KR20030051869A - 전해 콘덴서 구동용 전해액 및 전해 콘덴서 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔 이외가 적어도 1 종류 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는, 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 구성되는 용매를 갖는 전해 콘덴서 구동용 전해액; 전해 콘덴서 구동용 전해액을 포함하는 전해 콘덴서; 및 콘덴서 내부의 전해액 이외에 1 종류 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하는 전해 콘덴서에 관한 것이다.
전해액은 전해질로서 바람직하게는 카르복실산 또는 그 염 또는 무기산 또는 그 염을 함유한다. 전해액은 저임피던스이고 저온 특성이 우수하며, 수명 특성이 양호하고, 또한, 물의 함유 비율이 큰 혼합 용매를 사용한 전해액을 사용하였을 때및 고온 환경하에서 전해 콘덴서를 사용하였을 때에도 우수한 수소 가스 흡수 효과를 갖는다.
Description
콘덴서는 일반적인 전기 부품의 한개이며, 여러가지 전기·전자 제품에 대하여 주로 전원회로용이나, 디지털회로의 노이즈필터용으로 널리 사용되고 있다. 콘덴서는 전해 콘덴서와 기타 콘덴서(세라믹 콘덴서, 필름 콘덴서 등)로 대별된다.
현재 사용되고 있는 전해 콘덴서에는 여러 가지 종류의 것이 있으며, 그 일례를 들면, 알루미늄 전해 콘덴서, 습식 탄탈 전해 콘덴서 등이 있다. 아울러 본 발명에서 특히 우수한 효과를 기대할 수 있는 것은 알루미늄 전해 콘덴서이며, 따라서 이하에서는 특히 알루미늄 전해 콘덴서를 참조하여 본 발명을 설명하나, 본 발명은 알루미늄 전해 콘덴서에 한정되지 않고 넓게 전기분해 콘덴서 일반에 적용할 수 있는 것이다.
전해 콘덴서의 전극 재료에는 밸브(弁) 금속을 사용한다. 알루미늄 전해 콘덴서의 경우는 전극 재료에 알루미늄을 사용한다. 전해 콘덴서의 기본 구조는 유전체인 산화 피막을 표면에 소정량 형성시킨 전극(필요에 따라 에칭 등의 처리에 의하여, 표면적을 증대시켜 정전용량을 제어한다.)을 양극과 음극으로 하고 두 개의 전극을 대향하여 배속하고, 이들 중간에 전해액을 보유한 세퍼레이터(격리지)를 개재시킨 형태(소자)를 취하고 있다. 전해 콘덴서의 소자를 밀봉 패키징하여 전해 콘덴서를 완성한다. 또한 전해 콘덴서의 소자에는 권회구조나 적층 구조를 가지는 것이 있다.
상술한 바와 같이 전해 콘덴서에 있어서는 전해액의 특성이 전해 콘덴서의 성능을 결정하는 큰 요인이 된다. 특히 최근 전해콘덴서의 소형화에 따라 양극 박 또는 음극 박은 에칭 배율이 높은 것이 사용되고 있고, 콘덴서 본체의 저항율이 커져 이에 사용하는 전해액으로서는 저항율(비저항)이 작은 고도전성의 것이 항상 요구된다.
지금까지의 전해 콘덴서의 전해액은 에칭 글리콜(EG)을 주용매로 하여 이에 물을 약 10중량% 정도까지 가하여 구성한 용매에, 전해질로서 아디프산, 안식향산 등의 카본산 또는 그 알루미늄 염을 용해한 것이 일반적이다. 이와 같은 전해액에서는 비저항은 1.5Ω·m(150Ω·cm) 정도이다.
한편, 콘덴서에 있어서는, 그 성능을 충분히 발휘하기 위하여 임피던스(Z)를 저하시키는 것이 끊임없이 요구되고 있다.
임피던스는 여러 가지 요인에 의하여 결정되는데, 예를 들면 콘덴서의 전극 면적이 증가하면 저하되며, 그 때문에 대형 콘덴서가 되면 자연히 저임피던스화가 꾀해진다. 또한 세퍼레이터를 개량하는 것으로 저임피던스화를 꾀하는 방법도 있다. 소형 콘덴서에 있어서는 전해액의 비저항이 임피던스의 큰 지배인자가 되고 있다.
최근에는 비프로톤계의 유기용매, 예를 들면 GBL(γ-부틸로락톤) 등을 사용한 저비저항의 전해액도 개발되고 있다. (예를 들면, 일본공개특허공보 소62-145713호 공보, 일본공개특허공보 소62-145714호 공보 및 일본공개특허공보 소62-145715호 공보를 참조). 그러나, 이 비프로톤계 전해액을 이용한 콘덴서는 비저항이 10Ω·cm 이하인 전자 전도체를 이용한 고체 콘덴서에 비하면, 임피던스가 크게 뒤떨어져 있다.
또한, 알루미늄 전해 콘덴서는 전해액을 사용하기 때문에 저온 특성이 나쁘고 100kHz에 있어서 -40℃에서의 임피던스와 20℃에서의 임피던스의 비: Z(-40℃)/Z(20℃)는 약40으로 상당히 큰 실정이다. 이러한 현상에 비추어, 현재, 저임피던스이고 저비저항이며, 또한 저온 특성이 우수한 알루미늄 전해 콘덴서를 제공하는 것이 요망되고 있다.
또한 알루미늄 전해 콘덴서의 전기 분해액에 대하여, 그 용매의 일부로서 사용되는 물은 양극 박이나 음극 박을 구성하는 알루미늄에 있어 화학적으로 활성인 물질이다. 그 때문에, 양극 박이나 음극 박과 반응하여 수소 가스를 발생시켜, 콘덴서 내부의 압력을 증대시키고, 콘덴서 소자에 스트레스를 가하여, 권회구조를 변형 혹은 파괴하거나 또 외부에의 전해액의 비산을 조장하거나 방폭판을 작동시키거나 하여, 특성을 현저하게 저하시킨다고 하는 문제를 안고 있다. 종래, 전해 콘덴서의 부하 시험 등으로 발생하는 수소 가스의 문제를 해소하기 위하여, 발생한 수소 가스를 흡수하는 시도도 이루어지고 있다. 예를 들면, 일본특허공고공보 소59-15374호 공보는 에틸렌글리콜에 5 내지 20 중량%의 물을 가한 용매에, 카본산 및 카본산의 암모늄염을 가하여 완충 용액을 조제하고, 또한 0.05 내지 3중량%의 p-니트로페놀을 가하여 조제한 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액을 개시하고 있다. 이 전해액을 사용하면, 베마이트의 생성이나 수소가스의 발생을 억제하여, 저온 특성, 수명 특성 등을 향상시키는 전해 콘덴서를 제공할 수 있다.
또한, 일본특허공고공보 소63-14862호 공보에는 에틸렌글리콜을 주체로 하는 용매 중에 각종 유기산, 무기산 또는 그 염을 용질로서 용해하여 이루어지는 전해액에 o-니트로아니솔을 첨가한 것을 특징으로 하는 할로겐화 탄화수소에 의한 세정에 대하여 우수한 부식방지효과를 가질 수 있는 전해 콘덴서 구동용 전해액이 개시되어 있다. 이 공보에는 부패방지제로서 사용되는 o-니트로아니솔이 수소가스 흡수효과가 있어, 전해 콘덴서 사용 중에 내부로부터 발생하는 수소가스를 흡수하여, 밸브가 열리는 사고나 정전용량 변화를 억제할 수 있는 효과를 가지는 것으로 기재되어 있다.
그러나, 본 발명자들의 연구에 의하면, p-니트로페놀이나 o-니트로아니솔은 종래 일반적으로 사용되고 있는 것과 같은 물의 농도가 낮은 전해 콘덴서 구동용 전해액에서는 초기 수소가스 흡수 효과를 가진다고 할 수 있으나, 전해액 중의 용매에서 차지하는 물의 양이 20중량% 혹은 그 이상일 경우나, 전해 콘덴서가 고온 환경 하에서 장기간에 걸쳐서 사용되는 경우에는 만족할 수 있는 수소가스 흡수 효과를 나타내고 또한 유지할 수 없다는 것이 판명되었다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하는 것을 목적으로 하는 것으로, 그 목적은 저임피던스이고 또한 저온과 상온에서의 임피던스비로 나타내지는 저온 특성이 우수하고 수명 특성이 양호하며, 그 밖에도 물의 함유 비율이 큰 혼합 용매를 사용한 전해액을 사용하였을 때나 고온 환경하에서 전해 콘덴서를 사용하였을 때에도 우수한 수소 가스 흡수 효과를 가질 수 있는 전해 콘덴서용 구동용 전해액과 전해액을 사용한 전해 콘덴서를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 하나의 목적은 용매 조성의 30중량% 이상이 물로 구성되어 있는 구동 전해액에 있어서, 용매 가용성의 니트로 화합물 또는 니트로소 화합물을 콘덴서 소자 중에 포함하는 전해 콘덴서를 제공하는데 있다.
발명의요약
본 발명은 그 1개의 면에 있어서, 용매가 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 구성되는 전해액에, 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔 이외에 적어도 1 종류 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액에 있다.
본 발명자는 먼저 일본공개특허공보 2000-173872호 공보에 대하여, 용매가 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 구성되는 전해액에 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 또는 니트로아니솔을 포함하고 있는 전해 콘덴서 구동용 전해액이 상기 목적을 달성할 수 있다는 것을 개시하였다. 그러나, 그 후 더욱 검토를 거듭하여, 이들 특정 화합물에 한정되지 않고, 다른 니트로화합물이어도, 또한 니트로소화합물이어도, 모두 상기 목적을 달성할 수 있고, 특히 전해 콘덴서의 사용 조건 등을 고려하면 반드시 앞서 개시한 특정 화합물이 우수하다고는 할 수 없고, 또한 먼저 개시한 특정 화합물보다 성능이 떨어지는 것처럼 보이는 화합물을 포함하여, 유기용매를 적당하게 선택하고 또는 전해 콘덴서 내부에 있어서의 존재 형태를 연구함으로써, 또는 2종 이상을 조합하여 사용함으로써, 먼저 개시한 특정 화합물과 동일하게 또는 그보다 뛰어난 효과도 가지는 것으로서 사용하는 것도 가능할 수 있다는 것 등을 확인하고, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다.
즉, 본 발명의 전해 콘덴서 구동용 전해액에 있어서의 니트로화합물 혹은 니트로소화합물의 역할, 작용 효과는 다음과 같이 생각된다.
알루미늄 전극박과 용매인 물과의 수화 반응에 의하여 발생한 수소 가스는 콘덴서 내부장력을 증대시켜, 콘덴서 소자에 스트레스를 가하고, 소자의 구조를 변형 또는 파괴하거나 또 외부에의 전해액의 비산을 조장하거나 방폭판을 작동시키거나 하여 콘덴서의 특성을 현저하게 저하시키는 여러가지 현상을 일으킨다. 니트로화합물 또는 니트로소화합물의 역할은, 이러한 현상을 억제하는데 있다. 니트로화합물 및 니트로소화합물은 콘덴서 내부에서 발생한 수소를 효율적으로 흡수하여 콘덴서의 특성 열화를 억제한다. 이 프로세스는 화학반응이며, 환원 반응이다.
콘덴서 내부에서의 압력의 증대를 억제하는 수소의 흡수는 니트로화합물의 니트로기가 아미노기로 환원되는 화학반응시에 일어난다. 니트로화합물은 수소를 소비하여 니트로소화합물로 변화하고, 더욱 수소를 소비하여 아미노화합물로 변화한다.수소 흡수에 대해서는 니트로소기도 니트로기와 같은 반응 기구를 가지고, 아미노기로 변화한다. 그러나, 여기서 중요한 것은 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 전해액 중에 분포하여 존재(용해 또는 분산)하는 것과 화합물의 수소흡수 능력이다. 니트로화합물은 수소와 반응하여 먼저 니트로소화합물이 된다. 많은 니트로화합물의 경우, 니트로소기로 변화하면 전해액에 불용이 되어, 콘덴서 소자 내부에서 국재화하여 석출되는 경향이 있다. 이것은 니트로화합물을 용매 가용으로 하도록 작용하고 있는 화합물 내의 다른 치환기에 영향을 미치고 있는 것에도 기인하고 있다. 그러나 용매 가용인 니트로소기도 있다.
니트로소기는 니트로기만큼 수소와의 반응성이 크지 않고, 또한 니트로기가 환원하였을 경우의 니트로소기 중에는 석출하여 국재화하여 수소와의 반응이 물리적으로 부족하게 되는 경우도 있다. 그러나 수소흡수 능력은 다른 물질에 비하여 크게 우수하여 실사용에는 충분히 대응할 수 있다. 또한 용매에 가용인 니트로소화합물을 사용하면, 니트로화합물과 같이, 전해액중에 균일하게 존재하여 양호한 용해 상태에 있어, 발생한 수소 가스가 효율적으로 흡수되어 양호한 콘덴서 특성이 유지된다. 또한 보다 현저한 효과를 얻기 위하여 2종 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 조합하여 사용하는 것도 바람직하다. 이것은 니트로화합물 또는 니트로소화합물의 환원 반응의 속도의 차이를 이용하는 것으로, 장기간의 수소 흡수를 실현시켜, 콘덴서의 특성 안정화를 목표로 하는 것이다. 니트로화합물 또는 니트로소화합물은 본 발명의 전해액에 첨가하여 사용하는 경우, 전해액의 전량을 기준으로 하여 0.01 내지 5 중량%의 양으로 첨가하여 사용하는 것이 바람직하다. 또,니트로화합물 또는 니트로소화합물은 그 외의 전해 성분과의 조합에 의하여, 단독으로 사용하여도 우수한 수소 흡수 효과를 가질 수가 있다.
혼합 용매의 형성을 위하여 물과 함께 이용되는 유기용매는 바람직하게는 프로톤계 용매, 비프로톤계 용매 또는 그 혼합물이다. 즉, 프로톤계 용매 및 비프로톤계 용매는 각각, 단독으로 사용하여 되고, 그렇지 않으면, 필요에 따라서, 2종 혹은 그 이상을 임의로 조합하여 사용하여도 무방하다. 여기서, 프로톤계 용매는 바람직하게는 알코올화합물이며, 또한, 비프로톤계 용매는 바람직하게는 락톤 화합물 등이다.
또한 본 발명의 전해액에 대하여 전해질로서 사용할 수 있는 카본산 또는 그 염은, 바람직하게는 포름산, 초산, 프로피온산, 낙산, p-니트로안식향산, 살리실산, 안식향산, 옥살산, 마론산, 호박산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레인산, 프탈산, 아젤라인산, 구연산 및 옥시낙산 등으로 대표되는 모노카본산, 디카본산, 트리카르복실산, 히드록시기 등의 관능기를 가진 카본산, 포화카본산, 불포화카본산 등과 그 유도체, 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염 및 알킬 암모늄염 등으로 이루어지는 군들 중에서 선택되는 1종 또는 그 이상이다. 바람직한 카본산 또는 그 염은, 포름산, 초산, p-니트로안식향산, 살리실산, 옥살산, 마론산, 푸마르산, 말레인산, 프탈산, 구연산, 설파민산, 및 에틸렌디아민 4초산 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염, 알킬 암모늄염이며, 특히 포름산이 바람직하다.
또한, 같은 전해질로서 사용할 수 있는 무기산 또는 그 염은, 바람직하게는인산, 아인산, 차아인산, 붕산 및 설파민산, 알킬인산 등으로 대표되는 무기산 및 알킬기 등의 탄소 사슬을 가지는 무기산 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염 및 알킬암모늄염 등에서 선택되는 1종 또는 그 이상이다.
