CN101274500B

CN101274500B - 装饰片材

Info

Publication number: CN101274500B
Application number: CN2008100869219A
Authority: CN
Inventors: 中山宽章; 松川康宏; 茅原利成; 增田洋史
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2007-03-28
Filing date: 2008-03-28
Publication date: 2011-06-08
Anticipated expiration: 2028-03-28
Also published as: CN101274500A; JP2008238728A; KR101076922B1; JP4998044B2; KR20080088439A

Abstract

本发明提供一种抗伤性优良、并且在切断时，切断面几乎不发白的装饰片材。一种装饰片材，其为在基材片材上至少叠层厚度40～500μm的透明性树脂层而成的装饰片材，其特征在于：(1)上述透明性树脂层含有无规聚丙烯共聚物作为树脂成分，(2)在上述透明性树脂层上，再叠层透明性表面保护层。

Description

装饰片材

技术领域

本发明涉及一种装饰片材。

背景技术

迄今为止，作为树脂制的装饰片材的构成材料，多使用聚氯乙烯树脂片材。作为聚氯乙烯树脂片材的制造方法，可以列举在聚氯乙烯树脂中添加增塑剂的方法(日本特开2004-019343号公报)。通过调整增塑剂的添加量，能够容易地调整聚氯乙烯树脂片材的硬度。即，通过调整增塑剂的添加量，能够容易地制作由硬质的片材至软质的片材，因此，当使用聚氯乙烯树脂片材时，具有能够提供优良的抗伤性、容易实施压纹加工等的优点。

但是，对聚氯乙烯树脂焚烧时放出有害的黑烟、氯类气体存在担心。近年，代替聚氯乙烯树脂，作为焚烧时不放出氯类气体的树脂，开始使用烯烃类树脂。

作为装饰片材，一般而言，使用在基材片材上依次叠层花纹图样层、透明性粘合剂层和透明性树脂层而成的装饰片材。装饰片材通常按照制品的尺寸切断后使用。

但是，当使用烯烃类树脂作为树脂制的装饰片材的构成材料时，根据烯烃类树脂的种类，存在有装饰片材的抗伤性差、按照制品的尺寸切断时，切断面的透明性树脂层部分发生发白(blushing)等问题。如果切断面发白，则外观性降低等，因而不优选。

发明内容

本发明的目的在于提供一种抗伤性优良、并且在切断时，切断面几乎不发白的装饰片材。

本发明的发明人进行了深入的研究，结果发现，具有特定构成的装饰片材能够达到上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明涉及下述的装饰片材。

本发明的说明书中所述的“JIS”，意指日本工业规格。

1.一种装饰片材，其为在基材片材上至少叠层厚度40～500μm的透明性树脂层而成的装饰片材，其特征在于，

(1)上述透明性树脂层含有无规聚丙烯共聚物作为树脂成分，

(2)在上述透明性树脂层上，再叠层透明性表面保护层。

2.如项1所述的装饰片材，其特征在于，在基材片材上，依次叠层花纹图样层、透明性粘合剂层、上述透明性树脂层和上述透明性表面保护层。

3.如项1或2所述的装饰片材，其特征在于，在基材片材的背面，再叠层厚度1～5mm的合成树脂层。

4.如项3所述的装饰片材，其特征在于，上述合成树脂层(1)含有聚乙烯作为树脂成分，并且，(2)含有无机填料20～80重量％。

5.如项1～4中任一项所述的装饰片材，其特征在于，上述透明性树脂层按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量为500～1200MPa。

6.如项3～5中任一项所述的装饰片材，其特征在于，上述装饰片材按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量为400～1500MPa。

7.如项1～6中任一项所述的装饰片材，其特征在于，上述透明性表面保护层由含有电离放射线聚合性低聚物的组合物形成，上述电离放射线聚合性低聚物是含有(A)1个分子中具有2个自由基聚合性不饱和基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物60～80重量％、和(B)1个分子中具有3～15个自由基聚合性不饱和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物20～40重量％的混合物。

