KR101076922B1 - 화장 시트 - Google Patents

화장 시트 Download PDF

Info

Publication number
KR101076922B1
KR101076922B1 KR1020080028166A KR20080028166A KR101076922B1 KR 101076922 B1 KR101076922 B1 KR 101076922B1 KR 1020080028166 A KR1020080028166 A KR 1020080028166A KR 20080028166 A KR20080028166 A KR 20080028166A KR 101076922 B1 KR101076922 B1 KR 101076922B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
sheet
resin layer
transparent
resin
Prior art date
Application number
KR1020080028166A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080088439A (ko
Inventor
히로아끼 나까야마
야스히로 마쯔까와
도시나루 가야하라
히로시 마스다
Original Assignee
다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 filed Critical 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
Publication of KR20080088439A publication Critical patent/KR20080088439A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101076922B1 publication Critical patent/KR101076922B1/ko

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44CPRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C3/00Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing ornamental structures
    • B44C3/02Superimposing layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F9/00Designs imitating natural patterns
    • B44F9/02Designs imitating natural patterns wood grain effects
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F9/00Designs imitating natural patterns
    • B44F9/04Designs imitating natural patterns of stone surfaces, e.g. marble
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44DECORATIVE ARTS
    • B44FSPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F9/00Designs imitating natural patterns
    • B44F9/12Designs imitating natural patterns of leather

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Floor Finish (AREA)

Abstract

본 발명의 과제는 내손상성이 우수하고, 또한, 절단하였을 때 절단면이 거의 백화되지 않는 화장 시트를 제공하는 것이다.
기재 시트 상에, 두께 40 내지 500 ㎛인 투명성 수지층을 적어도 적층하여 이루어지는 화장 시트이며.
(1) 상기 투명성 수지층이, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함하고,
(2) 상기 투명성 수지층 상에, 또한 투명성 표면 보호층을 적층하여 이루어지는 화장 시트.
기재 시트, 도안 모양층, 투명성 접착제층, 투명성 수지층, 화장 시트

