KR102164661B1 - 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법 - Google Patents

리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법에 관한 것으로, 리튬을 포함하는 정광을 준비하는 리튬 정광 준비 단계, 상기 리튬 정광을 황산나트륨과 혼합 배소하는 리튬 정광 혼합 배소 단계, 상기 혼합 배소 결과물에 물을 첨가하여 교반시키는 수침출 단계, 상기 수침출된 혼합물을 리튬이 용해되어 있는 침출액과, 잔사물로 분리해내는 고액분리 단계, 상기 리튬이 용해되어있는 침출액을 농축시키는 농축 단계, 상기 농축액에 수산화나트륨(NaOH)을 혼합 후 교반하는 수산화나트륨 혼합 단계, 상기 수산화나트륨 혼합물을 냉각하여 용해도 차이로 인한 황산나트륨 결정을 침전시키는 냉각 결정화 단계, 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 수산화리튬 용액을 분리하여 수산화리튬 용액을 회수하는 수산화리튬 용액 회수 단계, 상기 수산화리튬 용액을 농축하여 수산화리튬 결정화를 통하여 수산화리튬 일수화물 결정을 회수하는 농축 결정화 단계, 상기 수산화리튬 일수화물 결정을 세척한 후 건조하여 수산화리튬 일수화물을 회수하는 세척 및 건조 단계를 포함하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법을 기술적 요지로 한다. 이에 의해 리튬을 함유하는 정광을 황산나트륨(Na2SO4)과 혼합 및 배소 후 수침출 함으로써 리튬이온을 높은 회수율로 회수할 수 있고, 고순도의 수산화리튬 일수화물을 제조할 수 있는 이점이 있다.

Description

리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법{Preparation method of lithium hydroxide from lithium concentration by calcination with sodium sulfate}
본 발명은 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 리튬을 함유하는 정광을 황산나트륨(Na2SO4)과 혼합 및 배소 후 수침출함으로써 리튬이온을 높은 회수율로 회수할 수 있고, 고순도의 수산화리튬 일수화물을 제조할 수 있는 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법에 관한 것이다.
최근, 소형 가전, IT 기기, 전기자동차(EV), 에너지 저장 장치(ESS) 등의 수요가 급격히 증가하는 추세로 가볍고 높은 에너지 밀도, 고용량을 특징으로 하는 리튬 이온 배터리의 수요 또한 급격히 증가하고 있다.
리튬 이온 배터리는 양극재, 음극재, 분리막, 전해액 등으로 구성되며, 특히 리튬 이온 이차전지의 양극재는 니켈, 코발트, 망간 등의 유가 금속이 포함되어 있는 리튬 산화물이다. 양극재에서 리튬산화물은 활물질로 사용되며, 리튬 산화물 내의 리튬 이온은 충전 및 방전될 때 전기 에너지를 저장 또는 방출시키는 역할을 한다.
최근에는, 리튬 이온 배터리에 적용되는 수산화리튬 및 탄산리튬의 수요가 급격하게 증가함에 따라, 한정적인 자원인 리튬 정광으로부터 리튬을 효율적으로 회수하는 기술개발에 대한 수요가 증가하고 있다.
기존의 리튬 정광으로부터 리튬을 회수하는 기술은 리튬 정광을 황산으로 로스팅 및 수침출을 통하여 황산리튬 용액을 회수하고, 전환 공정을 통하여 탄산리튬으로 먼저 전환 후 수산화 리튬으로 회수하는 것이다.
종래의 리튬 정광으로부터 리튬을 회수하는 기술은 황산 사용으로 인하여 산 폐수 처리 공정이 필요하고, 탄산리튬으로 전환하는 공정이 필수적이므로 부산물 처리 및 공정 비용이 증가하는 문제점이 있었다. 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법이다.
공개특허공보 공개번호 10-2016-0002578호(수산화리튬의 제조방법). 등록특허공보 등록번호 10-1873933호(탄산리튬을 이용한 수산화리튬의 제조방법).
