KR101515848B1 - 개선된 ｎ-알킬 피롤리돈 용매의 사용 - Google Patents

개선된 ｎ-알킬 피롤리돈 용매의 사용 Download PDF

Info

Publication number
KR101515848B1
KR101515848B1 KR1020147022834A KR20147022834A KR101515848B1 KR 101515848 B1 KR101515848 B1 KR 101515848B1 KR 1020147022834 A KR1020147022834 A KR 1020147022834A KR 20147022834 A KR20147022834 A KR 20147022834A KR 101515848 B1 KR101515848 B1 KR 101515848B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
solvent
group
pyrrolidone
methyl
butylpyrrolidone
Prior art date
Application number
KR1020147022834A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20140111038A (ko
Inventor
바르트 반데프테
크리스토프 모넨
피터 루스
Original Assignee
타민코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47710093&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101515848(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 타민코 filed Critical 타민코
Publication of KR20140111038A publication Critical patent/KR20140111038A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101515848B1 publication Critical patent/KR101515848B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/22—Heterocyclic compounds, e.g. ascorbic acid, tocopherol or pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3281—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5013—Organic solvents containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)

Abstract

본 발명은 N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸-2-피롤리돈(NEP), N,N-다이메틸아세타미드(DMAc), 및/또는 다이메틸폼아미드(DMF)가 사용될 수 있는 적합한 용매인 특정한 용도에서 대체 용매로서 N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈, 고리-메틸-치환된 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 피롤리돈의 사용에 관한 것이다. 본 발명은 또한 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF와 상기 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 피롤리돈을 포함하는 용매, 뿐만 아니라 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF에 대한 대체 용매인 제2 용매와 상기 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 용매에 관한 것이다.