Description

화장 시트{DECORATIVE SHEET}
본 발명은, 화장 시트에 관한 것이다.
종래, 수지제 화장 시트의 구성 재료로서, 폴리염화비닐 수지 시트가 다용되고 있다. 폴리염화비닐 수지 시트의 제조 방법으로서는, 폴리염화비닐 수지에 가소제를 첨가하는 방법을 들 수 있다(일본 특허 출원 공개 제2004-019343호). 가소제의 첨가량을 조정함으로써, 폴리염화비닐 수지 시트의 경도를 용이하게 조정할 수 있다. 즉, 가소제의 첨가량을 조정함으로써 경질 시트로부터 연질 시트까지 용이하게 제작할 수 있으므로, 폴리염화비닐 수지 시트를 이용하는 경우에는 우수한 내손상성을 부여할 수 있고, 엠보스 가공을 용이하게 실시할 수 있는 등의 이점이 있다.
그러나, 폴리염화비닐 수지는, 소각시에 유해한 검은 연기, 염소계 가스를 방출할 우려가 있다. 최근에는, 폴리염화비닐 수지 대신에, 소각시에 염소계 가스를 방출하지 않는 수지로서 올레핀계 수지가 이용되도록 되고 있다.
화장 시트로서는, 일반적으로 기재 시트 상에, 도안 모양층, 투명성 접착제층 및 투명성 수지층을 차례로 적층하여 이루어지는 것이 이용되고 있다. 화장재 시트는, 통상, 제품 사이즈에 맞추어 절단하여 이용된다.
그러나, 수지제 화장 시트의 구성 재료로서 올레핀계 수지를 이용하는 경우, 올레핀계 수지의 종류에 따라서는 화장 시트의 내손상성이 떨어지고, 제품 사이즈로 절단하였을 때 절단면의 투명성 수지층 부분이 백화(白化)되는 등의 문제가 있다. 절단면이 백화되면 의장성이 저하되는 등, 바람직하지 않다.
본 발명은 내손상성이 우수하고, 또한, 절단하였을 때 절단면이 거의 백화되지 않는 화장 시트를 제공하는 것을 주목적으로 한다.
본 발명자는 예의 연구를 거듭한 결과, 특정 구성의 화장 시트가, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하는 데 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기의 화장 시트에 관한 것이다.
본 명세서에 기재된 JIS라 함은, 일본 공업 규격을 말한다.
1. 기재(基材) 시트 상에, 두께 40 내지 500 ㎛인 투명성 수지층을 적어도 적층하여 이루어지는 화장 시트이며,
(1) 상기 투명성 수지층이, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함하고,
(2) 상기 투명성 수지층 상에, 또한 투명성 표면 보호층을 적층하여 이루어지는 화장 시트.
2. 기재 시트 상에, 도안 모양층, 투명성 접착제층, 상기 투명성 수지층 및 상기 투명성 표면 보호층을 차례로 적층하여 이루어지는 항 1에 기재된 화장 시트.
3. 기재 시트의 이면에, 또한 두께 1 내지 5 ㎜인 합성 수지층을 적층하여 이루어지는 항 1 또는 2에 기재된 화장 시트.
4. 상기 합성 수지층이, (1) 폴리에틸렌을 수지 성분으로서 포함하고, 또한, (2) 무기 충전제를 20 내지 80 중량 % 포함하는 항 3에 기재된 화장 시트.
5. 상기 투명성 수지층은, JIS K6734의 규정에 따라서 측정한 인장 탄성률이 500 내지 1200 ㎫인 항 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 화장 시트.
6. 상기 화장 시트는, JIS K6734의 규정에 따라서 측정한 인장 탄성률이 400 내지 1500 ㎫인 항 3 내지 5 중 어느 하나에 기재된 화장 시트.
7. 상기 투명성 표면 보호층은, 전리 방사선 중합성 올리고머를 포함하는 조성물에 의해 형성되어 있고, 상기 전리 방사선 중합성 올리고머는,
(A) 1분자 중에 2개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 60 내지 80 중량 % 및 (B) 1분자 중에 3 내지 15개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 지방족 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 20 내지 40 중량 %로 이루어지는 혼합물인 항 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 화장 시트.
본 발명의 화장 시트는, 제품 사이즈에 맞추어 절단하였을 때 절단면이 거의 백화되지 않는다.
또한, 본 발명의 화장 시트는 내손상성이 우수하다. 예를 들어, 본 발명의 화장 시트에 엠보스 가공을 실시해도, 표면에 크랙이 발생되는 경우가 거의 없다. 특히, 본 발명의 화장 시트는, 투명성 표면 보호층으로서 (A) 1분자 중에 2개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 60 내지 80 중량 % 및 (B) 1분자 중에 3 내지 15개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 지방족 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 20 내지 40 중량 %로 이루어지는 혼합물인 전리 방 사선 중합성 올리고머를 포함하는 조성물에 의해 형성된 층을 갖는 경우, 한층 더 내손상성의 향상을 도모할 수 있다. 게다가, 상기 투명성 표면 보호층을 갖는 본 발명의 화장 시트는, 내오염성도 우수하다.
또한, 본 발명의 화장 시트가, 기재 시트의 이면에 두께 1 내지 5 ㎜인 합성 수지층(배커층이라 불리워지는 경우도 있음)을 갖는 경우, 상기 합성 수지층의 이면에, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함하는, 두께 40 내지 500 ㎛인 투명성 수지층(즉, 기재 시트의 표면측에 적층하는 투명성 수지층과 동질인 수지층)을 또한 적층함으로써, 본 발명의 화장 시트의 수축 방지 및 휨 방지를 도모할 수 있다.
본 발명의 화장 시트는, 바닥용 화장 시트로서 적절하게 이용할 수 있다.
본 발명의 화장 시트는, 기재 시트 상에 두께 40 내지 500 ㎛인 투명성 수지층(이하,「제1 투명성 수지층」이라 약기함)을 적어도 적층하여 이루어지는 화장 시트이며,
(1) 상기 투명성 수지층이, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함하고,
(2) 상기 투명성 수지층 상에, 또한 투명성 표면 보호층을 적층하여 이루어지는 것이다.
본 발명의 화장 시트의 구성은, 기재 시트 상(기재 시트의 표면)에, 상기 제1 투명성 수지층이 적층된 구성이면 좋고, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 기재 시트 상에, 도안 모양층, 투명성 접착제층, 상기 제1 투명성 수지층 및 투명성 표면 보호층을 차례로 적층하여 이루어지는 화장 시트를 들 수 있다.
이하, 이러한 구성의 화장 시트를 대표예로 하여 본 발명의 화장 시트에 대해 구체적으로 설명한다.
기재 시트
기재 시트로서는 특별히 한정되지 않지만, 수지 성분으로서 폴리올레핀계 수지를 포함하는 필름이 바람직하다. 기재 시트 중에 있어서의 폴리올레핀 수지의 함유량은, 90 내지 100 중량 %가 바람직하고, 95 내지 100 중량 %가 보다 바람직하다.
상기 폴리올레핀계 수지로서는 특별히 한정되지 않고, 화장 시트 분야에서 통상 이용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리메틸펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상으로 이용할 수 있다. 이들 중에서도, 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머 등이 바람직하다.
상기 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리프로필렌을 주성분으로 하는 단독 또는 공중합체도 바람직하다. 예를 들어, 호모 폴리프로필렌 수지, 랜덤 폴리프로필렌 수지, 블록 폴리프로필렌 수지 및 폴리프로필렌의 결정성 부분과 프로필렌 이외의 탄소수 2 내지 20인 α-올레핀의 공중합체를 들 수 있다. 그 밖에, 에틸렌, 부텐- 1, 4-메틸펜텐-1, 헥센-1 또는 옥텐-1의 코모노머를 15 몰% 이상 함유하는 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등도 바람직하다.
상기 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머는, 하드 세그먼트로서 아이소택틱폴리프로필렌을 사용하고, 소프트 세그먼트로서 어택틱폴리프로필렌을 사용한 블록 폴리머이다. 특히, 상기 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머는, 아이소택틱폴리프로필렌으로 이루어지는 하드 세그먼트와 어택틱폴리프로필렌으로 이루어지는 소프트 세그먼트를 중량비 80 : 20으로 혼합하여 얻어지는 엘라스토머가 바람직하다.