본 발명은 이러한 문제점을 해결하기 위해 고안된 것으로, 본 발명의 목적은 리튬 정광으로부터 리튬 이온을 효율적으로 회수할 수 있고, 부산물을 최소화하며 고순도의 수산화리튬을 제조할 수 있는 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법의 제공을 그 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 리튬을 포함하는 정광을 준비하는 리튬 정광 준비 단계, 상기 리튬 정광을 황산나트륨과 혼합 배소하는 리튬 정광 혼합 배소 단계, 상기 혼합 배소 결과물에 물을 첨가하여 교반시키는 수침출 단계, 상기 수침출된 혼합물을 리튬이 용해되어 있는 침출액과, 잔사물로 분리해내는 고액분리 단계, 상기 리튬이 용해되어있는 침출액을 농축시키는 농축 단계, 상기 농축액에 수산화나트륨(NaOH)을 혼합 후 교반하는 수산화나트륨 혼합 단계, 상기 수산화나트륨 혼합물을 냉각하여 용해도 차이로 인한 황산나트륨 결정을 침전시키는 냉각 결정화 단계, 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 수산화리튬 용액을 분리하여 수산화리튬 용액을 회수하는 수산화리튬 용액 회수 단계, 상기 수산화리튬 용액을 농축하여 수산화리튬 결정화를 통하여 수산화리튬 일수화물 결정을 회수하는 농축 결정화 단계, 상기 수산화리튬 일수화물 결정을 세척한 후 건조하여 수산화리튬 일수화물을 회수하는 세척 및 건조 단계를 포함하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법을 기술적 요지로 한다.
또한, 상기 리튬을 포함하는 정광은, 스포듀민(Li2OAl2O34SiO2), 레피돌라이트(KLiAl(OH,F)2Al(SiO4)3), 페탈라이트(LiAl(Si2O5)2), 앰블리고나이트(LiAl(F,OH)PO4), 진왈다이트(Li2K2Fe2Al4Si7O24), 트리피라이트(Li(Fe,Mn)PO4) 및 리티오필라이트(Li(Mn,Fe)PO4)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것이 바람직하다.
또한, 상기 리튬 정광 혼합 배소 단계는, 2LiAlSi2O6 + Na2SO4 → Li2SO4 + 2NaAlSi2O6 (반응식 1)로 반응되며, 이때, 온도는 850℃내지 1300℃의 범위로 유지하고, 20분 내지 300분 동안 열처리시키는 것이 바람직하다.
또한, 상기 수침출 단계는, 상기 혼합 배소 결과물에 산을 사용하지 않고, 혼합 배소 결과물의 무게 대비 1배 내지 10배의 물을 투입하며 20℃ 내지 100℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 200rpm 내지 1,000rpm으로 교반하여 처리되는 것이 바람직하다.
또한, 상기 농축 단계는, 상기 침출액을 진공 조건에서 60℃ 내지 120℃의 온도에서 30분 내지 10시간 동안 리튬 농도가 16 g/L 내지 30 g/L의 농도가 되도록 증발시키는 것이 바람직하다.
또한, 상기 수산화나트륨 혼합 단계는, 상기 농축액에 수산화나트륨(NaOH)을 투입 후 20℃ 내지 100℃의 온도에서 15분 내지 2시간 동안 교반하여 수산화나트륨을 완전히 용해시키는 것이 바람직하다.
또한, 상기 냉각 결정화 단계는, 상기 수산화나트륨 혼합물을 10℃ 내지 -10℃의 온도로 냉각하여 15분 내지 10시간 동안 교반하여 황산나트륨 10수화물(Na2SO4.10H2O) 결정을 침전시키는 것이 바람직하다.
또한, 상기 수산화리튬 용액 회수 단계는, 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물을 상온 내지 -10℃의 온도를 유지하여 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 수산화리튬 용액을 분리해내는 것이 바람직하다.
또한, 상기 농축 결정화 단계는, 상기 수산화리튬 용액을 60℃ 내지 120℃의 온도에서 30분 내지 10시간 동안 증발 농축을 통하여 수산화리튬 일수화물을 석출시키고 결정을 회수하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 세척 및 건조 단계는, 상기 수산화리튬 일수화물 결정을 물을 이용하여 세척한 후 건조하여 최종 제품인 수산화리튬 일수화물을 회수하는 것이 바람직하다.
본 발명의 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법에 의하면, 리튬을 함유하는 정광으로부터 황산나트륨을 혼합 배소하여 수침출함으로써 리튬을 높은 회수율로 회수할 수 있는 효과가 있다.
또한, 본 발명의 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법에 의하면, 산을 이용하는 공정이 생략되고 리튬 정광으로부터 리튬 이온만을 선택적으로 추출할 수 있어 효율적으로 고순도의 수산화리튬 일수화물을 제조할 수 있는 장점을 지닌다.
