CN101045348A - 装饰片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种装饰片，其容易含有高亮度颜料，易于再现金属色调，耐气候性优异，不会因通常的紫外线而变色。该装饰片具有基体材料、粘接层、着色层和透明树脂层，其中，上述着色层中含有高亮度颜料，同时使用氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂作为粘合剂树脂，其比例是氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物∶丙烯酸类树脂＝5∶5～7∶3(重量比)，上述透明树脂层包括含有5重量％以下的紫外线吸收剂的丙烯酸类树脂，该透明树脂层的厚度为70～150μm，紫外线吸收剂的含有比例(重量％)和透明树脂层的厚度(μm)的积在100～250(重量％·μm)的范围内，而且，透明树脂层的紫外线透过率为8％以下(380nm)。
Description
技术领域
本发明涉及一种建筑物的内部装饰、门窗隔扇等的内部装饰、车辆的内部装饰等中使用的装饰片。更详细地，涉及一种耐气候性优异的所谓金属色调的装饰片。
背景技术
目前，具有基体材料、粘接层、着色层和透明树脂层的装饰片被使用于各种各样的用途中(例如，专利文献1)。作为这样的装饰片的外观设计表现之一是具有所谓的金属色调外观，多被使用于车辆的内部装饰或整体厨房等中。
这里，在采用所谓的金属色调外观作为装饰片的外观设计时，通常通过在着色层中含有以铝填料或珍珠颜料等为代表的高亮度颜料来完成所期望的金属色调。
专利文献1：特开2001-232703号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，通过本申请发明人的悉心研究，明确了在采用所谓的金属色调外观作为装饰片的外观设计时，只简单地使着色层中含有高亮度颜料，难以得到外观设计性优异的装饰片。
更具体地，首先，以铝填料或珍珠颜料等为代表的高亮度颜料具有与含有该高亮度颜料的着色层中的粘合剂树脂的相容性，相容性差时，不能含有大量的高亮度颜料，有时不能表现出所期望的外观设计。
再者，为了使着色层中含有适量的为得到金属色调外观而使用的高亮度颜料，优选使用氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物作为粘合剂树脂，但该氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物耐气候性差，由于紫外线而变色，有时不能长时间维持所要求的外观设计。
本发明就是在这样的状况下完成的，在具有所谓的金属色调外观设计的装饰片中，容易含有高亮度颜料，因此，容易再现要求的金属色调外观设计，尽管如此，主要课题仍然是提供一种耐气候性优异、且不因通常的紫外线而变色的装饰片。
解决课题的方法
用于解决上述课题的本发明是包括基体材料、粘接层、着色层和透明树脂层的装饰片，其特征在于，上述着色层中在含有高亮度颜料的同时，以特定的含有比例使用氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂作为粘合剂树脂，上述透明树脂层的紫外线透过率为8％以下(380nm)。
上述本发明的装饰片中，上述着色层含有的高亮度颜料是平均粒径5μm以上的鳞片状铝填料，其含量相对于全部着色层为10～40重量％。
再者，必要的是，在上述着色层中作为粘合剂树脂使用的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂的比例是氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物∶丙烯酸类树脂＝5∶5～7∶3。
再者，重要的是，上述透明树脂层包含丙烯酸类树脂，该丙烯酸类树脂含有相对于其总量为5重量％以下的紫外线吸收剂。
再者，上述透明树脂层的厚度必须为70～150μm。
再者，上述紫外线吸收剂的含有比例(重量％)和上述透明树脂层的厚度(μm)的积必须在100～250(重量％·μm)的范围内。
发明效果
根据本发明的装饰片，为了得到金属色调的外观，构成本发明的装饰片的着色层中含有高亮度颜料，但由于使用与该高亮度颜料相容性好的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物作为其粘合剂树脂成分，因而能够以期望的比例在着色层中含有高亮度颜料。再者，使用了氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物作为粘合剂树脂时，担心受到紫外线照射而变色等的所谓耐气候性成为问题，根据本发明的装饰片，由于将位于表面的透明树脂层的紫外线透过率设定为8％以下(380nm)，因而可以防止氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物由于紫外线而变色等。
