KR102605757B1 - 플라즈마 강화 원자 층 식각의 방법 - Google Patents

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Abstract

기판 상의 층을 식각하는 방법은 적어도 하나의 식각 사이클을 포함하고, 식각 사이클은: 반응 공간내에 비활성 가스를 연속적으로 제공하는 단계; 기판의 표면 상에 식각 가스를 비여기 상태에서 화학흡착하기 위해 반응 공간의 상류에 연속적인 비활성 가스 흐름으로 식각 가스의 펄스를 제공하는 단계; 및 반응 공간에서 비활성 가스의 반응성 종을 생성하여 상기 기판 상의 층이 식각되도록 하기 위하여 전극들 사이에 RF 전력 방전의 펄스를 제공하는 단계를 포함한다.

Description

플라즈마 강화 원자 층 식각의 방법{METHOD OF PLASMA-ENHANCED ATOMIC LAYER ETCHING}
본 발명은 일반적으로 원자 층 식각 (ALE) 의 방법에 관한 것이고, 특히 플라즈마 강화 ALE (PEALE) 에 관한 것이다.
반도체 디바이스들의 다양한 프로세싱 수반 초소형화 및 복잡한 구조들에 대처하기 위하여, 프로세싱의 정밀도가 이중 패터닝과 같은 새로운 기술에 의해 두드러지게 개선되었다. 하지만, 여기된 반응성 종을 이용한 연속적인 식각과 같은 종래 식각 기술은 미세한, 좁은 요철 패턴을 형성하기 곤란할 수도 있고 형상의 결함들을 야기할 수도 있다. 따라서, 원자 층 레벨 식각을 수행할 수 있으며, 예를 들어, 이중 패터닝 프로세스들에 적합한 식각 기술의 개발이 중요해졌다. 하지만, 낮은 식각 레이트, 식각의 방향성에 대한 불량한 제어가능성 등이 개선될 필요가 있다.
관련 기술에 관련된 문제 및 해법들에 관한 임의의 논의는 오로지 본 발명을 위한 맥락을 제공하는 목적을 위해서만 본 개시에 포함되었고, 그 논의의 일부 또는 전부가 본 발명이 이루어진 당시에 알려졌다라는 것을 인정하는 것으로 받아들여져서는 안된다.
본 발명의 개요
일부 실시형태들은, 하기 특징들 중의 하나 이상을 특징으로 하는, 원자 층 레벨 식각 (원자층 식각, ALE 으로도 지칭된다) 의 방법을 제공한다: (a) 식각 가스가, 비활성 가스와 함께, 질량 흐름 제어기를 통해 반응 공간으로 공급되고, 식각 가스 및 비활성 가스는 질량 흐름 제어기의 하류 (downstream) 에서 모이고, 비활성 가스는 연속적으로 공급되지만, 식각 가스는 펄스로 공급됨으로써, 퍼징의 효율을 증가시키고; (b) 플라즈마가 식각에 사용되고, 비활성 가스 또는 질소 가스는 내부에 플라즈마를 생성하기 위한 반응 공간에 필수적인 반응 가스로서 공급되고, 식각 레이트는 산소 가스와 같은 산화 가스, 또는 수소 가스와 같은 환원 가스를 추가 반응물 가스로서 선택적으로 첨가하는 것에 의해 제어되고; (c) 프로세스 온도는 0℃ 내지 250℃ 에서 제어되고; (d) 식각의 방향성은 반응물 가스의 타입 및 식각 조건들을 선택함으로써 이방성 또는 등방성 식각 중 어느 하나를 수행하도록 제어된다.
일부 실시형태들에서, ALE 는 화학 기상 증착 (CVD), 원자 층 증착 (ALD) 등에 의한 막의 성막을 위한 반응 챔버로서 및/또는 건식 식각을 위한 반응 챔버로서 또한 사용되는 반응 챔버에서 수행될 수 있고, 식각을 수행하기 위한 추가 챔버가 요구되지 않다. 대안적으로, ALE 는 클러스터 장치에 설치된 다수의 챔버들 중의 하나로서 웨이퍼 핸들링 챔버에 부착된 반응 챔버에서 수행될 수 있다. 일부 실시형태들에서, ALE 는 동일한 반응 챔버에서 수행되는 이방성 또는 등방성 ALE 이고 이 반응 챔버는 또한 임의의 조합에서 O2-애싱, 이방성 식각 등에 사용되는 동일한 챔버이다. 일부 실시형태들에서, ALE 는 클러스터 장치의 다수의 반응 챔버들 중의 하나에서 수행되는 이방성 또는 등방성 ALE 이고 다른 반응 챔버들은 임의의 조합에서 O2-애싱, 이방성 식각 등을 위한 것들이다.
일부 실시형태들에서, ALE 를 위한 플라즈마가 유도 결합 전극들, 원격 플라즈마 유닛, 또는 이들의 조합을 이용하여 생성된다.
일부 실시형태들에서, ALE 를 위한 식각 가스는 플루오로카본, 다른 할로겐 함유 가스, 및 탄화수소 가스로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 가스이다.
일부 실시형태들에서, 비활성 가스는 캐리어 가스 라인을 통해 흐르는 캐리어 가스, 반응물 가스 라인을 통해 흐르는 반응물 가스, 또는 캐리어 가스 및 반응물 가스 양자 모두로서 연속적으로 공급된다. 비활성 가스가 연속적으로 흐르므로, 이것은 퍼지 가스로서 작용할 수 있다.
본 발명의 양태들 및 관련 기술에 비해 달성되는 이점들을 요약하는 목적으로, 본 발명의 특정 목적들 및 이점들이 본 개시에서 설명된다. 물론, 모든 그러한 목적들 또는 이점들이 반드시 본 발명의 임의의 특정 실시형태에 따라 달성되는 것은 아닐 수도 있다는 것이 이해되야 한다. 따라서, 예를 들어, 당업자는, 여기에 교시되거나 또는 시사될 수도 있는 바처럼 다른 목적들 또는 이점들을 반드시 달성할 필요 없이 여기에 교시된 바처럼 하나의 이점 또는 이점들의 군을 달성하거나 또는 최적화하는 방식으로 본 발명이 구체화되거나 또는 수행될 수도 있다는 것을 인식할 것이다.