기재 시트에는, 필요에 따라서 공지의 첨가제가 배합되어도 좋다. 상기 첨가제로서는, 예를 들어 탄산칼슘, 클레이 등의 충전제, 수산화마그네슘 등의 난연제, 산화 방지제, 윤활제, 발포제, 착색제(하기 참조) 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상으로 이용할 수 있다. 상기 첨가제의 배합량에 대해서는, 제품 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있다.
착색제로서는 특별히 한정되지 않고, 안료, 염료 등의 공지의 착색제를 사용할 수 있다. 상기 착색제로서는, 예를 들어 티탄 화이트, 아연화(亞鉛華), 벵갈라, 주(朱), 군청, 코발트 블루, 티탄 옐로우, 황연, 카본 블랙 등의 무기 안료 ; 이소인돌리논, 한자 옐로우 A, 퀴나크리돈, 퍼머넌트 레드 4R, 프탈로시아닌 블루, 인단스렌 블루(Indanthrene blue) RS, 아닐린 블랙 등의 유기 안료(염료도 포함함) ; 알루미늄, 진유 등의 금속 안료 ; 이산화티탄 피복 운모, 염기성 탄산납 등의 박분으로 이루어지는 진주 광택(펄) 안료 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상으로 이용할 수 있다. 기재 시트의 착색 형태에는, 투명 착색과 불투명 착색(은폐 착색)이 있고, 이들은 임의로 선택할 수 있다. 예를 들어, 피착재(화장 시트를 접착하는 기재)의 바탕색을 착색 은폐하는 경우에는, 불투명 착색을 선택하면 된다. 한편, 피착재의 바탕 모양을 육안으로 볼 수 있도록 하는 경우에는, 투명 착색을 선택하면 된다.
상기 기재 시트는, 상기 수지 성분 등을 포함하는 수지 조성물을, 예를 들어 캘린더법, 인플레이션법, T 다이 압출법 등에 의해 필름 형상으로 형성함으로써 얻어진다.
상기 기재 시트의 두께는 특별히 한정되지 않고, 통상 50 내지 150 ㎛, 바람직하게는 60 내지 80 ㎛ 정도이다.
기재 시트의 표면에는, 필요에 따라서 코로나 방전 처리, 오존 처리, 플라즈마 처리, 전리(電離) 방사선 처리, 중크롬산 처리 등의 표면 처리를 실시해도 좋다. 예를 들어, 코로나 방전 처리를 행하는 경우에는, 기재 시트 표면의 표면 장력이 35 dyne 이상, 바람직하게는 40 dyne 이상으로 되도록 하면 좋다. 표면 처리는, 각 처리의 통상적인 방법에 따라서 행하면 좋다.
기재 시트의 표면에는, 필요에 따라서 프라이머층을 형성해도 좋다. 프라이머층을 형성함으로써, 도안 모양층(또는 착색 은폐층)과의 층간 밀착력을 높일 수 있다.
프라이머층은, 공지의 프라이머제를 기재 시트의 표면에 도포함으로써 형성할 수 있다. 프라이머제로서는, 예를 들어 아크릴 변성 우레탄 수지 등으로 이루어지는 아크릴우레탄 수지계 프라이머제가 내후성을 갖는 점에서 바람직하다. 프 라이머제의 도포량은 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1 내지 100 g/㎡ 정도, 바람직하게는 0.1 내지 50 g/㎡ 정도이다.
프라이머층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.01 내지 10 ㎛ 정도, 바람직하게는 0.1 내지 1 ㎛ 정도이다.
도안 모양층
기재 시트 상(표면)에는 도안 모양층이 형성되어 있다.
도안 모양층은, 화장 시트에 원하는 도안에 의한 의장성을 부여하는 것이며, 도안의 종류 등은 특별히 한정적이지 않다. 예를 들어, 나뭇결 모양, 돌결 모양, 모랫결 모양, 타일 부착 모양, 벽돌 쌓음 모양, 옷감의 결 모양, 가죽 무늬 모양, 기하학 도형, 문자, 기호, 추상 모양 등을 들 수 있다.
도안 모양층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 공지의 착색제(염료 또는 안료)를 결착재 수지와 함께 용제(또는 분산매) 중에 용해(또는 분산)시켜 얻어지는 착색 잉크, 코팅제 등을 이용한 인쇄법 등에 의해 형성하면 좋다.
착색제로서는, 예를 들어 카본 블랙, 티탄 화이트, 아연화, 벵갈라, 감청, 카드뮴 레드 등의 무기 안료 ; 아조 안료, 레이크 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 프탈로시아닌 안료, 이소인돌리논 안료, 디옥사진 안료 등의 유기 안료 ; 알루미늄분, 브론즈분 등의 금속분 안료 ; 산화티탄 피복 운모, 산화염화비스무트 등의 진주 광택 안료 ; 형광 안료 ; 야광 안료 등을 들 수 있다. 이들 착색제는, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 착색제에는, 실리카 등 의 필러, 유기 비즈 등의 체질 안료, 중화제, 계면 활성제 등이 더욱 배합되어도 좋다.
결착제 수지로서는, 예를 들어 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리에스테르계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴-우레탄계 수지, 염소화 폴리올레핀계 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체계 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 알키드계 수지, 석유계 수지, 케톤 수지, 에폭시계 수지, 멜라민계 수지, 불소계 수지, 실리콘계 수지, 섬유소 유도체, 고무계 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지는, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
용제(또는 분산매)로서는, 예를 들어 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 석유계 유기 용제 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산-2-메톡시에틸, 아세트산-2-에톡시에틸 등의 에스테르계 유기 용제 ; 메틸알코올, 에틸알코올, 노르말프로필알코올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 알코올계 유기 용제 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 유기 용제 ; 디에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등의 에테르계 유기 용제 ; 디클로로메탄, 사염화탄소, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 등의 염소계 유기 용제 ; 물 등의 무기 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제(또는 분산매)는, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
도안 모양층의 형성에 이용하는 인쇄법으로서는, 예를 들어 그라비어 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 스크린 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 정전 인쇄법, 잉크젯 인쇄법 등을 들 수 있다.
도안 모양층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 제품 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있는데, 도포 시공시의 층 두께는 1 내지 15 ㎛ 정도, 건조 후의 층 두께는 0.1 내지 10 ㎛ 정도이다.
착색 은폐층
기재 시트와 도안 모양층 사이에는, 필요에 따라서, 또한 착색 은폐층을 형성해도 좋다. 착색 은폐층은, 화장 시트의 표면으로부터 피착재[하지(下地)]의 바탕색을 은폐하고자 하는 경우에 형성된다. 기재 시트가 투명성인 경우에는 물론, 기재 시트가 은폐 착색되어 있는 경우에 있어서도 은폐성을 안정화시키기 위해 형성해도 좋다.
착색 은폐층을 형성하는 잉크로서는, 도안 모양층을 형성하는 잉크이며 은폐 착색이 가능한 것을 사용할 수 있다.
착색 은폐층은, 예를 들어 기재 시트 전체를 잉크로 피복함으로써 형성한다. 착색 은폐층의 형성 방법으로서는, 예를 들어 상기한 롤 코트법, 나이프 코트법, 에어나이프 코트법, 다이 코트법, 립 코트법, 콤마 코트법, 키스 코트법, 플로우 코트법, 딥 코트법 등을 바람직한 것으로서 들 수 있다.
착색 은폐층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 제품 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있는데, 도포 시공시의 층 두께는 0.2 내지 10 ㎛ 정도, 건조 후의 층 두께는 0.1 내지 5 ㎛ 정도이다.
투명성 접착제층
도안 모양층 상에는, 투명성 접착제층이 형성되어 있다. 투명성 접착제층은 투명성인 것이라면 특별히 한정되지 않고, 무색 투명, 착색 투명, 반투명 등 모두 포함된다. 이 접착제층은, 도안 모양층과 투명성 수지층을 접착하기 위해 형성되어 있다.
접착제로서는 특별히 한정되지 않고, 화장 시트 분야에서 공지의 접착제를 사용할 수 있다.