再者，在本发明的装饰片中，如上所述，由于使用与高亮度颜料相容性好的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物作为粘合剂树脂成分，因而，可以使用在再现金属色调外观时有用的平均粒径5μm以上的鳞片状铝填料，而且其含量相对于全部着色层可以为10～40重量％。
再者，在本发明的装饰片中，通过将在上述着色层中作为粘合剂树脂使用的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂的比例设定为氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物∶丙烯酸类树脂＝5∶5～7∶3，可以仅以需要的量含有以铝填料为代表的高亮度颜料，同时，可以提高该着色层和表面树脂层的密合性。
再者，在本发明的装饰片中，由丙烯酸类树脂构成上述透明树脂层，通过在该丙烯酸类树脂中含有相对于其总量为5重量％以下的紫外线吸收剂，可以防止配合高亮度颜料而使用的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物因紫外线而变色等，可以对装饰片整体赋予耐气候性。
再者，通过使上述透明树脂层的厚度为70～150μm，可以充分发挥上述耐气候性的效果。
再者，在本发明的装饰片中，通过使上述紫外线吸收剂的含有比例(重量％)和上述透明树脂层的厚度(μm)的积在100～250(重量％·μm)的范围内，可以使紫外线吸收剂的含量和其厚度保持良好的平衡，可以充分发挥上述的效果。
附图说明
图1是示出本发明的装饰片的一例的结构的简要剖面图。
图2是示出本发明的装饰片的其它一例的结构的简要剖面图。
符号说明
10...装饰片
11...基体材料
12...粘接层
13...着色层
14...透明树脂层
20...高亮度颜料
30...紫外线吸收剂
具体实施方式
以下，边参照附图边说明本发明的装饰片。
图1是示出本发明的装饰片的一例的构成的简要剖面图。
图2是示出本发明的装饰片的其它构成的简要剖面图。
如图1、2所示，本发明的装饰片10的结构是，依次叠层基体材料11、粘接层12、包括整体着色层13a和图案着色层13b的着色层13、和透明树脂层14而构成。另外，这样的结构例如也可以通过将着色层13印刷在透明树脂层14上再将其与基体材料层11利用粘接层12粘接在一起而完成。
以下，以其各个构成来说明本发明的装饰片10。
(基体材料)
基体材料11是本发明的装饰片所必需的，是装饰片的基础。
作为基体材料11使用的材料，例如可举出聚烯烃类树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯等。其中，优选使用聚烯烃类树脂、聚酯类树脂。
由于这些材料在将制造后的装饰片焚烧废弃处理时不产生氯类气体，所以安全性高，从环境的观点考虑而优选使用。再者，特别优选使用被着色的聚烯烃类树脂。通过使用该材料，可以确保在装饰片的表面上形成的图案着色层13b的色调的稳定性，再者，粘贴装饰片的被附着基板的表面色彩不均匀时，可以良好地遮蔽不均匀的表面色彩。
作为聚烯烃类树脂，可以使用聚乙烯(低密度或高密度)、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物等高结晶质的非弹性体聚烯烃类树脂或各种烯烃类热塑性弹性体。作为烯烃类热塑性弹性体，可使用例如下述(1)～(7)记载的物质。
(1)特公平6-23278号公报记载的包含以下的(A)和(B)的混合物的软质聚丙烯，其中，(A)作为软链段，10～90重量％的数均分子量Mn为25,000以上、且重均分子量Mw和数均分子量Mn的比为Mw/Mn≤7并可溶于沸腾庚烷的无规聚丙烯，(B)作为硬链段，90～10重量％的熔融流动指数为0.1～4g/10分的不溶于沸腾庚烷的等规聚丙烯。在这种烯烃类热塑性弹性体中，作为不易产生所谓“颈缩(ネツキング)”，并且在利用加热、加压成型或压花加工成各种形状时适应性良好的物质，在等规聚丙烯和无规聚丙烯的混合物中，是等规聚丙烯和无规聚丙烯的混合比例以无规聚丙烯的重量比计为5重量％～50重量％的物质。