본 발명의 전해액에서는 카본산과 인산, 아인산, 붕산, 차아인산, 설파민산 및 알킬인산, 특히 인산, 아인산 및 붕산으로부터 선택되는 무기산을 조합하여 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명의 전해질에는 니트로화합물 또는 니트로소화합물에 추가하여, 아래와 같은 군;
(1) 킬레이트 화합물, (2) 당류, (3) 히드록시벤질알코올 및(또는) L-글루타민산 2초산 또는 그 염, 및(4) 글루콘산 및(또는) 글루코노락톤으로부터 선택되는 첨가제를 필요에 따라 포함하여도 무방하다. 이러한 첨가제는 단독으로 사용하여도 되고, 혹은 2종 또는 그 이상의 첨가제를 임의로 조합하여 사용하여도 된다.
본 발명의 전해 콘덴서 구동용 전해액은 비저항이 68Ωcm 이하일 수 있고 바람직하게는 40Ωcm이하, 더욱 더 바람직하게는 30Ωcm 이하일 수 있다.
또한, 본 발명은, 그 또 하나의 면에 있어서, 상기 실험 결과와 지견에 근거하여 더욱 검토를 한 결과, 용매가 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 구성되는 전해액을 포함한 전해 콘덴서에 대하여, 니트로화합물 또는 니트로소화합물은 반드시 전해액 중에 존재할 필요는 없고, 콘덴서 내부의 전해액 중 이외에 포함하도록 구성하여도 마찬가지로 상기 목적을 달성할 수 있고, 또한 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 전해액중과 함께 콘덴서 내부의 전해액 중 이외에도 포함하도록 구성하는 것은 부가적인 효과를 가져온다는 것을 밝혀내었다.
예를 들면, 니트로화합물 또는 니트로소화합물은 전해액 중에 존재시키지 않아도, 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 물리적으로 수소 발생 부위, 즉 전극 박 표면이나 그 근방, 또는 세퍼레이터에 균일하게 함유된 상태로 존재하는 경우 등에도 충분히 수소흡수 효과를 발휘한다.
즉, 본 발명에 의하면 아래의 것이 제공된다.
(1) 용매가 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 구성되는 전해액에 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔 이외의 1 종류 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(2) 상기 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 물 또는 극성 용매 또는 프로톤계 극성 유기용매에 가용인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 기재의 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(3) 카본산 또는 그 염 및 무기산 또는 그 염으로부터 구성되는 군들 중에서 선택되는 적어도 1종의 전해질을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (1), (2)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(4) 상기 니트로화합물 및 니트로소화합물이 아미노니트로아니솔, 아미노니트로톨루엔, 아미노니트로피리딘, 아미노니트로페놀, 아미노니트로페놀설폰산, 아미노니트로벤젠설폰산, 아미노니트로벤조티아졸, 아미노니트로벤조트리플루오리드, 아미노니트로벤조니트릴, 이소시안산니트로페닐, 이소니트로소아세트페논, N-에틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄 아민, O-에틸-O-(p-니트로페닐) 티오노벤젠, 에틸니트로벤젠, 에틸-2-(히드록시이미노)-5-니트로-3-헥센아미드, 옥타니트로벤조일사카로스, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 3-카르복시-4-니트로페닐디설파이드, 비스니트로벤질플루오레세인, 글리세롤카보나이트니트로벤젠설포나이트, 글루타밀니트로아닐리드, 초산니트로페닐, 초산니트로벤질리덴, 디아미노니트로벤젠, 디티오비스니트로안식향산, 디티오비스니트로피리딘, 디니트로아닐린, 디니트로키노키살린 2, 3-디온, 디니트로살리실산, 디니트로디페닐아민, 디니트로디페닐설폰, 디니트로나프톨설폰산, 디니트로비벤질, 디니트로페닐아닐린, 디니트로페닐히드라진, 디니트로페놀, 디니트로프탈산, 디니트로플루오레논, 디니트로플루오로벤젠, 디니트로벤즈알데히드, 디니트로벤조일메틸벤질아민, 디니트로벤조페논, 니트로아미노티아졸, 디메틸니트로아닐린, 디메틸니트로페닐포스포로티오에이트, 디메톡시니트로벤질알코올, 비스디니트로페닐옥살산, 숙신이미딜니트로페닐아세테이트, 테트라니트로페닐포르피린, 트리니트로페놀, 트리니트로벤젠설폰산, 니트로아세트아닐리드, 니트로아조벤젠디올, 니트로아니시딘, 니트로아닐린, 니트로아닐린설폰산, 니트로아미노아니솔, 니트로아미노톨루엔, 니트로아미노페놀, 니트로아르기닌, 니트로안식향산에틸, 니트로안식향산메틸, 니트로엔트라닐산, 니트로안트라닐로니트릴, 니트로이사틴, 니트로이미다졸, 니트로인다졸, 2-니트로인단-1, 3-디온, 니트로인돌, 니트로우라실, 니트로에탄올, 니트로에틸벤젠, 니트로카테콜, 니트로키파딘말레인산, 니트로크레졸, 니트로계피산, 니트로살리실산, 니트로디아조아미노아조벤젠, 니트로디아미노벤젠, 니트로디페닐아민, 니트로디메틸아닐린, 니트로설포나조III, 니트로티오펜, 니트로티로신, 니트로테레프탈산, 니트로톨루이딘, 니트로톨루일산, 니트로피콜린, 니트로히드록시아닐린, 니트로비페닐, 니트로피페로날, 니트로피리디놀, 니트로바르비트르산(nitrobarbituric acid), 니트로페닐아세트니트릴, 니트로페닐아조올시놀, 니트로페닐아조나프톨, 니트로페닐아조메틸레조르시놀, 니트로페닐아닐린, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 니트로페닐키실로피라노시드, 니트로페닐글루코로니드, 니트로페닐글루코피라노시드, 니트로페닐초산, 니트로페닐도데실에테르, 니트로페닐비산, 니트로페닐히드라진, 니트로페닐페닐아조페닐트리아젠, 니트로페닐페닐에테르, 니트로페닐말토펜타오시드 니트로페닐만노피라노시드, 니트로페닐낙산, 니트로페닐인산디에틸, 니트로페닐렌디아민, 니트로페네톨, 니트로페놀알손산, 니트로페놀메틸에테르, 니트로프탈이미드, 니트로프탈산, 니트로후민산, 니트로프로피온산, 니트로베라트릴알코올, 니트로벤질아민, 니트로벤질알코올, 니트로벤질디이소프로필이소 요소, 니트로벤질피리딘, 니트로벤즈아미드, 니트로벤즈이미다졸, 니트로벤즈히드라지드, 니트로벤젠아조올신, 니트로벤젠아조나프톨, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠아조레졸신, 니트로벤젠설폰산, 니트로벤조쿠마린, 니트로벤조니트릴, 니트로벤조페논, 니트로메시틸렌, 니트로메톡시아닐린, 비스니트로페닐디설파이드, 비스니트로페닐설폰, 비스메틸티오니트로에텐, 히드록시니트로안식향산, 히드록시니트로톨루엔, 히드록시니트로피리딘, 히드록시니트로페닐알손산, 히드록시니트로벤즈알데히드, 3-[2-히드록시-1-(1-메틸에틸)-2-니트로소히드라지노]-1-프로파논아민, 페닐니트로아닐린, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 플루오로니트로아세트아닐리드, 플루오로니트로아닐린, 플루오로니트로페닐아지드, 플루오로니트로페놀메틸니트로아닐린, 메틸니트로페놀, 메틸니트로피리딘, 메틸니트로피리딘옥시드, 메톡시니트로아닐린, 메톡시니트로안식향산, 메톡시니트로페놀, 메톡시벤질아미노니트로벤조프라잔, 낙산니트로페닐, 테트라플루오로붕산니트로늄, 인산니트로페닐, 니트로소아세틸페니실라민, 니트로소(아세톡시메틸)메틸아민, 니트로소옥신, 니트로소키놀리놀, 니트로소글루타치온, 니트로소디이소부틸아민, 니트로소디에틸아민, 니트로소디에틸아닐린, 니트로소디설폰산, 니트로소디페닐아민, 니트로소디메틸아민, 니트로소나프톨, 니트로소나프톨디설폰산, 니트로소히드록시키놀린, 니트로소페닐아닐린, 니트로소페닐히드록시아민암모늄, 니트로소페놀, N-[(N-니트로소메틸아미노) 메틸]벤즈아미드, 2, 2'-(히드록시니트로소히드라조노) 비즈에탄아민, N-메틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄아민, N, N'-디니트로소-p-페닐렌디아민, N, N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, 디메틸니트로소아닐린, 디메틸니트로소아민, 테트라플루오로붕산니트로소늄, N-[N'-메틸-N'-니트로소(아미노메틸)]벤즈아미드, N-메틸-N-니트로소-p-톨루엔 설폰아미드, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, 디니트로톨루엔, 니트로나프탈렌, 디니트로나프탈렌, 디니트로비페닐, 디메틸니트로톨루엔, 디니트로피렌, 니트로안식향산의 에스테르, 디메틸니트로벤젠, 니트로안트라센, 니트로이소키놀린, 니트로크실렌, 니트로초산에틸, 니트로시클로펜탄, 니트로스틸렌, 니트로피롤, 니트로플라존, 니트로풀알데히드, 니트로헥산, 니트로벤즈알데히드, 니트로리그닌, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 니트로아크릴아미드, 플루오로니트로톨루엔, 플루오로니트로벤젠, 플루오로니트로디페닐에테르, 트리니트로아세트니트릴, 트리니트로아닐린, 트리니트로안식향산, 트리니트로에탄, 트리니트로크실렌, TNT(화약), 트리니트로나프탈렌, 트리니트로플루올레논, 트리니트로벤젠, 트리니트로메시틸렌, 트리니트로메탄, 트리니트로레조르시놀, 디니트로아세트아닐리드, 디니트로아니솔, 디니트로안트라퀴논, 디니트로에탄, 디니트로에탄디아민, 디니트로카르바니리드, 디니트로키실렌, 디니트로글리세린, 디니트로크레졸, 디니트로나프톨, 디니트로페닐, 디니트로페닐히드라존, 디니트로메탄, 디니트로레조르시놀, 니트로아미드, 니트로안트라퀴논, 니트로이소프탈산, 니트로에틸렌, 니트로카르바민산에틸, 니트로키나르딘산, 니트로구아니딘, 니트로글리콜, 니트로글리세린, 니트로디메틸아민, 니트로캄퍼, 메틸니트로프로판, 니트로설파티아졸, 니트로셀룰로스, 니트로소메탄, 니트로소구아니딘, 니트로소디메틸아닐린, 니트로소톨루엔, 니트로소설폰산, 니트로소피페리딘, 니트로소벤젠, 니트로소메틸요소, 니트로나프틸아민, 니트로나프톨, 니트로피리딘, 니트로페난트렌, 니트로페닐프로피올산, 니트로페네티딘, 니트로페놀설폰산, 니트로펜탄, 니트로레조르시놀, 니트로요소, 트리니트로키시레놀, 트리니트로디페닐에이텔, 트리니트로트리아지드벤젠, 트리니트로플로로글리신, 니트로아크리딘, 니트로아크리돈, 니트로아세톤, 니트로아닐산, 니트로아미노초산, 니트로이사틴, 니트로이소부탄, 니트로인덴, 니트로우레탄, 니트로카르보스치릴, 니트로디글리콜, 니트로-p-시멘, 니트로신남알데히드, N-니트로소아세트아닐리드, 니트로소아니시딘, 니트로소아닐린, 니트로소안식향산, 니트로소안트라닐산, 니트로소카테콜, 니트로소카르바크롤, 니트로소크레졸, 니트로소나프틸아민, 니트로티오아니솔, 니트로티오페놀, 니트로나프탈린설폰산, 니트로나프틸아민, 니트로나프토에산, 니트로니트로소벤젠, 니트로히드로퀴논, 니트로피로가롤, 니트로페난트리딘, 니트로페난트롤린, 니트로페닐우레탄, 니트로페닐요소, 니트로부탄, 니트로프탈리드, 니트로퓨란, 니트로프로필렌, 니트로플로로글리신, 니트로벤즈아닐리드, 니트로벤즈알독심, 니트로벤조일포름산, 니트로벤조이미다졸, 니트로마론산, 니트로마론디알데히드, 니트로만델산, 니트로만니트, 니트로메틸나프탈린, 니트로사과산, 니트로레졸신, 니트론, 니트로소레졸신, 아미노니트로피리미딘, 트리니트로플루오레니리덴마론니트릴, 니트로플루오란텐, 니트로벤조크라운, 플루오로니트로벤조프라잔, 메틸니트로니트로소구아니딘, 메틸니트로니트로페닐피라조론, 니트로플루오렌, 니트로프로판, 니트로프로폭시아닐린, 트리니트로아니솔, 트리니트로크레졸, 트리니트로벤즈알데히드, 니트로디에틸아닐린, 니트로스틸벤, 니트로소나프탈린, 니트로소벤즈알데히드, 니트로소메틸우레탄, 니트로페닐히드라존, 디니트로주석산, 디니트로스틸벤, 디니트로소레졸신, 디니트로히드로퀴논, 디니트로레졸신, 니트로키놀린, 디니트로소페놀, 트리니트로소페놀, 디니트로소안식향산, 트리니트로소안식향산, 디니트로아세트페논, 트리니트로아세트페논, 니트로소아세트페논, 디니트로소아세트페논, 트리니트로소아세트페논, 니트로소아니솔, 디니트로소아니솔, 트리니트로소아니솔 및 그 이성체, 그 염, 유도체, 배위결합체 또는 포접체 등인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (3)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(5) 상기 니트로화합물 및 니트로소화합물이 2종 이상 조합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 상기(1) 내지 (4)에 기재의 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(6) 상기 니트로화합물 및 니트로소화합물이 해당 전해액의 전량을 기준으로 하여 0.01 내지 5중량%의 양으로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (5)에 기재의 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(7) 전해액에 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔의 염 또는 유도체 등을 0.01 내지 10% 추가 함유 하는 것을 특징으로 하는 상기 (6) 기재의 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(8) 상기 유기용매가 프로톤계 용매, 비프로톤계 용매 또는 그 혼합물인 것을 특징으로 하는 상기(1) 내지 (7)에 기재의 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(9) 상기 카본산 또는 그 염이, 포름산, 초산, 프로피온산, 낙산, p-니트로안식향산, 살리실산, 안식향산, 옥살산, 마론산, 호박산, 글루타르산, 아디프산, 후말산, 말레인산프탈산, 아젤라인산, 구연산 및 옥시낙산으로 대표되는 모노카본산, 디카본산, 트리카르복실산, 포화카본산, 불포화카본산 등과 그 유도체 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염 및 알킬암모늄염 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 (3) 내지 (8)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(10) 상기 카본산 또는 그 염이, 포름산, 초산, p-니트로안식향산, 살리실산, 옥살산, 마론산, 푸마르산, 말레인산, 프탈산, 구연산, 설파민산 및 에틸렌디아민4 초산 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염, 알킬암모늄염으로부터 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 (3) 내지 (8)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(11) 상기 카본산 또는 그 염이 포름산인 것을 특징으로 하는 상기 (3) 내지 (8)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(12) 상기 무기산 또는 그 염이, 인산, 아인산, 차아인산, 붕산, 설파민산, 알킬 인산 등으로 대표되는 무기산 및 알킬기 등의 탄소사슬을 가지는 무기산 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염 및 알킬암모늄염 등의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 상기 (3) 내지 (11)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(13) 상기 카본산 또는 그 염과 인산, 아인산, 붕산, 차아인산, 설파민산 및 알킬인산으로부터 선택되는 적어도 1종의 무기산과의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 (3) 내지 (11)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(14) 아래와 같은 군: (1) 킬레이트 화합물, (2) 당류, (3) 히드록시 벤질 알코올 및(또는) L-글루타민산 2초산 또는 그 염 및 (4) 글루콘산 및 (또는) 글루코노락톤으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 더욱 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (13)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(15) 용매가 20 내지 55 중량%의 유기용매와 80 내지 45 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (14)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(16) 용매가 20 내지 35 중량%의 유기용매와 80 내지 65 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 상기 (15)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(17) 전해액의 비저항이 68Ωcm 이하인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (16)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(18) 전해액의 비저항이 40Ωcm 이하인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (16)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(19) 전해액의 비저항이 30Ωcm 이하인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 내지 (16)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액.