화장 시트 분야에서 공지의 접착제로서는, 예를 들어 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 아세트산비닐 수지 등의 열가소성 수지, 열경화성 우레탄 수지 등의 경화성 수지 등을 들 수 있다. 또한, 이소시아네이트를 경화제로 하는 2액 경화형 폴리우레탄 수지 또는 폴리에스테르 수지도 적용할 수 있다. 이들은, 1종 또는 2종 이상으로 이용할 수 있다.
투명성 접착제층은, 예를 들어 접착제를 도안 모양층 상에 도포하고, 건조·경화시킴으로써 형성할 수 있다. 건조 온도·건조 시간 등의 조건은 특별히 한정되지 않고, 접착제의 종류에 따라서 적절하게 설정하면 좋다. 접착제의 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 롤 코트법, 커텐 플로우 코트법, 와이어 바아 코트법, 리버스 코트법, 그라비어 코트법, 그라비어 리버스 코트법, 에어나이프 코트법, 키스 코트법, 블레이드 코트법, 스무스 코트법, 콤마 코트법 등의 방법을 채용할 수 있다.
투명성 접착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 건조 후의 두께가 0.1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 1 내지 20 ㎛ 정도이다.
제1 투명성 수지층
투명성 접착제층 상에는, 두께 40 내지 500 ㎛인 제1 투명성 수지층이 형성되어 있다. 제1 투명성 수지층은 투명성인 것이라면 특별히 한정되지 않고, 무색 투명, 착색 투명, 반투명 등 모두 포함된다.
상기 제1 투명성 수지층의 두께는 40 내지 500 ㎛이고, 바람직하게는 80 내지 400 ㎛이다. 상기 제1 투명성 수지층의 두께를 40 내지 500 ㎛로 함으로써, 비용을 억제하면서 내마모성이 우수한 화장 시트를 얻을 수 있다.
상기 제1 투명성 수지층은 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함한다. 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함함으로써, 화장 시트의 절단면의 백화를 방지할 수 있다. 또한, 화장 시트에 우수한 내충격성을 부여할 수 있다.
랜덤 폴리프로필렌 공중합체라 함은, 프로필렌과 프로필렌 이외의 모노머를 랜덤하게 공중합한 것을 말한다.
상기 프로필렌 이외의 모노머로서는, 예를 들어 에틸렌, 1-부텐 등을 들 수 있다. 이들 모노머 성분은, 단독 또는 2종 이상으로 상기 폴리프로필렌 중에 포함된다. 상기 모노머 중에서도 특히, 에틸렌이 바람직하다. 상기 폴리프로필렌이, 프로필렌과 에틸렌의 공중합체인 경우, 화장 시트의 절단면의 백화를 보다 효과적으로 방지할 수 있다.
프로필렌과 상기 모노머의 공중합 비율은, 상기 모노머의 종류 등에 따라서 적절하게 설정하면 좋다. 예를 들어, 상기 모노머가 에틸렌인 경우, 프로필렌과 에틸렌의 공중합 비율은 99 내지 94 : 1 내지 6이 바람직하다. 프로필렌과 에틸렌의 공중합 비율이 99 내지 94 : 1 내지 6인 경우, 화장 시트의 절단면의 백화를 보다 효과적으로 방지할 수 있다.
상기 제1 투명성 수지층 중에 있어서의 상기 랜덤 폴리프로필렌 공중합체의 함유량은 90 내지 100 중량 %가 바람직하고, 95 내지 100 중량 %가 보다 바람직하다.
상기 제1 투명성 수지층은, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서, 호모 폴리프로필렌 등의 상기 랜덤 폴리프로필렌 공중합체 이외의 수지를 포함하고 있어도 좋다.
상기 제1 투명성 수지층은, JIS K6734의 규정에 따라서 측정한 인장 탄성률이 500 내지 1200 ㎫인 것이 바람직하고, 600 내지 900 ㎫인 것이 보다 바람직하다. 인장 탄성률이 500 내지 1200 ㎫인 경우, 절단면의 백화 현상을 보다 확실하게 억제할 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서의 인장 탄성률은, JIS K6734「플라스틱-경질 폴리염화비닐시트-치수 및 특성-제2부 : 두께 1 ㎜ 미만인 시트」의 규정에 따라서 측정한 값이다.
구체적으로는, 인장 시험기(텐시론 만능 시험기 RTC-1250A)를 이용하여, 도1의 형상으로 펀칭된 시험 샘플(합성 수지층, 그리고 기재 시트 및 투명성 수지층으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 층)의 양단부(도1의 A 및 B)를 50 ㎜/분의 속도로 인장한 경우, 상기 시험 샘플이, 중앙 부분에서 끊어졌을 때의 인장 탄성률(㎫)을 측정함으로써 구한 값이다.
상기 제1 투명성 수지층의 형성 방법으로서는, 예를 들어 상기 수지 성분 등을 포함하는 수지 조성물을, 예를 들어 캘린더법, 인플레이션법, T 다이 압출법 등에 의해 상기 투명성 접착제층 상에 라미네이트하는 방법을 들 수 있다.
제1 투명성 수지층의 표면이며, 후기하는 투명성 표면 보호층을 형성하는 면에는, 필요에 따라서 코로나 방전 처리, 오존 처리, 플라즈마 처리, 전리 방사선 처리, 중크롬산 처리 등의 표면 처리를 실시해도 좋다. 표면 처리는, 각 처리의 통상적인 방법에 따라서 행하면 좋다.
또한, 필요에 따라서 표면에 프라이머층(표면 보호층의 형성을 용이하게 하기 위한 프라이머층)을 형성해도 좋다.
프라이머층은 공지의 프라이머제를 제1 투명성 수지층의 표면에 도포함으로써 형성할 수 있다. 프라이머제로서는, 상기 예시한 것을 사용할 수 있다.
프라이머제의 도포량은 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1 내지 100 g/㎡ 정도, 바람직하게는 0.1 내지 50 g/㎡ 정도이다.
프라이머층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.01 내지 10 ㎛ 정도, 바람직하게는 0.1 내지 1 ㎛ 정도이다.
투명성 표면 보호층
제1 투명성 수지층 상에는 투명성 표면 보호층이 형성되어 있다. 상기 투명성 표면 보호층을 형성함으로써, 화장 시트에 우수한 내손상성을 부여한다.
특히, 본 발명에 있어서는, 상기 투명성 표면 보호층은 전리 방사선 중합성 올리고머를 포함하는 조성물에 의해 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 전리 방사선 중합성 올리고머는, (A) 1분자 중에 2개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 우레탄(메타)아크릴레이트 올리고머 60 내지 80 중량 % 및 (B) 1분자 중에 3 내지 15개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 지방족 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 20 내지 40 중량 %로 이루어지는 혼합물인 것이 바람직하다. 이 표면 보호층은, 본 발명의 화장 시트의 내손상성을 한층 더 향상시킬 수 있다.
상기 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 (A)는, 1분자 중에 2개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 것(이른바, 2관능 우레탄아크릴레이트올리고머)이다. 이것은 예를 들어, a) 디이소시아네이트, b) 1분자 중에 수산기를 2개 이상 갖는 다가(多價) 알코올(바람직하게는, 중량 평균 분자량이 500 내지 2000), c) 말단에 수산기를 갖는 동시에 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물이 결합하여 이루어지는 올리고머를 들 수 있다. 이 올리고머는 중량 평균 분자량이 1000 내지 4000인 것이 바람직하다. 상기 분자량이 1000 이상인 경우, 경화 후의 수지층에 있어서 우레탄(메타)아크릴레이트가 갖는 유연성을 충분히 발휘할 수 있으므로, 엠보스시의 가공성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 분자량이 4000 이하인 경우, 내오염성 등의 여러 특성을 향상시킬 수 있다.