聚丙烯类的烯烃类热塑性弹性体本身是已公知的物质，但使用于包装容器等目前公知的用途中时，由于重视强度，专门使用了成为软链段的无规聚丙烯的重量比不足5重量％的聚丙烯。但是，要将其使用于进行V切割加工、或者成型为三维形状或凹凸形状这样的新用途时，产生如上所述的颈缩，不能进行良好的加工。因此，与现有组成的设计相反，通过在聚丙烯类的烯烃类热塑性弹性体中，使无规聚丙烯的重量比为5重量％以上，可以消除如下所述的缺点，即，在进行V切割加工、或者成型为三维形状或凹凸形状的物品表面形状时，由于颈缩而使片产生不均匀的变形，其结果是产生褶皱、图案变形等的缺点。特别是无规聚丙烯的重量比为20重量％以上时，是良好的。另一方面，无规聚丙烯的重量比过度增加时，片自身容易变形；将片通过印刷机时，片发生变形，图案也变形；在多色印刷时，容易产生不能套准等不良情况。再者，在成型时，也容易破损，故而是不优选的。作为无规聚丙烯的重量比的上限，使用轮转凹版印刷等通常的轮转印刷机印刷装饰层等，并采用片的压花加工、真空成型、V切割加工、注塑成型同时叠层等时，为50重量％以下，更优选40重量％以下。
(2)包含乙烯-丙烯-丁烯共聚物树脂的热塑性弹性体。这里，作为该丁烯，可以使用1-丁烯、2-丁烯、异丁烯三种结构异构体的任一种。作为共聚物，是无规共聚物，一部分含有非晶性的部分。作为上述乙烯-丙烯-丁烯共聚物的优选具体例，列举如下的(i)～(iii)。
(i)特开平9-111055号公报记载的物质。这是一种由乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物得到的无规共聚物。单体成分的重量比是丙烯为90重量％以上。熔融流动速率为在230℃、2.16kg下为1～50g/10分是适宜的。而且，该物质通过相对于100重量份这样的三元无规共聚物，溶融混炼0.01～50重量份的以磷酸芳基酯化合物为主要成分的透明造核剂、0.003～0.3重量份的碳原子数12～22的脂肪酰胺而得到。
(ii)特开平5-77371号公报记载的物质。这是一种乙烯、丙烯、1-丁烯的三元共聚物，其是将80～0重量％的结晶性聚丙烯添加至丙烯成分含有率为50重量％以上的非晶性聚合物20～100重量％中而形成的物质。
(iii)特开平7-316358号公报记载的物质。这是一种乙烯、丙烯、1-丁烯的三元共聚物，其是，向丙烯及/或1-丁烯的含有率为50重量％以上的低结晶质聚合物20～100重量％中，混合80～0重量％的等规聚丙烯等结晶性聚烯烃，再向得到的组合物中添加0.5重量％的N-酰基氨基酸胺盐、N-酰基氨基酸酯等的油凝胶化剂而形成的物质。
另外，乙烯-丙烯-丁烯共聚物树脂可以单独使用，根据需要，上述(i)～(iii)中还可以混合使用其它聚烯烃类树脂。
(3)如特公昭53-21021号公报记载的烯烃类弹性体，其按如下方法得到：将(A)聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等烯烃聚合物(结晶性高分子)作为硬链段，并且，将(B)部分交联的乙烯-丙烯共聚物橡胶、不饱和乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物橡胶等单烯烃共聚物橡胶作为软链段，将它们均匀配合混合。另外，以单烯烃橡胶/烯烃聚合物＝50/50～90/10(重量比)的比例进行混合。
(4)如特公昭53-34210号公报记载的烯烃类弹性体，其按如下方法得到：混合(B)未交联单烯烃共聚物橡胶(软链段)、(A)烯烃类共聚物(结晶性、硬链段)和交联剂，在加热并施加剪切应力的同时使之动态地部分交联。另外，(B)单烯烃橡胶/(A)烯烃类共聚物＝60/40～80/20(重量比)。
(5)如特公昭56-15741号公报记载的烯烃类弹性体，其是混合下述的(A)、(B)、(C)和(D)，在有机过氧化物存在下进行动态热处理而形成的烯烃类弹性体，其中，(A)等规聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物等与过氧化物混合/加热时，减少分子量，增加流动性的过氧化物分解型烯烃聚合物(硬链段)，(B)乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物橡胶等通过与过氧化物混合/加热，发生交联，流动性降低的过氧化物交联型单烯烃共聚物橡胶(软链段)，(C)聚异丁烯、丁基橡胶等即使与过氧化物混合/加热也不交联，流动性不变的过氧化物非交联型烃橡胶(软链段兼流动性改善成分)，(D)石蜡类、环烷类、芳香族类等的矿物油类软化剂。另外，(A)为90～40重量份、(B)为10～60重量份，且(A)+(B)＝100重量份，而且，(C)及/或(D)的配合比为5～100重量份。
(6)如特开平2-139232号公报记载的烯烃类热塑性弹性体，其包含乙烯-苯乙烯-丁烯共聚物。