发明的效果

本发明的装饰片材，按照制品的尺寸切断时，切断面几乎不发白。

另外，本发明的装饰片材，其抗伤性优良。例如，即使对本发明的装饰片材进行压纹加工，其表面也几乎不发生裂纹。特别当本发明的装饰片材具有由含有电离放射线聚合性低聚物的组合物形成的层作为透明性表面保护层时，能够达到更进一步地提高抗伤性的目的，其中，该电离放射线聚合性低聚物为含有(A)1个分子中具有2个自由基聚合性不饱和基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物60～80重量％、和(B)1个分子中具有3～15个自由基聚合性不饱和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物20～40重量％的混合物。而且，具有上述透明性表面保护层的本发明的装饰片材的抗污染性也很优良。

再者，当本发明的装饰片材在基材片材的背面具有厚度1～5mm的合成树脂层(有时也称为衬垫层)时，通过在上述合成树脂层的背面再叠层含有无规聚乙烯共聚物作为树脂成分、厚度40～500μm的透明性树脂层(即，与在基材层的表面侧叠层的透明性树脂层同质的树脂层)，能够达到防止本发明的装饰片材的收缩和防止其翘曲的目的。

本发明的装饰片材能够适合用作地板用装饰片材。

附图说明

图1为按照JIS K6734“塑料-硬质聚氯乙烯片材-尺寸和特性-第2部：厚度不足1mm的片材”的规定测定拉伸弹性模量时，作为测定对象的试验样品的俯视图。

图2为实施例1中制作的装饰片材的概念图(截面图)。

符号说明

1基材片材

2花纹图样层

3透明性粘合剂层

4第1透明性树脂层

5透明性表面保护层

6合成树脂层

具体实施方式

本发明的装饰片材是在基材片材上至少叠层厚度40～500μm的透明性树脂层(以下，简记作“第1透明性树脂层”)而成的装饰片材，其特征在于，

(1)上述透明性树脂层含有无规聚丙烯共聚物作为树脂成分，

(2)在上述透明性树脂层上，再叠层透明性表面保护层。

本发明的装饰片材的构成，只要是在基材片材上(基材片材的表面)叠层上述第1透明性树脂层的构成即可，没有特别限定。例如，可以列举在基材片材上依次叠层花纹图样层、透明性粘合剂层、上述第1透明性树脂层和透明性表面保护层而成的装饰片材。

以下，以相关构成的装饰片材为代表性的例子，对本发明的装饰片材进行具体地说明。

基材片材

作为基材片材，没有特别限定，但优选含有聚烯烃类树脂作为树脂成分的膜。基材片材中的聚烯烃树脂的含量优选为90～100重量％，更优选为95～100重量％。

作为上述聚烯烃类树脂，没有特别限定，可以使用在装饰片材的领域内通常使用的物质。例如，可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃类热塑性弹性体等聚合物。这些聚烯烃类树脂可以使用一种或两种以上。其中，特别优选聚乙烯、聚丙烯、聚烯烃类热塑性弹性体等。

作为上述聚烯烃类树脂，还优选以聚丙烯为主要成分的均聚物或共聚物。例如，可以列举均聚丙烯树脂、无规聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂、以及聚丙烯的结晶性部分与丙烯以外的碳原子数2～20的α-烯烃的共聚物。此外，还优选含有乙烯、丁烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1或辛烯-1的共聚用单体15摩尔％以上的丙烯-α-烯烃共聚物等。

上述聚烯烃类热塑性弹性体为使用等规聚丙烯作为硬段、使用无规聚丙烯作为软段的嵌段聚合物。上述聚烯烃类热塑性弹性体特别优选按照80∶20的重量比混合由等规聚丙烯构成的硬段和由无规聚丙烯构成的软段而得到的弹性体。

根据需要，可以在基材片材中配合公知的添加剂。作为上述添加剂，例如，可以列举碳酸钙、粘土等填料、氢氧化镁等阻燃剂、抗氧化剂、润滑剂、发泡剂、着色剂(参考下述的内容)等。这些添加剂可以使用一种或两种以上。上述添加剂的配合量可以根据制品特性而适当地设定。