상기 디이소시아네이트 a)는, 1분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 지방족, 지환식 또는 방향족 이소시아네이트이다. 디이소시아네이트 a)로서는, 예를 들어 2,4-트릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소첨가 트릴렌디이소시아 네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 다가 알코올 b)로서는, 양 말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 아크릴폴리올 등이 예시된다. 상기 폴리에스테르폴리올로서는, (가) 방향족 또는 스피론환 골격을 갖는 디올 화합물과, 락톤 화합물 또는 그것의 유도체 또는 에폭시 화합물과의 부가 반응 생성물, (나) 다염기산과 알킬렌글리콜과의 축합 생성물 및 (다) 고리 형상 에스테르 화합물로부터 유도되는 개환(開環) 폴리에스테르 화합물이 있다. 이것들 (가), (나) 및 (다)의 폴리에스테르 폴리올은 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 (나)의 다염기산으로서 아디핀산을 이용하고, 알킬렌글리콜과의 축합 생성물로서 얻어지는, 양 말단에 수산기를 갖는 폴리에스테르디올(특히, 중량 평균 분자량 500 내지 2000)이, 각종 물성이 양호하므로 바람직하게 이용된다. 상기 알킬렌글리콜로서는 에틸렌글리콜이 바람직하다. 상기 폴리에테르폴리올로서는, 예를 들어 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트 c)는, 아크릴산 또는 메타크릴산 혹은 이들의 유도체의 에스테르 화합물이며, 말단에 수산기를 갖는다. 상기 (메타)아크릴레이트 c)로서는, 구체적으로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록실프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시시클로헥실(메타)아크릴레이트, 5-히드록시시클로옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필아크릴레이트 등의 중합성 불포화기를 1개 갖는 (메타)아크릴산에스테르 화합물, 혹은 그 밖의 1분자 중에 중합성 불포화기를 2개 이상 갖는 (메타)아크릴산에스테르 화합물 등이 예시된다.
우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 (A)로서는, 다가 알코올 성분을, 알킬렌글리콜과 아디핀산으로 형성되는 중량 평균 분자량 500 내지 2000인 폴리에스테르폴리올로 하고, 또한 디이소시아네이트 성분을 이소포론디이소시아네이트로 하고, 아크릴레이트 성분을 히드록시에틸(메타)아크릴산에스테르로 하고, 이들을 반응시켜 얻어지는 중량 평균 분자량이 1000 내지 3000인 올리고머가 바람직하다.
상기 지방족 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 (B)는, 1분자 중에 3개 내지 15개의 (메타)아크릴로일기 등의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 것이다. 이것은, a) 지방족 디이소시아네이트, b) 다관능 폴리올, c) 말단에 수산기를 갖는 동시에 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 반응시켜 얻어지는, 다관능(3 내지 15관능) 우레탄아크릴레이트이다.
상기 지방족 디이소시아네이트 a)는, 예를 들어 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소첨가 트릴렌디이소시아네이트, 수소첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 폴리올 b)는, 상기한 다가 알코올을 기본 골격으로 하고, 관능기를 복수 갖는 것을 사용할 수 있다.
상기 (메타)아크릴레이트 c)로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록실프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시시클로헥실(메타)아크릴레이트, 5-히드록시시클로옥틸(메타)아크릴레이트, 2-히 드록시-3-페닐옥시프로필아크릴레이트 등의 중합성 불포화기를 1개 갖는 (메타)아크릴산에스테르 화합물을 들 수 있다.
상기 전리 방사선 중합성 올리고머로서는, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 (A) 60 내지 80 중량 %와 지방족 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 (B) 20 내지 40 중량 %로 이루어지는 혼합물을 이용한다. 상기 (A)가 60 중량 % 이상인 경우, 표면 보호층이 충분한 가요성, 전성(展性) 등을 가져, 본 발명의 화장 시트의 내충격성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 (A)가 80 중량 % 이하인 경우, 충분한 내손상성, 내찰상성 및 내오염성을 본 발명의 화장 시트에 부여할 수 있다. 또한, 상기 (A)와 상기 (B)의 배합량은, 경화형 수지층을 형성하는 도포 시공 조성물에 있어서의, 상기 올리고머 (A)와 올리고머 (B)의 합계 중량에 대한 각 성분의 중량 %를 나타낸다.
상기 전리 방사선 중합성 올리고머를 포함하는 조성물에는, 필요에 따라서 매트제, 무광택제 등의 첨가물을 함유시켜도 좋다.
상기 조성물은, 이들 각 성분을 균일하게 혼합함으로써 조제할 수 있다. 이 조성물에 의한 투명성 표면 보호층의 형성 방법도 공지의 방법에 따르면 좋다. 예를 들어, 상기 조성물에 의한 도포막을 형성하고, 공지의 사용 조건으로 전자선 조사하여 도포막을 가교 경화시키면 좋다.
전리 방사선의 전자선원으로서는, 콕크로프트-월튼형, 밴더그래프형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 이용할 수 있다. 전자선의 가속 전압은, 통상 100 내지 1000 keV, 바 람직하게는 100 내지 300 keV이다. 전자선의 조사량은, 통상 1 내지 30 Mrad이다.
상기 투명성 표면 보호층의 두께는, 통상 2 내지 20 ㎛, 바람직하게는 5 내지 15 ㎛이다.
합성 수지층
본 발명의 화장 시트에는, 기재 시트의 이면에, 또한 두께 1 내지 5 ㎜인 합성 수지층을 적층하는 것이 바람직하다. 상기 합성 수지층은, 피착재(하지)의 요철을 흡수하므로, 본 발명의 화장 시트를 이용하여 얻어지는 화장재의 평활성을 향상시킬 수 있다.
상기 합성 수지층의 두께는, 1 내지 5 ㎜이면 좋지만, 바람직하게는 2 내지 3 ㎜이다.
상기 합성 수지층으로서는, 공지의 합성 수지층(배커층)을 이용해도 좋다. 특히, 상기 합성 수지층으로서 (1) 폴리에틸렌을 수지 성분으로서 포함하고, 또한 (2) 무기 충전제를 20 내지 80 중량 %, 바람직하게는 20 내지 50 중량 % 포함하는 층을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 합성 수지층은, 폴리에틸렌을 수지 성분으로서 포함함으로써, 본 발명의 화장 시트에 유연성을 부여하여 하지 형상으로의 우수한 추종성을 부여할 수 있다. 상기 폴리에틸렌으로서는, 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌 및 저밀도 폴리에틸렌으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 폴리에틸렌을 이용할 수 있다.
합성 수지층 중에 있어서의 상기 폴리에틸렌의 함유량은, 상기 합성 수지층 의 성능을 손상하지 않는 범위에서 적절하게 설정하면 좋고, 10 내지 80 중량 %가 바람직하다.
상기 무기 충전제로서는, 예를 들어 탄산칼슘, 탈크, 실리카, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 삼산화안티몬, 붕산아연, 몰리브덴 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 병용하여 이용할 수 있다. 상기 예시한 무기 충전제 중에서도 특히, 탄산칼슘이 바람직하다.
상기 합성 수지층 중에 있어서의 무기 충전제의 함유량을 20 중량 % 이상으로 함으로써, 수지 성분의 사용 비율이 상대적으로 감소하기 때문에, 수지 성분의 사용 비율이 감소하는 만큼, 저비용으로 본 발명의 화장 시트를 제작할 수 있다.
상기 합성 수지층은, 폴리에틸렌 이외의 수지를 수지 성분으로서 더 포함해도 좋다.
폴리에틸렌 이외의 수지로서는, 예를 들어 폴리프로필렌(호모 폴리프로필렌, 랜덤 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌), 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체, 스티렌계 공중합체(예를 들어 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 등) 등을 들 수 있다.
상기 합성 수지층의 형성 방법으로서는, 예를 들어 상기 수지 성분 등을 포함하는 수지 조성물을, 시트 형상으로 성형 후, 상기 성형물(합성 수지층)을 기재 시트의 이면에 적층시키는 동시에, 후술하는 엠보스 롤을 이용하여 100 내지 130 ℃에서 투명성 표면 보호층측으로부터 압박하는 방법을 들 수 있다. 시트 형상으로 성형하는 방법으로서는, 예를 들어 캘린더법, 인플레이션법, T 다이 압출법 등 을 들 수 있다.
제2 투명성 수지층
본 발명의 화장 시트에서는, 또한 상기 합성 수지층의 이면에, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함하는, 두께 40 내지 500 ㎛, 바람직하게는 80 내지 400 ㎛인 투명성 수지층(제2 투명성 수지층)을 적층해도 좋다. 상기 제2 투명성 수지층으로서는, 상기 제1 투명성 수지층과 동일한 것을 이용할 수 있다. 상기 합성 수지층의 이면에, 상기 제1 투명성 수지층과 동질인 수지층을 적층함으로써, 본 발명의 화장 시트의 수축 방지 및 휨 방지를 도모할 수 있다.