(7)使之具有作为极性基的羟基或/及羧基的上述(1)～(6)的烯烃类热塑性弹性体。例如，使用通过乙烯-乙烯醇共聚物等的接枝聚合导入羟基的烯烃类热塑性弹性体、或通过马来酸、富马酸、衣康酸等的共聚物导入羧基的烯烃类热塑性弹性体。这些羟基、羧基可以使用任一种或同时使用二者，这些极性基具有提高与图案印刷层等装饰层、粘接层等其它层的粘接性的作用。
作为由这些聚烯烃类树脂制成的聚烯烃类树脂薄膜，有拉伸型和非拉伸型薄膜，优选使用非拉伸型薄膜。该非拉伸型薄膜具有柔软性，抛光(lapping)、V切割加工、真空成型、注塑成型同时叠层等的加工适应性优异，再者，加热收缩率也优异，所以优选用作基体材料11。
作为丙烯酸类树脂，可举出包括含有下述(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物的树脂，所述聚(甲基)丙烯酸酯是：(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯-(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。另外，所谓(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。这些丙烯酸类树脂可以采用单体或两种以上的混合物，制成单层或两层以上的叠层体，使用于基体材料11中。
作为聚酯树脂，例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二酸酯共聚物、聚芳酯等热塑性聚酯树脂。
再者，根据需要，用于上述的基体材料11的材料中也可以配合着色剂、填充剂、发泡剂、阻燃剂、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等各种添加剂。
用作添加剂的着色剂在装饰片中发挥着使基体材料11具有必要的色彩的作用。根据用途选择着色剂，可以将基体材料11着色为有色透明或有色不透明。由于通常需要遮蔽被附着体的表面，因而优选利用着色剂将基体材料11变成有色不透明。作为着色剂，使用钛白、氧化锌、氧化铁红、朱砂、群青、钴蓝、钛黄、炭黑等无机颜料；异吲哚酮、汉撒黄A、喹吖酮、永久红4A、酞菁蓝等有机颜料或染料；包含铝、黄铜等的箔粉的金属颜料；包含包覆有二氧化钛的云母、碱式碳酸锌等的箔粉的珍珠光泽颜料等。再者，根据需要，也可以添加无机填充剂，可举出碳酸钙、硫酸钡、粘土、滑石、硅石(二氧化硅)、氧化铝(氧化铝)等的粉末等。着色剂的添加量相对于100重量份用于上述基体材料11的树脂材料，通常为1～50重量份左右。
基体材料11可以通过压延法、吹塑法、T型模挤出法等成膜方法，将上述的树脂材料制成片而得到。
形成的基体材料11的厚度根据使用装饰片的用途或所要求的性能任意设定。例如适用于200～700μm左右的范围的厚度。
可以对这样形成的基体材料11的表面实施电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理等易粘接处理。通过成为这样的结构，可以提高与后述的粘接层12和基体材料11的粘接性。
(粘接层)
粘接层12是本发明的装饰片的必需层。如图1、2所示，粘接层被设置于基体材料11和着色层13之间，具有作为使基体材料11和形成有着色层13的透明树脂层14的密合性提高的底涂层或固定层的作用，并具有提高耐久性或长时间的外观维持性的作用。这样的作用可以长时间保持已形成的图案，是极其有效的。
粘接层12通过由树脂组合物、溶剂、其它添加剂构成的粘接层12用涂布剂形成。溶剂没有特别限定，例如可以使用甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等非水溶性有机溶剂、甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等水溶性有机溶剂、水或它们的混合溶剂等。另外，作为粘接层12用涂布剂，也可以采用不使用溶剂的无溶剂型涂布剂。无溶剂型的涂布剂考虑了环境问题，因此优选使用。
作为树脂组合物，可举出橡胶类树脂、丙烯酸类树脂、环氧类树脂、聚氨酯类树脂等。其中，优选使用氨酯类树脂。通过使用氨酯类树脂，可以得到更强有力的粘接强度，提供可挠性优异的装饰片。
聚氨酯类树脂是以多醇(多元醇)为主剂、以异氰酸酯为交联剂(固化剂)的聚氨酯。
多元醇是分子中具有两个以上的羟基的醇。作为多元醇，例如使用聚乙二醇、聚丙二醇、丁二醇、新戊醇、1，6-己二醇、丙烯酰基多元醇、聚酯多醇、聚醚多醇等。