(20) 상기 (1) 내지 (19)에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
(21) 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 이루어지는 용매로 구성되는 전해액을 사용하여, 콘덴서 내부의 전해액 중 이외에 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산니트로페논 및 니트로아니솔 이외의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
(22) 상기 (21) 기재의 니트로화합물과 니트로소화합물이 아미노니트로아니솔, 아미노니트로톨루엔, 아미노니트로피리딘, 아미노니트로페놀, 아미노니트로페놀설폰산, 아미노니트로벤젠설폰산, 아미노니트로벤조티아졸, 아미노니트로벤조트리플루오리드, 아미노니트로벤조니트릴, 이소시안산니트로페닐, 이소니트로소아세트페논, N-에틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄 아민, O-에틸-0-(p-니트로페닐) 티오노벤젠, 에틸니트로벤젠, 에틸-2-(히드록시이미노)-5-니트로-3-헥센아미드, 옥타니트로벤조일사카로스, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 3-카르복시-4-니트로페닐디설파이드, 비스니트로벤질플루오로레세인, 글리세롤카보나이트니트로벤젠설포나이트, 글루타밀니트로아닐리드, 초산니트로페닐, 초산니트로벤질리덴, 디아미노니트로벤젠, 디티오비스니트로안식향산, 디티오비스니트로피리딘, 디니트로아닐린, 디니트로키노키살린 2, 3-디온, 디니트로사리실산, 디니트로디페닐아민, 디니트로디페닐설폰, 디니트로나프톨설폰산, 디니트로비벤질, 디니트로페닐아닐린, 디니트로페닐히드라진, 디니트로페놀, 디니트로프탈산, 디니트로플루오레논, 디니트로플루오로벤젠, 디니트로벤즈알데히드, 디니트로벤조일메틸벤질아민, 디니트로벤조페논, 니트로아미노티아졸, 디메틸니트로아닐린, 디메틸니트로페닐포스포로티오에이트, 디메톡시니트로벤질알코올, 비스디니트로페닐옥살산, 숙신이미딜니트로페닐아세테이트, 테트라니트로페닐포르피린, 트리니트로페놀, 트리니트로벤젠설폰산, 니트로아세트아닐리드, 니트로아조벤젠디올, 니트로아니시딘, 니트로아닐린, 니트로아닐린설폰산, 니트로아미노아니솔, 니트로아미노톨루엔, 니트로아미노페놀, 니트로아르기닌, 니트로안식향산에틸, 니트로안식향산메틸, 니트로엔트라닐산, 니트로안트라닐로니트릴, 니트로이사틴, 니트로이미다졸, 니트로인다졸, 2-니트로인단-1, 3-디온, 니트로인돌, 니트로우라실, 니트로에탄올, 니트로에틸벤젠, 니트로카테콜, 니트로키파딘말레인산, 니트로크레졸, 니트로계피산, 니트로살리실산, 니트로디아조아미노아조벤젠, 니트로디아미노벤젠, 니트로디페닐 아민, 니트로디메틸아닐린, 니트로설포나조 III, 니트로티오펜, 니트로티로신, 니트로테레프탈산, 니트로톨루이딘, 니트로톨루일산, 니트로피콜린, 니트로히드록시아닐린, 니트로비페닐, 니트로피페로날, 니트로피리디놀, 니트로바르비트르산, 니트로페닐아세트니트릴, 니트로페닐아조올시놀, 니트로페닐아조나프톨, 니트로페닐아조메틸레조르시놀, 니트로페닐아닐린, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 니트로페닐키실로피라노시드, 니트로페닐글루코로니드, 니트로페닐글루코피라노시드, 니트로페닐초산, 니트로페닐도데실 에테르, 니트로페닐비산, 니트로페닐히드라진, 니트로페닐페닐아조페닐트리아젠, 니트로페닐페닐에테르, 니트로페닐말토펜타오시드, 니트로페닐만노피라노시드, 니트로페닐낙산, 니트로페닐인산디에틸, 니트로페닐렌디아민, 니트로페네톨, 니트로페놀알손산, 니트로페놀메틸에테르, 니트로프탈이미드, 니트로프탈산, 니트로후민산, 니트로프로피온산, 니트로베라트릴알코올, 니트로벤질아민, 니트로벤질알코올, 니트로벤질디이소프로필이소 요소, 니트로벤질피리딘, 니트로벤즈아미드, 니트로벤즈이미다졸, 니트로벤즈히드라지드, 니트로벤젠아조올신, 니트로벤젠아조나프톨, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠아조레졸신, 니트로벤젠설폰산, 니트로벤조쿠마린, 니트로벤조니트릴, 니트로벤조페논, 니트로메시틸렌, 니트로메톡시아닐린, 비스니트로페닐디설파이드, 비스니트로페닐설폰, 비스메틸티오니트로에텐, 히드록시니트로안식향산, 히드록시니트로톨루엔, 히드록시니트로피리딘, 히드록시니트로페닐알손산, 히드록시니트로벤즈알데히드, 3-[2-히드록시-1-(1-메틸에틸)-2-니트로소히드라지노]-1-프로파논아민, 페닐니트로아닐린, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 플루오로니트로아세트아닐리드, 플루오로니트로아닐린, 플루오로니트로페닐아지드, 플루오로니트로페놀, 메틸니트로아닐린, 메틸니트로페놀, 메틸니트로피리딘, 메틸니트로피리딘옥시드, 메톡시니트로아닐린, 메톡시 니트로안식향산, 메톡시니트로페놀, 메톡시벤질아미노니트로벤조프라잔, 낙산니트로페닐,테트라플루오로붕산니트로늄, 인산니트로페닐, 니트로소아세나르페니실라민, 니트로소(아세톡시메틸)메틸아민, 니트로소옥신, 니트로소키놀리놀, 니트로소글루타치온, 니트로소디이소부틸아민, 니트로소디에틸아민, 니트로소디에틸아닐린, 니트로소디설폰산, 니트로소디페닐아민, 니트로소디메틸아민, 니트로소나프톨, 니트로소나프톨디설폰산, 니트로소히드록시키놀린, 니트로소페닐아닐린, 니트로소페닐히드록실아민암모늄, 니트로소페놀, N-[(N-니트로소메틸아미노) 메틸] 벤즈아미드, 2, 2'-(히드록시니트로소히드라조노) 비스에탄아민, N-메틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄아민, N, N'-디니트로소 p-페닐렌디아민, N, N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, 디메틸니트로소아닐린, 디메틸니트로소아민, 테트라플루오로붕산니트로소늄 N-[N'-메틸-N'-니트로소(아미노메틸)] 벤즈아미드, N-메틸-N-니트로소 p-톨루엔설폰아미드, 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논, 니트로아니솔, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, 디니트로톨루엔, 니트로나프탈렌, 디니트로나프탈렌, 디니트로비페닐, 디메틸니트로톨루엔, 디니트로피렌, 니트로안식향산의 에스테르, 디메틸니트로벤젠, 니트로안트라센, 니트로이소키놀린, 니트로크실렌, 니트로초산에틸, 니트로시클로펜탄, 니트로스틸렌, 니트로피롤, 니트로플라존, 니트로풀알데히드, 니트로헥산, 니트로벤즈알데히드, 니트로리그닌, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 니트로아크릴아미드, 플루오로니트로톨루엔, 플루오로니트로벤젠, 플루오로니트로디페닐에테르, 트리니트로아세트니트릴, 트리니트로아닐린, 트리니트로안식향산, 트리니트로에탄, 트리니트로크실렌, TNT(화약), 트리니트로나프탈렌, 트리니트로플루오레논, 트리니트로벤젠, 트리니트로메시틸렌, 트리니트로메탄, 트리니트로레조르시놀, 디니트로아세트아닐리드, 디니트로아니솔, 디니트로안트라퀴논, 디니트로에탄, 디니트로에탄디아민, 디니트로카르바니리드, 디니트로키실렌, 디니트로글리세린, 디니트로크레졸, 디니트로나프톨, 디니트로페닐, 디니트로페닐히드라존, 디니트로메탄, 디니트로레조르시놀, 니트로아미드, 니트로안트라퀴논, 니트로이소프탈산, 니트로에틸렌, 니트로카르바민산에틸, 니트로키나르딘산, 니트로구아니딘, 니트로글리콜, 니트로글리세린, 니트로디메틸아민, 니트로캄퍼(nitrocamphor), 메틸니트로프로판, 니트로설파티아졸, 니트로셀룰로스, 니트로소메탄, 니트로소구아니딘, 니트로소디메틸아닐린, 니트로소톨루엔, 니트로소니설폰산, 니트로소피페리딘, 니트로소벤젠, 니트로소메틸 요소, 니트로나프틸아민, 니트로나프톨, 니트로피리딘, 니트로페난트렌, 니트로페닐프로비올산, 니트로페네티딘, 니트로페놀설폰산, 니트로펜탄, 니트로레조르시놀, 니트로요소, 트리니트로키실레놀, 트리니트로디페닐에테르, 트리니트로트리아지드벤젠, 트리니트로플로로글리신, 니트로아크리딘, 니트로아크리돈, 니트로아세톤, 니트로아닐산, 니트로아미노초산, 니트로이사틴, 니트로이소부탄, 니트로인덴, 니트로우레탄, 니트로카르보스티릴, 니트로디글리콜, 니트로-p-시멘, 니트로신남알데히드, N-니트로소아세트아닐리드, 니트로소아니시딘, 니트로소아닐린, 니트로소안식향산, 니트로소안트라닐산, 니트로소카테콜, 니트로소칼바크롤, 니트로소크레졸, 니트로소나프틸아민, 니트로티오아니솔, 니트로티오페놀, 니트로나프탈린설폰산, 니트로나프틸아민, 니트로나프토에산, 니트로니트로소벤젠, 니트로히드로퀴논, 니트로피로가롤, 니트로페난트리딘, 니트로페난트롤린, 니트로페닐우레탄, 니트로페닐 요소, 니트로부탄, 니트로프탈리드, 니트로퓨란, 니트로프로필렌, 니트로플로로글리신, 니트로벤즈아닐리드, 니트로벤즈알독심, 니트로벤조일포름산, 니트로벤조이미다졸, 니트로마론산, 니트로마론디알데히드, 니트로만델산, 니트로만니트, 니트로메틸나프탈린, 니트로사과산, 니트로레졸신, 니트론, 니트로소레졸신, 아미노니트로피리미딘, 트리니트로플루오레니리덴마론니트릴, 니트로플루오란텐, 니트로벤조크라운, 플루오로니트로벤조프라잔, 메틸니트로니트로소구아니딘, 메틸니트로니트로페닐피라조론, 니트로플루오렌, 니트로프로판, 니트로프로폭시아닐린, 트리니트로아니솔, 트리니트로크레졸, 트리니트로벤즈알데히드, 니트로디에틸아닐린, 니트로스틸벤, 니트로소나프탈린, 니트로소벤즈알데히드, 니트로소메틸우레탄, 니트로페닐히드라존, 디니트로주석산, 디니트로스틸벤, 디니트로소레졸신, 디니트로히드로퀴논, 디니트로레졸신, 니트로키놀린, 디니트로소페놀, 트리니트로소페놀, 디니트로소안식향산, 트리니트로소안식향산, 디니트로아세트페논, 트리니트로아세트페논, 니트로소아세트페논, 디니트로소아세트페논, 트리니트로소아세트페논, 니트로소아니솔, 디니트로소아니솔, 트리니트로소아니솔 및 그 이성체, 염, 유도체, 배위결합체 또는 포접체 등인 것을 특징으로 하는 상기 (21) 기재의 전해 콘덴서.
(23) 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 전극 표면에 가지는 것을 특징으로 하는 상기 (21), (22) 기재의 전해 콘덴서.
(24) 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 도포 또는 용해액 침지 등에 의하여 전극 표면에 부착 혹은 침투 충전시키는 것을 특징으로 하는 상기 (21) 내지 (23)에 기재된 전해 콘덴서.
(25) 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 전해 콘덴서를 구성하고 있는 세퍼레이터가 포함하는 것을 특징으로 하는 상기(21) 내지 (24)에 기재된 전해 콘덴서.
(26) 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 도포 또는 용해액 침지 등에 의하여 세퍼레이터에 부착 혹은 침투 충전시켜 완성되는 것을 특징으로 하는 상기 (21) 내지 (25)에 기재의 전해 콘덴서.
(27) 상기(22) 기재의 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등의 전극박 함유량이, 0.007mg/cm2내지 1mg/cm2(투영 면적)인 것을 특징으로 하는 상기 (21) 내지 (24) 중 어느 한 항에 기재된 전해 콘덴서.
(28) 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체등의 세퍼레이터 함유량이, 0.007mg/cm2내지 1mg/cm2(투영 면적)인 것을 특징으로 하는 상기 (21), (25), (26)에 기재의 전해 콘덴서.
(29) 용매가 20 내지 55 중량%의 유기용매와 80 내지 45 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 상기 (21) 내지 (28)에 기재된 전해 콘덴서.
(30) 용매가 20 내지 35 중량%의 유기용매와 80 내지 65 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 상기 (29)에 기재된 전해 콘덴서.
본 발명은 전해 콘덴서에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 저임피던스이고 저온 특성이 우수하며 고온 환경 하에서 생기는 수소가스에 기인하는 콘덴서 내부의 압력 상승을 억제하여, 수명 특성이 양호한 전해 콘덴서 구동용 전해액과 전해 콘덴서, 특히 알루미늄 전해 콘덴서에 관한 것이다.
도 1은 전해 콘덴서의 모식도이다.
[발명의 구성]
본 발명의 전해 콘덴서 구동용 전해액에서는 전해질을 용해하기 위한 용매로서 유기용매와 물의 혼합물로부터 이루어지고 수분 농도가 높은 용매를 사용하는 것을 특징으로 한다.
유기용매로서는 상기한 것과 같이, 프로톤계 용매 또는 비프로톤계 용매를 단독으로, 혹은 임의로 조합하여 사용할 수 있다. 적당한 프로톤계 용매의 예로서는 알코올화합물을 들 수 있다. 또한, 이 때 유리하게 사용할 수 있는 알코올 화합물의 구체적인 예로서는 이하에 열거하는 것에 한정되는 것은 아니나, 에틸알코올, 프로필알코올, 부틸알코올 등의 일가 알코올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 이가 알코올(글리콜), 글리세린 등의 3가 알코올을 들 수가 있다. 또한, 적당한 비프로톤계 용매의 예로서는 락톤 화합물을 들 수가 있다. 또한, 여기서 유리하게 사용할 수 있는 락톤 화합물의 구체적인 예로서는 이하에 열거하는 것에 한정되는 것은 아니지만, γ-부틸로락톤이나 그 외의 분자내 분극화합물을 들 수가 있다. 본 발명의 실시에 해당되어, 프로톤계 용매와 비프로톤계 용매로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 경우에는 보다 구체적으로 설명하면, 1종의 프로톤계 용매를 사용하여도 되고, 1종의 비프로톤계 용매를 사용하여도 되며, 복수종의 프로톤계 용매를 사용하여도 되고, 복수종의 비프로톤계 용매를 사용하여도 되며, 혹은 1종 이상의 프로톤계 용매와 1종 이상의 비프로톤계 용매의 혼합계를 사용하여도 된다. 또한 본 발명에 이용하는 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 물 혹은 극성 용제에 난용해성일 경우에는, 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 가용하고, 극성 용제에 용해하는 용제를 1종 또는 2종 이상 선택함으로써, 그 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 전해액을 구성하는 용매나 물 혹은 극성 용제에 용해시키는 방법을 채용할 수가 있다. 또한 용해액중이지만 미분말화하여 균일하게 분산시키는 방법으로 첨가할 수도 있다.