상기 제2 투명성 수지층의 형성 방법으로서는, 예를 들어 상기 제1 투명성 수지층의 형성에 이용한 수지 조성물을, 캘린더법, 인플레이션법, T 다이 압출법 등에 의해 상기 합성 수지층의 이면에 라미네이트하는 방법을 들 수 있다.
프라이머층
본 발명의 화장 시트의 이면(하지 점착면)에는, 필요에 따라서 프라이머층을 형성해도 좋다. 상기 프라이머층을 형성함으로써, 화장재를 구성하는 상기 화장 시트와 하지의 밀착력을 향상시킬 수 있다. 프라이머층은, 공지의 프라이머제를 도포함으로써 형성할 수 있다.
프라이머제로서는, 상기 예시한 것을 사용할 수 있다.
프라이머제의 도포량은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 0.1 내지 100 g/㎡ 정도, 바람직하게는 0.1 내지 50 g/㎡ 정도이다.
프라이머층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상, 0.01 내지 10 ㎛ 정도, 바람직하게는 0.1 내지 1 ㎛ 정도이다.
내후제
본 발명의 화장 시트를 구성하는 층 중 적어도 1종의 층은, 필요에 따라서 내후제를 함유해도 좋다. 내후제로서는, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 트리아진계 등의 자외선 흡수제, 힌다드아민계 광안정제 등이 바람직하다. 이들 내후제는, 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
엠보스 가공
본 발명의 화장 시트의 표면에는, 필요에 따라서 엠보스 모양을 부여해도 좋다. 엠보스 모양은, 예를 들어 공지의 엠보스 롤에 의해 부여할 수 있다. 예를 들어, 엠보스 롤을 이용하여 100 내지 130 ℃에서 투명성 표면 보호층측으로부터 압박함으로써, 원하는 엠보스 모양을 부형(賦型)할 수 있다. 엠보스 모양으로서는, 나뭇결판 도관 홈, 석판 표면 요철, 옷감 표면 텍스처, 체크 무늬, 모랫결, 헤어라인, 다수의 라인 홈 등이 있다.
본 발명의 화장 시트는, 기요틴 커터 등의 공지의 커터를 이용하여 절단하여 사용된다.
절단 후, 그 기재 시트측(상기 제1 투명성 수지층의 반대측)을 피착재(하지)에 점착하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 화장 시트가 상기 합성 수지층을 갖는 경우, 상기 합성 수지층측을 피착재(하지)에 점착시킨다.
본 발명의 화장 시트는, 다양한 피착재(하지)에 점착하여 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 화장 시트는, 모르타르, 콘크리트 등의 하지에 직접 점착하여 사 용할 수 있는 점에서 유리하다. 점착시에는, 비닐 공중합 수지계, 아세트산비닐 수지계, 아크릴 수지계, 합성 고무계, 우레탄 수지계, 에폭시 수지계 등의 공지의 접착제를 이용할 수 있다. 상기 접착제는, 시공 장소 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. 예를 들어, 내수성이 필요한 장소에 본 발명의 화장 시트를 시공할 때에는, 에폭시 수지계 접착제를 적절하게 사용할 수 있다.
본 발명의 화장 시트는, 특히 바닥용 화장 시트로서 적절하게 이용할 수 있다.
이하에 실시예 및 비교예를 나타내고, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
제1 실시예
도2에 도시하는 구성의 화장 시트를 이하의 방법에 의해 제조하였다.
80 ㎛ 두께의 착색 폴리에틸렌 필름으로 이루어지는 기재 시트(1) 상에, 아크릴-우레탄계 수지(아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가하여 이루어지는 수지) 용액을 그라비어 인쇄법에 의해 고형 분량이 2 g/㎡로 되도록 도포 시공하여 인쇄용 프라이머층(도시하지 않음)을 형성하였다.
인쇄용 프라이머층(도시하지 않음) 상에, 아크릴-우레탄계 수지(아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가하여 이루어지는 수지) 용액을 인쇄 잉크로 한 그라비어 인쇄법에 의해, 4 ㎛의 나뭇결 도안 모양층(2)을 형성하였다.
도안 모양층(2) 상에, 열경화성 우레탄 수지계 접착제를 고형 분량이 8 g/㎡ 로 되도록 도포 시공하고, 또한 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 T 다이 압출기에 의해 가열 용융 압출하고, 8 ㎛ 두께의 투명성 접착제층(3) 및 두께 300 ㎛인 제1 투명성 수지층(4)을 형성하였다. 상기 수지층(2) 단독의 인장 탄성률은 600 ㎫였다.
또한, 상기 랜덤 폴리프로필렌 공중합체로서는, 프로필렌과 에틸렌의 공중합체로, 프로필렌과 에틸렌의 공중합 비율이 96 : 4인 것을 이용하였다.
제1 투명성 수지층(4)의 표면에 코로나 방전 처리를 실시한 후, 코로나 방전 처리면에 아크릴-우레탄계 수지(아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가하여 이루어지는 수지) 용액을 그라비어 인쇄법에 의해 고형 분량이 1 g/㎡로 되도록 도포 시공하여 투명성 표면 보호층 형성용 프라이머층(도시하지 않음)을 형성하였다.
투명성 표면 보호층 형성용 프라이머층(도시하지 않음) 상에, 2관능 우레탄아크릴레이트올리고머 (A) 80 중량 % 및 6관능 우레탄아크릴레이트올리고머 (B) 20 중량 %로 이루어지는 전리 방사선 중합성 올리고머를 롤 코트법에 의해 고형분이 15 g/㎡로 되도록 도포 시공·건조하여 미경화 전자선 경화형 수지층을 형성하였다.
또한, 상기 2관능 우레탄아크릴레이트올리고머는, a) 이소포론디이소시아네이트, b) 폴리에스테르디올(아디핀산과 에틸렌글리콜의 축합 생성물) 및 c) 2-히드록시에틸아크릴레이트를 결합시켜 이루어지는 것이며, 중량 평균 분자량은 1700이다.
또한, 상기 6관능 우레탄아크릴레이트올리고머로서는, 제품명「UA306H」교오 에이샤 가가꾸 가부시끼가이샤제를 이용하였다.
미경화 전자선 경화형 수지층을 형성한 후, 산소 농도 200 ppm인 환경하에 두고, 미경화 수지층에 가속 전압 125 KeV, 5 Mrad의 조건으로 전자선을 조사하여 수지를 경화시켜 15 ㎛ 두께의 전자선 경화형 수지층[투명성 표면 보호층(5)]을 형성하였다.
이어서, 상기 기재 시트의 이면(상기 인쇄용 프라이머층과 반대측)에, 2 ㎜ 두께의 합성 수지층(6)을 120 ℃에서 열라미네이트하는 동시에, 엠보스 가공에 의해 깊이 50 ㎛인 나뭇결 도관 형상의 요철 모양을 형성하였다.
상기 합성 수지층(6)은, 폴리에틸렌 50 중량 % 및 탄산칼슘 50 중량 %로 이루어지고, 폴리에틸렌 및 탄산칼슘으로 이루어지는 조성물을 T 다이 압출기에 의해 가열 용융 압출함으로써 제작하였다.
이상의 과정에 의해, 화장 시트를 제작하였다.
제작한 화장 시트의 두께는, 약 2.4 ㎜였다.
상기에서 얻어진 화장 시트를 기요틴 커터로 낱장으로 재단하였다.
제1 비교예
랜덤 폴리프로필렌 공중합체 대신에, 호모 폴리프로필렌을 이용하여 제1 투명성 수지층을 형성한 것 이외에는, 제1 실시예와 동일한 방법에 의해 바닥용 화장재를 제작하였다. 제1 투명성 수지층 단독의 인장 탄성률은 1500 ㎫였다.
제2 비교예
미경화 전자선 경화형 수지층의 형성에 있어서, 전리 방사선 중합성 올리고 머 중에 있어서의 2관능 우레탄아크릴레이트올리고머의 함유량을 50 중량 %로 하고, 6관능 우레탄 아크릴레이트올리고머의 함유량을 50 중량 %로 한 것 이외에는, 제1 비교예와 동일한 방법에 의해 바닥용 화장재를 제작하였다.
제1 시험예 (절단 가공 적성)
실시예 및 비교예에 의해 얻어진 바닥용 화장재의 화장 시트 절단면의 백화의 유무를 육안 관찰에 의해 확인하였다.
절단면이 백화되어 있지 않은 것을 ○, 백화되어 있는 것을 ×로 평가하였다.
결과를 표1에 나타낸다.
제2 시험예[내손상성( 엠보스 가공 적성)]
실시예 및 비교예에 의해 얻어진 바닥용 화장재의 표면(투명성 표면 보호층측)에 크랙이 발생되어 있는지 여부를 육안 관찰에 의해 확인하였다.
표면에 크랙이 발생되어 있지 않은 것을 ○, 크랙이 발생되어 있는 것을 ×로 평가하였다.
결과를 표1에 나타낸다.
[표1]
제1 실시예 제1 비교예 제2 비교예
절단 가공 적성 × ×
엠보스 가공 적성 ×
도1은 JIS K6734「플라스틱-경질 폴리염화비닐 시트-치수 및 특성-제2부 : 두께 1 ㎜ 미만인 시트」의 규정에 따라서 인장 탄성률을 측정하는 경우의 측정 대상이 되는 시험 샘플의 상면도.
도2는 제1 실시예에서 제작한 화장 시트의 개념도(단면도).
<도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명>
1 : 기재 시트
2 : 도안 모양층
3 : 투명성 접착제층
4 : 제1 투명성 수지층
5 : 투명성 표면 보호층
6 : 합성 수지층