在本发明中，异氰酸酯可以使用在聚氨酯的制造中通常使用的异氰酸酯。作为异氰酸酯，例如使用三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸酯三异氰酸酯、1，4，8-三异氰酸基辛烷、1，3，6-三异氰酸基己烷、2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸基-5-异氰酸基甲基辛烷等脂肪族多异氰酸酯；1，3-环戊烯二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯、3-异氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(惯用名：异佛尔酮二异氰酸酯)、1，3，5-三异氰酸基环己烷、1，3，5-三甲基异氰酸基环己烷、2-(3-异氰酸丙酯基)-2，5-二(异氰酸甲酯基)-双环(2，2，1)庚烷等脂环族多异氰酸酯；1，3-或1，4-苯二甲基二异氰酸酯或其混合物、1，3-或1，4-双(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯、1，3，5-三异氰酸酯甲基苯等芳香脂肪族多异氰酸酯；间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、三苯基甲烷-4，4’，4”-三异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷-2，2’，5，5’-四异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；以及这些的多异氰酸酯的衍生物等。这些多异氰酸酯也可以同时使用两种以上。这样的聚异氰酸酯中，优选使用脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯和芳香脂肪族多异氰酸酯以及这些的多异氰酸酯衍生物。这些多异氰酸酯是安全性、卫生性和耐气候性优异的物质。
在使用溶剂时，粘接剂12用涂布剂(粘接剂)通过使溶剂含有树脂组合物和根据需要添加的其它添加剂，利用公知的方法，使之溶解、分散、混合来制备。
粘接层12是将上述的粘接层12用涂布剂(粘接剂)涂布在基体材料11上并使之干燥、固化而形成的。作为涂布方法，使用公知的各种方法，例如辊涂法、凹版涂布法、气刀刮涂法、点涂法(コンマコ一ト)等，考虑到生产率方面，优选使用凹版涂布法、点涂法。
以干燥后的涂布量为1～20g/m2左右，优选2～10g/m2左右涂布粘接层12。这是因为：干燥后的涂布量低于1g/m2时，有时难以流平后述的着色层13表面的凹凸，另外，有时粘接强度差。另一方面，这是因为：干燥后的涂布量高于20g/m2时，残留的溶剂的量变多，由于进行真空成型等时产生的热而发泡，导致外观设计性不良(产生所谓的柚子皮(ユズ肌))。
(着色层)
着色层13是本发明的装饰片的必需层，由整体着色层13a和图案着色层13b构成。
整体着色层13a以遮蔽基体材料11的底面等为目的而设计，通常形成没有花纹的整体状的着色层。另一方面，图案着色层13b是利用图形、文字、符号、色彩、它们的组合等而具有所期望的模样或色彩，并在整体着色层13a的表面侧上形成为平面状、凹凸状、凸状(参照图2)的层。另外，图案着色层13b有时也兼有整体着色层13a的作用，有时仅由整体着色层13a或仅由图案着色层13b构成着色层13。
在本发明的装饰片中，如图1所示，由整体着色层13a和图案着色层13b构成着色层13，也可以在透明树脂层14上设计图案着色层13b后，将其覆盖地形成整体着色层13a。另一方面，如图2所示，也可以在透明树脂层14上形成整体着色层13a后，再形成图案着色层13b。这时，整体着色层13a既可以是无色的也可以利用着色剂着色的，但为了从外部观看，图案着色层13b的图案，至少具有透明性是必要的。
这里，本发明的装饰片10的特征在于，整体着色层13a和图案着色层13b的至少之一含有高亮度颜料20。利用该高亮度颜料20，可以对使用该装饰片10的物品赋予所谓的金属色调外观。
关于在本发明的装饰片10中使用的高亮度颜料20，没有特别限定，可以使用任何高亮度颜料。这是因为，由于使用与高亮度颜料相容性非常好的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物作为构成着色层13的粘合剂树脂成分，因而高亮度颜料的材质或含量的自由度增加。
作为高亮度颜料的具体例，可举出铝填料或各种珍珠颜料，除此之外，也可以举出通过在规定的颗粒上蒸镀铝而得到的颜料、或在薄膜上蒸镀铝或银并将其粉碎而得到的颜料等。