본 발명의 추가 양태들, 특징들 및 이점들은 다음의 상세한 설명으로부터 분명해질 것이다.
이제, 본 발명의 이들 및 다른 특징들이 본 발명을 한정하는 것이 아니라 본 발명을 예시하도록 의도된 바람직한 실시형태들의 도면들을 참조하여 설명될 것이다. 그 도면들은 예시 목적들을 위해 대폭 단순화되고 반드시 스케일대로인 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 실시형태에서 사용가능한 반도체 기판을 식각하기 위한 PEALE (plasma-enhanced atomic layer etching) 장치의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 실시형태에 따른 하나의 사이클에서 PEALE 의 개략적인 프로세스 시퀀스를 나타내고, 여기서 열에 예시된 스텝은 온 (ON) 상태를 나타내는 반면, 열에 예시된 무 스텝은 오프 (OFF) 상태를 나타내고, 각 열의 폭은 각 프로세스의 지속시간을 나타내지 않는다.
도 3은 비교 실시형태에 따른 비순환 식각 프로세스의 개략적인 프로세스 시퀀스를 도시하고, 여기서 열에 예시된 스텝은 온 상태를 나타내는 반면, 열에 예시된 무 스텝은 오프 상태를 나타내고, 각 열의 폭은 각 프로세스의 지속시간을 나타내지 않는다.
도 4는 본 발명의 실시형태에 따른 사이클당 식각 레이트 (EPC) (nm/cycle) 및 사이클당 식각 가스 피드 시간 (초) 사이의 관계를 보여주는 그래프이다.
도 5는 본 발명의 실시형태에 따른 사이클당 식각 레이트 (EPC) (nm/cycle) 및 사이클당 퍼지 시간 (초) 사이의 관계를 보여주는 그래프이다.
본 개시에서, “가스” 는 기화된 고체 및/또는 액체를 포함할 수도 있고 단일 가스 또는 가스들의 혼합물에 의해 구성될 수도 있다. 본 개시에서, 샤워헤드를 통해 반응 챔버에 도입된 프로세스 가스는 식각 가스 및 첨가 가스로 구성 (comprised of) 되거나, 본질적으로 이루어지거나 (consist essentially of), 또는 이루어질 (consist of) 수도 있다. 첨가 가스는 통상적으로, RF 전력이 반응물 가스에 인가될 때 식각 가스와 반응하기 위한 반응물 가스를 포함한다. 반응물 가스는, 반응물 가스와 혼합된 가스로서 또는 반응물 가스와 따로 반응물 챔버에 도입된 희석 가스로 희석될 수도 있다. 식각 가스는 영족 가스 (noble gas) 등의 캐리어 가스와 함께 도입될 수 있다. 또한, 프로세스 가스외의 가스, 즉 샤워헤드를 통과하지 않고서 도입된 가스는, 예를 들어, 반응 공간을 실링하는데 사용될 수도 있고, 이는 영족 가스와 같은 시일 가스를 포함한다. 일부 실시형태들에서, 용어 "식각 가스" 는 일반적으로, 기판 상의 층을 식각하는 식각 반응에 참여하는 적어도 하나의 가스상 또는 기화된 화합물을 지칭하고, 특히 비여기된 상태에서 층에 화학흡착되고 활성화될 때 층을 식각하는 적어도 하나의 화합물을 지칭하는 반면, 용어 "반응물 가스" 는 식각 가스의 활성화에 기여하거나 또는 식각 가스에 의한 식각 반응을 촉매하는 적어도 하나의 가스상 또는 기화된 화합물을 지칭한다. 용어 "식각 가스" 는, 맥락에 따라, 캐리어 가스 없이 활성 가스, 또는 활성 가스 및 캐리어 가스의 혼합물을 지칭한다. 유사하게, 용어 "반응물 가스" 는, 맥락에 따라, 희석 가스 없이 반응물 가스, 또는 희석 가스로 희석된 반응물 가스를 지칭한다. 용어 "캐리어 가스" 는 혼합 상태에서 반응 공간에 식각 가스를 나르고 식각 가스를 포함하는 혼합 가스로서 반응 공간에 진입하는 비여기 상태의 비활성 또는 불활성 가스를 지칭한다. 비활성 및 식각 가스는 반응 공간의 상류 (upstream) 의 어느 곳이든, 예를 들어, (a) 식각 가스 라인에 제공되는 질량 흐름 제어기의 상류에 식각 가스 라인으로서, 비활성 가스가 식각 가스 라인을 통해 흐르는 캐리어 가스 또는 퍼지 가스로서 제공되는, 상기 식각 가스 라인에서, (b) 식각 가스 라인에 제공되는 질량 흐름 제어기의 하류에 하지만 모든 또는 주된 프로세스 가스들이 모이는 가스 매니폴드의 상류에 식각 가스 라인으로서, 비활성 가스가 식각 가스의 일부로서 (캐리어 가스 또는 퍼지 가스로서) 제공되는, 상기 식각 가스 라인에서, 및/또는 (c) 모든 또는 주된 프로세스 가스들이 모이는 가스 매니폴드로서, 비활성 가스가 가스 매니폴드의 상류에 반응물 가스 또는 퍼지 가스로서 반응물 가스 라인에서 흐르는, 상기 가스 매니폴드에서 혼합 가스로서 모일 수 있다. 위에서, 통상적으로, (a) 는 드물다. 따라서, 비활성 가스는 캐리어 가스 (식각 가스의 일부) 및/또는 반응물 가스의 적어도 일부의 역할을 할 수 있고, 위의 가스들은 또한 퍼지 가스의 역할을 할 수 있다.