作为着色剂，没有特别限定，可以使用颜料、染料等的公知的着色剂。作为上述着色剂，例如，可以列举钛白、锌白、印度红、朱砂、群青、钴蓝、钛黄、铬铅黄、炭黑等无机颜料；异吲哚啉酮、汉撒黄-A、喹吖啶酮、永固红4R、酞菁蓝、阴丹士林蓝RS、苯胺黑等有机颜料(也包括染料)；铝、黄铜等金属颜料；二氧化钛覆盖的云母、由碱式碳酸铅等的箔粉形成的珠光(珍珠)颜料等着色剂。这些着色剂可以使用一种或者两种以上。基材片材的着色方式有透明着色和不透明着色(隐蔽着色)两种方式，可以任意选择。例如，当需要将被附材料(粘附装饰片材的基材)的底色着色隐蔽时，可以选择不透明着色；另一方面，当需要能够目视被附材料的底图案时，则选择透明着色即可。

上述基材片材，例如，能够通过采用压延法、吹塑法、T模挤出法等方法将含有上述树脂成分等的树脂组合物成形为膜状而制得。

上述基材片材的厚度没有特别限定，通常为50～150μm左右，优选为60～80μm左右。

根据需要，可以对基材片材的表面实施电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射性处理、重铬酸处理等的表面处理。例如，当进行电晕放电处理时，使基材片材表面的表面张力达到35dyne以上、优选达到40dyne以上即可。表面处理按照各处理的常规方法进行即可。

根据需要，可以在基材片材的表面设置底漆层。通过设置底漆层，能够提高与花纹图样层(或着色隐蔽层)的层间附着力。

底漆层能够通过在基材片材的表面涂布公知的底漆剂而形成。作为底漆剂，例如，含有丙烯酸改性聚氨酯树脂等的丙烯酸-聚氨酯树脂类底漆剂具有耐候性，从该点出发而优选。底漆剂的涂布量没有特别限定，但通常为0.1～100g/m²左右，优选为0.1～50g/m²左右。

底漆层的厚度没有特别限定，但通常为0.01～10μm左右，优选为0.1～1μm左右。

花纹图样层

在基材片材之上(表面)，形成有花纹图样层。

花纹图样层是赋予装饰片材所期望的由图案产生的外观性的层，图案的种类没有特别限定。例如，可以列举木纹图案、石纹图案、沙纹图案、镶瓷砖图案、砌砖图案、布纹图案、皮纹图案、几何学图案、文字、符号、抽象图案等花纹图样。

花纹图样层的形成方法没有特别限定，例如，可以通过使用将公知的着色剂(染料或颜料)与粘合剂树脂一起溶解(或分散)在溶剂(或分散剂)中而得到的着色油墨、涂层剂等的印刷法等形成。

作为着色剂，例如，可以列举炭黑、钛白、锌白、印度红、绀青、镉红等无机颜料；偶氮颜料、色淀颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、异吲哚啉酮颜料、二噁嗪颜料等有机颜料；铝粉、青铜粉等金属粉颜料；氧化钛覆盖的云母、氯氧化铋等珠光颜料；荧光颜料；夜光颜料等。这些着色剂可以单独使用或者混合两种以上使用。在这些着色剂中，还可以进一步配合二氧化硅等填料、有机珠等体质颜料、中和剂、表面活性剂等。

作为粘合剂树脂，例如，可以列举丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、聚酯类树脂、聚氨酯类树脂、丙烯酸-聚氨酯类树脂、氯化聚烯烃类树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物类树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、醇酸类树脂、石油类树脂、酮树脂、环氧类树脂、三聚氰胺类树脂、氟类树脂、硅类树脂、纤维素衍生物、橡胶类树脂等。这些树脂可以单独使用或者混合两种以上使用。

作为溶剂(或分散介质)，例如，可以列举己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙苯、环己烷、甲基环己烷等石油类有机溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸-2-甲氧基乙酯、乙酸-2-乙氧基乙酯等酯类有机溶剂；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙二醇等醇类有机溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类有机溶剂；二乙醚、二噁烷、四氢呋喃等醚类有机溶剂；二氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等氯类有机溶剂；水等无机溶剂等。这些溶剂(或分散介质)可以单独使用或者混合两种以上使用。

作为用于形成花纹图样层的印刷法，例如，可以列举凹版印刷法、胶版印刷法、丝网印刷法、柔性版印刷法、静电印刷法、喷墨印刷法等。

花纹图样层的厚度没有特别限定，可以根据制品特性适当设定，但涂布时的层厚为1～15μm左右，干燥后的层厚为0.1～10μm左右。

着色隐蔽层

根据需要，还可以在基材片材与花纹图样层之间形成着色隐蔽层。在希望从装饰片材的表面隐蔽被附材料(基底)的底色时设置着色隐蔽层。当基材片材为透明性时自不必说，即使基材片材已被隐蔽着色时，为了使隐蔽性稳定，也可形成着色隐蔽层。