在本发明中，关于高亮度颜料20的大小或形状没有特别限定，可以任意选择，例如使用铝填料时，其平均粒径优选5μm以上，其形状优选鳞片形状。通过使用具有这样的大小和形状的铝填料，可以再现外观设计性高的金属色调。另外，所谓鳞片状的铝填料的平均粒径是指在鳞片形状内最长部分的直径的平均值。再者，关于在本发明中使用的铝填料的平均粒径的上限，没有特别限定，平均粒径大于30μm时，有时产生层间强度变弱的问题，因而优选30μm以下，特别优选25μm以下。
而且，在本发明中，关于高亮度颜料20的含量，没有特别限定，可以根据所期望的外观设计适当选择，例如，使用上述的铝填料时，可以含有相对于全部着色层为10～40重量％。通过含有该程度的鳞片状铝填料，可以再现真实的金属色调。另外，本发明中，该效果是由于使用与高亮度颜料相容性非常好的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物作为构成着色层13的粘合剂树脂成分，因此可以含有大量的粒径大的鳞片状的铝填料而产生的。
再者，构成本发明的装饰片10的着色层13是利用含有作为主要成分的粘合剂树脂、溶剂、其它添加剂的着色层13用涂布剂而形成的。可以利用使用水或/及水溶性有机溶剂作为溶剂的水类涂布剂、或使用了非水溶性有机溶剂等作为溶剂的溶剂类涂布剂。另外，作为着色层13用涂布剂，除使用溶剂的类型的涂料以外，也可以使用无溶剂类型的涂料。
利用水类涂布剂形成着色层13时，不会在经过一段时间后从装饰片渗出有机溶剂，例如即使在住宅等建筑物的内部装修材料中使用装饰片，也不必担心渗出的有机溶剂排放至室内而对人体造成恶劣影响，故而是优选使用的。
在本发明的装饰片10中，着色层13用涂布剂既可以是水类涂布剂也可以是溶剂类涂布剂，这里使用的粘合剂树脂是氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂的混合树脂。由此，可以含有大量的上述的高亮度颜料，可以再现外观设计性高的金属色调。
这里，氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂的配合比例是，氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物∶丙烯酸类树脂＝5∶5～7∶3。通过将该配合比例控制在该范围内，能够仅以希望的量含有以铝填料为代表的高亮度颜料，同时，还可以提高该着色层和表面树脂层的密合性。
另外，制成水类涂布剂时，利用溶解、乳液化、微胶囊化、其它的方法使上述氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂的混合树脂水性化，使用于水类涂布剂。
作为水类涂布剂的溶剂，可以使用水或酒精等水溶性有机溶剂。作为水，可以使用通常的工业用水。再者，作为包含水和酒精等的水溶性有机溶剂，除水以外，可以使用甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等低级醇、二醇类及其酯类等来制备。另外，该低级醇、二醇类及其酯类等优选以5～20重量％的比例含有。另外，这些低级醇、二醇类及其酯类等溶剂是以改良油墨的流动性、提高作为被印刷体的基体材料片的浸润性、调整干燥性等目的而使用的，根据其目的，决定其种类、使用量等。
另一方面，作为制成溶剂类涂布剂时的溶剂，没有特别限定，例如使用甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚等非水溶性有机溶剂或它们的混合溶剂等。
添加剂在水类涂布剂、溶剂类涂布剂中通用。作为添加剂，除上述的高亮度颜料20以外，还可以举出，其它的颜料等色素(也称为着色剂或着色颜料)、石蜡类、分散剂、消泡剂、流平(leveling)剂、稳定剂、填充剂、润滑剂、光滑剂等。
作为着色颜料，可以使用通常使用的有机或无机类的颜料。作为黄色颜料，可以使用单偶氮、双偶氮、多偶氮等偶氮类颜料、异吲哚满酮等有机颜料、铬黄、黄色氧化铁、镉黄、钛黄、锑黄等无机颜料。作为红色颜料，可以使用单偶氮、二偶氮、多偶氮等偶氮类颜料、喹吖酮等有机颜料、氧化铁红、朱砂、镉红、钼铬红等无机颜料。作为蓝色颜料，可使用酞菁蓝、阴丹士林蓝等有机颜料、普鲁士蓝、群青、钴蓝等无机颜料。作为黑色颜料，可以使用苯胺黑等有机颜料、炭黑等无机颜料。作为白色颜料，可以使用二氧化钛、氧化锌、三氧化锑等无机颜料。
在使用溶剂时，着色层13用涂布剂通过使溶剂含有树脂组成物(粘合剂树脂)和根据需要添加的其它添加剂，利用公知的方法使之溶解、分散、混合来制备。