본 발명의 전해액에서는 용매 성분으로서 상기한 유기용매 외에 물을 사용하고, 특히 본 발명의 경우, 비교적 다량의 물을 병용한다고 하는 점에서 종래의 전해액과는 구별된다. 본 발명에 대해서는 이러한 용매를 사용함으로써, 용매의 응고점을 저하시키고, 그로써 저온에서의 전해액의 비저항 특성을 개선하여, 저온과 상온에서의 비저항의 차이가 작은 것으로 나타나는 양호한 저온 특성을 실현할 수 있다. 전해액중의 물의 함유량은, 20 내지 80 중량%의 범위에 있는 것이 매우 적합하고, 잔부가 유기용매이다. 물의 함유량이 20중량%보다 적은 경우에도, 80중량%를 넘는 경우에도, 전해액의 응고점 강하의 정도는 불충분하게 되어, 전해 콘덴서의 양호한 저온 특성을 얻는 것이 곤란해진다. 전해액에 용매 중에 있어서의 매우 적합한 물의 함유량은 30 내지 80 중량%, 보다 적합한 물의 함유량은 45 내지 80 중량%의 범위이며, 가장 적합한 물의 함유량은 65 내지 80 중량%의 범위이다. 용매에 대해 유기용매의 양은 물의 잔량이다.
본 발명의 전해액에 있어서의 전해질로서는 유기산, 특히 바람직하게는 카본산 또는 그 염, 그리고 무기산 또는 그 염이 이용되며 이러한 전해질 성분은 단독으로 사용하여도 되고, 또는 2종 이상을 조합하여 사용하여도 무방하다. 전해질 성분으로서 사용 가능한 카본산의 예로서는 이하에 열거하는 것에 한정되는 것은 아니지만, 포름산, 초산, 프로피온산, 낙산, p-니트로안식향산살리실산, 안식향산, 옥살산, 마론산, 호박산, 글루타르산, 아디프산, 푸마르산, 말레인산, 프탈산, 아젤라인산, 구연산 및 옥시낙산 등으로 대표되는 모노카본산, 디카본산, 트리카르복실산, 히드록시기 등의 관능기를 가진 카본산, 포화 카본산, 불포화 카본산 등과 그 유도체 등이 사용 가능하다.
이러한 카본산 또는 그 염 가운데에서도, 이온전도도의 관점에서, 포름산, 초산, p-니트로안식향산, 살리실산, 옥살산, 마론산, 푸마르산, 말레인산, 프탈산, 구연산, 설파민산, 및 에틸렌디아민 4 초산 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염, 알킬암모늄염이 바람직하고, 특히 포름산은 이온전도도가 크기 때문에 바람직하다.
또한, 같은 전해질 성분으로서 사용 가능한 무기산의 예로서는 이하에 열거하는 것에 한정되는 것은 아니지만, 인산, 아인산, 차아인산, 붕산 및 설파민산, 알킬인산 등으로 대표되는 무기산 및 알킬기 등의 탄소 사슬을 가지는 무기산 등이 있다.
상기한 것 같은 카본산 또는 무기산의 염으로서는 여러 가지 염을 사용할 수 있지만, 적당한 염으로서는 예를 들면, 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염, 알킬암모늄염 등이 포함된다. 이러한 염중에서도, 암모늄염을 이용하는 것이 보다 바람직하다.
추가적으로, 본 발명의 실시에 대하여 전해질로서 무기산 또는 그 염을 사용하면, 전해액의 응고점 강하를 기대할 수 있고 그 때문에 전해액의 저온 특성을 한층 더 향상시키는데 기여할 수 있다. 또한, 무기산 또는 그 염의 사용은 본 발명에 대하여 특히 사용하는 니트로화합물 및 니트로소화합물에 유래하는 수소 가스 흡수 능력을 장기간에 걸쳐서 유지할 수가 있다고 하는 점에서도 주목할 만하다.
또한, 본 발명자들의 연구에 의하면, 이러한 무기산 또는 그 염과 같은 전해질을 상기 카본산 또는 그 염과 같은 전해질에 조합하여 사용하면 그것들을 단독으로 사용하였을 경우와 비교하여, 전해 콘덴서의 수명을 현저하게 연장할 수 있는 효과도 얻을 수 있다. 또한 종래의 전해 콘덴서에서는 전도도 등의 문제로부터, 무기산계의 전해질은 주로 중 내지 고전압(160 내지 500볼트) 타입의 전해 콘덴서에 사용되어 왔지만, 본 발명과 같이 전해질을 조합 사용하였을 경우, 저전압(160볼트 미만) 타입의 전해 콘덴서에 대하여도 유리하게 사용할 수가 있다.
본 발명의 전해액에 대하여 사용하는 전해질의 양은 전해액이나 최종적으로 얻어지는 콘덴서에 요구되는 특성, 사용하는 용매의 종류나 조성 및 양, 사용하는 전해질의 종류 등의 각종 요인에 따라, 최적 양을 적당히 결정할 수 있다. 예를 들면, 상기한 바와 같이, 무기산계의 전해질을 카본산계와 조합하여 사용하는 것과 같은 경우에, 혼합 전해질중에 있어서의 무기산계의 전해질의 함유량은 넓은 범위에서 변경할 수가 있지만, 통상, 전해질의 전량을 기준으로 하여 약 0.1 내지 15 중량%의 범위에서 무기산계의 전해질이 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명의 전해액은 특히, 상기한 것과 같은 특정 조성의 전해액, 즉, 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 이루어지는 혼합 용매와 바람직하게는 카본산 또는 그 염 및 무기산 또는 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 전해질을 포함한 전해액에 대해서, 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔 이외의 적어도 1 종류 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 함유된 전해 콘덴서 구동용 전해액인 것을 또 하나의 특징으로 한다.
이러한 니트로화합물 또는 니트로소화합물로서는 구체적으로는 아미노니트로아니솔, 아미노니트로톨루엔, 아미노니트로피리딘, 아미노니트로페놀, 아미노니트로페놀설폰산, 아미노니트로벤젠설폰산, 아미노니트로벤조티아졸, 아미노니트로벤조트리플루오리드, 아미노니트로벤조니트릴, 이소시안산니트로페닐, 이소니트로소아세트페논, N-에틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄아민, O-에틸-O-(p-니트로페닐) 티오노벤젠, 에틸니트로벤젠, 에틸-2-(히드록시이미노)-5-니트로-3-헥센아미드, 옥타니트로벤조일사카로스, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 3-카르복시-4-니트로페닐디설파이드, 비스니트로벤질플루오레세인, 글리세롤카르보나이트니트로벤젠설포나이트, 글루타밀니트로아닐리드, 초산 니트로페닐, 초산 니트로벤질리덴, 니트로아미노티아졸, 디티오비스니트로안식향산, 디티오비스니트로피리딘, 디니트로아닐린, 디니트로키노키살린-2, 3-디온, 디니트로살리실산, 디니트로디페닐아민, 디니트로디페닐설폰, 디니트로나프톨설폰산, 니트로비벤질, 디니트로페닐아닐린, 디니트로페닐히드라진, 디니트로페놀, 디니트로프탈산, 디니트로플루오레논, 디니트로플루오로벤젠, 디니트로벤즈알데히드, 디니트로벤조일메틸벤질아민, 디니트로벤조페논, 디아미노니트로벤젠, 디메틸 니트로아닐린, 디메틸니트로페닐포스포로티오에이트, 디메톡시니트로벤질알코올, 비스디니트로페닐옥살산, 숙신이미딜니트로페닐아세테이트, 테트라니트로페닐포르피린, 트리니트로페놀, 트리니트로벤젠설폰산, 니트로아세트아닐리드, 니트로아조벤젠디올, 니트로아니시딘니트로아닐린, 니트로아닐린설폰산, 니트로아미노아니솔, 니트로아미노톨루엔, 니트로아미노페놀, 니트로아르기닌, 니트로안식향산에틸, 니트로안식향산메틸, 니트로엔트라닐산, 니트로안트라닐로니트릴, 니트로이사틴, 니트로이미다졸, 니트로인다졸, 2-니트로인단-1, 3-디온, 니트로인돌, 니트로우라실, 니트로에탄올, 니트로에틸벤젠, 니트로카테콜, 니트로키파딘말레인산, 니트로크레졸, 니트로계피산, 니트로살리실산, 니트로지아조아미노아조벤젠, 니트로디아미노벤젠, 니트로디페닐아민, 니트로디메틸아닐린, 니트로설포나조III, 니트로티오펜, 니트로티로신, 니트로테레프탈산, 니트로트로이딘, 니트로트로일산, 니트로피콜린, 니트로히드록시아닐린, 니트로비페닐, 니트로피페로날, 니트로피리디놀, 니트로바르비트르산, 니트로페닐아세트니트릴, 니트로페닐아조올시놀, 니트로페닐아조나프톨, 니트로페닐아조메틸레조르시놀, 니트로페닐아닐린, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 니트로페닐키실로피라노시드, 니트로페닐글루크로니드, 니트로페닐그르코피라노시드, 니트로페닐초산, 니트로페닐도데실 에테르, 니트로페닐비산, 니트로페닐히드라진, 니트로페닐페닐아조페닐트리아젠, 니트로페닐페닐에테르, 니트로페닐말토펜타오시드, 니트로페닐만노피라노시드, 니트로페닐낙산, 니트로페닐인산디에틸, 니트로페닐렌디아민, 니트로페네톨, 니트로페놀알손산, 니트로페놀메틸에테르, 니트로프탈이미드, 니트로프탈산, 니트로후민산, 니트로프로피온산, 니트로베라트릴알코올, 니트로벤질아민, 니트로벤질알코올, 니트로벤질디이소프로필이소 요소, 니트로벤질 피리딘, 니트로벤즈아미드, 니트로벤즈이미다졸, 니트로벤즈히드라지드, 니트로벤젠아조오르신, 니트로벤젠아조나프톨, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠아조레졸신, 니트로벤젠설폰산, 니트로벤조쿠마린, 니트로벤조니트릴, 니트로벤조페논, 니트로메시틸렌, 니트로메톡시아닐린, 비스니트로페닐디설파이드, 비스니트로페닐설폰, 비스메틸티오니트로에텐, 히드록시니트로안식향산, 히드록시니트로톨루엔, 히드록시니트로피리딘, 히드록시니트로페닐알손산, 히드록시니트로벤즈알데히드, 3-[2-히드록시-1-(1-메틸 에틸)-2-니트로소히드라지노]-1-프로파논아민, 페닐니트로아닐린, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 플루오로니트로아세트아닐리드, 플루오로니트로아닐린, 플루오로니트로페닐아지드, 플루오로니트로페놀, 메틸니트로아닐린, 메틸니트로페놀, 메틸니트로피리딘, 메틸니트로피리딘옥시드, 메톡시니트로아닐린, 메톡시니트로안식향산, 메톡시니트로페놀, 메톡시벤질아미노니트로벤조프라잔, 낙산니트로페닐, 테트라플루오로붕산니트로늄, 인산니트로페닐, 니트로소아세틸페니실라민, 니트로소(아세톡시메틸) 메틸아민, 니트로소옥신, 니트로소키노리놀, 니트로소글루타치온, 니트로소디이소부틸아민, 니트로소디에틸아민, 니트로소디에틸아닐린, 니트로소디설폰산, 니트로소디페닐아민, 니트로소디메틸아민, 니트로소나프톨, 니트로소나프톨디설폰산, 니트로소히드록시키놀린, 니트로소페닐아닐린, 니트로소페닐히드록시아민암모늄, 니트로소페놀, N-[(N-니트로소메틸아미노) 메틸]벤즈아미드, 2, 2'-(히드록시니트로소히드라조노) 비스에탄아민, N-메틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄 아민, N, N'-디니트로소 p-페닐렌디아민, N, N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, 디메틸니트로소아닐린, 디메틸니트로소아민, 테트라플루오르붕산니트로소늄, N-[N'-메틸-N'-니트로소(아미노메틸)]벤즈 아미드, N-메틸-N-니트로소 p-톨루엔 설폰아미드, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, 디니트로톨루엔, 니트로나프탈렌, 디니트로나프탈렌, 디니트로비페닐, 디메틸니트로톨루엔, 디니트로피렌, 니트로안식향산의 에스테르, 디메틸 니트로벤젠, 니트로안트라센, 니트로이소키놀린, 니트로크실렌, 니트로초산에틸, 니트로시클로펜탄, 니트로스틸렌, 니트로피롤, 니트로플라존, 니트로풀알데히드, 니트로헥산, 니트로벤즈알데히드, 니트로리그닌, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴 아미드, 니트로아크릴아미드, 플루오르니트로톨루엔, 플루오르니트로벤젠, 플루오르니트로디페닐에테르, 트리니트로아세트니트릴, 트리니트로아닐린, 트리니트로안식향산, 트리니트로에탄, 트리니트로크실렌, TNT(화약), 트리니트로나프탈렌, 트리니트로플루오레논, 트리니트로벤젠, 트리니트로메시틸렌, 트리니트로메탄, 트리니트로레조르시놀, 디니트로아세트아닐리드, 디니트로아니솔, 디니트로안트라퀴논, 디니트로에탄, 디니트로에탄디아민, 디니트로카르바니리드, 디니트로키실렌, 디니트로글리세린, 디니트로크레졸, 디니트로나프톨, 디니트로페닐, 디니트로페닐히드라존, 디니트로메탄, 디니트로레조르시놀, 니트로아미드, 니트로안트라퀴논, 니트로이소프탈산, 니트로에틸렌, 니트로카바민산에틸, 니트로키나르딘산, 니트로구아니딘, 니트로글리콜, 니트로글리세린, 니트로디메틸 아민, 니트로z캄퍼, 메틸니트로프로판, 니트로설파티아졸, 니트로셀룰로스, 니트로소구아니딘, 니트로소디메틸아닐린, 니트로소톨루엔, 니트로소니설폰산, 니트로소피페리딘, 니트로소메탄, 니트로소벤젠, 니트로소메틸 요소, 니트로나프틸아민, 니트로나프톨, 니트로피리딘, 니트로페난트렌, 니트로페닐프로피올산, 니트로페네티딘, 니트로페놀설폰산, 니트로펜탄, 니트로레조르시놀, 니트로 요소, 트리니트로키실레놀, 트리니트로디페닐에테르, 트리니트로트리아지드벤젠, 트리니트로플로로글리신, 니트로아크리딘, 니트로아크리돈, 니트로아세톤, 니트로아닐산, 니트로아미노초산, 니트로이사틴, 니트로이소부탄, 니트로인덴, 니트로우레탄, 니트로카르보스티릴, 니트로글리콜니트로-p-시멘, 니트로신남알데히드, N-니트로소아세트아닐리드, 니트로소아니시딘, 니트로소아닐린, 니트로소안식향산, 니트로소안트라닐산, 니트로소카테콜, 니트로소카르바크롤, 니트로소크레졸, 니트로소나프틸아민, 니트로티오아니솔, 니트로티오페놀, 니트로나프탈린설폰산, 니트로나프틸아민, 니트로나프토에산, 니트로니트로소벤젠, 니트로히드로퀴논, 니트로피로가롤, 니트로페난트리딘, 니트로페난트로린, 니트로페닐우레탄, 니트로페닐요소, 니트로부탄, 니트로프탈리드, 니트로퓨란, 니트로프로필렌, 니트로플로로글리신, 니트로벤즈아닐리드, 니트로벤즈알독심, 니트로벤조일포름산, 니트로벤조이미다졸, 니트로마론산, 니트로마론디알데히드, 니트로만델산, 니트로만니트, 니트로메틸나프탈린, 니트로사과산, 니트로레졸신, 니트론, 니트로소레졸신, 아미노니트로피리미딘, 트리니트로플루오레니리덴마론니트릴, 니트로플루오란텐, 니트로벤조크라운, 플루오로니트로벤조프라잔, 메틸니트로니트로소구아니딘, 메틸니트로니트로페닐필라조론, 니트로플루오렌, 니트로프로판, 니트로프로폭시아닐린, 트리니트로아니솔, 트리니트로크레졸, 트리니트로벤즈알데히드, 니트로디에틸아닐린, 니트로스틸벤, 니트로소나프탈린, 니트로소벤즈알데히드, 니트로소메틸우레탄, 니트로페닐히드라존, 디니트로주석산, 디니트로스틸벤, 디니트로소레졸신, 디니트로히드로퀴논, 디니트로레졸신, 니트로키놀린, 디니트로소페놀, 트리니트로소페놀, 디니트로소안식향산, 트리니트로소안식향산, 디니트로아세트페논, 트리니트로아세트페논, 니트로소아세트페논, 디니트로소아세트페논, 트리니트로소아세트페논, 니트로소아니솔, 디니트로소아니솔, 트리니트로소아니솔 및 그 이성체, 염, 유도체, 배위결합체 또는 포접체 등을 들 수가 있다.