Description

개선된 Ｎ-알킬 피롤리돈 용매의 사용{USE OF IMPROVED N-ALKYL PYRROLIDONE SOLVENTS}
본 발명은 N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 다이메틸폼아미드(DMF), N,N-다이메틸아세타미드(DMAc), 및 이들의 혼합물이 사용될 수 있는 적합한 용매인 특정한 용도에서 용매 대체재로서 선택된 피롤리돈의 사용에 관한 것이다.
더 구체적으로, 본 발명은 언급된 용매들 중 하나 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있는 적합한 용매인 특정한 용도에서 용매로서 N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 다이메틸폼아미드(DMF), N,N-다이메틸아세타미드(DMAc)의 부분적 또는 완전한 대체를 위한 N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸-피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈, 고리-메틸-치환된 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈, 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 피롤리돈의 사용에 관한 것이다.
N-메틸-2-피롤리돈, 또는 1-메틸-2-피롤리돈이라고도 불리는 N-메틸피롤리돈은 매우 극성이며, 비양성자성이고, 점도가 낮은 유기 용매로서, 물 및 다른 유기 용매들과 쉽게 섞일 수 있고, 많은 용도에서 통상의 용매로서 사용된다.
용매인 N-메틸피롤리돈(NMP)는 일단 무해하다고 생각되지만, 그것의 잠재적인 건강상의 영향에 대한 우려 때문에 정밀조사가 진행중이다. 제조자들은 NMP가 적절히 취급해서 사용하면 안전하다고 말하지만, 이런 건강상의 우려는 대체 용매와 NMP 없이 작업하는 공정들에 있어 기회가 되고 있다. 이것은 N-에틸-2-피롤리돈(NEP), N,N-다이메틸아세타미드(DMAc), 및 다이메틸폼아미드(DMF)에도 적용된다.
도료 제조업자 및 다른 용매 사용자들은 1980대와 90년대에 NMP를 경이로운 화학제품으로 생각했는데, 이들은 NMP를 사용해서 환경친화성 폴리우레탄 코팅제, 도료 박리제, 및 농화학 제제들을 만들 수 있었다.
그러나 NMP는 점차 환경 규정인자로서 관심을 받고 있으며, 먼저 캘리포니아에서 그리고 더 최근에는 유럽연합에서 주로 흡입 위험이 존재하는 시장에서 이 용매에 대해 통제를 행사하려 하고 있다.
또한, NMP는 현재 생식기 독성(생식독성으로 간주됨)을 야기하는 것으로 알려져 있으며, EU에서는 2010년 12월 1일부터 "생식독성 카테고리 2"로서 표지되고 있다. >0.3%의 NMP를 함유하는 제제가 그렇게 표지되어야 한다. 결과적으로, 이 용매의 사용은 전문 사용자들에만 제한된다. NMP는 REACH "고위험물질"(SVHC) 리스트에 올라 있고, 예상하기로 곧 허가되거나 제한을 받게 될 것이다. 따라서, 중단기적으로 많은 용도에서 NMP를 대체해야할 필요가 있다. 유사하거나 심지어 동일한 문제가 NEP, DMAc 및 DMF에도 존재할 수 있으며, 특히 이들이 용매로 사용되는 경우에 그러하다.
용매로서 NMP의 사용에 대한 많은 대체재가 이미 개시되었다.
WO2005/090447(BASF, 2005년 9월 29일)은 NMP에 대한 대체 용매로서 N-에틸-2-피롤리돈(NEP)의 사용을 개시한다. 그러나, 이 용매는 현재 EU에서 생식독성으로 등록되어 있다.
WO2008/012231(BASF, 2008년 1월 31일)은 NMP에 대한 대체 용매로서 1,5-다이메틸피롤리돈(DMP)의 사용을 개시한다. 이 출원은 어떤 독성학적 데이터도 제공하지 않는다. 그러나 생식독성 스크리닝 연구는 DMP도 NMP와 동일한 조건하에 생식독성이 의심된다는 것을 시사했다.
다이프로필렌글리콜다이메틸에테르(DPGDME)는 NMP에 대한 대용물 및 대체재로서 폴리우레탄 분산물의 조제를 위한 탁월한 대체 용매로 Clariant(스위스 바젤)에 의해 상업적으로 제공되며, 유사한 용해성과 유사한 물성을 나타낸다. DPGDME-계 PU 분산물(PUDs)은, 예를 들어 가죽 마감/자동차 및 항공기 덮개의 코팅에 사용되며, 이 경우 독성이 낮은 용매가 의무적이다. DPGDME와 NMP의 혼합물은 DMPA(다이메틸올 프로피온산)를 용해하며, NMP 함량이 감소된 제품을 조제하는 것이 가능하다(출처: 제조자 웹사이트).
Vertec BioSolvents, Inc.(Downers Grove, 미국)은 재생가능한 탄소 중성 생물기반 용매와 배합된 대체 용매로서 미공개 조성을 가진 용매 블렌드를 상업적으로 제공하는데, 이것은 단지 에틸 락테이트와 대두유 또는 옥수수유로부터 유래된 지방산 메틸에스테르를 함유하는 에스테르 혼합물로서만 정의되며, ELSOL™ - NMPR라는 이름을 가진다. 이런 생물기반 용매들은 옥수수, 대두, 감귤류 및 다른 재생가능한 원료로부터 유래되며, 보고된 바에 의하면 감소된 독성 프로파일을 가진다(출처: 제조자 웹사이트).
Novolyte(East Pleasant Valley Road Independence, 미국)는 코팅제 및 다른 용도에서 NMP를 대체하고자 하는 고객들을 위한 저 독성 대체재를 상업적으로 제공하며, 이들은 폴리글라임, 에틸 다이글라임 및 1,3-다이옥솔란으로부터 선택된다. 폴리글라임 및 에틸 다이글라임은 매우 안정한 글리콜 다이에테르이며, 1,3-다이옥솔란은 중합체 용도에서 소 분자의 강력한 가용화 및 침투 용매로서 탁월하다. 보고된 바에 의하면 모두 NMP와 동일한 비양성자성 특성을 공유한다(출처: 제조자 웹사이트).
Rhodia(Rhodia SA, 프랑스 파리)는 많은 용도에서 용매인 NMP를 대체하기 위한 에스테르와 아미드 기능의 조합을 포함하는 농업용 제제를 위한 보고된 바에 의하면 안전하고 강력한 용매(메틸-5-(다이메틸아미노)-2-메틸-5-옥소펜탄오에이트)를 상업적으로 제공한다(RhodiaSolv® PolarClean).
Arkema(King of Prussia, 미국)는 농화학, 활성 물질 합성, 전자공학, 도료 박리, 추출, 코팅제 및 세정 용도에서의 제제를 위해 선택되는 용매로서 DMSO(다이메틸설폭사이드)를 제공한다.
본 발명의 목적은 생식독성이 아니며, 통상 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF가 용매로서 사용될 수 있는 용도들에 대하여 적어도 유사한, 더 바람직하게 동등한, 가장 바람직하게 더 나은 특성을 갖는 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF에 대한 대체 용매를 제공하는 것이다.
NMP, NEP, DMAc 또는 DMF에 대한 이런 대체 용매는 특히 점도, 색, 극성, 반응성, 생분해성 및 다른 유기 용매와의, 특히 물과의 혼화성과 관련하여 바람직하게 유사한 물성을 가져야 하며, 더 나은 독성학적 특성을 가져야 하고, 특히 적어도 비-생식독성이어야 한다.
놀랍게도 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF를 대체하기 위한 이런 용매들은 N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈, 고리-메틸-치환된 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈, 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택될 수 있다.
따라서, 본 발명은 비-생식독성 용매로서 N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈, 고리-메틸-치환된 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈, 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 피롤리돈의 사용을 제공한다.
선행기술의 측면에서 이 발견은 이 부류의 화합물 중 두 구성원인 NMP와 NEP가 현재까지의 기준에 따르면 생식독성인 것으로 이미 밝혀졌기 때문에 놀라운 것이다. 본 출원은 또한 C3 사슬 길이가 상응하는 스크리닝 시험에서 유사한 시사점을 나타낸다는 것을 알았다. 화학 구조의 관점에서 놀라운 점은 N-(메톡시프로필)피롤리돈과 같이 선택적으로 메톡시 작용기로 치환된, 4(N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈) 및 심지어 5 탄소 원자(N-n-펜틸피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈)까지 질소에 부착된 탄소 사슬의 추가 연장이 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF에 대한 용매 대체재로서 적합하고, 적어도 비-생식독성인 화합물을 제공한다는 것이다.
또한, 본 출원인은 피롤리돈의 고리에서 메틸 치환이 또한 생식독성, 및 이 화합물의 다른 특성과 그로 인한 용매로서 사용하기 위한 적합성에 영향을 미칠 수 있다는 것을 발견했다. 이런 이유 때문에, 본 출원인은 본 발명에 따른 적합한 비-생식독성 용매의 목록에 고리-메틸 치환된 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈을, 특히 고리-메틸 치환된 N-n-프로필, N-이소프로필, N-n-부틸, N-이소부틸, N-t-부틸, N-sec-부틸 또는 1-메틸-프로필 피롤리돈을 포함시키고자 한다. 메틸 치환은 고리에서 위치 3, 4 또는 5에 존재할 수 있다. 또한, 이 그룹은 바람직하게 고리의 두 상이한 위치에서, 예를 들어 위치 3과 4, 3과 5, 및/또는 4와 5의 조합에서 다이메틸 고리 치환된 화합물을 포함한다. 또한, 트라이메틸 고리 치환된 버전도 포함되며, 바람직하게 다양한 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈의 3,4,5-트라이메틸 고리 치환된 버전이 있다.