일부 실시형태들에서, "막" 은 실질적으로 핀홀들 없이 두께 방향에 수직한 방향으로 연속적으로 연장되어 전체 타겟 또는 관련 표면 (concerned surface) 을 커버하는 층, 또는 간단히 타겟 또는 관련 표면을 커버하는 층을 지칭한다. 일부 실시형태들에서, "층" 은, 표면 상에 형성된 특정 두께를 갖는 구조물 또는 막 또는 막이 아닌 구조물의 동의어를 지칭한다. 막 또는 층은, 특정 특성들을 갖는 별개 (discrete) 단일 막 또는 층, 또는 다수의 막들 또는 층들에 의해 구성될 수도 있고, 인접하는 막들 또는 층들 사이의 경계 (boundary) 는 명확 (clear) 하거나 또는 그렇지 않을 수도 있고, 물리적, 화학적 및/또는 임의의 다른 특성들, 형성 프로세스들 또는 시퀀스, 및/또는 인접하는 막들 또는 층들의 기능들 또는 목적들에 기초하여 확립될 수도 있다.
또한, 본 개시에서, 변수의 임의의 2개 수들은 변수의 작업가능한 범위를 구성할 수 있는데, 그 작업가능한 범위는 일상적인 작업 (routine work) 에 기초하여 결정될 수 있기 때문이고, 나타낸 임의의 범위들은 종점 (endpoint) 들을 포함하거나 또는 제외할 수도 있다. 또한, 표시된 변수들의 임의의 값들은 ("약" 으로 표시되든지 또는 그렇지 않든지에 상관 없이) 정확한 값들 또는 근사 값들을 지칭할 수도 있고 등가물 (equivalent) 들을 포함할 수도 있고, 일부의 실시형태들에서는, 평균, 중간 (median), 대표, 과반 (majority) 등을 지칭할 수도 있다. 또한, 용어들 “의해 구성되는” 및 “갖는” 은, 일부 실시형태들에서, “통상적으로 또는 대략적으로 포함하는”, “포함하는”, “로 본질적으로 이루어지는”, 또는 “로 이루어지는”을 독립적으로 지칭한다. 또한, 관사 "a" 또는 "an" 는 하나의 종을 지칭하거나 또는 다수의 종들을 포함하는 속 (genus) 을 지칭한다. 본 개시에서, 임의의 정의된 의미들은 일부 실시형태들에서 보통 및 관습적인 의미들을 반드시 제외하는 것은 아니다.
본 개시에서 조건들 및/또는 구조들이 명시되지 않는 경우에, 당업자는, 일상적인 실험의 문제로서, 본 개시의 관점에서, 그러한 조건들 및/또는 구조들을 손쉽게 제공할 수 있다. 모든 개시된 실시형태들에서, 실시형태에 사용된 임의의 요소는 그와 동등한 임의의 요소로 치환될 수 있고, 의도된 목적들을 위해 여기에서 명시적으로, 필요적으로, 또는 내재적으로 개시된 것들을 포함한다. 또한, 본 발명은 장치 및 방법들에 동일하게 적용될 수 있다.
그 실시형태들은 바람직한 실시형태들을 참조하여 설명될 것이다. 하지만, 본 발명은 그 바람직한 실시형태들에 한정되지 않는다.
앞서 논의된 문제들 중의 적어도 하나를 해결하는 일부 실시형태들은, 적어도 하나의 식각 사이클을 포함하는 원자층 식각 (ALE) 프로세스에 의해 반응 공간에서 전극들 사이에 배치된 기판 상의 층을 식각하는 방법을 제공하고, 여기서 식각 사이클은: (i) 적어도 식각 가스를 위한 캐리어 가스로서 흐르는 비활성 가스를 반응 공간내에 연속적으로 제공하는 단계; (ii) 반응 공간에서 기판의 표면 상에 식각 가스를 비여기 상태에서 화학흡착하기 위해 반응 공간의 상류에 연속적인 비활성 가스 흐름으로 식각 가스의 펄스를 제공하는 단계; 및 (iii) 반응 공간에서 비활성 가스의 반응성 종을 생성하고 반응성 종과 기판의 식각 가스 화학흡착된 표면을 접촉시켜 기판 상의 층이 식각되도록 하기 위하여 전극들 사이에 RF 전력 방전의 펄스를 제공하는 단계를 포함한다. 위에서, 용어 "연속적으로" 는, 실시형태에 따라, 공간에서 중단 없이 (예를 들어, 기판에 대한 중단되지 않은 공급), 흐름에서 중단 없이 (예를 들어, 중단되지 않은 유입), 및/또는 일정한 레이트에서를 지칭한다 (그 용어는 전술된 것 모두를 동시에 만족시킬 필요는 없다). 일부 실시형태들에서, "연속적" 흐름은 일정한 유량을 갖는다 (다르게는, 흐름이 "연속적" 이라 하더라도, 그의 유량은 시간에 따라 변화될 수도 있다). 본 개시에서, "화학흡착" 은 화학적 포화 흡착을 지칭한다. 화학흡착은 자기 제한 흡착 반응 프로세스이므로, 성막되는 식각 가스 분자들의 양은 반응 표면 사이트들의 수에 의해 결정되고, 포화 후의 전구체 노출과 관계 없고, 식각 가스의 공급은, 그에 의해 반응 표면 사이트들이 사이클마다 포화되도록 한다.
일부 실시형태들에서, 캐리어 가스는 또한 반응물 가스의 역할을 한다 (예를 들어, ALE 에 사용된 비활성 가스는 캐리어 가스로 이루어진다). 일부 실시형태들에서, 그 방법은, 반응 공간 내에 캐리어 가스로부터 분리하여 반응물 가스를 제공하는 단계를 더 포함하고, 일부 실시형태들에서, 반응물 가스는 ALE 프로세스 동안 연속적으로 반응물 공간에서 연속적으로 흐르는 비활성 가스를 포함한다.
일부 실시형태들에서, 식각 가스의 펄스 및 RF 전력 방전의 펄스는 오버랩되지 않는다. 일부 실시형태들에서, 반응 공간으로부터 과잉 식각 가스를 제거하기 위하여 식각 가스의 펄스와 RF 전력 방전의 펄스 사이에 퍼징 기간이 취해지고, 반응 공간으로부터 반응 생성물들을 제거하기 위하여 RF 전력 방전의 펄스 후에 퍼징 기간이 취해진다.