또한, 본 발명의 전해 콘덴서 구동용 전해액에서는 상기 열거한 니트로화합물 및 니트로소화합물군 중에서 선택된 니트로화합물 또는 니트로소화합물과 함께, 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔, 그 염 또는 그 유도체 등을 0.01 내지 10중량% 추가 함유 하여도 무방하다.
아울러 여기서 사용하는 니트로화합물 및 니트로소화합물은 프린트 기판의 세정 시에 사용되는 할로겐화 탄화수소, 예를 들면 트리클로로에탄 등의 작용에 의하여 소자가 부식되는 것을 억제하는 작용 (달리 말하면, 할로겐 포착 작용)을 함께 가지고 있다.
상기한 니트로화합물 및 니트로소화합물은 그것을 본 발명의 전해액에 대하서 첨가하는 경우, 그 전해액 자체에 본 발명의 효과에 유효한 특정 조성이 채용되고 있으므로, 단독으로 사용하여도 만족 할 수 있는 수소가스 흡수 효과, 할로겐 포착 작용 등을 생각할 수가 있지만, 본 발명자들의 지견에 의하면, 2종 혹은 그 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 조합하여 사용하면, 각각의 장점을 가져 한층 더 바람직한 효과를 기대할 수가 있다는 것도 알아내었다. 예를 들면, 즉효성 및 지효성(遲效性)의 수소 가스 흡수 효과를 나타내는 2종 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 조합함으로써, 연속적이고 장기적인 수소 가스 흡수 효과를 얻을 수 있다.
또한, 니트로화합물 및 니트로소화합물은 통상, 전해액의 전량을 기준으로 하여 0.01 내지 5중량%의 양으로 첨가하여 사용하는 것이 바람직하다. 니트로화합물 및 니트로소화합물의 첨가량이 0.01 중량% 미만이면, 소기의 효과를 얻을 수 없고, 반대로 5 중량%를 넘어도, 소기의 효과의 새로운 향상을 기대하지 못하며, 용해도가 낮은 화합물의 경우에는 석출 등의 다른 특성에 대하여 악영향을 미치는 것으로 생각된다. 다만, 상기 전도성에 관여하는 전해질로서의 작용도 가지는 경우에는 10 중량%까지의 첨가도 가능하다.
또한, 수소 가스 흡수에 있어서의 본 발명이 우수한 효과는 함께 사용하는 전해질과의 관계에 대하여도 확인할 수가 있었다. 종래의 전해액에서는 1종류의 니트로화합물만을 카본산계의 전해질인 만큼, 혹은 1 종류의 니트로화합물만을 무기산계의 전해질만큼 각각 첨가하는 수법이 채용되어 왔다. 그러나, 용매중의 물의 함유량이 많은 경우, 상기와 같은 수법으로는 만족 할 수 있는 수소 가스 흡수 효과를 얻을 수 없었다. 또, 카본산계의 전해질과 무기산계의 전해질이 혼재하는 것 같은 전해액이어도 동일하였으나, 본 발명의 전해액의 경우(1 종류의 니트로화합물 또는 니트로소화합물만을 사용), 놀랍게도, 이러한 카본산계/무기산계 혼재 전해액에 대하여도, 종래의 단독 사용보다 훨씬 장기간에 걸쳐서 수소 가스 흡수 능력을유지할 수가 있었다.
본 발명의 전해액은 필요에 따라서, 상기한 이외의 성분을 추가 첨가제로서 함유할 수가 있다. 적당한 첨가제로서는 예를 들면, 본 발명자들이 본 발명과 동시적으로 발명하여, 별도 특허 출원한 발명에 기재되는 바와 같이, 아래와 같은 화합물을 포함한다.
(1) 킬레이트 화합물, 예를 들면, 에틸렌 디아민 4초산(EDTA) 트랜스-l, 2-디아미노시클로헥산 N, N, N', N'-4초산-수화물(CyDTA), 디히드록시에틸 글리신(DHEG), 에틸렌디아민테트라키스(메틸렌포스폰산)(EDTPO), 디에틸렌 트리아민-N, N, N', N", N"-5초산(DTPA), 디아미노프로파놀 4초산(DPTA-OH), 에틸렌디아민 2초산(EDDA), 에틸렌디아민-N, N'-비스(메틸렌포스폰산) 1/2수화물(EDDPO), 글리콜에테르디아민 4초산(GEDTA), 히드록시에틸에틸렌디아민 3초산(EDTA-OH) 등. 킬레이트 화합물은, 일반적으로, 0.01 내지 3중량%의 범위로 첨가하는 것이 바람직하다. 이러한 킬레이트 화합물은 저임피던스 콘덴서의 알루미늄(Al) 전극 박의 수화 반응의 억제에 의한 콘덴서의 장수명화, 전해 콘덴서의 저온 특성의 개선(용매가 부동 상태에 가까운 조성이므로, 상온과 저온에서의 임피던스의 변화가 적어진다), 내식성의 향상 등의 효과를 가져올 수 있다.
(2) 당류, 예를 들면, 글루코스, 과당, 크실로스, 갈락토스 등. 당류는 일반적으로, 0.0l 내지 5중량%의 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. 이러한 당류는 저임피던스 콘덴서의 A1 전극 박의 수화 반응의 억제에 의한 콘덴서의 장수명화, 당류의 첨가에 의한 전해질, 예를 들면 카본산의 분해나 활성화의 억제, 전해 콘덴서의 저온 특성의 개선(용매가 부동상태에 가까운 조성이므로, 상온과 저온에서의 임피던스의 변화가 적어진다) 등의 효과를 가져올 수 있다.
(3) 히드록시 벤질 알코올, 예를 들면 2-히드록시 벤질 알코올, L-글루타민산 2초산 또는 그 염 등. 이 첨가제는 일반적으로, 0.01 내지 5중량%의 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. 이러한 첨가제는 저임피던스 콘덴서의 A1전극박의 수화반응의 억제에 의한 콘덴서의 장수명화, 전해 콘덴서의 저온 특성의 개선(용매가 부동 상태에 가까운 조성이므로, 상온과 저온에서의 임피던스의 변화가 적어진다) 등의 효과를 가져올 수 있다.
상기한 화합물 (1) 내지 (3)는 각각, 그것들을 본 발명의 전해액에 첨가하는 경우에 많은 현저한 효과를 가질 수 있다.
또한 본 발명의 전해액은 상기한 것과 같은 첨가제(니트로화합물 또는 니트로소화합물의 단독 첨가의 경우도 포함한다) 이외에 추가적으로, 필요에 따라,
(4) 글루콘산이나 글루코노락톤 등을 단독 또는 조합하여 함유할 수가 있다. 이런 종류의 첨가제는 일반적으로, 0.01 내지 5중량%의 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다. 글루콘산이나 글루코노락톤은 그것을 본 발명의 전해액에 추가하여 포함시켰을 경우, 전해 콘덴서의 장수명화나 저온 특성의 향상, 그리고 뛰어난 수소 가스 흡수 효과 등과 같은 본 발명 특유의 효과에 추가하여, 내식성의 향상이라는 현저한 효과를 한층 더 가져올 수 있다.
또한, 상기한 첨가제 이외에도, 알루미늄 전해 콘덴서 혹은 그 외의 전해 콘덴서 분야에서 상용 첨가제를 더 첨가하여도 된다. 적정한 상용 첨가제로서는 예를들면, 만니트, 실란커플링제, 수용성 실리콘, 고분자 전해질 등을 들 수 있다. 본 발명의 전해액은 상기한 것 같은 각종 성분을 임의의 순서로 혼합하여, 용해함으로써 조제할 수가 있고, 또한, 기본적으로는 종래의 기법을 그대로 혹은 변경하여 사용할 수 있다. 예를 들면, 유기용매와 물과의 혼합물인 수분농도가 높은 용매를 조제한 후, 얻어지는 용매에 전해질, 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 필요에 따라 임의의 첨가제를 용해함으로써 간단하게 조제할 수 있다.
본 발명의 전해 콘덴서도, 상기한 전해액과 마찬가지로, 상용 기법에 따라 제조할 수 있다. 예를 들면, 유전체가 되는 산화 피막을 소정의 두께로 형성한 전극박을 각각 양극 박과 음극 박으로 하고, 양극 박과 음극 박을 대향시켜, 그 사이에 개재하는 세퍼레이터(격리지)로 구성된 소자에 본 발명의 전해액을 함침한 후, 그 소자를 적당한 방법으로 패키징함으로써 알루미늄 전해 콘덴서를 제조할 수 있다. 얻을 수 있는 알루미늄 전해 콘덴서에 대하여는 본 발명의 전해액을 사용하고 있어, 유기용매와 물과의 혼합 용매에 의한 저온 특성 향상의 효과, 니트로화합물의 첨가에 의한 수소 가스 흡수 효과, 그리고 특정 전해질의 사용에 의한 수화 반응 억제에 의한 장수명화나 저임피던스화의 효과를 달성할 수 있다.
또한, 본 발명에 의하면, 니트로화합물 및 니트로소화합물은 전해액중에 존재시키지 않아도, 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 물리적으로 수소 발생 부위, 즉 전극 표면이나 그 근방에 도막 등의 형태로 존재하고, 또는 세퍼레이터에 함유된 상태 등으로 존재하여도, 충분히 수소 흡수 효과를 발휘하는 것이 확인되었다. 한편, 콘덴서 용기의 내부 표면에 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 부착시켜 존재시켰을 경우에도 그에 상응하는 효과가 확인되었다. 또한 전극의 전류 방출 리드의 부착 부위는 특히 수소가 발생하기 쉽기 때문에 그 부근에 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 국재시키는 것은 유효하였다. 이와 같이, 니트로화합물 및 니트로소화합물은 콘덴서 내부에서 만나며 전해액 중이 아닌 부위에 존재시켜도 효과가 확인되었다. 이 경우, 니트로화합물 및 니트로소화합물은 콘덴서 내부이고 전해액 중이 아닌 부위에 존재함과 동시에, 아울러 전해액 중에도 존재하여도 되고, 그것은 바람직한 태양이기도 하다.
게다가 이러한 형태로 니트로화합물 및 니트로소화합물을 콘덴서 내부에 존재시키는 경우에는 반드시 니트로화합물 및 니트로소화합물은 전해액에 가용성인 필요가 없고, 또한 용해성이 낮은 것이라도 무방하기 때문에, 사용할 수 있는 니트로화합물 및 니트로소화합물의 선택사항이 증가하는 효과를 가지는 것이다.
예를 들면, 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 가용성 용매에 용해하고, 이 용액을 전극(박이나 전극 탭)이나 세퍼레이터에 도포하고, 필요에 따라 건조하거나, 또는 용액 중에 전극(박이나 전극 탭)이나 세퍼레이터를 침지하고 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 세퍼레이터에 부착시킬 수 있다. 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 용해하는 용매는 전해액에 가용인 것과 불용인 것 모두 사용 가능하다. 용매가 전해액에 가용이어도 불용이어도 도포 후 건조시키면 같고, 건조시키지 않고 습식 도막으로서 존재하는 경우에, 가용성 용매이어도 고점도이면 얇은 전극 간극에는 농도 구배를 가지고 장기간 존재하고, 불용성 용매에서도 니트로화합물 또는 니트로소화합물은 수소와 반응할 수 있으면 좋기 때문이다. 즉, 전극 표면이나 용기 내표면에 부착시키거나 혹은 존재시키는 방법, 세퍼레이터에 함유시키는 방법 등은 특별히 한정되지 않는다. 또 이와 같이 하여 콘덴서 내부의 전해액 중 이외에 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 존재시켰을 경우에, 그 니트로화합물 또는 니트로소화합물의 일부가 전해액에 용해되는 것은 문제없다.
전극이나 세퍼레이터에 부착 또는 함유시킬 때, 그 양은 전해액에 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 첨가하였을 때에 효과를 발휘하는 양 이상 즉 전해액으로 환산하여 0.01%이상이고 0.007mg/cm2내지 1mg/cm2(투영 면적)가 최적이다. 전극이나 세퍼레이터 이외의 부위에 존재시키는 경우, 또 전해액 중에도 존재시키는 경우에는 적당하게 수정한 양으로 하여도 좋다.