따라서, 제1 양태에서, 본 발명은 비-생식독성 용매로서, N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈, 고리-메틸-치환된 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈, 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 피롤리돈의 사용에 관한 것이다.
본 발명과 관련하여 비-생식독성은 2008년 12월 16일자 유럽 의회 및 위원회의 REGULATION(EC) No 1272/2008과 2012년 11월까지 그것의 개정안에 따른 평가 후에 비-생식독성인 것을 의미한다.
제2 양태에서, 본 발명은 용매로서, N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 다이메틸폼아미드(DMF), N,N-다이메틸아세타미드(DMAc), 및 이들의 혼합물로 구성된 목록으로부터 선택된 용매의 부분 또는 완전 대체를 위한 선택된 피롤리돈 중 하나 이상의 사용을 제공한다. 이 양태에서, 본 문헌을 통틀어서 다양한 위치에서 용매라고 설명된 다른 화합물들과 같은, 하나 이상의 다른 액체 화합물과의 혼합물 중 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF의 부분 또는 완전 대체가 또한 포함된다.
본 발명은 단지 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF가 용매로서 적합하게 사용되는 용도에서 용매로서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용에 관한 것임이 강조된다. 이들 화합물은, 이들이 고-비등성, 비-부식성 및 극성 화합물이고, 광범위한 다른 화합물들을 용해할 수 있으며, 이로써 용매로서 매우 적합하기 때문에 특히 선호된다. 이들은 또한 물, 에탄올, 다이에틸에테르, 클로로폼, 벤젠, 에틸아세테이트 및 이황화탄소를 포함하는 광범위한 다른 용매들과 섞일 수 있다.
용매로서 이러한 적합성은 주어진 환경(예를 들어, 온도)에서 안정한 방식으로 특정 농도로 특정 화합물을 용해하는 능력으로 표현될 수 있다. 예를 들어, 이러한 적합성은 한센 용해 인자(한센법)에 의해서 정량적으로 표현되거나, 결정되거나 또는 규정된다. 예를 들어, 적합성은 특정 농도로 용해될 수 있는 화합물들의 목록에 대해서 정성적으로 더 실용적으로(예를 들어, 비-가용성, 실온에서 7일 동안 안정, 또는 0℃에서 7일 동안 안정) 표현될 수 있는데, 예를 들어 아래 화합물들 중 하나 이상이 아래 농도(중량%)로, 예를 들어 농업 용도에서 사용된다: 알라클로르 48%, 프로폭수르 20%, 옥시플루오르펜 20%, 디페노코나졸 25%, 트리플루랄린 40%, 트리아디메놀 23%, 테부코나졸 25%, 펜디메탈린 33%, 프로파닐 36%, 펜메디팜 16%, 알파-사이퍼메트린 10% 및 클로르피리포스 40%. 다음에, 전술된 화합물들 중 하나 이상을 용해하는 능력이 확립될 수 있고, 각 용매에 대해서 전술된 화합물들 중 몇몇에 대한 용해능을 포함하는 프로파일이 확립될 수 있다.
그리하여, 특히 농업 용도에서, 주어진 농도에서 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF가 용매로서 적합하게 사용되는 용도가 알라클로르, 프로폭수르, 옥시플루오르펜, 디페노코나졸, 트리플루랄린, 트리아디메놀, 테부코나졸, 펜디메탈린, 프로파닐, 펜메디팜, 알파-사이퍼메트린 및 클로르피리포스의 그룹으로부터 선택된 하나 이상, 바람직하게 둘 이상, 더 바람직하게 셋 이상, 가장 바람직하게 넷 이상의 화합물이 주어진 농도로 실온에서 NMP, NEP 또는 DMF에 의해서 안정하게 용해되는 용도로 정의될 수 있다. 물론, 용도에 따라서 용해될 수 있는 다른 화합물들도 또한 선택될 수 있다.
추가의 양태에서, 본 발명은 또한 적어도 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF를 포함하는 용매 중 공-용매로서 본 발명에 따른 하나 이상의 피롤리돈의 사용에 관한 것으로서, 즉 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF를 부분적으로 대체하거나, 또는 해당 용도에서 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF에 본 발명에 따른 하나 이상의 피롤리돈을 첨가함으로써 결과의 용매 혼합물의 독성학적 특성을 개선한다. 더 구체적으로, 본 발명은 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF와 본 발명에 따른 하나 이상의 피롤리돈의 용매 혼합물의 사용에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 피롤리돈 중 적어도 하나를 적어도 1vol%, 본 발명에 따른 피롤리돈 중 적어도 하나를 바람직하게 적어도 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 또는 99 vol%, 또는 전술된 두 값들 사이에 있는 어떤 범위로 포함한다. 가장 바람직하게, 용매 혼합물은 본 발명에 따른 피롤리돈 중 하나 이상을 적어도 50 vol%로 포함한다.
추가의 양태에서, 본 발명은 또한 용매로서, N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 다이메틸폼아미드(DMF), N,N-다이메틸아세타미드(DMAc), 및 이들의 혼합물의 부분 또는 완전 대체에서 사용하기 위한 N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈, 고리-메틸-치환된 N-프로필 및 N-부틸 피롤리돈, 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 피롤리돈 중 둘 이상의 조합에 관한 것이다. 종류와 양은 용도에 따라서 당업자에 의해서 선택될 수 있다.
추가의 양태에서, 본 발명은 또한 그 자체가 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF에 대한 적합한 대체재인 제2 용매를 포함하는 용매 중 공-용매로서 본 발명에 따른 하나 이상의 피롤리돈의 사용에 관한 것으로서, 즉 제2 용매를 부분적으로 대체하거나, 또는 해당 용도에서 제2 용매에 선택된 피롤리돈을 첨가한다. 이러한 제2 용매는 NMP에 대한 대체 용매로서 선행 기술에서 현재 개시된 용매 중 하나일 수 있으며, 제한되는 것은 아니지만 예를 들어 N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 1,5-다이메틸-피롤리돈(DMP), 다이프로필렌글리콜다이메틸에테르(DPGDME), 에틸락테이트와 대두유 또는 옥수수유로부터 유래된 메틸에스테르의 혼합물, 예를 들어 레퍼런스 ELSOL™ - NMPR로 상업적으로 제공되는 제품, 폴리(에틸렌글리콜)다이메틸에테르(통상 "폴리글라임"이라고 불린다), 다이에틸렌글리콜다이에틸에테르(통상 "에틸 다이글라임"이라고 불린다), 1,3-다이옥솔란, 다이메틸설폭사이드(DMSO) 및 메틸-5-(다이메틸아미노)-2-메틸-5-옥소펜탄오에이트, 예를 들어 RhodiaSolv® PolarClean로 제공되는 상업용 제품으로 구성되는 그룹의 구성원이다.
더 구체적으로, 본 발명은 상기 제2 용매와 본 발명에 따른 하나 이상의 피롤리돈을 포함하는 용매 혼합물의 사용에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 피롤리돈 중 적어도 하나를 적어도 1 vol%, 본 발명에 따른 피롤리돈 중 적어도 하나를 바람직하게 적어도 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98 또는 99 vol%, 또는 전술된 두 값들 사이에 있는 어떤 범위로 포함한다. 가장 바람직하게, 용매 혼합물은 본 발명에 따른 피롤리돈 중 하나 이상을 적어도 50 vol%로 포함한다.
본 출원의 내용 안에서 피롤리돈이 언급되었을 때 달리 명백히 언급되지 않는다면 2-피롤리돈, 즉 옥시-치환체에 하나의 질소 원자가 인접한 피롤리돈 분자를 말하는 것이다.
본 출원의 내용 안에서 용매로서의 사용이 언급되었을 때 달리 명백히 언급되지 않는다면 불활성 용매, 즉 주어진 용도에서 용매에 용해될 수 있는 하나 이상의 화학적 화합물들과 반응하지 않거나, 또는 최소한의 정도로 반응하는 용매를 말하는 것이다.
본 출원의 내용 안에서 용매로서 화합물의 사용이 언급되었을 때 달리 명백히 언급되지 않는다면 상기 용매는 주어진 용도에서 액체이거나 액체로서, 바람직하게 표준 온도 및 압력(STP, 여기서는 25℃ 및 1 대기압 = 1,013 bar = 101,325 Pascal로 정의된다)에서 액체로서 거동한다는 것을 말한다.
본 출원의 내용 안에서 용매로서 피롤리돈 화합물이 언급되었을 때 상기 화합물의 양은 용매로서 적합할 만큼 충분하다는 것을 말하는 것으로 이해된다. 이 양은 10-12 내지 10+12mol의 범위, 더 바람직하게 실험실 규모의 양과 공장 규모의 양 사이일 수 있다.
화학적 특성