Claims (7)

  1. 기재 시트 상에, 두께 40 내지 500 ㎛인 투명성 수지층을 적어도 적층하여 이루어지는 화장 시트이며,
    (1) 상기 투명성 수지층이, 랜덤 폴리프로필렌 공중합체를 수지 성분으로서 포함하고, 또한 JIS K6734의 규정에 따라서 측정한 인장 탄성률이 600 내지 900 ㎫이며,
    (2) 상기 투명성 수지층 상에, 또한 투명성 표면 보호층을 적층하여 이루어지며,
    (3) 상기 투명성 표면 보호층은, 전리(電離) 방사선 중합성 올리고머를 포함하는 조성물에 의해 형성되어 있고, 상기 전리 방사선 중합성 올리고머는,
    (A) 1분자 중에 2개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 60 내지 80 중량 % 및 (B) 1분자 중에 3 내지 15개의 래디컬 중합성 불포화기를 갖는 지방족 우레탄(메타)아크릴레이트올리고머 20 내지 40 중량 %로 이루어지는 혼합물인 화장 시트.
  2. 제1항에 있어서, 기재 시트 상에, 도안 모양층, 투명성 접착제층, 상기 투명성 수지층 및 상기 투명성 표면 보호층을 차례로 적층하여 이루어지는 화장 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 기재 시트의 이면에, 또한 두께 1 내지 5 ㎜인 합성 수지층을 적층하여 이루어지는 화장 시트.
  4. 제3항에 있어서, 상기 합성 수지층이, (1) 폴리에틸렌을 수지 성분으로서 포함하고, 또한 (2) 무기 충전제를 20 내지 80 중량 % 포함하는 화장 시트.
  5. 삭제
  6. 제3항에 있어서, 상기 화장 시트는, JIS K6734의 규정에 따라서 측정한 인장 탄성률이 400 내지 1500 ㎫인 화장 시트.
  7. 삭제
KR1020080028166A 2007-03-28 2008-03-27 화장 시트 KR101076922B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2007-00085256 2007-03-28
JP2007085256A JP4998044B2 (ja) 2007-03-28 2007-03-28 化粧シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080088439A KR20080088439A (ko) 2008-10-02
KR101076922B1 true KR101076922B1 (ko) 2011-10-26