이러한 방법으로 이용할 수 있는 니트로화합물 및 니트로소화합물로서는 아미노니트로아니솔, 아미노니트로톨루엔, 아미노니트로피리딘, 아미노니트로페놀, 아미노니트로페놀설폰산, 아미노니트로벤젠설폰산, 아미노니트로벤조티아졸, 아미노니트로벤조트리플루오리드, 아미노니트로벤조니트릴, 이소시안산니트로페닐, 이소니트로소아세트페논, N-에틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄아민, O-에틸-0-(p-니트로페닐) 티오노벤젠, 에틸니트로벤젠, 에틸-2-(히드록시이미노)-5-니트로-3-헥센아미드, 옥타니트로벤조일사카로스, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 3-카르복시-4-니트로페닐디설파이드, 비스니트로벤질플루오레세인, 글리세롤카르보나이트니트로벤젠설포나이트, 글루타밀니트로아닐리드, 초산니트로페닐, 초산 니트로벤질리덴, 디아미노니트로벤젠, 디티오비스니트로안식향산, 디티오비스니트로피리딘, 디니트로아닐린, 디니트로키노키살린-2, 3-디온, 디니트로사리실산, 디니트로디페닐아민, 디니트로디페닐설폰,디니트로나프톨설폰산, 디니트로비벤질, 디니트로페닐아닐린, 디니트로페닐히드라진, 디니트로페놀, 디니트로프탈산, 디니트로플루오레논, 디니트로플루오로벤젠, 디니트로벤즈알데히드, 디니트로벤조일메틸벤질아민, 디니트로벤조페논, 니트로아미노티아졸, 디메틸니트로아닐린, 디메틸니트로페닐포스포로티오에이트, 디메톡시니트로벤질알코올, 비스디니트로페닐옥살산, 숙신이미딜니트로페닐아세테이트, 테트라니트로페닐포르피린, 트리니트로페놀, 트리니트로벤젠설폰산, 니트로아세트아닐리드, 니트로아조벤젠디올, 니트로아니시딘, 니트로아닐린, 니트로아닐린설폰산, 니트로아미노아니솔, 니트로아미노톨루엔, 니트로아미노페놀, 니트로아르기닌, 니트로안식향산에틸, 니트로안식향산메틸, 니트로엔트라닐산, 니트로안트라닐로니트릴, 니트로이사틴, 니트로이미다졸, 니트로인다졸, 2-니트로인단-1, 3-디온, 니트로인돌, 니트로우라실, 니트로에탄올, 니트로에틸벤젠, 니트로카테콜, 니트로키파딘말레인산, 니트로크레졸, 니트로계피산, 니트로살리실산, 니트로디아조아미노아조벤젠, 니트로디아미노벤젠, 니트로디페닐아민, 니트로디메틸아닐린, 니트로설포나조 III, 니트로티오펜, 니트로티로신, 니트로테레프탈산, 니트로트로이딘, 니트로트로일산, 니트로피콜린, 니트로히드록시아닐린, 니트로비페닐, 니트로피페로날, 니트로피리디놀, 니트로바르비트르산, 니트로페닐아세트니트릴, 니트로페닐아조올시놀, 니트로페닐아조나프톨, 니트로페닐아조메틸레조르시놀, 니트로페닐아닐린, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 니트로페닐키실로피라노시드, 니트로페닐글루코로니드, 니트로페닐글루코피라노시드, 니트로페닐초산, 니트로페닐도데실에테르, 니트로페닐비산, 니트로페닐히드라진, 니트로페닐페닐아조페닐트리아젠, 니트로페닐페닐에테르, 니트로페닐말토펜타오시드, 니트로페닐만노피라노시드, 니트로페닐낙산, 니트로페닐인산디에틸, 니트로페닐렌디아민, 니트로페네톨, 니트로페놀알손산, 니트로페놀메틸에테르, 니트로프탈이미드, 니트로프탈산, 니트로후민산, 니트로프로피온산, 니트로베라트리알코올, 니트로벤질아민, 니트로벤질알코올, 니트로벤질디이소프로필이소 요소, 니트로벤질 피리딘, 니트로벤즈아미드, 니트로벤즈이미다졸, 니트로벤즈히드라지드, 니트로벤젠아조오르신, 니트로벤젠아조나프톨, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠아조레졸신, 니트로벤젠설폰산, 니트로벤조쿠마린, 니트로벤조니트릴, 니트로벤조페논, 니트로메시틸렌, 니트로메톡시아닐린, 비스니트로페닐디설파이드, 비스니트로페닐설폰, 비스메틸티오니트로에텐, 히드록시니트로안식향산, 히드록시니트로톨루엔, 히드록시니트로피리딘, 히드록시니트로페닐알손산, 히드록시니트로벤즈알데히드, 3-[2-히드록시-1-(1-메틸 에틸)-2-니트로소히드라지노]-1-프로파논아민, 페닐니트로아닐린, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴 아미드, 플루오로니트로아세트아닐리드, 플루오르니트로아닐린, 플루오로니트로페닐아지드, 플루오르니트로페놀, 메틸니트로아닐린, 메틸니트로페놀, 메틸니트로피리딘, 메틸니트로피리딘옥시드, 메톡시니트로아닐린, 메톡시니트로안식향산, 메톡시니트로페놀, 메톡시벤질아미노니트로벤조프라잔, 낙산니트로페닐, 테트라플루오로붕산니트로늄, 인산니트로페닐, 니트로소아세틸페니실라민, 니트로소(아세톡시메틸) 메틸아민, 니트로소옥신, 니트로소키놀리놀, 니트로소글루타치온,니트로소디이소부틸아민, 니트로소디에틸아민, 니트로소디에틸아닐린, 니트로소디설폰산, 니트로소디페닐아민, 니트로소디메틸아민, 니트로소나프톨, 니트로소나프톨디설폰산, 니트로소히드록시키놀린, 니트로소페닐아닐린, 니트로소페닐하이드록시아민암모늄, 니트로소페놀, N-[(N-니트로소메틸아미노) 메틸]벤즈아미드, 2, 2'-(히드록시니트로소히드라조노) 비스에탄아민, N-메틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄아민, N, N'-디니트로소 p-페닐렌 디아민, N, N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, 디메틸니트로소아닐린, 디메틸니트로소아민, 테트라플루오로붕산니트로소늄, N-[N'-메틸-N'-니트로소(아미노메틸)]벤즈아미드, N-메틸-N-니트로소 p-톨루엔설폰아미드, 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논, 니트로아니솔, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, 디니트로톨루엔, 니트로나프탈렌, 디니트로나프탈렌, 디니트로비페닐, 디메틸니트로톨루엔, 디니트로피렌, 니트로안식향산의 에스테르, 디메틸니트로벤젠, 니트로안트라센, 니트로이소키놀린, 니트로크실렌, 니트로초산에틸, 니트로시클로펜 탄, 니트로스틸렌, 니트로피롤, 니트로플라존, 니트로풀알데히드, 니트로헥산, 니트로벤즈알데히드, 니트로리그닌, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴 아미드, 니트로아크릴아미드, 플루오로니트로톨루엔, 플루오로니트로벤젠, 플루오로니트로디페닐에테르, 트리니트로아세트니트릴, 트리니트로아닐린, 트리니트로안식향산, 트리니트로에탄, 트리니트로크실렌, TNT(화약), 트리니트로나프탈렌, 트리니트로플루오레논, 트리니트로벤젠, 트리니트로메시틸렌, 트리니트로메탄, 트리니트로레조르시놀, 디니트로아세트아닐리드, 디니트로아니솔, 디니트로안트라퀴논, 디니트로에탄, 디니트로에탄디아민, 디니트로카르바니리드, 디니트로키실렌, 디니트로글리세린, 디니트로크레졸, 디니트로나프톨, 디니트로페닐, 디니트로페닐히드라존, 디니트로메탄, 디니트로레조르시놀, 니트로아미드, 니트로안트라퀴논, 니트로이소프탈산, 니트로에틸렌, 니트로카르바민산에틸, 니트로키나르딘산, 니트로구아니딘, 니트로글리콜, 니트로글리세린, 니트로디메틸아민, 니트로캄퍼, 메틸니트로프로판, 니트로설파티아놀, 니트로셀룰로스, 니트로소메탄, 니트로소구아니딘, 니트로소디메틸아닐린, 니트로소톨루엔, 니트로소니설폰산, 니트로소피페리딘, 니트로소벤젠, 니트로소메틸 요소, 니트로나프틸아민, 니트로나프톨, 니트로피리딘, 니트로페난트렌, 니트로페닐프로피올산, 니트로페네티딘, 니트로페놀설폰산, 니트로펜탄, 니트로레조르시놀, 니트로요소, 트리니트로키실레놀, 트리니트로디페닐에테르, 트리니트로트리아지드벤젠, 트리니트로플로로글리신, 니트로아크리딘, 니트로아크리돈, 니트로아세톤, 니트로아닐산, 니트로아미노초산, 니트로이사틴, 니트로이소부탄, 니트로인덴, 니트로우레탄, 니트로카르보스티릴, 니트로디글리콜, 니트로-p-시멘, 니트로신남알데히드, N-니트로소아세트아닐리드, 니트로소아니시딘, 니트로소아닐린, 니트로소안식향산, 니트로소안트라닐산, 니트로소카테콜, 니트로소카르바크롤, 니트로소크레졸, 니트로소나프틸아민, 니트로티오 아니솔, 니트로티오페놀, 니트로나프탈린설폰산, 니트로나프틸아민, 니트로나프토에산, 니트로니트로소벤젠니트로히드로퀴논, 니트로피로가롤, 니트로페난트리딘, 니트로페난트롤린, 니트로페닐우레탄, 니트로페닐요소, 니트로부탄, 니트로프타리드, 니트로퓨란, 니트로프로필렌, 니트로플로로글리신, 니트로벤즈아닐리드, 니트로벤즈알독심, 니트로벤조일포름산, 니트로벤조이미다졸,니트로마론산, 니트로마론디알데히드, 니트로만델산, 니트로만니트, 니트로메틸 나프탈린, 니트로사과산, 니트로레졸신, 니트론, 니트로소레졸신, 아미노니트로피리미딘, 트리니트로플루오레니리덴마론니트릴, 니트로플루오란텐, 니트로벤조크라운, 플루오로니트로벤조프라잔, 메틸니트로니트로소구아니딘, 메틸니트로니트로페닐피라조론, 니트로플루오렌, 니트로프로판, 니트로프로폭시아닐린, 트리니트로아니솔, 트리니트로크레졸, 트리니트로벤즈알데히드, 니트로디에틸아닐린, 니트로스틸벤, 니트로소나프탈린, 니트로소벤즈알데히드, 니트로소메틸우레탄, 니트로페닐히드라존, 디니트로주석산, 디니트로스틸벤, 디니트로소레졸신, 디니트로히드로퀴논, 디니트로레졸신, 니트로키놀린, 디니트로소페놀, 트리니트로소페놀, 디니트로소안식향산, 트리니트로소안식향산, 디니트로아세트페논, 트리니트로아세트페논, 니트로소아세트페논, 디니트로소아세트페논, 트리니트로소아세트페논, 니트로소아니솔, 디니트로소아니솔, 트리니트로소아니솔 및 그 이성체, 염, 유도체, 배위결합체 또는 포접체 등을 들 수 있다. 이것에 의하여 제작한 콘덴서는 니트로화합물의 첨가와 마찬가지로 수소가스 흡수 효과, 그리고 특정의 전해질을 사용한 전해액에 의한 수화 반응 억제에 의한 장수명화나 저임피던스화의 효과를 달성할 수 있다.
본 발명은, 그 또 하나의 면에 있어, 상기 실험 결과와 지견들, 본 발명의 전해 콘덴서용 구동용 전해액을 포함하여 이루어지는 전해 콘덴서와 콘덴서 내부에 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 함유하는 전해 콘덴서에 있다.
본 발명의 전해 콘덴서용 전해액을 이용하는 전해 콘덴서의 구조 및 형상은 특별히 한정되지 않지만, 도1을 참조하여, 이하에 그 예를 간단하게 설명한다. 콘덴서(1)는 봉지 케이스(3)로 봉지 케이스(3) 내에 수용된 권회요소(5)를 포함한다. 요소(5)는 양극 산화법으로 형성된 표면 유전체막(11)을 가지는 알루미늄박으로 이루어지는 양극 박(9)과 양극 박(9)의 표면 유전체막(11)에 대향하는 알루미늄의 음극 박(13)과 양극 박(11)으로 음극 박(13) 사이의 세퍼레이터(15)를 포함한다. 적층체(7)는 또 하나의 세퍼레이터(17)와 함께 감겨 권회요소(5)를 제공하고, 전해액을 함침하여 케이스(3)안에 배치된다. 도1에 대하여, 양극 리드선(21) 및 음극 리드선(23)은 각각의 리드 탭을 개입시켜 양극 박(11)과 음극 박(13)에 각각 접속되고 있는 본 발명의 전해 콘덴서는 본 발명의 전해 콘덴서용 전해액을 사용한다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의하여 설명한다. 말할 필요도 없이, 여기에 든 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지, 본 발명을 한정하려 하는 것은 아니다.
본 예에서 사용한 전해액의 30℃에 있어서의 비저항을 측정하여 각 실시예의 표 중에 기재하였다. 또한, 제작한 전해 콘덴서에 대하여, 저온(-40℃)에서의 임피던스 및 상온(20℃)에서의 임피던스를 측정한 후, 각각의 측정치의 비로서 나타내지는 임피던스비(Z비)를 다른 주파수:120Hz 및 100kHz로 측정한 값을 각 실시예의 표 중에 기재하였다. 게다가 각 전해 콘덴서의 수명 특성을 평가하기 위하여, 용량, tanδ 및 누전 전류의 각각에 대하여, 초기 특성(콘덴서의 제작 직후의 특성치)과 고온 부하시험 105℃ 조건 하에서, 정격전압을 인가하여 소정 시간 경과 후의 특성 변화를 조사한 결과를 각 실시예의 표 중에 기재하였다.
실시예 1 내지 10
권회구조의 전해 콘덴서(10WV-1000μF)의 소자에 아래와 같은 표1에 조성을 나타낸 전해액을 함침하고, 바닥이 있는 알루미늄 케이스에 전극 서랍용 리드 탭이 케이스의 밖에 나오도록 수용하고, 이 케이스의 통로를 탄성 봉구체로 밀봉하여, 전해 컨덴서를 제작하였다. 특성시험에 의하여 얻을 수 있었던 결과를 아래의 표1에 정리하여 기재한다.
비교예 1 내지 4
상기 실시예 1에 기재된 수법을 반복하였으나, 본 예의 경우, 비교를 위하여, 사용하는 전해액으로부터 니트로화합물 및 니트로소화합물을 제거함과 동시에, 전해액의 조성을 아래의 표1에 기재와 같이 변경하였다. 특성 시험에 의하여 얻을 수 있었던 결과를 아래와 같은 표1에 정리하여 기재한다.
본 발명의 전해액을 사용한 전해 콘덴서에 있어서 Z비가 작은 것을 알 수 있고, 특히 100kHz의 고주파수에서의 Z비가 비교예의 것에 비하여 작게 억제되고 있는 것을 알 수 있다. 이것은 본 발명의 전해액을 이용한 전해 콘덴서가 넓은 주파수에 걸쳐 양호한 저온 특성을 발휘하는 것을 나타내고 있다. 특히, 본 발명의 전해액을 사용한 전해 콘덴서에서는 니트로화합물을 0.01 내지 5 중량%의 범위의 양으로 전해액에 첨가함으로써, 105℃로 2000시간 경과 후에도 안정된 특성을 나타내고 있어 가스 발생에 의한 콘덴서 자체의 파손, 특성 이상에 이르는 경우도 없었다. 그에 대하여 니트로화합물 및 니트로소화합물을 포함하지 않는 전해액을 사용한 비교예의 전해 콘덴서에서는 어느 콘덴서에서나 2000시간을 경과하는 것보다 훨씬 이전의 고온 부하시의 초기 단계에서, 수소 가스 발생에 의한 케이스의 팽창에 의하여 방폭판이 작동하여 사용 불능이 되었다. 이것으로부터, 본 발명에 의하면, 전해 콘덴서의 장수명화가 용이하게 달성될 수 있다는 것을 알 수 있다.
실시예 11 내지 20
상기 실시예 1 기재의 수법을 반복하였지만, 본 예의 경우, 킬레이트 화합물과 니트로화합물 또는 니트로소화합물의 동시 첨가 효과를 확인하기 위하여 사용하는 전해액의 조성을 아래와 같은 표2에 정리하여 기재하는 바와 같이 하여 만족할 수 있는 시험 결과를 얻을 수 있었다. 아울러 아래와 같은 표2에는 상기 비교예 1 내지 4의 시험 결과도 아울러 기재한다.
실시예 21 내지 30
상기 실시예 1에 기재된 수법을 반복하였으나, 본 예의 경우, 당류와 니트로화합물 또는 니트로소화합물의 동시 첨가 효과를 확인하기 위하여, 사용하는 전해액의 조성을 아래와 같은 표3에 기재하는 바와 같이 변경한다. 아래의 표3에 정리하여 기재하는 바와 같이, 만족 할 수 있는 시험 결과를 얻을 수 있었다. 덧붙여 아래와 같은 표3에는 상기 비교예 1 내지 4의 시험 결과도 아울러 기재한다.
실시예 31 내지 40
상기 실시예 1에 기재된 수법을 반복하였으나, 본 예의 경우, 히드록시 벤질 알코올, 글루타민산 2초산 등과 니트로화합물 또는 니트로소화합물의 동시 첨가 효과를 확인하기 위하여, 사용하는 전해액의 조성을 아래의 표4에 기재하는 바와 같게 변경하였다. 아래의 표4에 정리하여 기재하는 바와 같이, 만족할 수 있는 시험 결과를 얻을 수 있었다. 아울러 아래와 같은 표4에는 상기 비교예 1 내지 4의 시험 결과도 아울러 기재한다.
실시예 41 내지 50
상기 실시예 1 기재의 수법을 반복하였으나, 본 예의 경우, 니트로화합물 및 니트로소화합물과 글루코노락톤의 동시 첨가 효과를 확인하기 위하여, 사용하는 전해액의 조성을 아래와 같은 표5의 기재와 같이 변경하였다. 아래와 같은 표5에 정리하여 기재하는 바와 같이, 만족할 수 있는 시험 결과를 얻을 수 있었다. 덧붙여 아래와 같은 표5에는 전기 비교례 1 내지 4 시험 결과도 함께 기재한다.
실시예 51 내지 60
상기 실시예 1에 기재된 수법을 반복하였으나, 본 예의 경우, 각종 첨가제의 임의의 편성에 의하여 초래되는 효과를 확인하기 위하여 사용하는 전해액의 조성을 아래의 표6에 기재와 같게 변경하였다. 아래의 표6에 정리하여 기재하는 바와 같이, 만족 할 수 있는 시험 결과를 얻을 수 있었다. 덧붙여 아래의 표6에는 상기 비교예 1 내지 4의 시험 결과도 아울러 기재한다.
실시예 61 내지 70
상기 실시예 1에 기재된 수법을 반복하였으나, 본 예의 경우, 수명 특성의 새로운 향상을 확인하기 위하여, 실시예 l에서 채용하는 고온 부하 시험 105℃ 정격전압 인가에서의 콘덴서 특성의 측정을, 105℃에서 8000시간 경과로 변경하여 실시하였다. 아래의 표7에 기재하는 바와 같은 결과를 얻을 수 있었다.