作为形成着色隐蔽层用油墨，可以使用形成花纹图样层且能够隐蔽着色的油墨。

着色隐蔽层，例如，通过使用油墨涂覆全部基材片材而形成。作为形成着色隐蔽层的方法，例如，可以列举辊涂布法、刮板式涂布法、气刀式涂布法、模涂布法(ダイコ一ト法)、刮板涂布法(リツプコ一ト法)、点式涂布法(コンマコ一ト法)、吻合涂布法、流涂法、浸涂法等优选的方法。

着色隐蔽层的厚度没有特别限定，可以根据制品特性而适当设定，但涂布时的层厚为0.2～10μm左右，干燥后的层厚为0.1～5μm左右。

透明性粘合剂层

在花纹图样层上形成有透明性粘合剂层。透明性粘合剂层只要是透明性的层，则没有特别限定，包括无色透明、着色透明、半透明等的任意一种。该粘合剂层为了粘合花纹图样层与透明性树脂层而形成。

作为粘合剂，没有特别限定，可以使用装饰片材的领域内公知的粘合剂。

作为装饰片材的领域内公知的粘合剂，例如，可以列举聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、醋酸乙烯树脂等热塑性树脂，热固性聚氨酯树脂等固化性树脂等。再者，也可以使用以异氰酸酯为固化剂的双组分固化型聚氨酯树脂或聚酯树脂。这些粘合剂可以单独使用或者混合两种以上使用。

透明性粘合剂层，例如，能够通过在花纹图样层上涂布粘合剂，使其干燥、固化而形成。干燥温度和干燥时间等条件没有特别限定，可以根据粘合剂的种类而适当设定。粘合剂的涂布方法没有特别限定，例如，可以采用辊式涂布法、帘式流动涂布法、环棒式(wire bar)涂布法、逆向涂布法、凹版涂布法、逆向凹版涂布法、气刀式涂布法、吻合涂布法、刮刀式涂布法、平滑涂布法(スム一スコ一ト法)、点式涂布法(コンマコ一ト法)等方法。

透明性粘合剂层的厚度没有特别限定，但干燥后的厚度为0.1～30μm左右，优选为1～20μm左右。

第1透明性树脂层

在透明性粘合剂层之上形成有厚度40～500μm的第1透明性树脂层。第1透明性树脂层只要是透明性的层，则没有特别限定，包括无色透明、着色透明、半透明等的任意一种。

上述第1透明性树脂层的厚度为40～500μm，优选为80～400μm。通过将上述第1透明性树脂层的厚度设为40～500μm，能够在降低成本的同时得到耐磨性优良的装饰片材。

上述第1透明性树脂层含有无规聚丙烯共聚物作为树脂成分。通过含有无规聚丙烯共聚物作为树脂成分，能够防止装饰片材的切断面的发白。此外，能够赋予装饰片材优良的抗冲击性。

所谓无规聚丙烯共聚物，意指将丙烯和丙烯以外的单体无规共聚而得到的共聚物。

作为上述丙烯以外的单体，例如，可以列举乙烯、1-丁烯等。这些单体成分在上述聚丙烯中含有一种或两种以上。上述单体中，特别优选乙烯。当上述聚丙烯为丙烯与乙烯的共聚物时，能够更有效地防止装饰片材的切断面的发白。

丙烯与乙烯的共聚比例根据上述单体的种类等而适当设定即可。例如，当上述单体为乙烯时，丙烯与乙烯的共聚比例优选为99～94∶1～6。当丙烯与乙烯的共聚比为99～94∶1～6时，能够更有效地防止装饰片材的切断面的发白。

上述第1透明性树脂层中的上述无规聚丙烯共聚物的含量优选为90～100重量％，更优选95～100重量％。

在不影响本发明效果的范围内，上述第1透明性树脂层可以含有均聚丙烯等上述无规聚丙烯共聚物以外的树脂。

上述第1透明性树脂层按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量优选为500～1200MPa，更优选为600～900MPa。当拉伸弹性模量为500～1200MPa时，能够更确实地抑制切断面的发白现象。