또한, 본 발명의 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법에 의하면, 수침출된 황산리튬 용액으로부터 탄산리튬으로 전환하는 공정이 생략되고 수산화리튬으로 전환되는 공정에서 발생하는 결정인 황산나트륨을 앞 공정인 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소 공정에 재활용할 수 있는 이점이 있다.
도 1 - 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법을 나타낸 순서도.
도 2 - 본 발명의 일 실시예에 따른 수산화리튬 일수화물의 XRD 분석 결과를 나타낸 도.
본 발명의 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법에 관한 것으로서, 리튬을 함유하는 정광으로부터 황산나트륨을 혼합 배소하여 수침출함으로써 리튬을 높은 회수율로 회수하고, 부산물을 최소화하고 고순도의 수산화리튬을 제조할 수 있는 것이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 대해 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화 될 수도 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법을 나타낸 순서도이고, 도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 수산화리튬 일수화물의 XRD 분석 결과를 나타낸 도이다.
도 1에 도시된 바와 같이 본 발명에 따른 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법은 리튬을 포함하는 정광을 준비하는 리튬 정광 준비 단계, 상기 리튬 정광을 황산나트륨과 혼합 배소하는 리튬 정광 혼합 배소 단계, 상기 혼합 배소 결과물에 물을 첨가하여 교반시키는 수침출 단계, 상기 수침출된 혼합물을 리튬이 용해되어 있는 침출액과, 잔사물로 분리해내는 고액분리 단계, 상기 리튬이 용해되어있는 침출액을 농축시키는 농축 단계, 상기 농축액에 수산화나트륨(NaOH)을 혼합 후 교반하는 수산화나트륨 혼합 단계, 상기 수산화나트륨 혼합물을 냉각하여 용해도 차이로 인한 황산나트륨 결정을 침전시키는 냉각 결정화 단계, 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 수산화리튬 용액을 분리하여 수산화리튬 용액을 회수하는 수산화리튬 용액 회수 단계, 상기 수산화리튬 용액을 농축하여 수산화리튬 결정화를 통하여 수산화리튬 일수화물 결정을 회수하는 농축 결정화 단계, 상기 수산화리튬 일수화물 결정을 세척한 후 건조하여 수산화리튬 일수화물을 회수하는 세척 및 건조 단계를 포함하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법을 기술적 요지로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법은, 리튬 정광으로부터 리튬을 회수하여 수산화리튬을 제조하기 위한 기술로서, 먼저, 리튬을 포함하는 리튬 정광을 준비한다(S100).
여기서, 상기 리튬을 포함하는 정광은 스포듀민(Li2OAl2O34SiO2), 레피돌라이트(KLiAl(OH,F)2Al(SiO4)3), 페탈라이트(LiAl(Si2O5)2), 앰블리고나이트(LiAl(F,OH)PO4), 진왈다이트(Li2K2Fe2Al4Si7O24), 트리피라이트(Li(Fe,Mn)PO4), 리티오필라이트(Li(Mn,Fe)PO4)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나 이상일 수 있다.
다음, 준비된 리튬 정광을 황산나트륨과 혼합 배소하는 리튬 정광 혼합 배소 단계가 수행된다(S200).
상기 리튬 정광 혼합 배소 단계(S200)는 리튬 정광 구조 내의 리튬을 수용성 물질의 형태로 변형시키기 위한 공정으로, 하기에 표기된 반응식 1로 반응된다.
[반응식 1]
2LiAlSi2O6 + Na2SO4 → Li2SO4 + 2NaAlSi2O6
이때, 온도는 850℃내지 1300℃의 범위로 유지하고, 20분 내지 300분 동안 열처리된다.
다음, 혼합 배소 결과물에 물을 첨가하여 교반시키는 수침출 단계가 수행된다(S300).
상기 수침출 단계(S300)는 상기 혼합 배소 결과물에 산을 사용하지 않고, 혼합 배소 결과물의 무게 대비 1배 내지 10배의 물을 투입하며 20℃ 내지 100℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 200rpm 내지 1,000rpm으로 교반처리된다.
즉, 상기 수침출 단계(S300)에서는, 상기 리튬 정광 혼합 배소 단계(S200)를 통해 형성된 황산리튬은 하기 반응식 2와 같이 반응된다.