본 발명에 따른 각 화합물은 고-비등성, 극성, 비양성자성, 저 점도 유기 용매인 것으로 생각되며, 물과 완전히 섞일 수 있다. 그것은 높은 인화점과 낮은 표면 장력을 가진 재사용가능한 비-부식성 용매인 것으로 생각된다. 그것은 무기 염과 같은 무기 화합물을 용해한다고 생각되고, 지방족 화합물로부터 방향족 화합물을 분리하는데 사용될 수 있으며, 바람직하게 또한 생물학적으로 분해가능하다.
비교를 위하여 선행 기술의 피롤리돈이 표 2에 열거되었다.
본 발명에 따른 피롤리돈은 상업적으로 이용할 수 있거나, 또는 통상의 화학적 지식에 따라서 제조될 수 있다.
전형적인 제조 과정은 상승된 온도 및 압력 하의 γ-부티로락톤 또는 적절히 메틸 치환된 γ-부티로락톤과 아민(프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, t-부틸아민, n-펜틸아민 및 메틸-치환된 부틸아민 등)의 반응으로 구성될 수 있다. 이어서 결과의 반응 혼합물이 증류에 의해서 정제된다.
용도
한 구체예에 따라서, 본 발명에 따른 피롤리돈은 용해제, 희석제, 추출제, 세정제, 박리제, 제거제, 탈지제, 흡수제, 포토레지스트 박리제 및/또는 분산제로서 사용되기에 적합하다.
열거된 피롤리돈들의 전술된 특성은 이 피롤리돈들을 광범위한 용도에서 용매로서 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF를 부분적으로 또는 전체적으로 대체하기 위한 탁월한 선택이 되게 한다:
(i) 농화학 제제에서 용매로서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용
본 발명에 따른 피롤리돈은 다른 액체에는 주로 불용성일 수 있고, 주로 극성 용매를 필요로 하는 살충제, 제초제, 살진균제, 농약, 종자 처리 제품 및 생물조절제를 위한 용해, 희석 또는 분산제로서 작용하는 효과적인 용매 또는 공-용매로서 사용될 수 있다. 용매 농축물이나 유화가능한 농축물은 이러한 용매를 필요로 할 수 있으며, 이들은 다른 추가 성분들(계면활성제, 공-용매 등등)과 더 조제될 수 있다. 본 발명에 따른 피롤리돈은 이들의 유리한 독성학적 프로파일 때문에 농작물을 성장시키는데 사용될 수 있다.
(ii) 세정제에서 용매로서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용
플라스틱, 수지, 오일 및 그리즈에 대한 이들의 높은 용해력으로 인하여 본 발명에 따른 피롤리돈은 다양한 세정 목적을 위해, 특히 산업적 세정 목적을 위해, 특히 중합체 물질, 염료 및 다른 오염물질들의 제거를 위해 텍스타일 산업에서 사용될 수 있다. 이런 세정 목적은 셀룰로오스, 비닐, 아크릴 및/또는 다른 수지에 기초한 니스, 도료 및 다른 마감제들에 대한 효과적인 박리제로서의 사용을 포함한다. 이러한 용매는 필름의 침투에 기여하고, 기판 계면에서 리프팅 작용을 발휘한다. 다른 예들은 연소 엔진의 내부로부터 탄소 부착물 및/또는 다른 연소 생성물들의 제거이다.
산업적 용도 다음으로, 본 발명에 따른 피롤리돈은 그것의 생식독성 특성 때문에 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF에 대해 유럽에서 금지된 용도인 하드 표면 클리너와 같은 다양한 가정 용도에서 사용될 수 있다.
(iii) 중합체 제조/가공/부착에서 용매로서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용
본 발명에 따른 피롤리돈은 중합 반응뿐만 아니라 코팅, 방적, 라미테이팅, 성형, 압출 및 박리 공정을 위한 효과적인 용매, 용해제, 희석제, 추출제, 흡수제 및/또는 분산제일 수 있다. 다른 용매들에는 불용성이거나 용해하기 어려운 많은 것들을 포함하는 수많은 수지들이 본 발명에 따른 피롤리돈에 용해될 수 있다. 이러한 수지의 비제한적인 목록은 셀룰로오스 유도체, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리에테르설폰, 폴리설폰, 폴리에테르, 폴리우레탄, 에폭시 수지 및 많은 공중합체들을 포함할 것이다. 비닐 코팅제, 폴리스티렌- 및 아크릴-계 바닥 마감제 및 폴리시, 아크릴 및 다른 합성 섬유들의 방적, 부타디엔/아크릴로나이트릴 공중합체로 탱크 내부 코팅, 폴리비닐플루오라이드의 압출, 나일론 성형, PVC 시트 및 성형품의 생산, 도료 제거제, 와이어 절연 에나멜 및 고온 라미네이트의 제조, 폴리우레탄의 제조, 에폭시 코팅제의 적용 또는 박리, 도료 및 다른 장식 마감제들에 안료의 분산, 고무 및 비닐 시멘트, 및 많은 다른 것들과 같은 특정한 용도에서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용이 고려될 수 있다.
본 발명에 따른 피롤리돈의 사용의 특정한 예는 폴리(아미드-이미드) 수지의 제조 및 와이어 에나멜의 생산에서 이들 중합체의 적용 공정에 있다. 변환기, 발전기 및 전기 모터에서 구리 또는 알루미늄 와이어를 보호하는 전기 절연 물질은 고성능 중합체의 얇은 코팅이다. 충분한 열적, 기계적 및 전기적 특성이 유지되어야 한다. 한 가지 이러한 중합체가 폴리(아미드-이미드) 수지이다. 이러한 중합체의 생산을 위한 반응들은 극성 용매 중에서 수행되며, 본 발명에 따른 피롤리돈은 언급된 목적을 위한 우수한 후보로서 통상 사용된 NMP 등을 대체한다. 다음에, 구리 또는 알루미늄 와이어가 이러한 중합체 용액을 통해 견인되고, 이동안 중합체 코팅이 와이어 위에 부착된다. 이 공정은 여러 번 반복되며, 이후 남은 용매는 코팅으로부터 증발된다.
상기 언급된 것과 유사한 다른 특정한 예는 폴리테트라플루오로에틸렌 중합체(PTFE)의 제조 및/또는 상기 설명된 것과 유사한 공정에 따른 기판 위에 이러한 중합체 중 어느 하나의 후속 부착에서 용매로서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용이며, 기판은 다양한 기판(쿠킹 기어)으로부터 선택될 수 있다.
다른 특정한 예는 리튬 이온 전지와 같은 전지의 제조이며, 이 경우는 NMP, NEP, DMAc 또는 DMF와 같은 용매에 용해된 후 코팅이 전극에 부착된다.
(iv) 화학적 및/또는 제약학적 반응의 수행에서 용매로서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용
본 발명에 따른 피롤리돈은 다른 용매들에는 용해하기 어려운 많은 제약물질 또는 화학적 화합물들에 대한 이들의 용해력 때문에 화학적 또는 제약학적 반응을 수행하기 위한 바람직한 용매일 수 있다. 카보닐화 반응, 에스테르화 반응, 나이트릴의 제조, 플루오르화 반응, 중합 반응 등등과 같은 예들이 언급될 수 있다.
(v) 마이크로일렉트로닉스 제조에서 용매로서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용
본 발명에 따른 피롤리돈은 마이크로일렉트로닉 제조 산업에서는 세정 및 탈지 작업을 위하여, 뿐만 아니라 인쇄 회로 기판이나 마이크로칩의 제조 공정에서는 포토레지스트 박리제로서 사용될 수 있는 유용한 용매일 수 있다.
(vi) 부타디엔, 아세틸렌, 또는 다른 다이올레핀, 공액된 것이든 아니든, 아세틸렌이든 아니든 이들의 추출과 같은 석유화학 공정에서 본 발명에 따른 피롤리돈의 사용. 이러한 공정에서 NMP, NEP, DMF, DMAc와 같은 용매는 추출 증류 공정에서 선택적 용매로서 사용될 수 있다.
다른 가능한 용도들은 잉크 시스템, 또는 방향족 화합물, 윤활유 또는 부타디엔의 추출과 같은 몇몇 화학 추출 공정, 기체 정제, 및 아세틸렌 회수에서의 사용이다.
실시예
실험 1: 와이어 에나멜 용도 실시예
본 출원인은 이 실험을 수행하는데 있어서 조력해준 Lyonelle Sandjong에게 특별히 감사를 표한다.
N-n-부틸-2- 피롤리돈에서 폴리아미드이미드의 제조
3 리터 부피의 5-목 반응기 용기에 교반기, 냉각 튜브 및 환류 응축기를 장착했다. 무수 트라이멜리트산(TMA) 384 그램(g), 메틸렌다이페닐 4,4'-다이이소시아네이트(MDI) 500g 및 N-n-부틸-2-피롤리돈(NBP) 1200g을 반응기에 넣었다. 결과의 혼합물을 80℃에서 2시간 동안 반응시키고, 계속해서 140℃까지 가열하고 이 온도에서 이산화탄소가 더 이상 형성되지 않을 때까지 교반하면서 유지했다. 이후, 중합체 용액을 55℃까지 냉각시키고, NBP 114g, 자일렌 144g 및 나프타 용매 166g을 중합체 용액에 첨가했다. 상기 과정에 따라서, 폴리스티렌(PS)으로 캘리브레이션한 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 또는 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해서 결정된바 34.3 wt%의 수지 농도, 20℃에서 2210 mPa.s의 점도 및 8100 g/mole의 평균 분자량 Mw를 갖는 폴리아미드이미드 용액이 얻어졌다.
폴리아미드이미드는 용매 N-n-부틸-2-피롤리돈 중의 용액으로 얻어졌다.
비교예
동일한 상기 과정을 사용하고, N-n-부틸-2-피롤리돈 1200g을 N-메틸-2-피롤리돈 1200g으로 대체함으로써 N-메틸-2-피롤리돈 중의 폴리아미드이미드를 제조했다. 이 과정에 따라서, 34.5 wt%의 수지 농도, 20℃에서 2130 mPa.s의 점도 및 14400 g/mole eq. PS의 분자량 Mw를 갖는 폴리아미드이미드 용액이 얻어졌다.
에나멜화 및 시험:
0.071mm의 베어 와이어 두께를 가진 구리 와이어를 절연된 와이어의 도전체로서 사용했다. 와이어 위에 에나멜을 코팅하고, 86 m/분의 에나멜화 속도로 650℃의 온도에서 공기-재순환 에나멜화기 HRD에서 16번 구웠다. 적용 시스템으로는 다이를 사용했다. 결과의 층 두께는 0.060mm였다.