利用涂布或印刷等设置着色层13用涂布剂后，使之干燥、固化，形成着色层13。其中，利用涂布或印刷设置整体着色层13a，通常利用印刷设置图案着色层13b。涂布着色层13用涂布剂时，可以使用公知的各种方法，例如辊涂法、帘流涂布法、线锭涂布法(wire bar coating)、逆辊涂布法、凹版涂布法、凹版逆辊涂布法、气刀刮涂法、辊舐涂布法、刮板涂布法、光滑涂布法(スム一ズコ一ト)、点涂法(コンマコ一ト法)、喷涂法、かけ流しコ一ト、毛刷涂布法等方法，通常，在干燥时，涂布为1.0～10.0μm左右的膜厚。再者，印刷着色层13用涂布剂时，可以使用凹版、活版、苯胺印刷等凸版印刷、平版胶版印刷、ダイリソ印刷等平版印刷、丝网印刷等孔版印刷、静电印刷、喷墨印刷、来自转印板的转印印刷等公知的各种方法或其它的手描法等，通常涂布成在干燥时为1.0～10.0μm左右的膜厚。
(透明树脂层)
透明树脂层14是本发明的装饰片10的必需层。透明树脂层14是以保护着色层13免受擦伤等或提高装饰片10的表面强度、赋予涂饰感等为目的，同时，是以防止透过紫外线、防止着色层13中使用的氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物变色为目的而形成的。因此，该透明树脂层14的紫外线透过率必须为8％以下(380nm)。
构成透明树脂层14的树脂使用丙烯酸类树脂。另外，在不阻碍本发明的效果的范围内，透明树脂层14也可以含有其它树脂。这里，作为可以使用的除丙烯酸类树脂以外的树脂，可举出与上述的基体材料11中使用的树脂材料相同的树脂。
如前所述，本发明中，透明树脂层14的紫外线透过率必须为8％以下(380nm)，因此，丙烯酸类树脂中优选含有紫外线吸收剂30。
作为这里使用的紫外线吸收剂30，没有特别限定，也可以使用无机类、有机类的任一种。作为无机类紫外线吸收剂，可优选使用平均粒径5～120nm左右的二氧化钛、氧化铈、氧化锌等。再者，作为有机类紫外线吸收剂，例如苯并三唑类，具体地，2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔戊基苯基)苯并三唑、聚乙二醇的3-[3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯等。再者，也可以使用二苯甲酮类，而且，也可以使用分子内具有(甲基)丙烯酰基等聚合性基团的反应性的紫外线吸收剂。
另外，在含有过多的紫外线吸收剂时，透明树脂层可能带有黄色，再者，在长时间放置时，也有产生渗出的可能性，故而不优选。因此，紫外线吸收剂的含量优选5重量％以下，更优选3重量％以下。
再者，关于下限值，根据紫外线吸收剂的种类，只要透明树脂层的紫外线透过率是8％以下(380nm)的含量，就没有特别限制，但通常优选含有0.5重量％以上，更优选含有1.0重量％以上。
上述中，在使用了苯并三唑类的紫外线吸收剂时，通过含有全部树脂材料的1重量％，可以使紫外线透过率为4％。
再者，本发明中的紫外线透过率是使用分光光度计(株式会社日立制作所制：UV-2400)测定的值。
另外，在构成本发明的装饰片的透明树脂层14中，除上述的紫外线吸收剂以外，根据需要，也可以添加着色剂、填充剂、光稳定剂、消光剂、抗氧化剂、防粘连剂等公知的添加剂。
透明树脂层14是用干层压或热层压等各种层压法叠层而形成，或利用挤出机挤出树脂并涂布而成膜，或用其它公知的方法形成。
为了更进一步提高尺寸稳定性、强度或结晶性，在薄膜制膜时可以进行拉伸或进行底涂剂的涂布或电晕处理等以提高粘接性。
透明树脂层14的厚度通常为10～500μm左右，优选30～300μm左右，特别优选70～150μm。
可以对透明树脂层14的表面实施压花赋形。通过形成压花图案，可以提高装饰片的外观设计性。这种压花图案没有特别限定，只要是适合装饰片用途的图案就可以。再者，表面出现鲜亮性(鮮鋭性)时，通过用镜面辊施加压力，更进一步增加平滑性。
另外，关于本发明的透明树脂层的透明度，本发明没有严格规定，只要实质上是透明的就足够了，即使稍微有点模糊或不透明感也没关系。
再者，在这样的本发明的透明树脂层中，上述紫外线吸收剂的含有比例(重量％)和上述透明树脂层的厚度(μm)的积优选在100～250(重量％·μm)的范围内。这是为了谋求透明树脂的厚度和所含有的紫外线吸收剂的平衡的缘故。具体地，例如，紫外线吸收剂的含有比例为1～2重量％时，透明树脂层的厚度优选125μm左右；紫外线吸收剂的含有比例为3重量％时，透明树脂层的厚度优选75μm左右；进一步地，紫外线吸收剂的含有比例为4～5重量％时，透明树脂层的厚度优选50μm左右。
实施例
以下，根据实施例和比较例，更具体地说明本发明。
(实施例1)
作为本发明的实施例1的装饰片，制成具有图1所示的层构成的装饰片。
具体地如以下所示。
作为基体材料，使用厚度400μm的聚烯烃树脂制造的片。