일부 실시형태들에서, 식각 사이클은, 식각될 목표 두께에 따라, 다수회 (예를 들어, 50 회 내지 5,000 회, 통상적으로 200 회 내지 2,000 회) 반복되고, 층의 표면 상의 원자 층으로서 화학흡측된 식각 가스가 ALE 사이클 당 식각할 수 있는 정도로 층이 식각된다. 일부 실시형태들에서, 기판의 층이 실리콘 산화물 막과 같은 실리콘 함유 유전 층일 때, 사이클당 식각 레이트 (EPC) 는, 상단 층 또는 블랭킷 층 (blanket layer) 이 식각되는 경우 측정했을 때, 적어도 0.003 nm/cycle (통상적으로 0.005 nm 내지 0.05 nm/cycle) 이고, 분당 식각 레이트는 적어도 0.10 nm/min (통상적으로 0.15 nm/min 내지 1.5 nm/min) 이다.
일부 실시형태들에서, 식각 가스는 C2F6, C4F8, C3F8, C5F8 등의 적어도 하나의 할로겐 함유 가스 및/또는 헥산 등의 적어도 하나의 탄화수소 가스이다. 일부 실시형태들에서, 할로겐 함유 가스 외의 다른 가스는 ALE 프로세스 전체에 걸쳐 식각 가스로서 흐르지 않는다.
일부 실시형태들에서, 비활성 가스는 ALE 프로세스 동안 연속적으로 반응 공간에서 캐리어 가스로서 흐른다. 대안적으로 또는 추가적으로, 비활성 가스는 ALE 프로세스 동안 연속적으로 반응 공간에서 반응물 가스로서 흐른다. 비활성 가스가 캐리어 가스를 구성하며 또한 캐리어 가스의 역할을 하고, 반응물 가스가 비활성 가스를 포함하는 경우, 반응물 가스의 비활성 가스는 반응 공간에서 펄스로 흐를 수 있다. 비활성 가스외의 반응물 가스는 반응 공간에서 펄스로 흐를 수도 있다. 반응 공간의 상류에 (예를 들어, 샤워헤드 또는 샤워헤드의 상류에 배치되는 다수의 가스들이 모이는 가스 매니폴드의 상류에) 식각 가스와 혼합되는 캐리어 가스, 반응물 가스 또는 임의의 다른 연속적으로 흐르는 가스는 대략적으로, 가스가 혼합 상태에서 식각 가스와 함께 반응 공간내에 진입하므로 캐리어 가스로서, 그리고 또한, 연속적 흐름이 반응 공간 및 기판 표면으로부터 원하지 않은 식각 가스 및 반응 생성물을 퍼징할 수 있으므로 퍼지 가스로서 지칭될 수도 있다.
일부 실시형태들에서, 비활성 가스는 영족 가스 (이를테면 He, Ne, Ar, Kr, 및/또는 Xe, 바람직하게는 Ar 및/또는 He), 질소 가스, 또는 영족 가스 및 질소 가스의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
일부 실시형태들에서, 반응물 가스는 비활성 가스 또는 비활성 가스 및 산화 가스 (예를 들어, O2 가스) 및 환원 가스 (예를 들어, H2 가스) 로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 추가 가스로 이루어진다. 일부 실시형태들에서, ALE 에 사용되는 비활성 가스는 캐리어 가스 라인을 통해 흐르는 캐리어 가스로 이루어지거나, 또는 캐리어 가스 라인을 통해 연속적으로 흐르는 캐리어 가스 및 캐리어 가스 라인과 분리된 반응물 가스 라인을 통해 연속적으로 흐르는 반응물 가스의 적어도 부분으로 이루어진다.
일부 실시형태들에서, 기판의 층은 리세스 패턴을 갖는다. 원자층 증착 (ALD) 과 마찬가지로, 식각의 등각성 (conformality) 또는 방향성은 일반적으로 ALE 프로세스에서 매우 높다. 하지만, 일부 실시형태들에서, 기판의 층은 비활성 가스를 반응 공간에 1,000 sccm 초과 (예를 들어, 2,000 sccm, 3,000 sccm, 4,000 sccm, 5,000 sccm, 6,000 sccm, 7,000 sccm, 또는 이들 사이의 임의의 값들) 의 유량으로 공급함으로써 이방적으로 식각되고, 캐리어 가스의 유량은 특정 RF 전력, 압력 등을 이용한 조건들 하에서 500 sccm 초과 (예를 들어, 1,000 sccm, 1,500 sccm, 2,000 sccm, 또는 이들 사이의 임의의 값들) 이다. 측벽에서의 식각된 두께를 상면에서의 식각된 두께로 나누는 것에 의해 계산되는 백분율인 식각된 표면들의 등각성이 30% 이하일 때 식각은 "이방성" 이다. 등각성이 20% 이하, 10% 이하, 또는 5% 이하이면, 식각은 매우 이방성이다. 일부 실시형태들에서, 식각의 등각성 또는 방향성은 질소 함유 가스, 산화 가스, 및/또는 환원 가스를 반응물 가스에 포함시키는 것에 의해 조절될 수 있다. 일부 실시형태들에서, ALE 프로세스는 0℃ 내지 200℃, 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 100℃ 의 온도에서 수행된다.
일부 실시형태들에서, 반응 공간은 막 형성 또는 건식 식각을 위한 반응 챔버에 형성된다. ALE 프로세스는, 디바이스의 제작이 연속적으로 그리고 효율적으로 수행될 수 있도록 막 형성 또는 건식 식각에 사용되는 동일한 반응 챔버를 이용하여 수행될 수 있다. 대안적으로, ALE 프로세스는 클러스터 장치의 공통 웨이퍼 핸들링 챔버에 부착된 챔버에서 수행될 수 있다.