에나멜화된 구리 와이어의 특성
비교예(NMP) 실시예(NBP)
탄젠트 델타(℃) 268 270
열충격(220℃에서 30, 사전신축 %) 20 20
가요성(1D, 사전신축 %) 20 20
이들 시험으로부터 N-n-부틸-2-피롤리돈 중에서 생산되고 용해된 폴리아미드이미드는 에나멜화될 수 있었고, 결과의 에날멜화된 구리 와이어는 N-n-부틸-2-피롤리돈 중에서 생산되고 용해된 폴리아미드이미드와 유사한 특성을 나타낸다는 결론을 내릴 수 있다.
생식독성
OECD 422
1996년 3월 22일자 OECD 422 "화학물질 시험 가이드라인, 반복 용량 독성 연구와 생식/발달 독성 스크리닝 시험의 조합"에서의 규정과 유사한 방법으로 생식독성을 시험했다. 이 시험에 따라서, 상기 방법은 교미가 허용된 수컷 및 암컷 래트의 몇몇 그룹에 점진적인 용량으로 시험 물질을 투여하는 단계(바람직하게는 경구로)를 포함한다. 이 시험에서 수컷은 최소 4주 동안, 계획된 죽음 전날을 포함하여 최대한 그날까지, 교미 전 최소 2주를 포함하여, 교미 기간 동안, 그리고 대략적으로 교미 후 2주 동안 투약될 수 있다. 2주의 교미 전 투약 기간과 이어진 교미의 조합 및 적어도 4주의 전체 투약 기간에서 생식력 관찰, 이어서 수컷 생식샘의 상세한 조직병리학은 수컷 생식력 및 정자형성에 대한 대부분의 효과의 검출을 가능하게 하기에 충분하다고 생각된다. 암컷은 연구 내내 투약될 수 있다.
아래 더 증명된 대로, 본 발명에 따른 피롤리돈은 Han Wistar 래트에서 수행되어 OECD 422 가이드라인에 따라서 시험되었을 때 생식독성의 어떤 증거도 나타내지 않았다. 그러나 아래 설명된 시험은 스크리닝 시험으로서 다소 더 제한적이었으며, 더 포괄적인 후속 연구가 필요하다.
실험 2
2.1 일반적 사항
이 연구의 목적은 암컷 Han Wistar 래트가 교배 후 6일째부터(착상) 교배 후 20일째까지(제왕절개 전날) 시험 항목에 노출된 후 배아 및 태아 발달에 대한 4가지 시험 항목 또는 화합물의 효과를 검출하는 것이었다. 태아의 골격에 특별히 주의를 기울였다. 각 그룹은 하나의 시험 화합물을 100 또는 500mg/kg/일의 용량 수준으로 받았다. 결과를 증류수(Aqua dest.)를 투여한 음성 대조군과 비교했다.
각 그룹은 5마리의 교미 암컷으로 구성되었고, 위관영양 처리되었으며, 매일 한번 아래의 항목을 받았다:
시험 항목: 그룹 1: 증류수(음성 대조군)
그룹 2: N-n-부틸피롤리돈
그룹 3: N-n-프로필피롤리돈
그룹 4: N-이소부틸피롤리돈
그룹 5: N-이소프로필피롤리돈
용량 수준: 그룹 3, 5 500mg/kg 체중/일
그룹 2, 4 100mg/kg 체중/일
실제 체중에 대해 매일 조정하면서 5mL/kg 체중의 표준 용량 부피가 사용되었다.
2.2 발견 요약
2.2.1 어미 데이터
사망률 및 일반적 관용성
모든 암컷은 계획된 부검시까지 생존했다.
처리 기간 동안 그룹 2(N-n-부틸피롤리돈)의 한 마리의 암컷과 그룹 3(N-n-프로필피롤리돈)의 모든 암컷에서 입 안에 층리가 관찰되었다. 이것은 시험 항목의 독성 효과보다는 신체적 불편함의 징후인 것으로 생각되었다.
그룹 5(N-이소프로필피롤리돈)에서 투약 후 4마리의 어미가 입 안에 층리를 가졌다. 이것은 시험 항목 또는 화합물의 처리에 대한 반응으로 생각되었다.
추가의 임상 징후들은 어떤 용량 그룹에서도 어떤 암컷에서도 관찰되지 않았다.
사료 소비
그룹 2에서 평균 사료 소비는 시험 항목 또는 화합물의 처리에 영향받지 않은 것으로 생각되었다.
그룹 3에서 사료 소비는 처리 시작부터 교배 후(p.c.) 6-9일째에 걸쳐서 통계적으로 유의하게 감소되었다. 이후, 평균 사료 소비는 대조군과 유사했다. 처리 기간 내내 p.c. 6-21일째 평균 사료 소비는 대조군과 비교하여 -9.1%였다. 이 감소는 시험 항목-관련된 효과인 것으로 생각되었다.
그룹 4에서 평균 사료 소비는 연구 내내 대조군과 유사했다.
그룹 5(N-이소프로필피롤리돈)에서 평균 사료 소비는 처리 시작부터 6-9일째에 걸쳐서 약간 감소했지만 이후 회복되었다.
체중
그룹 2에서는 평균 체중, 체중 증가 및 보정된 체중 증가가 대조군과 유사했다.
그룹 3에서 체중 증가는 p.c. 8일째부터 연구 종료시까지 통계적으로 유의하게 감소되었지만, 절대 체중은 한번도 통계적으로 유의하게 감소되지 않았다. 처리 기간 내내 체중 증가는 대조군의 49%와 비교하여 36%였다. 보정된 체중 증가는 통계적 유의성 없이 감소되었다(대조군의 11.1%와 비교하여 7.6%).
그룹 4에서 평균 체중, 체중 증가 및 보정된 체중 증가는 시험 항목 또는 화합물의 처리에 영향받지 않았다.
그룹 5(N-이소프로필피롤리돈)에서는 평균 체중 증가가 통계적으로 유의하게 감소되었지만, 이것은 절대 체중에 대한 분명한 효과를 갖지는 않았다. 보정된 체중 증가는 감소되었지만 통계적으로 유의하지는 않았다.
육안 발견
부검시 관련된 발견은 어떤 그룹에서도 어떤 암컷에서도 관찰되지 않았다.
2.2.2 태아 데이터
태아를 자궁에서 꺼내고, 성별을 확인하고, 개별적으로 칭량하고, 전체적인 외적 이상을 검사하고, 나트륨 펜토바르비탈을 피하 주사해서 죽이고, 내장을 제거하고, 발 위를 제외한 피부를 벗겨서 버렸다. 사체를 에탄올, 알시안 블루를 함유한 빙초산(연골 염색용), 알리자린 레드 S를 함유한 수산화칼륨(세정 및 골화된 뼈 염색용) 및 보존 및 저장을 위한 수성 글리세린의 용액에 담가 가공했다. 골격을 검사했고, 모든 비정상적인 발견 및 변형을 기록했다.
외적 이상 및 변형
시험 항목-관련된 발견은 어떤 그룹에서도 어떤 한배새끼에서도 관찰되지 않았다.
성비
태아의 성비는 어떤 그룹에서도 시험 항목의 처리에 영향받지 않았다.
체중
그룹 3 및 5에서 태아의 중량은 수컷과 암컷 태아 모두 통계적으로 유의하게 감소되었으며, 이력 대조 데이터의 범위를 벗어났다. 이런 감소는 시험 항목-관련된 효과인 것으로 생각되었다.
그룹 2 및 4에서 태아 중량은 시험 항목의 처리에 영향받지 않았다.
뼈 및 연골 이상 및 변형/ 골화 및 과잉늑골
그룹 2 및 4에서 시험 항목-관련된 발견은 관찰되지 않았다. 그룹 3(N-n-프로필피롤리돈)에서 두개골에서 협골궁 융착이 발생이 증가되었다. 이것은 시험 항목의 처리로 인한 것이었음을 배제할 수 없다.
또한, 그룹 3(N-n-프로필피롤리돈)에서 비-골화된 경부 척추체 및 과잉늑골의 발생이 약간 증가되었다.
그룹 5(N-이소프로필피롤리돈)에서 경늑골의 발생이 증가되었다. 이들 늑골은 원위부 연골을 갖지 않았고, 비-영구 구조를 가져올 수 있지만, 높은 발병율은 축 골격의 형태에 약간의 뒤틀림이 발생한 것을 시사할 수 있다. 또한, 협골궁 융착뿐만 아니라 불완전하게 골화된 두개 구조의 발생이 약간 증가되었다.
2.2 발견 요약
2.3 결론
그룹 2(N-n-부틸피롤리돈, 100mg/kg 체중/일)에서 한 마리의 암컷에서 입 안에 층리가 관찰되었다. 사료 소비나 체중에 대한 효과는 관찰되지 않았다. 태아의 중량은 시험 항목의 처리에 영향받지 않았다. 태아에서 시험 항목-관련된 효과는 관찰되지 않았다.
그룹 3(N-n-프로필피롤리돈, 500mg/kg 체중/일)에서 모든 암컷에서 입 안에 층리가 관찰되었다. 사료 소비는 처리 시작시에 통계적으로 유의하게 감소되었다. 체중 증가는 연구 대부분 동안 통계적으로 유의하게 감소되었고, 보정된 체중 증가는 통계적 유의성 없이 감소되었다. 태아의 중량은 수컷과 암컷 모두 통계적으로 유의하게 감소되었으며, 이력 대조 데이터의 범위를 벗어났다. 두개골에서 협골궁 융착이 발생이 증가되었고, 태아에서 비-골화된 경부 척추체 및 과잉늑골의 발생도 약간 증가되었다.
그룹 4(N-이소부틸피롤리돈, 100mg/kg 체중/일)에서 사료 소비나 체중에 대한 효과는 관찰되지 않았다. 태아의 중량은 시험 항목의 처리에 영향받지 않았다. 태아에서 시험 항목-관련된 효과는 관찰되지 않았다.
그룹 5(N-이소프로필피롤리돈)에서는 4마리의 어미가 투약 후 입 안에 층리를 가졌다. 평균 사료 소비와 체중은 대조군과 유사했다. 체중 증가는 통계적으로 유의하게 감소되었고, 보정된 체중 증가는 감소되었지만 통계적으로 유의하지는 않았다. 착상 후 유실 및 배아 재흡수는 증가되었고, 어미 당 태아의 수는 감소했다. 한배새끼 및 태아 기준으로 태아의 평균 중량은 통계적으로 유의하게 감소되었다. 태아 검사 동안 경늑골의 분명히 증가된 발생이 관찰되었다. 이런 높은 발병율은 축 골격의 형태에 약간의 뒤틀림이 발생한 것을 시사할 수 있다. 불완전하게 골화된 두개 구조의 수가 약간 증가되었으며, 이것은 골격 발달의 지체를 나타낸다.
선행 기술에 따른 피롤리돈 화합물
NMP1 DMP2 NEP
CAS-No. 872-50-4 2687-91-4
제제 C5H9NO C6H11NO C6H11NO
MWt(g/mol) 99,13 113,16 113,16
색 무색 무색 무색
비등점(℃) 202 215-217 212,5
인화점(℃) 91 89 90,8
25℃에서 밀도(g/㎤) 1,028 0.982 0,998
표면 장력(mN/m) 40,7 - 69
25℃에서 점도(mPa.s) 1,66 - 2,1
극성 - -
반응성 - -
생분해성 90% - 쉽게 생분해됨 -
물과의 혼화성 완전 - 완전
독성 LD50 경구 래트 3914 mg/kg 피부 및 심한 눈 자극 LD50 경구 래트 3200 mg/kg
생식독성 생식독성
(Cat2)		 스크리닝 시험은 생식독성 가능성을 나타낸다 생식독성
(Cat2)
1: 안전성 데이터 시트 시그마-알드리치, 19.08.2011
2: 안전성 데이터 시트 시그마-알드리치, 28.07.2010