作为透明树脂层，使用厚度125μm的丙烯酸类树脂片。再者，构成该透明树脂层的丙烯酸类树脂中，含有相对于其总量为2重量％的2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑作为紫外线吸收剂。该透明树脂层的紫外线透过率为2％以下(380nm)。
作为着色层使用的粘合剂树脂，使用氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂，它们的比例是氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物∶丙烯酸类树脂＝5∶5。而且，着色层中含有20重量％的东洋铝(株)制7600系列作为高亮度颜料。另外，着色层整体厚度为5μm。
作为构成粘接层的粘接剂，使用双组分固化型聚氨酯类粘接剂，涂布量在干燥后测定为10g/m。
对以上的实施例1的装饰片，分别评价(1)初期的色调/外观、(2)初期的密合性、(3)耐气候性试验后的色调/外观、(4)耐气候性试验后的密合性。另外，对于色调/外观，通过目视进行评价；关于密合性，按照JISK5600-5-6横切(cross cut)法进行评价。再者，作为耐气候性试验，使用促进耐气候性试验机进行试验。
上述实施例1的装饰片的主要参数以及上述(1)～(4)的评价结果如以下的表1所示。
(实施例2～3和比较例1～5)
按照与上述实施例1的装饰片相同的要领，制成本发明的实施例2～3的装饰片和比较例1～5的装饰片，进行与上述实施例1的装饰片相同的评价。将各实施例、比较例中的主要参数和上述(1)～(4)的评价结果表示于与实施例1的装饰片相同的表1中。另外，关于表1中没有的参数等，全部与实施例1的装饰片相同。
表1
| 实施例 | 比较例 | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| 主要参数 | 透明树脂层的厚度(μm) | 125 | 125 | 75 | 125 | 125 | 125 | 125 | 75 |
| 紫外线吸收剂的含量(重量％) | 2 | 1.5 | 1.5 | 2 | 2 | 0.4 | 5 | 1 | |
| 紫外线(380nm)透明率(％) | 2 | 4 | 8 | 2 | 2 | 18 | 0.5 | 10 | |
| 氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物∶丙烯酸类树脂 | 5∶5 | 7∶3 | 5∶5 | 8∶2 | 3∶7 | 5∶5 | 5∶5 | 7∶3 | |
| 评价结果 | (1)初期的色调/外观 | A | A | A | A | A | A | B | A |
| (2)初期的密合性 | A | A | A | A | B | A | A | A | |
| (3)耐气候性试验后的色调/外观 | A | B | B | C | B | D | B | D | |
| (4)耐气候性试验后的密合性 | A | B | B | B | D | D | B | C | |
(1)初期的色调/外观
A：良好、B：变黄
(2)初期的密合性
A：良好、B：层间剥离
(3)耐气候性试验后的色调/外观
A：优异、B：良好、C：稍微变黄、D：变黄
(4)耐气候性试验后的密合性
A：优异、B：良好、C：部分层间剥离、D：层间剥离
对比上述实施例和比较例可以明确：本发明的装饰片在色调/外观和密合性优异的同时还具有耐气候性。
Claims (2)
1.一种装饰片，该装饰片具有基体材料、粘接层、着色层和透明树脂层，其中，上述着色层中含有高亮度颜料，同时使用氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物和丙烯酸类树脂作为粘合剂树脂，其比例是氯乙烯与醋酸乙烯酯的共聚物∶丙烯酸类树脂＝5∶5～7∶3(重量比)，上述透明树脂层包括含有5重量％以下的紫外线吸收剂的丙烯酸类树脂，该透明树脂层的厚度为70～150μm，紫外线吸收剂的含有比例(重量％)和透明树脂层的厚度(μm)的积在100～250(重量％·μm)的范围内，而且，透明树脂层的紫外线透过率为8％以下(380nm)。
2.按照权利要求1所述的装饰片，其中，上述着色层含有的高亮度颜料是平均粒径5μm以上的鳞片状铝填料，其含量相对于全部着色层为10～40重量％。
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| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20071003 |