는 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지의 비율을 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체:아크릴 수지＝5:5 내지 7:3으로 함으로써, 알루미늄 충전제로 대표되는 고휘성 안료를 원하는 양만큼 함유시킬 수 있는 동시에, 상기 착색층과 표면 수지층의 밀착성을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 화장 시트에서는 상기 투명 수지층을 아크릴 수지로 구성하고, 상기 아크릴 수지에는 그 전체에 대하여 5 중량％ 이하의 자외선 흡수제를 함유시킴으로써, 고휘성 안료를 위해 사용한 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체가 자외선에 의해 변색되는 등을 방지할 수 있어 화장 시트 전체에 내후성을 부여할 수 있다.
또한, 상기 투명 수지층의 두께를 70 내지 150 ㎛로 함으로써, 상술한 내후성 효과를 충분히 발휘시킬 수 있다.
또한, 본 발명의 화장 시트에서는 상기 자외선 흡수제의 함유 비율(중량％)과 상기 투명 수지층의 두께(㎛)의 곱을 100 내지 250(중량％·㎛)의 범위 내로 함으로써, 자외선 흡수제의 함유량과 그 두께의 균형을 양호하게 할 수 있어, 상기 효과를 충분히 발휘시킬 수 있다.

Claims (2)

  1. 기재, 접착층, 착색층, 및 투명 수지층을 갖는 화장 시트이며, 상기 착색층 중에는 고휘성(高輝性) 안료가 함유되는 동시에, 결합제 수지로서 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체 및 아크릴 수지가 이용되고, 그 비율이 염화비닐과 아세트산비닐의 공중합체:아크릴 수지＝5:5 내지 7:3(중량비)이고, 상기 투명 수지층이 5 중량％ 이하의 자외선 흡수제를 함유하는 아크릴 수지를 포함하며, 상기 투명 수지층의 두께가 70 내지 150 ㎛이고, 자외선 흡수제의 함유 비율(중량％)과 투명 수지층의 두께(㎛)의 곱이 100 내지 250(중량％·㎛) 범위 이내이며, 또한 투명 수지층의 자외선 투과율이 8％ 이하(380 ㎚)인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 착색층에 함유되는 고휘성 안료가 평균 입경 5 ㎛ 이상의 비늘조각 모양의 알루미늄 충전제이고, 그 함유량이 착색층 전체에 대하여 10 내지 40 중량％인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
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