Claims (18)

  1. N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, N-(메틸-치환된 부틸)피롤리돈, 3-메틸 N-프로필 피롤리돈, 4-메틸 N-프로필 피롤리돈, 5-메틸 N-프로필 피롤리돈, 3-메틸 N-부틸 피롤리돈, 4-메틸 N-부틸 피롤리돈, 5-메틸 N-부틸 피롤리돈, 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 피롤리돈을 비-생식독성 용매로서 사용하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 용매로서 N-메틸피롤리돈(NMP), N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 다이메틸폼아미드(DMF), N,N-다이메틸아세타미드(DMAc), 및 이들의 혼합물로 구성된 목록으로부터 선택된 용매의 부분 또는 완전 대체를 위한 것이며, 여기서 용매는 선택된 피롤리돈 중 적어도 하나를 적어도 1 vol%로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 적어도 NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF를 포함하는 용매 중 공-용매로서 사용되며, 여기서 용매는 선택된 피롤리돈 중 적어도 하나를 적어도 1 vol%로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 1,5-다이메틸피롤리돈(DMP), 다이프로필렌글리콜다이메틸에테르(DPGDME), 에틸락테이트와 대두유 또는 옥수수유로부터 유래된 메틸에스테르의 혼합물, 폴리(에틸렌글리콜)다이메틸에테르(통상 "폴리글라임"이라고 불린다), 다이에틸렌글리콜다이에틸에테르(통상 "에틸 다이글라임"이라고 불린다), 1,3-다이옥솔란, 다이메틸설폭사이드(DMSO) 및 메틸-5-(다이메틸아미노)-2-메틸-5-옥소펜탄오에이트로 구성된 그룹으로부터 선택된, NMP, NEP, DMAc, 또는 DMF에 대한 대체 용매인 제2 용매를 포함하는 용매 중 공-용매로서 사용되며, 여기서 용매는 선택된 피롤리돈 중 적어도 하나를 적어도 1 vol%로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용매는 선택된 피롤리돈 중 적어도 하나를 적어도 50 vol%로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용매는 용해제, 희석제, 추출제, 세정제, 박리제, 제거제, 탈지제, 흡수제 및 분산제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 용매는 농화학 제제에서 용해제, 희석제 또는 분산제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 용매는 셀룰로오스, 비닐, 아크릴 및 다른 수지로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나에 기초한 니스, 도료 및 다른 마감제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나를 위한 박리제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 6 항에 있어서, 용매는 연소 엔진의 내부로부터 탄소 부착물 및 다른 연소 생성물들의 제거제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 6 항에 있어서, 용매는 중합체 물질, 염료 및 다른 오염물질들의 제거를 위한 세정제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 6 항에 있어서, 용매는 중합 반응뿐만 아니라 코팅, 방적, 라미네이팅, 성형, 압출 및 박리 공정을 위한 용해제, 희석제, 추출제, 흡수제 및 분산제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 6 항에 있어서, 용매는 셀룰로오스 유도체, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리에테르설폰, 폴리설폰, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리에스테르이미드, 에폭시 수지, 폴리(아미드-이미드) 수지, 및 이들의 공중합체로 구성된 그룹으로부터 선택된 수지의 제조에서, 그리고 와이어 에나멜의 생산에서 이들 중합체 중 어느 것의 적용 공정에서 용해제, 희석제, 추출제, 흡수제, 반응 매질, 및 분산제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 6 항에 있어서, 용매는 폴리테트라플루오로에틸렌 중합체의 제조 및 기판 위에 이러한 중합체 중 어느 하나의 후속 부착에서 용해제, 희석제, 추출제, 흡수제, 반응 매질, 및 분산제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 6 항에 있어서, 용매는 화학적 또는 제약학적 반응을 수행하기 위한 용해제, 희석제, 추출제, 흡수제, 반응 매질, 및 분산제로 구성된 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 6 항에 있어서, 용매는 인쇄 회로 기판 또는 마이크로칩의 제조 공정에서 포토레지스트 박리제로서의 사용을 포함하여, 마이크로일렉트로닉스 제조 산업에서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 6 항에 있어서, 용매는 석유화학 공정에서 추출제로서 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. N-메틸피롤리돈(NMP)과 N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, 3-메틸 N-프로필 피롤리돈, 4-메틸 N-프로필 피롤리돈, 5-메틸 N-프로필 피롤리돈, 3-메틸 N-부틸 피롤리돈, 4-메틸 N-부틸 피롤리돈, 5-메틸 N-부틸 피롤리돈, 및 N-부틸 피롤리돈 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 피롤리돈을 적어도 1 vol%로 포함하는 용매.
  18. N-에틸-2-피롤리돈(NEP), 1,5-다이메틸피롤리돈(DMP), 다이프로필렌글리콜다이메틸에테르(DPGDME), 에틸락테이트와 대두유 또는 옥수수유로부터 유래된 메틸에스테르의 혼합물, 폴리(에틸렌글리콜)다이메틸에테르(통상 "폴리글라임"이라고 불린다), 다이에틸렌글리콜다이에틸에테르(통상 "에틸 다이글라임"이라고 불린다), 1,3-다이옥솔란, 다이메틸설폭사이드(DMSO) 및 메틸-5-(다이메틸아미노)-2-메틸-5-옥소펜탄오에이트의 군으로부터 선택된, N-메틸피롤리돈(NMP)의 대체 용매인 제2 용매와 제1 용매로서 N-n-부틸피롤리돈, N-이소부틸피롤리돈, N-t-부틸피롤리돈, N-n-펜틸피롤리돈, 3-메틸 N-프로필 피롤리돈, 4-메틸 N-프로필 피롤리돈, 5-메틸 N-프로필 피롤리돈, 3-메틸 N-부틸 피롤리돈, 4-메틸 N-부틸 피롤리돈, 5-메틸 N-부틸 피롤리돈, 및 N-(메톡시프로필)피롤리돈으로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 피롤리돈을 적어도 1 vol%로 포함하는 용매.
KR1020147022834A 2012-01-17 2013-01-17 개선된 ｎ-알킬 피롤리돈 용매의 사용 KR101515848B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2012/0037A BE1020269A5 (nl) 2012-01-17 2012-01-17 Gebruik van vervangende oplosmiddelen voor n-methylpyrrolidon (nmp).
BE2012/0037 2012-01-17
PCT/EP2013/050852 WO2013107822A1 (en) 2012-01-17 2013-01-17 Use of improved n-alkyl pyrrolidone solvents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140111038A KR20140111038A (ko) 2014-09-17
KR101515848B1 true KR101515848B1 (ko) 2015-04-29