상기 제 7표에 있어서, 기재의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 용매 중에 물을 20중량% 이상 함유하고 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 첨가하지 않는 전해액을 사용한 비교예 2 내지 4에 있어서는 250 내지 500시간 경과할 때까지 모두 콘덴서가 고장났다. 또, 실시예 64, 65, 66, 67, 69, 는 3000시간 내지 5000시간에서 콘덴서의 특성에 이상이 나타났다. 이에 대하여, 실시예 61, 62, 63, 68, 70은 8000시간 경과 후도 특성이 지극히 양호하였다. 또, 주목하여야 할 것으로, 유기계 전해질의 카본산 또는 그 염과 무기계 전해질의 무기산을 병용함으로써, 전해 콘덴서의 수명 특성이 더욱 개선되는 것을 알 수 있다.
실시예 71 내지 75, 비교예 5 내지 10
상기 실시예 1에 사용한 콘덴서 소자를 사용하여 콘덴서를 제작하였다. 제작시에 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하지 않는 전해액을 비교용으로 하여, 전해 콘덴서 소자의 세퍼레이터에 용매 가용성 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 소정량 부착시킨 콘덴서 소자에 비교용 콘덴서와 마찬가지로 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하지 않는 전해액을 사용하여, 10wv-1000μF의 콘덴서를 제작하고 105℃에 있어서의 부하 시험을 실시하였다. 니트로화합물 및 니트로소화합물을 세퍼레이터에 부착시키는 수단으로서는 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 1 내지 5 중량% 포함하는 물/알코올 용액을 조제하고, 콘덴서 소자의 권취시에 세퍼레이터에 직접 분무하여 일정량을 내뿜어 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 부착시키는 방법으로 실시하였다. 부착량은 중량 측정에 의하여 확인하고, 전해액에 함유하여 효과가 있는 니트로화합물 및 니트로소화합물의 최저량 이상으로하였다.
그 결과를 표8에 나타낸다.
비교예에서는 500시간까지 모든 콘덴서가 고장난 것에 대하여, 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 세퍼레이터에게 부착시킨 콘덴서는 1000시간 경과후에도 특성은 극히 양호하였다.
실시예 76 내지 80
또한, 니트로화합물 및 니트로소화합물을 포함하지 않는 전해액을 사용한 전해 콘덴서를 비교예로 하여, 전해 콘덴서 소자의 전극박에 용매 가용성 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 소정량 도포한 콘덴서 소자에 비교예와 같은 전해액을 사용하여 콘덴서 10wv-1000μF를 제작하고 105℃에 있어서의 부하 시험을 실시하였다. 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 전극박표면에 도포하는 수단으로서는 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 1 내지 5 중량% 포함한 물/알코올 용액을 조제하여, 미리 띠상으로 재단한 전극박을 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 용해한 용액에 침지하여 소정량의 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 부착하도록, 그 공정을 반복하였다. 또한, 세퍼레이터 같이 분무를 사용한 도포도 시도하였다. 부착량은 중량 측정에 의하여 확인하고, 전해액에 함유하여 효과가 있는 니트로화합물 또는 니트로소화합물의 최저량 이상으로 하였다.
그 결과를 표9에 나타낸다.
비교예에서는 500시간까지 모든 콘덴서가 고장난 것에 대하여, 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 전극박에 도포한 콘덴서는 1000시간 경과 후에도 특성은 극히 양호하였다.
이러한 결과는 전해액중에 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 존재하지 않아도, 콘덴서 소자중에 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 존재하면 수명 특성이 큰 폭으로 개선되는 것을 나타내고 있다.
이상 본 발명에 대한 매우 적합한 실시예를 들어 여러가지 설명을 하였으나 본 발명은 발명의 정신을 일탈하지 않는 범위에 있어서, 이 실시예와 청구항의 기재 내용으로 한정되는 것은 아니며, 많은 개변을 할 수 있는 것은 물론이다. 예를 들면, 실시예에서는 권회형 콘덴서 소자를 사용하고 있지만, 적층형 콘덴서 소자에 대해도 마찬가지로 이용할 수 있다.
본 발명에 의하면, 저임피던스이고 또한, 저온과 상온에서의 임피던스비로 나타내지는 저온 특성이 우수하고 수명 특성이 양호하며, 또한 물의 함유 비율이 큰 용매를 사용한 전해액을 사용했을 때나 고온 환경하에서 전해 콘덴서를 사용했을 때에도 뛰어난 수소 가스 흡수 효과를 가질 수 있는 전해 콘덴서용 구동용 전해액이 제공된다. 또한, 본 발명에 의하면, 이러한 전해액을 사용함으로써, 저임피던스로, 저온 특성이 우수하고 수명 특성이 양호하며, 용매 중에서 사용하는 물의 작용이 원인이 되어 발생하는 불편이 없는 고신뢰성의 전해 콘덴서, 특히 알루미늄 전해 콘덴서가 제공된다. 그리고, 이러한 목적을 달성하기 위해서 첨가하는 화합물로서의 니트로화합물 및 니트로소화합물의 종류 및 존재 형태가 확대되어 그 이용이 확충된다.
Claims (30)
- 용매가 20∼80중량%의 유기용매와 80∼20중량%의 물로 구성되는 전해액에, 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔 이외의 1 종류 이상의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제 1항에 있어서, 상기 니트로화합물 또는 니트로소화합물이 물 또는 극성 용매 또는 프로톤계극성 유기용매에 가용인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 카본산 또는 그 염 및 무기산 또는 그 염으로부터 되는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 전해질을 포함하는 것을 특징으로 하는 청구항 1또는 청구항 2에 기재의 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 니트로화합물 및 니트로소화합물이 아미노니트로아니솔, 아미노니트로톨루엔, 아미노니트로피리딘, 아미노니트로페놀, 아미노니트로페놀설폰산, 아미노니트로벤젠설폰산, 아미노니트로벤조티아졸, 아미노니트로벤조트리플루오리드, 아미노니트로벤조니트릴, 이소시안산니트로페닐, 이소니트로소아세트페논, N-에틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄 아민, O-에틸-O-(p-니트로페닐) 티오노벤젠, 에틸니트로벤젠, 에틸-2-(히드록시이미노)-5-니트로-3-헥센아미드, 옥타니트로벤조일사카로스, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 3-카르복시-4-니트로페닐디설파이드, 비스니트로벤질플루오레세인, 글리세롤카보나이트니트로벤젠설포나이트, 글루타밀니트로아닐리드, 초산니트로페닐, 초산니트로벤질리덴, 디아미노니트로벤젠, 디티오비스니트로안식향산, 디티오비스니트로피리딘, 디니트로아닐린, 디니트로키노키살린 2, 3-디온, 디니트로살리실산, 디니트로디페닐아민, 디니트로디페닐설폰, 디니트로나프톨설폰산, 디니트로비벤질, 디니트로페닐아닐린, 디니트로페닐히드라진, 디니트로페놀, 디니트로프탈산, 디니트로플루오레논, 디니트로플루오로벤젠, 디니트로벤즈알데히드, 디니트로벤조일메틸벤질아민, 디니트로벤조페논, 니트로아미노티아졸, 디메틸니트로아닐린, 디메틸니트로페닐포스포로티오에이트, 디메톡시니트로벤질알코올, 비스디니트로페닐옥살산, 숙신이미딜니트로페닐아세테이트, 테트라니트로페닐포르피린, 트리니트로페놀, 트리니트로벤젠설폰산, 니트로아세트아닐리드, 니트로아조벤젠디올, 니트로아니시딘, 니트로아닐린, 니트로아닐린설폰산, 니트로아미노아니솔, 니트로아미노톨루엔, 니트로아미노페놀, 니트로아르기닌, 니트로안식향산에틸, 니트로안식향산메틸, 니트로엔트라닐산, 니트로안트라닐로니트릴, 니트로이사틴, 니트로이미다졸, 니트로인다졸, 2-니트로인단-1, 3-디온, 니트로인돌, 니트로우라실, 니트로에탄올, 니트로에틸벤젠, 니트로카테콜, 니트로키파딘말레인산, 니트로크레졸, 니트로계피산, 니트로살리실산, 니트로디아조아미노아조벤젠, 니트로디아미노벤젠, 니트로디페닐아민, 니트로디메틸아닐린, 니트로설포나조III,니트로티오펜, 니트로티로신, 니트로테레프탈산, 니트로톨루이딘, 니트로톨루일산, 니트로피콜린, 니트로히드록시아닐린, 니트로비페닐, 니트로피페로날, 니트로피리디놀, 니트로바르비트르산, 니트로페닐아세트니트릴, 니트로페닐아조올시놀, 니트로페닐아조나프톨, 니트로페닐아조메틸레조르시놀, 니트로페닐아닐린, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 니트로페닐키실로피라노시드, 니트로페닐글루코로니드, 니트로페닐글루코피라노시드, 니트로페닐초산, 니트로페닐도데실에테르, 니트로페닐비산, 니트로페닐히드라진, 니트로페닐페닐아조페닐트리아젠, 니트로페닐페닐에테르, 니트로페닐말토펜타오시드 니트로페닐만노피라노시드, 니트로페닐낙산, 니트로페닐인산디에틸, 니트로페닐렌디아민, 니트로페네톨, 니트로페놀알손산, 니트로페놀메틸에테르, 니트로프탈이미드, 니트로프탈산, 니트로후민산, 니트로프로피온산, 니트로베라트릴알코올, 니트로벤질아민, 니트로벤질알코올, 니트로벤질디이소프로필이소 요소, 니트로벤질피리딘, 니트로벤즈아미드, 니트로벤즈이미다졸, 니트로벤즈히드라지드, 니트로벤젠아조올신, 니트로벤젠아조나프톨, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠아조레졸신, 니트로벤젠설폰산, 니트로벤조쿠마린, 니트로벤조니트릴, 니트로벤조페논, 니트로메시틸렌, 니트로메톡시아닐린, 비스니트로페닐디설파이드, 비스니트로페닐설폰, 비스메틸티오니트로에텐, 히드록시니트로안식향산, 히드록시니트로톨루엔, 히드록시니트로피리딘, 히드록시니트로페닐알손산, 히드록시니트로벤즈알데히드, 3-[2-히드록시-1-(1-메틸에틸)-2-니트로소히드라지노]-1-프로파논아민, 페닐니트로아닐린, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 플루오로니트로아세트아닐리드, 플루오로니트로아닐린, 플루오로니트로페닐아지드, 플루오로니트로페놀메틸니트로아닐린, 메틸니트로페놀, 메틸니트로피리딘, 메틸니트로피리딘옥시드, 메톡시니트로아닐린, 메톡시니트로안식향산, 메톡시니트로페놀, 메톡시벤질아미노니트로벤조프라잔, 낙산니트로페닐, 테트라플루오로붕산니트로늄, 인산니트로페닐, 니트로소아세틸페니실라민, 니트로소(아세톡시메틸)메틸아민, 니트로소옥신, 니트로소키놀리놀, 니트로소글루타치온, 니트로소디이소부틸아민, 니트로소디에틸아민, 니트로소디에틸아닐린, 니트로소디설폰산, 니트로소디페닐아민, 니트로소디메틸아민, 니트로소나프톨, 니트로소나프톨디설폰산, 니트로소히드록시키놀린, 니트로소페닐아닐린, 니트로소페닐히드록시아민암모늄, 니트로소페놀, N-[(N-니트로소메틸아미노) 메틸]벤즈아미드, 2, 2'-(히드록시니트로소히드라조노) 비즈에탄아민, N-메틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄아민, N, N'-디니트로소-p-페닐렌디아민, N, N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, 디메틸니트로소아닐린, 디메틸니트로소아민, 테트라플루오로붕산니트로소늄, N-[N'-메틸-N'-니트로소(아미노메틸)]벤즈아미드, N-메틸-N-니트로소-p-톨루엔 설폰아미드, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, 디니트로톨루엔, 니트로나프탈렌, 디니트로나프탈렌, 디니트로비페닐, 디메틸니트로톨루엔, 디니트로피렌, 니트로안식향산의 에스테르, 디메틸니트로벤젠, 니트로안트라센, 니트로이소키놀린, 니트로크실렌, 니트로초산에틸, 니트로시클로펜탄, 니트로스틸렌, 니트로피롤, 니트로플라존, 니트로풀알데히드, 니트로헥산, 니트로벤즈알데히드, 니트로리그닌, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 니트로아크릴아미드, 플루오로니트로톨루엔, 플루오로니트로벤젠, 플루오로니트로디페닐에테르, 트리니트로아세트니트릴, 트리니트로아닐린, 트리니트로안식향산, 트리니트로에탄, 트리니트로크실렌, TNT(화약), 트리니트로나프탈렌, 트리니트로플루올레논, 트리니트로벤젠, 트리니트로메시틸렌, 트리니트로메탄, 트리니트로레조르시놀, 디니트로아세트아닐리드, 디니트로아니솔, 디니트로안트라퀴논, 디니트로에탄, 디니트로에탄디아민, 디니트로카르바니리드, 디니트로키실렌, 디니트로글리세린, 디니트로크레졸, 디니트로나프톨, 디니트로페닐, 디니트로페닐히드라존, 디니트로메탄, 디니트로레조르시놀, 니트로아미드, 니트로안트라퀴논, 니트로이소프탈산, 니트로에틸렌, 니트로카르바민산에틸, 니트로키나르딘산, 니트로구아니딘, 니트로글리콜, 니트로글리세린, 니트로디메틸아민, 니트로캄퍼, 메틸니트로프로판, 니트로설파티아졸, 니트로셀룰로스, 니트로소메탄, 니트로소구아니딘, 니트로소디메틸아닐린, 니트로소톨루엔, 니트로소설폰산, 니트로소피페리딘, 니트로소벤젠, 니트로소메틸요소, 니트로나프틸아민, 니트로나프톨, 니트로피리딘, 니트로페난트렌, 니트로페닐프로피올산, 니트로페네티딘, 니트로페놀설폰산, 니트로펜탄, 니트로레조르시놀, 니트로요소, 트리니트로키시레놀, 트리니트로디페닐에이텔, 트리니트로트리아지드벤젠, 트리니트로플로로글리신, 니트로아크리딘, 니트로아크리돈, 니트로아세톤, 니트로아닐산, 니트로아미노초산, 니트로이사틴, 니트로이소부탄, 니트로인덴, 니트로우레탄, 니트로카르보스치릴, 니트로디글리콜, 니트로-p-시멘, 니트로신남알데히드, N-니트로소아세트아닐리드, 니트로소아니시딘, 니트로소아닐린, 니트로소안식향산, 니트로소안트라닐산, 니트로소카테콜, 니트로소카르바크롤, 니트로소크레졸, 니트로소나프틸아민, 니트로티오아니솔, 니트로티오페놀, 니트로나프탈린설폰산, 니트로나프틸아민, 니트로나프토에산, 니트로니트로소벤젠, 니트로히드로퀴논, 니트로피로가롤, 니트로페난트리딘, 니트로페난트롤린, 니트로페닐우레탄, 니트로페닐요소, 니트로부탄, 니트로프탈리드, 니트로퓨란, 니트로프로필렌, 니트로플로로글리신, 니트로벤즈아닐리드, 니트로벤즈알독심, 니트로벤조일포름산, 니트로벤조이미다졸, 니트로마론산, 니트로마론디알데히드, 니트로만델산, 니트로만니트, 니트로메틸나프탈린, 니트로사과산, 니트로레졸신, 니트론, 니트로소레졸신, 아미노니트로피리미딘, 트리니트로플루오레니리덴마론니트릴, 니트로플루오란텐, 니트로벤조크라운, 플루오로니트로벤조프라잔, 메틸니트로니트로소구아니딘, 메틸니트로니트로페닐피라조론, 니트로플루오렌, 니트로프로판, 니트로프로폭시아닐린, 트리니트로아니솔, 트리니트로크레졸, 트리니트로벤즈알데히드, 니트로디에틸아닐린, 니트로스틸벤, 니트로소나프탈린, 니트로소벤즈알데히드, 니트로소메틸우레탄, 니트로페닐히드라존, 디니트로주석산, 디니트로스틸벤, 디니트로소레졸신, 디니트로히드로퀴논, 디니트로레졸신, 니트로키놀린, 디니트로소페놀, 트리니트로소페놀, 디니트로소안식향산, 트리니트로소안식향산, 디니트로아세트페논, 트리니트로아세트페논, 니트로소아세트페논, 디니트로소아세트페논, 트리니트로소아세트페논, 니트로소아니솔, 디니트로소아니솔, 트리니트로소아니솔 및 그 이성체, 그 염, 유도체, 배위결합체 또는 포접체 등인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 니트로화합물 및 니트로소화합물이 2종 이상 조합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 니트로화합물 및 니트로소화합물이 해당 전해액의 전량을 기준으로 하여 0.01 내지 5중량%의 양으로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제6항에 있어서, 전해액에 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논 및 니트로아니솔의 염 또는 유도체 등을 0.01 내지 10% 추가 함유 하는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기용매가 프로톤계 용매, 비프로톤계 용매 또는 그 혼합물인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카본산 또는 그 염이, 포름산, 초산, 프로피온산, 낙산, p-니트로안식향산, 살리실산, 안식향산, 옥살산, 마론산, 호박산, 글루타르산, 아디프산, 후말산, 말레인산프탈산, 아젤라인산, 구연산 및 옥시낙산으로 대표되는 모노카본산, 디카본산, 트리카르복실산, 포화카본산, 불포화카본산 등과 그 유도체 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염 및 알킬암모늄염 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서구동용 전해액.