[반응식 2]
Li2SO4 + H2O → 2Li+ + SO4 2- + H2O
다음, 수침출된 혼합물을 리튬이 용해되어 있는 침출액과 잔사물로 분리해내는 고액분리 단계(S400)가 수행된다.
여기서, 나트륨, 알루미늄, 규소 등의 원소들은 불용성 고체 상태의 잔사물로 분리되고, 리튬은 침출액에 용해되어 분리된다.
다음, 상기 리튬이 용해되어있는 침출액을 농축시키는 농축 단계(S500)가 수행된다.
상기 농축 단계(S500)에서는 상기 침출액을 진공 조건에서 60℃ 내지 120℃의 온도에서 30분 내지 10시간 동안 리튬 농도가 16g/L 내지 30g/L의 농도가 되도록 증발시킨다.
다음, 상기 농축액에 수산화나트륨(NaOH)을 투입 후 교반하는 수산화나트륨 혼합 단계(S600)에서 20℃ 내지 100℃의 온도에서 15분 내지 2시간 동안 교반하여 수산화나트륨을 완전히 용해시킨다.
다음, 상기 수산화나트륨 혼합물을 냉각하여 용해도 차이로 인하여 황산나트륨 결정을 침전시키는 냉각 결정화 단계(S700)가 수행된다.
상기 혼합물을 냉각하여 결정을 침전시키는 냉각 결정화 단계(S700)에서 10℃ 내지 -10℃의 온도에서 15분 내지 10시간 동안 교반하여 황산나트륨 10수화물(Na2SO4.10H2O) 결정을 침전시킨다.
다음, 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 용액을 분리하여 수산화리튬 용액을 회수하는 수산화리튬 용액 회수 단계(S800)가 수행된다.
상기 수산화리튬 용액 회수 단계(S800)에서는 냉각 결정화를 마친 혼합물을 상온 내지 -10℃의 온도를 유지하여 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 수산화리튬 용액을 분리해낸다.
다음, 상기 수산화리튬 용액을 농축하여 수산화리튬 결정화를 통하여 수산화리튬 일수화물을 회수하는 농축 결정화 단계(S900)가 수행된다.
상기 농축 결정화 단계(S900)에서는 고액분리를 마친 수산화리튬 용액을 60℃ 내지 120℃의 온도에서 30분 내지 10시간 동안 증발 농축을 통하여 수산화리튬 일수화물을 석출시키고 결정을 회수한다.
즉, 물이 증발되면서 수산화리튬의 농도가 농축되고 용해도보다 높아지면서 결정이 석출된게 된다.
다음, 상기 수산화리튬 일수화물 결정을 물을 이용하여 세척한 후 건조하여 최종 제품인 수산화리튬 일수화물을 회수한다(S1000).
<실시예>
리튬 정광 준비단계(S100)
리튬을 포함하는 정광으로 스포듀민 정광(Li2OAl2O34SiO2) 30g을 사용하였다.
한편, 하기 표 1에는 상기 스포듀민 정광의 ICP-OES을 통하여 측정된 함량 분석 결과를 나타내었다.
구분 Si Al Li Ca K Na Fe Mn Mg
함량
(wt%)		 28.5 12.6 2.71 1.32 1.12 0.88 0.26 0.11 0.05
리튬 정광 혼합 배소 단계(S200)
다음, 준비된 리튬 정광의 산화리튬(Li2O) 함량 대비 1:1 비율인 황산나트륨 분말 8.3g과 혼합한 후 박스형 소성로에 투입시킨 후, 1분당 5℃의 속도로 1050℃ ± 10℃ 까지 승온한 후 30분 동안 유지하였다. 30분 동안의 등온 기간이 끝난 후 자연 냉각하여 리튬 정광과 황산나트륨 혼합 배소 결과물을 회수하였으며, 혼합 배소 단계에서 별도의 가스를 주입하지 않았다.
수침출 단계(S300)
이후, 혼합 배소 결과물 36.69g에 물 36.69g을 투입 후 상온에서 마그네틱 교반기를 사용하여 550 rpm에서 60분 동안 교반을 수행하여 리튬을 회수하였다.
고액분리 단계(S400)
이후, 수침출된 혼합물을 고액분리하여 혼합 배소 결과물로부터 리튬을 함유하는 침출액과 잔사물로 분리하였으며, 침출액의 화학적 조성을 ICP-OES 분석하여 하기 표 2에 나타내었다.