식각될 유전 막은, SiO, SiC, SiCN, SiN 등에 의해 구성되는 실리콘 함유 절연 막; Al, Ti 등에 의해 구성되는 금속 함유 산화물 막; 질화물 막; 또는 금속 막으로 만들어진 저-k (low-k) 막을 포함하지만 이에 한정되지는 않는다. 일부 실시형태들에서, 유전 막이, 플라즈마 강화 CVD, 열 CVD, 순환 CVD, 플라즈마 강화 ALD, 열 ALD, 라디칼 강화 ALD 또는 임의의 다른 박막 성막 방법에 의해, 측벽들 및 바닥 표면들을 포함하는 트렌치들 또는 비아들, 및/또는 평탄 표면들에 형성된다. 통상적으로, 유전 막의 두께는, 약 50 nm 내지 약 500 nm의 범위이다 (원하는 막 두께는 막의 용도 및 목적 등에 따라 적절한 것으로 여겨지는 것으로서 선택될 수 있다). 유전 막이 이중 패터닝에 사용될 수도 있다.
도 1은, 바람직하게는 이하에 설명된 시퀀스들을 수행하도록 프로그램된 제어들과 함께, 본 발명의 일부 실시형태들에서 사용가능한, PEALE 장치의 개략도이다. 이 장치는 또한, ALD 또는 CVD 에 의한 막 성막에 사용될 수 있다. 이 도면에서, 반응 챔버 (3) 의 내부 (11) 에서 서로 대향하고 평행한 한 쌍의 도전성 평판 전극들 (4, 2) 을 제공하고, HRF 전력 (13.56 MHz 또는 27 MHz) (5) 및 5MHz 이하의 LRF 전력 (400 kHz~500 kHz)) (50) 을 일측에 인가하고, 타측에 대해 전기 접지 (12) 하는 것에 의해, 플라즈마가 전극들 사이에서 여기된다. 온도 조절기가 하부 스테이지 (2) (하부 전극) 에 제공되고, 그 위에 배치된 기판 (1) 의 온도는 주어진 온도에서 일정하게 유지된다. 하부 전극 (2) 은 서셉터의 역할을 하고, 상부 전극 (4) 은 샤워 플레이트의 역할도 하고, 샤워 플레이트는 서셉터 (2) 상에 배치된 기판 (1) 의 전체 표면에 걸쳐 균일하게 가스를 공급하도록 만들어진다.
식각 가스 및 퍼지 가스는 질량 흐름 제어기 (23), 펄스 흐름 제어 밸브 (31), 가스 매니폴드 (30), 및 샤워 플레이트 (4) 를 통해 반응 챔버 (3) 내에 도입된다. 질량 흐름 제어기 (23) 가 제공되는 가스 라인은 식각 가스 라인이고, 질량 흐름 제어기 (21) 가 제공되는 가스 라인은 질소 가스 라인이고, 질량 흐름 제어기 (22) 가 제공되는 가스 라인은 영족 가스 라인이고, 식각 가스 라인, 질소 가스 라인, 및 영족 가스 라인은 또한 총괄적으로 식각 가스 라인들로서 지칭될 수도 있다. 영족 가스는 질량 흐름 제어기 (22) 를 갖는 영족 가스 라인을 통해 흐르고 질량 흐름 제어기 (23) 의 하류에 하지만 가스 매니폴드 (30) 의 상류에 식각 가스와 혼합되는 비활성 캐리어 가스의 역할을 한다. 다르게는 또는 대안적으로, 질소 가스는 질량 흐름 제어기 (21) 를 갖는 질소 가스 라인을 통해 흐르고 비활성 캐리어 가스로서 식각 가스에 첨가된다. 반응물 가스는 질량 흐름 제어기 (25) 가 제공되는 질소 가스 라인을 통해 흐르는 질소 가스, 질량 흐름 제어기 (26) 가 제공되는 영족 가스 라인을 통해 흐르는 영족 가스, 질량 흐름 제어기 (27) 가 제공되는 산화 가스 라인을 통해 흐르는 산화 가스, 및/또는 질량 흐름 제어기 (28) 가 제공되는 수소 가스 라인을 통해 흐르는 수소 가스에 의해 구성되고, 질소 가스 라인, 영족 가스 라인, 산화 가스 라인, 및 수소 가스 라인은 또한 총괄적으로 반응물 가스 라인들로서 지칭될 수도 있다. 질량 흐름 제어기 (26) 가 제공되는 영족 가스 라인을 통해 흐르는 영족 가스, 및/또는 질량 흐름 제어기 (25) 가 제공되는 질소 가스 라인을 통해 흐르는 질소 가스는, 샤워 플레이트 (4) 의 상류에 가스 매니폴드 (30) 에서 식각 가스와 혼합되는 비활성 반응물 가스의 역할을 한다. 위에 기재된 비활성 가스들은 반응 공간내에 연속적으로 유입되므로, 그것들은 또한 퍼지 가스로서 작용할 수 있다. 연속적인 비활성 가스가 흐름에 따라, 비활성 캐리어 가스 흐름은 비활성 반응물 가스 흐름보다 더 효과적이고, 따라서 일부 실시형태들에서, 비활성 반응물 가스 흐름이 제거될 수 있다.
추가적으로, 반응 챔버 (3) 에서, 배기 파이프 (6) 가 제공되고, 이를 통해 반응 챔버 (3) 의 내부 (11) 에 있는 가스가 배기된다. 추가적으로, 반응 챔버 (3) 에는 반응 챔버 (3) 의 내부 (11) 속으로 시일 가스를 도입하기 위하여 시일 가스 흐름 제어기 (24) 가 제공된다 (반응 챔버의 내부에서 반응 구역 및 이송 구역을 분리시키기 위한 분리 플레이트가 이 도면에서 생략되어 있다).
당업자는, 그 장치가, 본원의 다른 곳에 기재된 성막 및 식각 프로세스들이 수행되게 하도록 프로그램되거나 또는 다른 방법으로 구성된 하나 이상의 제어기(들) (미도시) 를 포함한다는 것을 인식할 것이다. 제어기(들) 은 반응기의 다양한 전력 소스들, 가열 시스템들, 펌프들, 로보틱스 및 가스 흐름 제어기들 또는 밸브들과 연통되는데, 이는 당업자에 의해 인식될 것이다.