另外，本发明中的拉伸弹性模量是按照JIS K6734“塑料-硬质聚氯乙烯片材-尺寸和特性-第2部：厚度不足1mm的片材”的规定测得的值。

具体而言，当利用拉伸试验机(TENSILON万能试验机RTC-1250A)，以50mm/min.的速度拉伸被冲压为图1的形状的试验样品(选自合成树脂层、基材片材和透明性树脂层中的至少一种的层)的两端(图2的A和B)时，通过测定上述实验样品在中央部分被拉断时的拉伸弹性模量(MPa)而求得的值。

作为上述第1透明性树脂层的形成方法，例如，可以列举采用压延法、吹塑法、T模挤出法等在上述透明性粘合剂层上叠层含有上述树脂成分等的树脂组合物的方法。

根据需要，可以对作为第1透明性树脂层的表面，即形成下述透明性表面保护层的面实施电晕放电处理、臭氧处理、等离子体处理、电离放射性处理、重铬酸处理等表面处理。表面处理可以按照各处理的常规方法进行。

根据需要，还可以在表面设置底漆层(用于使表面保护层容易形成而设置的底漆层)。

底漆层可以通过在第1透明性树脂层的表面涂布公知的底漆剂而形成。作为底漆剂，可以使用上述例示的底漆剂。

底漆剂的涂布量没有特别限定，但通常为0.1～100g/m²左右，优选为0.1～50g/m²左右。

透明性表面保护层

在第1透明性树脂层之上形成透明性表面保护层。通过形成上述透明性表面保护层而赋予装饰片材优良的抗伤性。

在本发明中，上述透明性表面保护层特别优选由含有电离放射线聚合性低聚物的组合物形成。上述电离放射线聚合性低聚物优选为含有(A)1个分子中具有2个自由基聚合性不饱和基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物60～80重量％、和(B)1个分子中具有3～15个自由基聚合性不饱和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物20～40重量％的混合物。该表面保护层能够更进一步地提高本发明的装饰片材的抗伤性。

上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)为1个分子中具有2个自由基聚合性不饱和基的低聚物(所谓的二官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物)。作为这种低聚物，例如，可以列举使a)二异氰酸酯、b)1个分子中具有2个以上羟基的多元醇(优选重均分子量为500～2000)、c)末端具有羟基并具有自由基聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯化合物结合而形成的低聚物。该低聚物的重均分子量优选为1000～4000。当上述重均分子量为1000以上时，能够充分发挥固化后的树脂层中聚氨酯(甲基)丙烯酸酯具有的柔软性，因此能够提高在压纹时的加工性。另外，当上述重均分子量为4000以下时，能够提高抗污染性等各种特性。

上述二异氰酸酯a)是在1个分子中具有2个以上异氰酸酯基的脂肪族、脂环式或芳香族异氰酸酯。作为二异氰酸酯a)，例如，可以列举2，4-亚苄基二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化亚苄基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等。

作为上述多元醇b)，可以例举在两个末端具有羟基的聚酯型多元醇、聚醚型多元醇和聚碳酸酯型多元醇等。作为上述聚酯型多元醇，有(甲)芳香族或具有螺环骨架的二元醇化合物、内酯化合物或其衍生物、或者环氧化合物的加成反应生成物；(乙)多元酸和烷撑二醇的缩合生成物；和(丙)由环酯化合物衍生的开环聚酯化合物，这些(甲)、(乙)和(丙)的聚酯型多元醇可以单独使用或者混合2种以上使用。例如，使用己二酸作为上述(乙)的多元酸，作为其与烷撑二醇的缩合生成物而得到两末端具有羟基的聚酯型多元醇(特别是重均分子量为500～2000)，因为各种物性良好而优选。作为上述聚醚型多元醇，例如，可以例举聚四亚甲基醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。

上述(甲基)丙烯酸酯c)是丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的衍生物的酯化合物，末端具有羟基。作为上述(甲基)丙烯酸酯c)，具体而言，可以例举(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基环己酯、(甲基)丙烯酸-5-羟基环辛酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等具有1个聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯化合物、或者其它的在1个分子中具有2个以上聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯化合物等。

作为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)，希望将多元醇成分设为由烷撑二醇和己二酸形成的重均分子量500～2000的聚酯型多元醇，另外，将二异氰酸酯成分设为异佛尔酮二异氰酸酯，将丙烯酸酯成分设为(甲基)丙烯酸羟乙酯，使它们进行反应而能够得到重均分子量为1000～3000的低聚物。