Family

ID=39910622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080028166A KR101076922B1 (ko) 2007-03-28 2008-03-27 화장 시트

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP4998044B2 (ko)
KR (1) KR101076922B1 (ko)
CN (1) CN101274500B (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200454157Y1 (ko) 2007-12-28 2011-06-17 (주)엘지하우시스 입체적으로 디자인된 다양한 질감의 내벽재용 세라믹 타일
JP5353363B2 (ja) * 2009-03-27 2013-11-27 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP5589510B2 (ja) * 2010-03-31 2014-09-17 大日本印刷株式会社 化粧材及び化粧シート
KR101974216B1 (ko) * 2010-04-30 2019-04-30 쇼 인더스트리즈 그룹, 인코포레이티드 비-비닐 탄성 플로어링 제품 및 그 제조 방법
JP6064421B2 (ja) * 2011-09-26 2017-01-25 大日本印刷株式会社 床用化粧材
CN103252942B (zh) * 2013-05-28 2015-09-16 辽宁超烁图码科技板业有限公司 改进的金属印花复合家居板
JP6459340B2 (ja) * 2013-09-30 2019-01-30 大日本印刷株式会社 鏡面化粧シート、及びこれを用いた鏡面化粧板
JP5967229B2 (ja) * 2015-01-05 2016-08-10 大日本印刷株式会社 三次元成形用加飾シート、該加飾シートの製造方法、加飾樹脂成形品及び該加飾樹脂成形品の製造方法
JP6520229B2 (ja) * 2015-03-05 2019-05-29 凸版印刷株式会社 床材
WO2017018276A1 (ja) * 2015-07-24 2017-02-02 凸版印刷株式会社 化粧シート、及び化粧板
JP2015231748A (ja) * 2015-08-19 2015-12-24 大日本印刷株式会社 化粧シート及び化粧材
JP6862661B2 (ja) * 2016-03-02 2021-04-21 凸版印刷株式会社 化粧シート、及び化粧シートの製造方法
CN207291179U (zh) 2016-06-15 2018-05-01 大日本印刷株式会社 窗框用装饰材料
CN107901570A (zh) * 2017-11-29 2018-04-13 维沃移动通信有限公司 一种膜层结构制作方法及膜层结构、外壳及移动终端
CN111479972B (zh) 2017-12-20 2022-03-11 大日本印刷株式会社 装饰材料
CN108527985B (zh) * 2018-02-08 2020-12-01 广东远华新材料实业有限公司 一种pp片状地砖及其制备方法
KR20220027243A (ko) * 2019-08-14 2022-03-07 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 기록 매체, 분리 부재를 갖는 기록 매체, 가식 시트, 분리 부재를 갖는 가식 시트, 가식품, 가식품의 제조 방법, 및 기록 매체와 전사 시트의 조합
KR20210045685A (ko) * 2019-10-17 2021-04-27 현대자동차주식회사 열포밍이 가능한 uv 경화형 수지 조성물 및 이를 포함하는 리얼 소재의 모사 필름
EP4119342A4 (en) * 2020-03-11 2024-04-10 Dainippon Printing Co Ltd DECORATIVE FILM AND DECORATIVE PLATE

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006082832A1 (ja) 2005-02-01 2006-08-10 Prime Polymer Co., Ltd. 化粧シート用樹脂材料及び化粧シート

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960705675A (ko) * 1993-12-01 1996-11-08 데니스 피.산티니 표피층을 갖는 연신된 고밀도 폴리에틸렌 필름(oriented hdpe films with skin layers)
JP3154931B2 (ja) * 1995-09-22 2001-04-09 凸版印刷株式会社 エンボスシート、それを用いた積層体およびその製造法
JPH09227630A (ja) * 1996-02-27 1997-09-02 Idemitsu Petrochem Co Ltd 射出成形用プロピレン系共重合体及び苗箱用プロピレン系共重合体
JP4759907B2 (ja) * 2003-07-07 2011-08-31 凸版印刷株式会社 化粧材
JP4565952B2 (ja) * 2004-09-30 2010-10-20 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP4576254B2 (ja) * 2005-02-04 2010-11-04 大日本印刷株式会社 建材用フィルム

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006082832A1 (ja) 2005-02-01 2006-08-10 Prime Polymer Co., Ltd. 化粧シート用樹脂材料及び化粧シート

Also Published As

Publication number Publication date
CN101274500B (zh) 2011-06-08
KR20080088439A (ko) 2008-10-02
CN101274500A (zh) 2008-10-01
JP2008238728A (ja) 2008-10-09
JP4998044B2 (ja) 2012-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101076922B1 (ko) 화장 시트
KR100889192B1 (ko) 바닥재용 화장재
KR100876787B1 (ko) 바닥재용 화장 시트 및 이를 이용한 바닥용 화장재
KR101164236B1 (ko) 장식 시트
JP5045180B2 (ja) 床材用化粧シートの製造方法
JP5994830B2 (ja) 床用化粧材の製造方法
JP5315885B2 (ja) 化粧シート及び化粧板
JP2015086682A (ja) 化粧シート及びそれを用いた化粧板
JP5499429B2 (ja) 床材用化粧シート
JP2006321241A (ja) 化粧シート
JP5287420B2 (ja) 化粧シート及び化粧板
JP2001260282A (ja) 床材用シート及びそれを用いた床材
JP2012091487A (ja) 化粧シート及び化粧材
JP5332271B2 (ja) 化粧シート
JP4797328B2 (ja) 化粧シート及びそれを用いた化粧鋼板
CN111032354B (zh) 着色的pvc基图形膜
JP4359766B2 (ja) 化粧シート
JP5169694B2 (ja) 化粧シート
JP4482750B2 (ja) 化粧シート
JP2007168217A (ja) 化粧シート
JP2000190436A (ja) 化粧シ―ト及び化粧板
JP2000273404A (ja) 粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141010

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151012

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161007

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171011

Year of fee payment: 7