일부 실시형태들에서, 프로세스 시퀀스는 도 2 에 예시된 바처럼 설정될 수도 있다. 도 2는 본 발명의 실시형태에 따른 하나의 사이클에서 PEALE 의 개략적인 프로세스 시퀀스를 나타내고, 여기서 열에 예시된 스텝은 온 (ON) 상태를 나타내는 반면, 열에 예시된 무 스텝은 오프 (OFF) 상태를 나타내고, 각 열의 폭은 각 프로세스의 지속시간을 나타내지 않는다. 이 실시형태에서, PEALE 의 하나의 사이클은, 반응 공간에 RF 전력을 인가하지 않고서 식각 가스를 나르는 캐리어 가스를 통해 식각 가스가 반응 공간에 피드되고, 또한, 반응물 가스가 반응 공간에 피드됨으로써, 자기 제한 흡착 을 통해 기판의 표면 상에 식각 가스를 화학흡착시키는 “피드” (Feed); 식각 가스가 반응 공간에 피드되지 않는 한편, RF 전력을 인가함이 없이, 캐리어 가스 및 반응물 가스가 연속적으로 반응 공간에 피드됨으로써, 비화학흡착된 식각 가스 및 과잉 가스를 기판의 표면으로부터 제거하는 "퍼지 1"; RF 전력이 반응 공간에 인가되는 한편, 식각 가스를 피드함이 없이, 캐리어 가스 및 반응물 가스가 연속적으로 반응 공간에 피드됨으로써, 반응물 가스와 플라즈마 반응을 통해 식각 가스가 화학흡착된 층을 식각하는 "RF"; 및 식각 가스를 피드함이 없이 그리고 RF 전력을 반응 공간에 인가함이 없이, 캐리어 가스 및 반응물 가스가 반응 공간에 연속적으로 피드됨으로써, 반응 생성물 및 과잉 가스를 기판의 표면으로부터 제거하는 "퍼지 2" 로 이루어진다. 캐리어 가스는 반응물 가스에 의해 구성될 수 있다. 식각 가스가 단속적으로 또는 펄스로 주입되는 일정한 스트림으로서 반응 공간내에 캐리어 가스의 연속적인 흐름이 진입됨에 기인하여, 층의 표면으로부터 신속하게 과잉 가스 및 반응 생성물들을 효과적으로 제거하기 위하여 퍼징이 수행됨으로써, 다수의 ALE 사이클들을 효과적으로 계속할 수 있다. 부수적으로, 본 실시형태에서, 피드 단계, 퍼지 1 단계, RF 단계, 및 퍼지 2 단계의 지속시간들은 0.3 초, 1초, 1초, 및 0.2 초이고 따라서, 한 사이클의 전체 지속시간은 2.5 초이다.
도 3은 비교 실시형태에 따른 비순환 식각 프로세스의 개략적인 프로세스 시퀀스를 도시하고, 여기서 열에 예시된 스텝은 온 상태를 나타내는 반면, 열에 예시된 무 스텝은 오프 상태를 나타내고, 각 열의 폭은 각 프로세스의 지속시간을 나타내지 않는다. 이 비교 실시형태에서, 비순환 식각 프로세스는 "가스 세팅", "안정화", "식각" 및 "오프" 로 이루어진다. 도 3에 예시된 시퀀스는 원자 층 식각이 아니다. 즉, 식각은, 층의 표면에 도달하기 전에 반응 공간에서 생성되고 다음으로 층의 표면에 도달함으로써, 표면을 식각하는 활성 종을 이용하여 수행된다. 따라서, 식각 단계에서, 식각 가스는 RF 전력이 인가되는 동안 피드되고, 비순환 식각이 수행되고, 식각 단계의 지속시간은 ALE 프로세스와 비교할 때 길다 (예를 들어, 10 내지 30 초이다). 비순환 식각 프로세스의 식각 레이트가 매우 높지만, 활성 종들은 층의 표면 상으로 떨어지므로, 기판 상에 형성된 패턴의 리세스들의 측벽들이 현저히 식각되지 않는다, 즉 식각은 통상적으로 이방성이고, 미세, 협소한 패턴들을 형성하는 것이 어렵다.
일부 실시형태들에서, PEALE 는 아래의 표 1에 나타낸 조건들하에서 행해질 수도 있다.
Figure 112016004232934-pat00001
ALE 프로세스에서, 한번에 하나의 식각 가스 층을 이용하여 식각이 일어나므로 식각 레이트는 낮고, 식각 가스가 일반적으로 비방향성으로 화학흡착되므로 등각성은 일반적으로 높다. 하지만, (i) 반응 공간에 질소 가스보다는 비활성 가스로서 특히 영족 가스를, (ii) 증가된 유량 (예를 들어, 3,000 sccm 이상, 여기서 캐리어 가스의 유량이 500 sccm 를 넘는다) 으로 (iii) 특정 RF 전력 (예를 들어, 250 W 이상), 및 (iv) 특정 압력 (예를 들어, 300 Pa 이상) 을 갖는 조건들 하에서 공급하는 것에 의해 (여기서 조건 (i) 그리고 조건들 (ii) 내지 (iv) 중 적어도 하나가 채용된다), 기판의 층이 효과적으로 이방적으로 식각될 수 있다. 놀랍게도 등각 식각으로부터 이방성 식각으로의 변화가 위에 기재된 조건들 하에서 임계적인 방식으로 일어난다. 이론에 의해 제한됨이 없이, 설명된 조건들하에서, 플라즈마가 강화되고 여기된 종이 먼 거리를 이동함으로써, 리세스들에 있는 측벽들보다 수평 표면 상의 반응성을 증가시키고 효과적으로 이방성 식각을 수행한다.
본 발명은 아래의 작업 예들을 참조하여 더 설명된다. 하지만, 그 예들은 본 발명을 한정하도록 의도되지 않는다. 예들에서 조건들 및/또는 구조들이 명시되지 않는 경우에, 당업자는, 일상적인 실험의 문제로서, 본 개시를 고려하여, 그러한 조건들 및/또는 구조들을 손쉽게 제공할 수 있다. 또한, 특정 예들에 적용되는 수치들은 일부 실시형태들에서 적어도 ±50% 의 범위 만큼 수정될 수 있고, 수치들은 근사치이다.