上述脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)是在1个分子中具有3个～15个(甲基)丙烯酰基等自由基聚合性不饱和基的低聚物。该低聚物是使a)脂肪族二异氰酸酯、b)多官能多元醇和c)末端具有羟基并具有自由基聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到的多官能(3～15官能)聚氨酯丙烯酸酯。

作为上述二异氰酸酯a)，例如，可以列举1，6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化亚苄基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等。

作为上述多官能多元醇b)，可以使用以上述多元醇为基本骨架、具有多个官能基的多官能多元醇。

作为上述(甲基)丙烯酸酯c)，可以列举(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基环己酯、(甲基)丙烯酸-5-羟基环己酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯等具有1个聚合性不饱和基的(甲基)丙烯酸酯化合物。

作为上述电离放射线聚合性低聚物，使用含有上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)60～80重量％、和脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)20～40重量％的混合物。当上述(A)为60重量％以上时，表面保护层具有充分的挠性、延展性等，能够提高本发明的装饰片材的抗冲击性。此外，当上述(A)为80重量％以下时，能够赋予本发明的装饰片材充分的抗伤性、抗擦伤性和抗污染性。另外，上述(A)和(B)的配合量，以形成固化型树脂层的涂布组合物中、相对于上述低聚物(A)和上述(B)的合计重量的各成分的重量％表示。

根据需要，在含有上述电离放射线聚合性低聚物的组合物中可以添加无光剂、平光剂等添加物。

上述组合物能够通过均匀地混合这些各成分而调制。由该组合物形成透明性表面保护层的方法采用公知的方法即可。例如，可以由上述组合物形成涂膜，然后在公知的使用条件下照射电子射线，使涂膜交联固化。

作为电离放射性用的电子射线源，可以使用科克罗夫特-华尔顿型、范德格喇夫型、共振变压器型、绝缘芯变压器型、直线型、地那米(dynamitron)型、高频型等各种电子射线加速器。电子射线的加速电压通常为100～1000keV，优选为100～300keV。电子射线的照射量通常为1～30Mrad。

上述透明性表面保护层的厚度通常为2～20μm，优选为5～15μm。

合成树脂层

本发明的装饰片材优选在基材片材的背面再叠层厚度1～5mm的合成树脂层。由于上述合成树脂层吸收被附材料(基底)的凹凸，所以能够提高使用本发明的装饰片材制得的装饰材料的平滑性。

上述合成树脂层的厚度可以为1～5mm，但优选为2～3mm。

作为上述合成树脂层，可以使用公知的合成树脂层(衬垫层)。作为上述合成树脂层，特别优选(1)含有聚乙烯作为树脂成分，并且(2)含有无机填料20～80重量％，优选20～50重量％。

上述合成树脂层含有聚乙烯作为树脂成分，由此能够赋予本发明的装饰片材柔软性，并带来优良的顺应基底形状的顺应性。作为上述聚乙烯，能够使用例如选自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和低密度聚乙烯中的至少一种聚乙烯。

合成树脂层中的上述聚乙烯的含量可以在无损于上述合成树脂层的性能的范围内适当地设定，优选为10～80重量％。

作为上述无机填料，例如，可以列举碳酸钙、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化锑、硼酸锌、钼化合物等无机填料。这些无机填料可以单独使用一种，或者并用两种以上使用。在上述例示的无机填料中，特别优选碳酸钙。

通过将上述合成树脂层中的无机填料的含量设定在20重量％以上，相对地降低树脂成分的使用比例，因此能够以降低后的树脂成分的使用比例、即以低成本制作本发明的装饰片材。

上述合成树脂层还可以进一步含有聚乙烯以外的树脂作为树脂成分。

作为聚乙烯以外的树脂，例如，可以列举聚丙烯(均聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯)、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯类共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等)等。

作为上述合成树脂层的形成方法，例如，可以列举下述的形成方法：将含有上述树脂成分等的树脂组合物成形为片状后，在基材片材的背面叠层该成形物(合成树脂层)，同时，使用后述的压花辊，在100～130℃下，从透明性表面保护层侧挤压。作为成形为片状的方法，例如，可以列举压延法、吹塑法、T模挤出法等。