- 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카본산 또는 그 염이, 포름산, 초산, p-니트로안식향산, 살리실산, 옥살산, 마론산, 푸마르산, 말레인산, 프탈산, 구연산, 설파민산 및 에틸렌디아민4 초산 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염, 알킬암모늄염으로부터 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카본산 또는 그 염이 포름산인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제3항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무기산 또는 그 염이, 인산, 아인산, 차아인산, 붕산, 설파민산, 알킬 인산 등으로 대표되는 무기산 및 알킬기 등의 탄소사슬을 가지는 무기산 및 그 암모늄염, 나트륨염, 칼륨염, 아민염 및 알킬암모늄염 등의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제3항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 카본산 또는 그 염과 인산, 아인산, 붕산, 차아인산, 설파민산 및 알킬인산으로부터 선택되는 적어도 1종의 무기산과의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 아래와 같은 군: (1) 킬레이트 화합물, (2) 당류, (3) 히드록시 벤질 알코올 및(또는) L-글루타민산 2초산 또는 그 염 및 (4) 글루콘산 및 (또는) 글루코노락톤으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 더욱 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 용매가 20 내지 55 중량%의 유기용매와 80 내지 45 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제15항에 있어서, 용매가 20 내지 35 중량%의 유기용매와 80 내지 65 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 전해액의 비저항이 68Ωcm 이하인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 전해액의 비저항이 40Ωcm 이하인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 전해액의 비저항이 30Ωcm 이하인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서 구동용 전해액.
- 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 기재된 전해 콘덴서 구동용 전해액을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 20 내지 80 중량%의 유기용매와 80 내지 20 중량%의 물로 이루어지는 용매로 구성되는 전해액을 사용하여, 콘덴서 내부의 전해액 중 이외에 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산니트로페논 및 니트로아니솔 이외의 니트로화합물 또는 니트로소화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항에 있어서, 제21항에 기재된 니트로화합물과 니트로소화합물이 아미노니트로아니솔, 아미노니트로톨루엔, 아미노니트로피리딘, 아미노니트로페놀, 아미노니트로페놀설폰산, 아미노니트로벤젠설폰산, 아미노니트로벤조티아졸, 아미노니트로벤조트리플루오리드, 아미노니트로벤조니트릴, 이소시안산니트로페닐, 이소니트로소아세트페논, N-에틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄 아민, O-에틸-0-(p-니트로페닐) 티오노벤젠, 에틸니트로벤젠, 에틸-2-(히드록시이미노)-5-니트로-3-헥센아미드, 옥타니트로벤조일사카로스, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 3-카르복시-4-니트로페닐디설파이드, 비스니트로벤질플루오로레세인, 글리세롤카보나이트니트로벤젠설포나이트, 글루타밀니트로아닐리드, 초산니트로페닐, 초산니트로벤질리덴, 디아미노니트로벤젠, 디티오비스니트로안식향산, 디티오비스니트로피리딘, 디니트로아닐린, 디니트로키노키살린 2, 3-디온, 디니트로사리실산, 디니트로디페닐아민, 디니트로디페닐설폰, 디니트로나프톨설폰산, 디니트로비벤질, 디니트로페닐아닐린, 디니트로페닐히드라진, 디니트로페놀, 디니트로프탈산, 디니트로플루오레논, 디니트로플루오로벤젠, 디니트로벤즈알데히드, 디니트로벤조일메틸벤질아민, 디니트로벤조페논, 니트로아미노티아졸, 디메틸니트로아닐린, 디메틸니트로페닐포스포로티오에이트, 디메톡시니트로벤질알코올, 비스디니트로페닐옥살산, 숙신이미딜니트로페닐아세테이트, 테트라니트로페닐포르피린, 트리니트로페놀, 트리니트로벤젠설폰산, 니트로아세트아닐리드, 니트로아조벤젠디올, 니트로아니시딘, 니트로아닐린, 니트로아닐린설폰산, 니트로아미노아니솔, 니트로아미노톨루엔, 니트로아미노페놀, 니트로아르기닌, 니트로안식향산에틸, 니트로안식향산메틸, 니트로엔트라닐산, 니트로안트라닐로니트릴, 니트로이사틴, 니트로이미다졸, 니트로인다졸, 2-니트로인단-1, 3-디온, 니트로인돌, 니트로우라실, 니트로에탄올, 니트로에틸벤젠, 니트로카테콜, 니트로키파딘말레인산, 니트로크레졸, 니트로계피산, 니트로살리실산, 니트로디아조아미노아조벤젠, 니트로디아미노벤젠, 니트로디페닐 아민, 니트로디메틸아닐린, 니트로설포나조 III, 니트로티오펜, 니트로티로신, 니트로테레프탈산, 니트로톨루이딘, 니트로톨루일산, 니트로피콜린, 니트로히드록시아닐린, 니트로비페닐, 니트로피페로날, 니트로피리디놀, 니트로바르비트르산, 니트로페닐아세트니트릴, 니트로페닐아조올시놀, 니트로페닐아조나프톨, 니트로페닐아조메틸레조르시놀, 니트로페닐아닐린, 니트로페닐옥틸에테르, 니트로페닐갈락토피라노시드, 니트로페닐키실로피라노시드, 니트로페닐글루코로니드, 니트로페닐글루코피라노시드, 니트로페닐초산, 니트로페닐도데실 에테르, 니트로페닐비산, 니트로페닐히드라진, 니트로페닐페닐아조페닐트리아젠, 니트로페닐페닐에테르, 니트로페닐말토펜타오시드, 니트로페닐만노피라노시드, 니트로페닐낙산, 니트로페닐인산디에틸, 니트로페닐렌디아민, 니트로페네톨, 니트로페놀알손산, 니트로페놀메틸에테르, 니트로프탈이미드, 니트로프탈산, 니트로후민산, 니트로프로피온산, 니트로베라트릴알코올, 니트로벤질아민, 니트로벤질알코올, 니트로벤질디이소프로필이소 요소, 니트로벤질피리딘, 니트로벤즈아미드, 니트로벤즈이미다졸, 니트로벤즈히드라지드, 니트로벤젠아조올신, 니트로벤젠아조나프톨, 니트로메탄, 니트로에탄, 니트로벤젠아조레졸신, 니트로벤젠설폰산, 니트로벤조쿠마린, 니트로벤조니트릴, 니트로벤조페논, 니트로메시틸렌, 니트로메톡시아닐린, 비스니트로페닐디설파이드, 비스니트로페닐설폰, 비스메틸티오니트로에텐, 히드록시니트로안식향산, 히드록시니트로톨루엔, 히드록시니트로피리딘, 히드록시니트로페닐알손산, 히드록시니트로벤즈알데히드, 3-[2-히드록시-1-(1-메틸에틸)-2-니트로소히드라지노]-1-프로파논아민, 페닐니트로아닐린, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 플루오로니트로아세트아닐리드, 플루오로니트로아닐린, 플루오로니트로페닐아지드, 플루오로니트로페놀, 메틸니트로아닐린, 메틸니트로페놀, 메틸니트로피리딘, 메틸니트로피리딘옥시드, 메톡시니트로아닐린, 메톡시 니트로안식향산, 메톡시니트로페놀, 메톡시벤질아미노니트로벤조프라잔, 낙산니트로페닐, 테트라플루오로붕산니트로늄, 인산니트로페닐, 니트로소아세나르페니실라민, 니트로소(아세톡시메틸)메틸아민, 니트로소옥신, 니트로소키놀리놀, 니트로소글루타치온, 니트로소디이소부틸아민, 니트로소디에틸아민, 니트로소디에틸아닐린, 니트로소디설폰산, 니트로소디페닐아민, 니트로소디메틸아민, 니트로소나프톨, 니트로소나프톨디설폰산, 니트로소히드록시키놀린, 니트로소페닐아닐린, 니트로소페닐히드록실아민암모늄, 니트로소페놀, N-[(N-니트로소메틸아미노) 메틸] 벤즈아미드, 2, 2'-(히드록시니트로소히드라조노) 비스에탄아민, N-메틸-2-(1-에틸-2-히드록시-2-니트로소히드라지노)-에탄아민, N, N'-디니트로소 p-페닐렌디아민, N, N'-디니트로소펜타메틸렌테트라민, 디메틸니트로소아닐린, 디메틸니트로소아민, 테트라플루오로붕산니트로소늄 N-[N'-메틸-N'-니트로소(아미노메틸)] 벤즈아미드, N-메틸-N-니트로소 p-톨루엔설폰아미드, 니트로페놀, 니트로안식향산, 디니트로안식향산, 니트로아세트페논, 니트로아니솔, 니트로벤젠, 디니트로벤젠, 디니트로톨루엔, 니트로나프탈렌, 디니트로나프탈렌, 디니트로비페닐, 디메틸니트로톨루엔, 디니트로피렌, 니트로안식향산의 에스테르, 디메틸니트로벤젠, 니트로안트라센, 니트로이소키놀린, 니트로크실렌, 니트로초산에틸, 니트로시클로펜탄, 니트로스틸렌, 니트로피롤, 니트로플라존, 니트로풀알데히드, 니트로헥산, 니트로벤즈알데히드, 니트로리그닌, 2-(2-프릴)-3-(5-니트로-2-프릴) 아크릴아미드, 니트로아크릴아미드, 플루오로니트로톨루엔, 플루오로니트로벤젠, 플루오로니트로디페닐에테르, 트리니트로아세트니트릴, 트리니트로아닐린, 트리니트로안식향산, 트리니트로에탄, 트리니트로크실렌, TNT(화약), 트리니트로나프탈렌, 트리니트로플루오레논, 트리니트로벤젠, 트리니트로메시틸렌, 트리니트로메탄, 트리니트로레조르시놀, 디니트로아세트아닐리드, 디니트로아니솔, 디니트로안트라퀴논, 디니트로에탄, 디니트로에탄디아민, 디니트로카르바니리드, 디니트로키실렌, 디니트로글리세린, 디니트로크레졸, 디니트로나프톨, 디니트로페닐, 디니트로페닐히드라존, 디니트로메탄, 디니트로레조르시놀, 니트로아미드, 니트로안트라퀴논, 니트로이소프탈산, 니트로에틸렌, 니트로카르바민산에틸, 니트로키나르딘산, 니트로구아니딘, 니트로글리콜, 니트로글리세린, 니트로디메틸아민, 니트로캄퍼, 메틸니트로프로판, 니트로설파티아졸, 니트로셀룰로스, 니트로소메탄, 니트로소구아니딘, 니트로소디메틸아닐린, 니트로소톨루엔, 니트로소니설폰산, 니트로소피페리딘, 니트로소벤젠, 니트로소메틸 요소, 니트로나프틸아민, 니트로나프톨, 니트로피리딘, 니트로페난트렌, 니트로페닐프로비올산, 니트로페네티딘, 니트로페놀설폰산, 니트로펜탄, 니트로레조르시놀, 니트로요소, 트리니트로키실레놀, 트리니트로디페닐에테르, 트리니트로트리아지드벤젠, 트리니트로플로로글리신, 니트로아크리딘, 니트로아크리돈, 니트로아세톤, 니트로아닐산, 니트로아미노초산, 니트로이사틴, 니트로이소부탄, 니트로인덴, 니트로우레탄, 니트로카르보스티릴, 니트로디글리콜, 니트로-p-시멘, 니트로신남알데히드, N-니트로소아세트아닐리드, 니트로소아니시딘, 니트로소아닐린, 니트로소안식향산, 니트로소안트라닐산, 니트로소카테콜, 니트로소칼바크롤, 니트로소크레졸, 니트로소나프틸아민, 니트로티오아니솔, 니트로티오페놀, 니트로나프탈린설폰산, 니트로나프틸아민, 니트로나프토에산, 니트로니트로소벤젠, 니트로히드로퀴논, 니트로피로가롤, 니트로페난트리딘, 니트로페난트롤린, 니트로페닐우레탄, 니트로페닐 요소, 니트로부탄, 니트로프탈리드, 니트로퓨란, 니트로프로필렌, 니트로플로로글리신, 니트로벤즈아닐리드, 니트로벤즈알독심, 니트로벤조일포름산, 니트로벤조이미다졸, 니트로마론산, 니트로마론디알데히드, 니트로만델산, 니트로만니트, 니트로메틸나프탈린, 니트로사과산, 니트로레졸신, 니트론, 니트로소레졸신, 아미노니트로피리미딘, 트리니트로플루오레니리덴마론니트릴, 니트로플루오란텐, 니트로벤조크라운, 플루오로니트로벤조프라잔, 메틸니트로니트로소구아니딘, 메틸니트로니트로페닐피라조론, 니트로플루오렌, 니트로프로판, 니트로프로폭시아닐린, 트리니트로아니솔, 트리니트로크레졸, 트리니트로벤즈알데히드, 니트로디에틸아닐린, 니트로스틸벤, 니트로소나프탈린, 니트로소벤즈알데히드, 니트로소메틸우레탄, 니트로페닐히드라존, 디니트로주석산, 디니트로스틸벤, 디니트로소레졸신, 디니트로히드로퀴논, 디니트로레졸신, 니트로키놀린, 디니트로소페놀, 트리니트로소페놀, 디니트로소안식향산, 트리니트로소안식향산, 디니트로아세트페논, 트리니트로아세트페논, 니트로소아세트페논, 디니트로소아세트페논, 트리니트로소아세트페논, 니트로소아니솔, 디니트로소아니솔, 트리니트로소아니솔 및 그 이성체, 염, 유도체, 배위결합체 또는 포접체 등인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항 또는 제22항에 있어서, 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 전극 표면에 가지는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 도포 또는 용해액 침지 등에 의하여 전극 표면에 부착 혹은 침투 충전시키는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 전해 콘덴서를 구성하고 있는 세퍼레이터가 포함하는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등을 도포 또는 용해액 침지 등에 의하여 세퍼레이터에 부착 혹은 침투 충전시켜 완성되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제22항 기재의 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체 등의 전극박 함유량이, 0.007mg/cm2내지 1mg/cm2(투영 면적)인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항, 제 25항 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 니트로화합물 또는 니트로소화합물 및 그 이성체, 그 염 또는 그 유도체등의 세퍼레이터 함유량이,0.007mg/cm2내지 1mg/cm2(투영 면적)인 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제21항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서, 용매가 20 내지 55 중량%의 유기용매와 80 내지 45 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
- 제29항에 있어서, 용매가 20 내지 35 중량%의 유기용매와 80 내지 65 중량%의 물로 구성되는 것을 특징으로 하는 전해 콘덴서.
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