실시예
실시예 1 - 12 및 비교예 1 - 3
약 50 nm의 개구 폭 및 약 2의 종횡비를 갖는 패터닝된 포토레지스트를 갖는 300-mm 기판 상에 PEALD 에 의해 실리콘 산화물 막이 형성되었다. 실시예 1-12 및 비교예 3 에서, PEALE 는 도 1에 예시된 PEALE 장치를 이용하여 아래의 표 2에 나타낸 조건들 하에서 실리콘 산화물 막 상에 식각 가스로서 C2F6 또는 C4F8 를 이용하여 수행되었다. PEALE 의 각각의 사이클에 사용된 시퀀스는 도 2 및 아래의 표 3에 나타나 있다. Ar 가스가 단지 식각 가스 라인들의 질량 흐름 제어기 (22) 를 통해 흐르는 캐리어 가스로서 피드되었고 또한 반응물 가스의 역할을 했다. 질소 가스, 산소 가스 및 수소 가스는 반응물 가스 라인들의 질량 흐름 제어기들 (25, 27, 및 28) 을 통해 흐르는 반응물 가스들로서 각각 피드되었고, 질소 가스는 캐리어 가스로서 피드되었다.
Figure 112016004232934-pat00002
Figure 112016004232934-pat00003
비교예 1 및 2 에서, 비순환 식각이 도 1에 예시된 PEALE 장치를 이용하여 아래에 나타낸 조건들 하에서 실리콘 산화물 막 상에서 수행되었다. 비순환 식각에 사용된 시퀀스는 도 3 및 아래의 표 4에 나타나 있다.
Figure 112016004232934-pat00004
그 결과들은 아래의 표 5에 나타나 있다. 식각된 표면들의 등각성은, 측벽 또는 바닥에서의 식각된 두께를 상면에서 식각된 두께로 나누는 것에 의해 계산되는 백분율이다.
Figure 112016004232934-pat00005
도 5에 나타낸 바처럼, Ar 이 다른 가스들 없이 캐리어 가스 및 반응물 가스로서 사용되었을 때 (실시예 1, 11, 및 12), 식각 레이트가 최고였고 (각각, EPC=0.04, 0.03, 및 0.05), N2 가 다른 가스들 없이 캐리어 가스 및 반응물 가스로서 사용되었을 때 (실시예 5 및 9), 식각 레이트는 다른 가스들이 반응물 가스로서 사용되었을 때보다 더 높았다 (각각, EPC=0.03 및 0.03). O2 또는 H2 가 캐리어 가스로서 첨가되었고 (실시예 2, 3, 및 4), 식각 레이트가 낮아졌다 (EPC=0.02); 하지만, H2 가 Ar 인 캐리어 가스에 첨가되었을 때 (실시예 4), 식각 등각성이 바닥 및 측벽에서 층을 더 식각하도록 변화되었다 (등각성=105/115). N2 가 다른 가스들 없이 캐리어 가스로서 100℃ 및 200℃ 의 온도에서 사용되었을 때 유사한 현상이 관찰되었다 (실시예 9 및 10) (각각, 등각성=105/115 및 100/119).
식각 온도는 식각 레이트에 크게 영향을 미쳤다. 온도가 50℃ (실시예 2), 100℃ (실시예 6), 200℃ (실시예 7), 및 250℃ (실시예 8) 이었을 때 캐리어 가스가 Ar 이었을 때 그리고 반응물 가스가 O2 이었을 때, 식각 레이트 (EPC) 는 각각 0.02, 0.03, 0.02, 및 0.01 이었으며, 이는 온도가 250℃ 이었을 때, 식각 레이트가 현저히 낮아졌음을 나타낸다. 또한, 온도가 260℃ 이었을 때 (비교예 3), ALE 가 일어나지 않았다, 즉 식각 레이트가 제로였다. 유사하게, 온도가 50℃ (실시예 5), 100℃ (실시예 9), 및 200℃ (실시예 10) 이었을 때 캐리어 가스가 다른 가스들 없이 N2 이었을 때, 식각 레이트 (EPC) 가 각각 0.03, 0.03, 및 0.005 이었으며, 이는 온도가 200℃ 이었을 때, 식각 레이트가 현저히 낮아졌음을 나타낸다. 식각 온도가 높을 때, 식각 가스의 흡착은 충분히 진행되지 않고, 온도가 250℃ 를 초과할 때, ALE 프로세스가 수행되지 않을 수도 있다.
비순환 식각이 수행되었을 때 (비교예 1 및 2), 식각 등각성은 제로였으며, 이는 식각이 명확하게 이방성이라는 것을 나타낸다. 또한, 식각이 순환적으로 수행되지 않았으므로, 식각 두께의 미세 조정을 행하는 것이 매우 곤란하다. 대조적으로, ALE 프로세스는 일반적으로 등각 식각 (등방성 식각; 등각성이 80% 이상) 을 수행하고, 식각 두께의 미세 조정을 달성할 수 있으며, 이는 ALE 프로세스가 고 정밀도로 미세 패턴들을 형성하는데 적합하다는 것을 나타낸다. 그러나, ALE 프로세스가 수행되었지만, 식각 등방성은 특정 조건들을 이용하여 조절될 수 있고, 캐리어 가스가 높은 유량 (실시예 11 에서 6 slm) 에서 피드되었을 때, RF 전력이 높았을 때 (실시예 13 에서 500 W), 압력이 높았을 때 (실시예 14 에서 500 Pa), 그리고 RF 전력 및 압력이 높았을 때 (실시예 15 에서 500 W 및 400 Pa), 이방성 식각이 매우 효과적으로 수행되었다 (등각성: 실시예 11 에서 3/120, 실시예 13 에서 9/98, 실시예 14 에서 8/95, 및 실시예 15 에서 10/105).
실시예 13
식각 가스의 피드 시간이 변화된 것을 제외하고는, 위의 실시예 5에 따라 ALE 프로세스가 수행되었다. 도 4는 사이클당 식각 레이트 (EPC) (nm/cycle) 와 사이클당 식각 가스 피드 시간 (초) 사이의 관계를 보여주는 그래프이다. 도 4에 나타낸 바처럼, 피드 시간이 0.2 초에 도달한 후에, EPC 는 변화되지 않았으며, 이는 자기 제한 흡착 반응 프로세스가 수행되었음을 나타낸다.