第2透明性树脂层

本发明的装饰片材还可以在上述合成树脂层的背面叠层含有无规聚丙烯作为树脂成分的、厚度40～500μm、优选80～400μm的透明性树脂层(第2透明性树脂层)。作为上述第2透明性树脂层，可以使用与上述第1透明性树脂层相同的材料。通过在上述合成树脂层的背面叠层与上述第1透明性树脂层同质的树脂层，能够达到防止本发明的装饰片材收缩和防止翘曲的目的。

作为第2透明性树脂层的形成方法，例如，可以列举下述的形成方法：采用压延法、吹塑法、T模挤出法等，在基材片材的背面叠层在上述第1透明性树脂层的形成中使用的树脂组合物。

底漆层

根据需要，可以在本发明的装饰片材的背面(基底粘合面)形成底漆层。通过形成上述底漆层，能够提高构成装饰材料的上述装饰片材与基底之间的附着力。底漆层可以通过涂布公知的底漆剂形成。

作为底漆剂，可以使用上述例示的底漆剂。

耐候剂

根据需要，构成本发明的装饰片材的层中的至少一种层可以含有耐候剂。作为耐候剂，优选二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类等紫外线吸收剂、受阻胺类光稳定剂等。这些耐候剂可以单独使用或者混合两种以上使用。

压纹加工

根据需要，可以在本发明的装饰片材的表面形成压花图案。压花图案例如能够使用公知的压花辊形成。例如，使用压花辊，在100～130℃下，从透明性表面保护层一侧挤压，由此能够形成所期望的压花图案。作为压花图案，有木纹板导管沟、石板表面凹凸、布表面编织花纹、梨皮斑点花样、沙纹、发纹(hairline)、密密麻麻的条沟(万線

溝)等图案。

本发明的装饰片材，在用切刀等的公知的刀具切断之后使用。

可以在切断后，将本发明的装饰片材的基材片材侧(上述第1透明性树脂层的另一侧)粘合在被附材料(基底)上使用。例如，当本发明的装饰片材具有上述合成树脂层时，将上述合成树脂层侧粘合在被附材料(基底)上。

本发明的装饰片材能够粘合在各种被附材料(基底)上使用。本发明的装饰片材能够直接粘合在砂浆、混凝土等基底上使用，特别是在这一点上是很有利的。在粘合时，可以使用乙烯共聚树脂类、醋酸乙烯树脂类、丙烯酸树脂类、合成橡胶类、聚氨酯树脂类、环氧树脂类等公知的粘合剂。上述粘合剂可以根据施工场所等适当地选择。例如，当在需要耐水性的场所中施工安装本发明的装饰片材时，可以优选使用环氧树脂类粘合剂。

本发明的装饰片材能够特别适合用作地板用的装饰片材。

实施例

以下表示实施例和比较例，对本发明进行更具体地说明。但本发明并不限于实施例。

实施例1

采用以下的方法制造具有图2所示构成的装饰片材。

采用凹版印刷法，在由80μm厚的着色聚乙烯膜构成的基材片材1上，涂布丙烯酸-聚氨酯类树脂(在丙烯酸多元醇100重量份中添加六甲基二异氰酸酯5重量份而形成的树脂)溶液，使固体成分量为2g/m²，形成印刷用底漆层(图中未显示)。

采用以丙烯酸-聚氨酯类树脂(在丙烯酸多元醇100重量份中添加六甲基二异氰酸酯5重量份而形成的树脂)溶液作为印刷油墨的凹版印刷法，在印刷用底漆层(图中未显示)上形成4μm厚的木纹花纹图样层2。

在花纹图样层2上，涂布热固性聚氨酯树脂类粘合剂，使固体成分量为8g/m²。利用T模挤出机加热熔融挤出无规聚丙烯，形成8μm厚的透明性粘合剂层3和厚度300μm的第1透明性树脂层4。该树脂层2单独的拉伸弹性模量为600MPa。

此外，作为上述无规聚丙烯共聚物，使用丙烯和乙烯的共聚物，且丙烯与乙烯的共聚比例为96∶4。

在对第1透明性树脂层4的表面进行电晕放电处理之后，采用凹版印刷法，在电晕放电处理面上涂布丙烯酸-聚氨酯类树脂(在丙烯酸多元醇100重量份中添加六甲基二异氰酸酯5重量份而形成的树脂)溶液，使固体成分量为1g/m²，形成透明性表面保护层形成用底漆层(图中未显示)。