구분 Li S Na Al Ca Si Mn Fe Mg
함량
(ppm)		 15874 55609 3425 1548 654 108 66 61 9
표 2를 참조하면, 리튬의 회수율은 약 70%임을 확인할 수 있으며, 높은 회수율을 보인다.
농축 단계(S500)
이후, 리튬이 용해되어 있는 침출액은 Li 농도가 약 15.9g/L에서 증발시켜서 Li 농도가 약 30g/L의 농도가 되도록 농축하였다.
수산화나트륨 혼합 단계(S600)
이후, 농축액에 수산화나트륨의 용해를 통해 황산리튬과 수산화나트륨을 완전히 이온화되도록 상온에서 30분 동안 교반하여 혼합하였다.
냉각 결정화 단계(S700)
이후, 혼합 용액을 10oC 이하로 냉각하여 온도에 따른 황산나트륨의 용해도 감소를 이용하여 황산나트륨 10수화물 결정을 침전시켰다. 온도에 따른 수산화리튬과 황산나트륨의 용해도를 하기 표 3에 나타내었다.
온도
(℃)		 용해도(g/100ml)
LiOH Na2SO4
0 12.7 4.9
10 12.7 9.1
20 12.8 19.5
수산화리튬 용액 회수 단계(S800)
이후, 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 황산나트륨 10수화물 결정(침전물)과 수산화리튬 용액을 고액분리하여 수산화리튬 용액을 회수한다.
농축 결정화 단계(S900)
이후, 수산화리튬 용액을 증발시켜서 결정화를 시켰다. 얻어진 결정은 물로 세척 후 건조하여 2차 전지 배터리용 양극재에 사용될 수 있는 수산화리튬 일수화물을 수득하였다.
도 2 본 발명의 실시예에 따른 수산화리튬 일수화물의 XRD 분석 결과를 나타낸 것으로, 순수한 수산화리튬 일수화물이 수득되었음을 확인할 수 있었다.
<비교예>
실시예와 동일하게 리튬 정광으로 스포듀민 정광을 30g 준비하였으며, 준비된 스포듀민 정광을 박스형 소성로에 투입시킨 후, 1분 당 5℃의 승온속도로 1050℃ ± 10℃ 까지 승온한 후 30분 동안 유지하여 배소한 뒤 자연 냉각하였다.
이후, 배소를 마친 스포듀민 정광에 산화리튬(Li2O) 함량 대비 1:1 비율인 황산을 혼합한 후 박스형 전기로에 투입시킨 후 1분 당 5℃의 승온속도로 250℃ ± 10℃ 까지 승온한 후 30분 동안 유지한 뒤 자연 냉각하였다.
이때, 황산과 혼합 가열을 마친 결과물에 물을 실시예와 같은 비율과 혼합 후 수침출을 통하여 리튬을 회수하였다. 상온에서 마그네틱 교반기를 사용하여 550 rpm에서 60분 동안 교반을 수행하여 리튬을 회수하였다.
수침출 후 혼합 용액을 고액 분리하여 얻은 침출물 내 리튬 농도를 ICP-OES 분석을 실시하였으며, 이때 리튬 회수율이 65.5%인 것으로 계산되었다.
이로부터, 종래의 공정인 황산 침출 공정없이 리튬 정광과 황산나트륨의 혼합 배소를 통하여 리튬 정광 내 리튬을 수용성 물질의 형태로 변형시켜 회수할 수 있음을 알 수 있었다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법은 리튬을 포함하는 리튬 정광을 황산나트륨과 혼합 배소 후 리튬성분을 높은 회수율로 회수할 수 있으며, 산을 이용하지 않고 리튬 이온만을 선택적으로 추출하며 수산화 리튬 일수화물을 제조할 수 있는 장점을 지닌다.
동시에, 수침출된 혼합물로부터 종래의 리튬 회수 공정인 탄산리튬 전환 공정을 생략하고, 수산화나트륨과 혼합 및 냉각 결정화를 통하여 효율적으로 수산화리튬 일수화물을 제조할 수 있는 이점이 있다.
이상에서 살펴본 바와 같이 본 발명은 바람직한 실시예를 들어 도시하고 설명하였으나, 상기한 실시예에 한정되지 아니하며 본 발명의 정신을 벗어나지 않는 범위 내에서 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 다양한 변경과 수정이 가능할 것이다.