Family

ID=47710093

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147022834A KR101515848B1 (ko) 2012-01-17 2013-01-17 개선된 ｎ-알킬 피롤리돈 용매의 사용

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20150057375A1 (ko)
EP (1) EP2804940B1 (ko)
JP (2) JP2015511935A (ko)
KR (1) KR101515848B1 (ko)
CN (1) CN104136595A (ko)
BE (1) BE1020269A5 (ko)
CA (1) CA2861145C (ko)
DK (1) DK2804940T3 (ko)
ES (1) ES2691268T3 (ko)
IN (1) IN2014DN06843A (ko)
MX (1) MX363336B (ko)
PL (1) PL2804940T3 (ko)
WO (1) WO2013107822A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180054687A (ko) * 2015-09-17 2018-05-24 로디아 오퍼레이션스 감광성 수지용 스트리핑 용매
KR20220010608A (ko) * 2019-05-22 2022-01-25 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 와이어 상에 에나멜 코팅을 형성하기 위한 중합체 조성물

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1020269A5 (nl) * 2012-01-17 2013-07-02 Taminco Gebruik van vervangende oplosmiddelen voor n-methylpyrrolidon (nmp).
JP5990928B2 (ja) * 2012-02-24 2016-09-14 Jsr株式会社 液晶配向剤
WO2015051928A1 (en) * 2013-10-11 2015-04-16 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Process for manufacturing fluoropolymer membranes
US9815941B2 (en) * 2014-04-17 2017-11-14 Cymer-Dayton, Llc Low toxicity solvent system for polyamdieimide and polyamide amic acid resin manufacture
US9725617B2 (en) * 2014-04-17 2017-08-08 Fujifilm Hunt Chemicals U.S.A., Inc. Low toxicity solvent system for polyamideimide and polyamide amic acid resin coating
US20160024320A1 (en) * 2014-07-24 2016-01-28 Kolazi S. Narayanan Mixed solvent based compositions for removal of paint and varnish
CN104152307B (zh) * 2014-08-08 2017-11-10 深圳市爱康泉水处理服务有限公司 一种清洗剂用组合物和清洗剂及其应用
US20160208097A1 (en) 2015-01-15 2016-07-21 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Polyimide compositions and methods
WO2016124251A1 (en) 2015-02-06 2016-08-11 Taminco Aqueous polyurethane dispersions
FR3040997B1 (fr) * 2015-09-15 2019-12-27 Arkema France Composition de solvant(s) comprenant un melange d'une molecule ayant une fonction sulfoxyde et d'une molecule ayant une fonction amide
FR3040995B1 (fr) 2015-09-15 2019-12-27 Arkema France Utilisation de composes comprenant une fonction sulfoxyde ou sulfone et une fonction amide comme solvants et nouveaux solvants
CN105695150A (zh) * 2016-03-22 2016-06-22 深圳市盛元半导体有限公司 一种led封装残胶的除胶剂
JP6878752B2 (ja) * 2016-05-23 2021-06-02 学校法人神奈川大学 フレキシブル熱電変換部材の作製方法
DE102016210164A1 (de) * 2016-06-08 2017-12-14 Clariant International Ltd Verwendung von N-substituierten Pyrrolidonen zur Förderung der Penetration von agrochemischen Wirkstoffen
SE540725C2 (en) * 2016-06-23 2018-10-23 Ohla Plast & Faergteknik Ab Use of composition comprising polyvinyl chloride dissolved in1-bytylpyrrolidin-2-one for joining floor panels made of po lyvinyl chloride
PL3287477T3 (pl) * 2016-08-24 2020-01-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Wspomaganie adhezji tworzywa sztucznego w poliuretanowych środkach adhezyjnych 2K
CN106752893A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 吴中区穹窿山福顺生物技术研究所 一种电缆用耐腐蚀漆包线漆及其制备方法
KR101921553B1 (ko) * 2016-12-29 2018-11-26 코오롱글로텍주식회사 친환경 폴리우레탄수지 희석제 및 세척제
WO2018162554A1 (en) * 2017-03-09 2018-09-13 Basf Se Biodegradable solvent
KR101899098B1 (ko) * 2017-04-28 2018-09-14 지에스칼텍스 주식회사 폴리이미드 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리이미드 필름
DE18742632T1 (de) 2017-06-26 2019-11-07 Advansix Resins & Chemicals Llc Verfahren und zusammensetzungen für polyurethandispersionen mit verwendung von aus caprolactam gewonnenen lösungsmitteln
JP6915433B2 (ja) * 2017-08-01 2021-08-04 昭和電工マテリアルズ株式会社 ポリアミドイミド樹脂液及びその製造方法
AU2018342100B2 (en) 2017-09-26 2021-08-12 Ecolab Usa Inc. Acidic/anionic antimicrobial and virucidal compositions and uses thereof
WO2019143202A1 (ko) * 2018-01-19 2019-07-25 주식회사 엠티아이 다이싱 공정용 보호코팅제 박리용 박리제
MX2021003723A (es) * 2018-12-04 2021-05-13 Virox Tech Inc Composiciones antimicrobianas que contienen n-alquil gamma butirolactama de c3-c5 y usos de las mismas.
EP3756753B1 (en) * 2019-06-27 2022-08-31 Sartorius Stedim Biotech GmbH Combination of pyrrolidone based solvents for the production of porous membranes
JPWO2021039274A1 (ko) * 2019-08-27 2021-03-04
PL3851426T3 (pl) 2020-01-15 2024-03-18 Grupa Azoty S.A. Płynne kompozycje zawierające tiamid N-(N-butylo)tiofosforowy (NBPT) i ich zastosowanie jako dodatek do nawozów zawierających azot amidowy
US20230130822A1 (en) * 2020-02-14 2023-04-27 Angus Chemical Company Low toxicity nmp substitutes and uses thereof
WO2021191043A1 (en) 2020-03-25 2021-09-30 Basf Se Solution of polysulfons in n-n-butyl-2-pyrrolidone for the use of membranes
JP7104456B1 (ja) 2020-09-09 2022-07-21 Ｋｊケミカルズ株式会社 樹脂合成用溶媒及び該溶媒を用いた合成樹脂の製造方法
WO2022063715A1 (en) 2020-09-22 2022-03-31 Elantas Europe S.R.L. Wire enamel composition comprising polyamideimide
US20240002609A1 (en) 2020-11-30 2024-01-04 Basf Se Solution of sulfone polymers in n-tert.-butyl-2-pyrrolidone for the use of membranes
CN117120154A (zh) 2021-04-08 2023-11-24 巴斯夫欧洲公司 用于膜的聚合物p在n-叔丁基-2-吡咯烷酮中的溶液
KR20240012625A (ko) 2022-07-20 2024-01-30 (주)제이캠 비유독성 용제를 이용한 광학용 가지형 폴리우레탄 고분자의 제조 방법
WO2024102348A1 (en) * 2022-11-09 2024-05-16 Illinois Tool Works Inc. Sealant remover
SE2251394A1 (en) * 2022-11-29 2024-05-30 Ohla Plast & Faergteknik Ab Coating composition for components made of PVC, coated component made of PVC and method of coating a component made of PVC
CN116731551B (zh) * 2023-06-28 2024-06-04 广东润和新材料科技有限公司 一种航空用途环保褪漆剂及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002518359A (ja) 1998-06-16 2002-06-25 エイチエフエム インターナショナル，インコーポレイテッド テレフタル酸またはイソフタル酸中のカルボキシベンズアルデヒドの減少方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1568079C3 (de) * 1966-02-17 1975-07-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Gewinnung von aromatischen Kohlenwasserstoffen durch selektive Extraktion von Kohlenwasserstoffgemischen
US3402178A (en) * 1966-11-17 1968-09-17 Allied Chem Process for the preparation of heterocyclic iminoethers
FR2001768A1 (fr) 1968-02-12 1969-10-03 Gillette Co Compositions pour l'application topique de medicaments sur la peau
IL35229A (en) * 1969-10-30 1973-03-30 Gaf Corp Process for purifying gases containing sulfur dioxide
US3963560A (en) * 1972-11-01 1976-06-15 Gaf Corporation Composition for deinking waste paper
JPS56112933A (en) * 1980-02-12 1981-09-05 Toray Ind Inc Thermoplastic polyamide-imide copolymer and production thereof
JPS61276834A (ja) 1985-06-03 1986-12-06 Nippon Oil & Fats Co Ltd ポリウレタン樹脂成形物の上塗り塗装方法
US5389688A (en) * 1989-12-11 1995-02-14 Isp Investments Inc. Water based microemulsion formulations
US5252535A (en) 1992-12-23 1993-10-12 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer receiving element with antistat backing layer
JPH0912910A (ja) * 1995-04-28 1997-01-14 Taoka Chem Co Ltd テトラキスアゾ化合物及びその用途
EP0755987B1 (de) * 1995-07-24 1999-06-02 CFM GmbH Chemo-technische produkte Farbentfernungsmittel
JP3644554B2 (ja) * 1996-01-08 2005-04-27 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 フルオロポリマー水性エマルジョン及びその製造方法
JPH10330792A (ja) * 1997-05-28 1998-12-15 T Paul Kk 殺菌洗浄剤組成物およびその使用方法
JPH1184686A (ja) * 1997-09-01 1999-03-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc レジスト剥離剤組成物
JP4056194B2 (ja) * 2000-03-27 2008-03-05 独立行政法人科学技術振興機構 カルボン酸とアミンを用いたアミド縮合物の製造方法
US20030015554A1 (en) * 2000-12-07 2003-01-23 Gatzke Kenneth G. Mehtod of cleaning an internal combustion engine using an engine cleaner composition and fluid-dispensing device for use in said method
DE10341811B4 (de) * 2003-09-10 2006-09-28 Ems-Chemie Ag Katalysatorlösung zur Durchführung der anionischen Lactampolymerisation, Verfahren zu deren Herstellung und Polyamidformmasse
WO2005090430A1 (de) * 2004-03-15 2005-09-29 Basf Aktiengesellschaft Neue lösungsmittel in der herstellung von polyurethandispersionen
DE102004012751A1 (de) * 2004-03-15 2005-10-06 Basf Ag Verwendung von N-Ethyl-2-pyrrolidon
EP2004599B1 (de) 2006-04-06 2011-11-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Nn-Alkyl-Lactams mit verbesserter Farbqualität
EP2005824A1 (de) * 2007-06-21 2008-12-24 Bayer CropScience AG Wirkstoffsuspensionen in Glycerin
JP5301872B2 (ja) * 2007-08-29 2013-09-25 国立大学法人東北大学 チオール基含有感紫外線化合物および、その用途
JP4702351B2 (ja) * 2007-11-14 2011-06-15 セイコーエプソン株式会社 ２次電池電極用インク、リチウムイオン電池、電子機器及び車両
EP2440593A1 (de) 2009-06-10 2012-04-18 Basf Se Neue lösungsmittel in der herstellung von polyurethandispersionen
BE1020269A5 (nl) * 2012-01-17 2013-07-02 Taminco Gebruik van vervangende oplosmiddelen voor n-methylpyrrolidon (nmp).