실시예 14
식각 가스의 피드 시의 퍼지 시간이 변화된 것을 제외하고는, 위의 실시예 5에 따라 ALE 프로세스가 수행되었다. 도 5는 사이클당 식각 레이트 (EPC) (nm/cycle) 와 사이클당 퍼지 시간 (초) 사이의 관계를 보여주는 그래프이다. 도 5에 나타낸 바처럼, 퍼지 시간이 0.5 초에 도달한 후에, EPC 는 변화되지 않았으며, 이는 식각 가스의 화학흡착이 수행되었음을 나타낸다.
당업자는, 본 발명의 사상으로부터 이탈함이 없이 수많은 그리고 다양한 변경들이 이루어질 수 있다는 것을 이해할 것이다. 그러므로, 본 발명의 형태들은 단지 예시적일 뿐이고 본 발명의 범위를 제한하도록 의도된 것이 아니라는 것이 분명히 이해되야 한다.

Claims (18)

  1. 적어도 하나의 식각 사이클을 포함하는 원자층 식각 (ALE) 프로세스에 의해 반응 공간에서 전극들 사이에 배치된 기판 상의 층을 식각하는 방법으로서, 상기 식각 사이클은
    상기 반응 공간내에 적어도 식각 가스를 위한 캐리어 가스로서 흐르는 비활성 가스를 연속적으로 제공하는 단계;
    상기 반응 공간에서 상기 기판의 표면 상에 식각 가스를 비여기 상태에서 화학흡착하기 위해 상기 반응 공간의 상류에 연속적인 비활성 가스 흐름으로 상기 식각 가스의 펄스를 제공하는 단계;
    상기 반응 공간에서 상기 비활성 가스로부터 유도된 반응성 종을 생성하고 상기 반응성 종과 상기 기판의 식각 가스 화학흡착된 표면을 접촉시켜 상기 기판 상의 층이 식각되도록 하기 위하여 상기 전극들 사이에 RF 전력 방전의 펄스를 제공하는 단계; 및
    상기 반응 공간 내에 상기 캐리어 가스 외의 반응물 가스를 제공하는 단계를 포함하며,
    상기 반응물 가스는 상기 ALE 프로세스 동안 상기 반응 공간에 연속적으로 흐르는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 식각 가스는 할로겐 함유 가스 및/또는 탄화수소 가스인, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 적어도 하나의 식각 사이클을 포함하는 원자층 식각 (ALE) 프로세스에 의해 반응 공간에서 전극들 사이에 배치된 기판 상의 층을 식각하는 방법으로서, 상기 식각 사이클은
    상기 반응 공간내에 적어도 식각 가스를 위한 캐리어 가스로서 흐르는 비활성 가스를 연속적으로 제공하는 단계;
    상기 반응 공간에서 상기 기판의 표면 상에 식각 가스를 비여기 상태에서 화학흡착하기 위해 상기 반응 공간의 상류에 연속적인 비활성 가스 흐름으로 상기 식각 가스의 펄스를 제공하는 단계;
    상기 반응 공간에서 상기 비활성 가스로부터 유도된 반응성 종을 생성하고 상기 반응성 종과 상기 기판의 식각 가스 화학흡착된 표면을 접촉시켜 상기 기판 상의 층이 식각되도록 하기 위하여 상기 전극들 사이에 RF 전력 방전의 펄스를 제공하는 단계; 및
    상기 반응 공간 내에 상기 캐리어 가스 외의 반응물 가스를 제공하는 단계를 포함하며,
    상기 캐리어 가스는 질량 흐름 제어기를 통해 그리고 다음으로 상기 반응 공간의 상류에 배치된 가스 매니폴드를 통해 흐르고, 상기 식각 가스는 질량 흐름 제어기를 통해 흐르고 상기 캐리어 가스를 위한 상기 질량 흐름 제어기의 하류에 그리고 상기 가스 매니폴드의 상류에 상기 캐리어 가스 흐름으로 모이고, 상기 반응물 가스는 질량 흐름 제어기를 통해 흐르고 다음으로 상기 가스 매니폴드에서 상기 캐리어 가스와 모이는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 비활성 가스는 영족 가스 및 질소 가스로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응물 가스는, 산화 가스 및 환원 가스로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 하나의 가스를 포함하는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 ALE 프로세스는 0℃ 내지 200℃ 의 온도에서 수행되는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 식각 가스의 펄스 및 상기 RF 전력 방전의 펄스는 오버랩되지 않는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 반응 공간으로부터 과잉 식각 가스를 제거하기 위하여 상기 식각 가스의 펄스와 상기 RF 전력 방전의 펄스 사이에 퍼징 기간이 취해지고, 상기 반응 공간으로부터 반응 생성물들을 제거하기 위하여 상기 RF 전력 방전의 펄스 후에 퍼징 기간이 취해지는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    할로겐 함유 가스 외의 다른 가스는 상기 ALE 프로세스 전체에 걸쳐 상기 식각 가스로서 흐르지 않는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 기판의 층은 리세스 패턴을 갖는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 비활성 가스는 영족 가스이고, 상기 기판의 층은 상기 반응 공간에 상기 비활성 가스를 공급하는 것에 의해 이방적으로 식각되는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    하기 조건들 중의 적어도 하나가 상기 ALE 프로세스 동안 채용되는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
    (i) 상기 비활성 가스의 유량은 3,000 sccm 이상이고, (ii) RF 전력은 250 W 이상이고, (iii) 압력은 300 Pa 이상이다.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 식각 사이클은 다수회 반복되는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 반응 공간은 막 형성 또는 건식 식각을 위한 반응 챔버에 형성되는, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
  18. 제 1 항에 있어서,
    상기 기판의 층은 실리콘 함유 유전 층이고, 식각 레이트는 0.15 nm/min 내지 1.5 nm/min 인, 기판 상의 층을 식각하는 방법.
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