Claims (10)

  1. 리튬을 포함하는 정광을 준비하는 리튬 정광 준비 단계;
    상기 리튬 정광을 황산나트륨과 혼합 배소하는 리튬 정광 혼합 배소 단계;
    상기 혼합 배소 결과물에 물을 첨가하여 교반시키는 수침출 단계;
    상기 수침출된 혼합물을 리튬이 용해되어 있는 침출액과, 잔사물로 분리해내는 고액분리 단계;
    상기 리튬이 용해되어있는 침출액을 농축시키는 농축 단계;
    상기 농축액에 수산화나트륨(NaOH)을 혼합 후 교반하는 수산화나트륨 혼합 단계;
    상기 수산화나트륨 혼합물을 냉각하여 용해도 차이로 인한 황산나트륨 결정을 침전시키는 냉각 결정화 단계;
    상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 수산화리튬 용액을 분리하여 수산화리튬 용액을 회수하는 수산화리튬 용액 회수 단계;
    상기 수산화리튬 용액을 농축하여 수산화리튬 결정화를 통하여 수산화리튬 일수화물 결정을 회수하는 농축 결정화 단계; 및
    상기 수산화리튬 일수화물 결정을 세척한 후 건조하여 수산화리튬 일수화물을 회수하는 세척 및 건조 단계;를 포함하고,
    상기 농축 단계는,
    상기 침출액을 진공 조건에서 60℃ 내지 120℃의 온도에서 30분 내지 10시간 동안 리튬 농도가 16 g/L 내지 30 g/L의 농도가 되도록 증발시키는 것을 포함하고,
    상기 냉각 결정화 단계는,
    상기 수산화나트륨 혼합물을 10℃ 내지 -10℃의 온도로 냉각하여 15분 내지 10시간 동안 교반하여 황산나트륨 10수화물(Na2SO4.10H2O) 결정을 침전시키는 것을 포함하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 리튬을 포함하는 정광은,
    스포듀민(Li2OAl2O34SiO2), 레피돌라이트(KLiAl(OH,F)2Al(SiO4)3), 페탈라이트(LiAl(Si2O5)2), 앰블리고나이트(LiAl(F,OH)PO4), 진왈다이트(Li2K2Fe2Al4Si7O24), 트리피라이트(Li(Fe,Mn)PO4) 및 리티오필라이트(Li(Mn,Fe)PO4)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인 것을 특징으로 하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 리튬 정광 혼합 배소 단계는,
    2LiAlSi2O6 + Na2SO4 → Li2SO4 + 2NaAlSi2O6 (반응식 1)로 반응되며,
    이때, 온도는 850℃내지 1300℃의 범위로 유지하고, 20분 내지 300분 동안 열처리시키는 것을 특징으로 하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 수침출 단계는,
    상기 혼합 배소 결과물에 산을 사용하지 않고, 혼합 배소 결과물의 무게 대비 1배 내지 10배의 물을 투입하며 20℃ 내지 100℃의 온도에서 1시간 내지 5시간 동안 200rpm 내지 1,000rpm으로 교반하여 처리되는 것을 특징으로 하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서, 상기 수산화나트륨 혼합 단계는,
    상기 농축액에 수산화나트륨(NaOH)을 투입 후 20℃ 내지 100℃의 온도에서 15분 내지 2시간 동안 교반하여 수산화나트륨을 완전히 용해시키는 것을 특징으로 하는 리튬 정광으로부터 황산나트튬 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
  7. 삭제
  8. 제 1항에 있어서, 상기 수산화리튬 용액 회수 단계는,
    상기 냉각 결정화를 마친 혼합물을 상온 내지 -10℃의 온도를 유지하여 상기 냉각 결정화를 마친 혼합물로부터 침전물과 수산화리튬 용액을 분리해내는 것을 특징으로 하는 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 농축 결정화 단계는,
    상기 수산화리튬 용액을 60℃ 내지 120℃의 온도에서 30분 내지 10시간 동안 증발 농축을 통하여 수산화리튬 일수화물을 석출시키고 결정을 회수하는 것을 특징으로 하는 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
  10. 제 1항에 있어서, 상기 세척 및 건조 단계는,
    상기 수산화리튬 일수화물 결정을 물을 이용하여 세척한 후 건조하여 최종 제품인 수산화리튬 일수화물을 회수하는 것을 특징으로 하는 리튬 정광으로부터 황산나트륨 혼합 배소에 의한 수산화리튬 제조방법.
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