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002518359A (ja) 1998-06-16 2002-06-25 エイチエフエム インターナショナル，インコーポレイテッド テレフタル酸またはイソフタル酸中のカルボキシベンズアルデヒドの減少方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180054687A (ko) * 2015-09-17 2018-05-24 로디아 오퍼레이션스 감광성 수지용 스트리핑 용매
KR102637155B1 (ko) * 2015-09-17 2024-02-16 로디아 오퍼레이션스 감광성 수지용 스트리핑 용매
KR20220010608A (ko) * 2019-05-22 2022-01-25 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 와이어 상에 에나멜 코팅을 형성하기 위한 중합체 조성물
KR102637130B1 (ko) 2019-05-22 2024-02-14 어드밴식스 레진즈 앤드 케미컬즈 엘엘씨 와이어 상에 에나멜 코팅을 형성하기 위한 중합체 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
DK2804940T3 (en) 2018-11-05
BE1020269A5 (nl) 2013-07-02
CA2861145A1 (en) 2013-07-25
JP2017095520A (ja) 2017-06-01
IN2014DN06843A (ko) 2015-05-22
PL2804940T3 (pl) 2019-02-28
KR20140111038A (ko) 2014-09-17
US20150057375A1 (en) 2015-02-26
EP2804940B1 (en) 2018-09-19
ES2691268T3 (es) 2018-11-26
EP2804940A1 (en) 2014-11-26
MX363336B (es) 2019-03-19
JP2015511935A (ja) 2015-04-23
CN104136595A (zh) 2014-11-05
WO2013107822A1 (en) 2013-07-25
MX2014008606A (es) 2014-08-27
CA2861145C (en) 2020-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101515848B1 (ko) 개선된 ｎ-알킬 피롤리돈 용매의 사용
DE112008001233T5 (de) Elektrotauchlackierungsmaterial und Elektrotauchlackierungsverfahren
KR20150065188A (ko) 오르가노겔화제로서의 １４―히드록시에이코산산-기재 지방산 아미드
DE2330452A1 (de) Polybenzoxazole und verfahren zu ihrer herstellung
US20220010091A1 (en) Solvent applications of anhydromevalonolactone
DE112016005588B4 (de) Fluorchemisches Beschichtungsmaterial und seine Verwendung
DE1545200A1 (de) Verfahren zur Herstellung von haertbaren aromatischen Amid-Imid-Polymeren
JP2016017084A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
JP3491624B2 (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
WO2005092953A1 (de) Verwendung von n-methylcaprolactam
DE102010046680A1 (de) Verwendung von N-substituierten 2-Pyrrolidon-4-carbonsäureestern als Lösemittel
JP2013256625A (ja) 水系ポリアミドイミドワニス及び塗料
CA3014540C (en) High purity disorbate ester of triethylene glycol
JP2011079963A (ja) 水系耐熱性樹脂組成物及び塗料
JP2008094946A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び耐熱性樹脂組成物を用いた塗料
JP2012172130A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
WO2018149744A1 (en) Bicyclic urea compounds and their use as solvent
JP2011236385A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
JP2005120134A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
JP4888679B2 (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
CN109423102A (zh) 一种新型防沉剂
WO2017139966A1 (en) Preparation of high purity disorbate ester of triethylene glycol
JP2006348103A (ja) 水系耐熱性樹脂組成物及びそれを用いた塗料
EP3495444A1 (en) N-tertiary butyl-n-methyl formamide and its use as solvent
JP2004149562A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180329

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190327

Year of fee payment: 5