采用辊式涂布法，在透明性表面保护层形成用底漆层(图中未显示)上，涂布由二官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(A)80重量％与六官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(B)20重量％形成的电离放射线聚合性低聚物，并使其干燥，使固体成分量为15g/m²，形成未固化的电子射线固化型树脂层。

再者，上述二官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物是使a)异佛尔酮二异氰酸酯、b)聚酯二醇(己二酸与乙二醇的缩合生成物)、和c)丙烯酸-2-羟乙酯结合形成的低聚物，重均分子量为1700。

另外，作为上述六官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物，使用共荣社化学株式会社制造的制品名为“UA306H”的低聚物。

在形成未固化的电子射线固化型树脂层之后，在氧浓度200ppm的环境中，在加速电压125KeV、5Mrad的条件下，向未固化树脂层照射电子射线，使树脂固化，形成15μm厚的电子射线固化型树脂层(透明性表面保护层5)。

接着，在上述基材片材的背面(上述印刷用底漆层的另一侧)，在120℃下，热叠层2mm厚的合成树脂层6，与此同时，通过压纹加工，形成深50μm的木纹导管状的凹凸图案。

上述合成树脂层6由聚乙烯50重量％和碳酸钙50重量％形成，通过利用T模挤出机加热熔融挤出含有聚乙烯与碳酸钙的组合物而制得。

经过上述的过程，制得装饰片材。

所制得的装饰片材的厚度约为2.4mm。

使用切刀，分张裁断上述制得的装饰片材。

比较例1

使用均聚丙烯代替无规聚丙烯共聚物，形成第1透明性树脂层，除此之外，采用与实施例1相同的方法，制得地板用装饰材料。第1透明性树脂层单独的拉伸弹性模量为1500MPa。

比较例2

在未固化的电子射线固化型树脂层的形成中，使电离放射线聚合性低聚物中的二官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的含量为50重量％、六官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物的含量为50重量％。除此之外，采用与比较例1相同的方法，制得地板用装饰材。

试验例1(切断加工适应性)

通过肉眼观察，确认由实施例和比较例得到的地板用装饰材料的装饰片材切断面有无发白。

用○表示切断面无发白的试样，用×表示切断面有发白的试样，进行评价。结果表示在表1中。

试验例2(抗伤性(压纹加工适应性))

通过肉眼观察，确认由实施例和比较例得到的地板用装饰材料的表面(透明性表面保护层侧)上是否发生裂纹。

用○表示未发生裂纹的试样，用×表示发生裂纹的试样，进行评价。结果表示在表1中。

[表1]

	实施例1	比较例1	比较例2
				切断加工适应性	○	×	×
压纹加工适应性	○	○	×

Claims

1.一种装饰片材，其为在基材片材上至少叠层厚度40～500μm的透明性树脂层而成的装饰片材，其特征在于：

(1)所述透明性树脂层含有无规聚丙烯共聚物作为树脂成分，

(2)在所述透明性树脂层上，再叠层透明性表面保护层，

所述透明性表面保护层由含有电离放射线聚合性低聚物的组合物形成，所述电离放射线聚合性低聚物是含有

(A)1个分子中具有2个自由基聚合性不饱和基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物60～80重量％、和

(B)1个分子中具有3～15个自由基聚合性不饱和基的脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物20～40重量％的混合物。

2.如权利要求1所述的装饰片材，其特征在于：

在基材片材上，依次叠层花纹图样层、透明性粘合剂层、所述透明性树脂层和所述透明性表面保护层。

3.如权利要求1或2所述的装饰片材，其特征在于：

在基材片材的背面，再叠层厚度1～5mm的合成树脂层。

4.如权利要求3所述的装饰片材，其特征在于：

所述合成树脂层(1)含有聚乙烯作为树脂成分，并且，(2)含有无机填料20～80重量％。

5.如权利要求1或2所述的装饰片材，其特征在于：

所述透明性树脂层按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量为500～1200MPa。

6.如权利要求1或2所述的装饰片材，其特征在于：

所述装饰片材按照JIS K6734的规定测定的拉伸弹性模量为400～1500MPa。