JP2015511935A - 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用 - Google Patents

改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用 Download PDF

Info

Publication number
JP2015511935A
JP2015511935A JP2014551652A JP2014551652A JP2015511935A JP 2015511935 A JP2015511935 A JP 2015511935A JP 2014551652 A JP2014551652 A JP 2014551652A JP 2014551652 A JP2014551652 A JP 2014551652A JP 2015511935 A JP2015511935 A JP 2015511935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solvent
pyrrolidone
butylpyrrolidone
use according
nmp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2014551652A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2015511935A5 (ja
Inventor
ファンデプッテ、バルト
モーネン、クリストフ
ローゼ、ペテル
Original Assignee
タミンコ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=47710093&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP2015511935(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by タミンコ filed Critical タミンコ
Publication of JP2015511935A publication Critical patent/JP2015511935A/ja
Publication of JP2015511935A5 publication Critical patent/JP2015511935A5/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/22—Heterocyclic compounds, e.g. ascorbic acid, tocopherol or pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09D179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3281—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/50—Solvents
    • C11D7/5004—Organic solvents
    • C11D7/5013—Organic solvents containing nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Cleaning By Liquid Or Steam (AREA)

Abstract

本発明は、置換溶媒として、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、及び／又はジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）が使用される適切な溶媒である特定の適用で、Ｎ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン及びＮ−（メトキシプロピルピロリドンから成る群から選択されたピロリドンの使用に関する。本発明はまた、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ、又はＤＭＦ及びＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ、又はＤＭＦ及び１又は２以上の前記群から選択されたものの置換溶媒である第２の溶媒を含む溶媒と同様に、前記群から選択された１又は２以上のピロリドンを含む溶媒に関する。

Description

本発明はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、及びそれらの混合物は、使用するのに適当な溶媒である特定の適用で、溶媒置換として選択されたピロリドンの使用に関する。
更に具体的には、本発明はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）の一部又は完全な置換として、Ｎ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン、及びＮ−（メトキシプロピル）ピロリドンからなる群から選択された１又は２以上のピロリドンの上述の溶媒又はそれらの混合物の１つが使用するのに適切である特定の適用で溶媒としての使用に関する。
また、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、又は１−メチル−２−ピロリドンと呼ばれるＮ−メチルピロリドンは、高い極性、低粘度の非プロトン性の有機溶媒であり、容易に水及び他の有機溶媒と混ざり、多くの適用で通常の溶媒として使用される。
一度始めるよう注視されると、健康への潜在的影響に対する懸念のため、溶媒Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）は注視される。製造業者は、適切に取り扱うと、ＮＭＰは使用するのに安全というが、これらの健康上の懸念は、置換溶媒とＮＭＰなしで間に合わせるプロセスの機会を開いた。同じことはＮ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド（ＤＭＡｃ）、及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に適用する。
塗装メーカー及び他の溶媒使用者は、環境にやさしいポリウレタンコーティング、ペンキ除去剤、及び農薬処方を作るために使用するとき、１９８０年代及び１９９０年代の間、何か不思議な化学物質としてＮＭＰを注視した。
しかし、ＮＭＰは次第に環境規制として注意を引き、最初にカリフォルニアそして最近になってヨーロッパ連合で、吸入の危険のある市場で最初に溶媒を制御するよう進んだ。
さらに、ＮＭＰは現在、生殖毒性を引き起こすことで知られており（生殖毒性として考えられている）、そして２０１０年１２月の最初から「生殖毒性カテゴリー２」としてＥＵ内で分類されている。０．３％を超えるＮＭＰを含む処方は、そのように分類されている。つまり、溶媒の使用は、専門家の使用者に制限される。ＮＭＰはＲＥＡＣＨの「非常に高い懸念のある物質（ＳＶＨＣ）」リストに置かれ、そして、遅かれ早かれ、許可又は制限のもとに置かれることが予期される。よって、ＮＭＰは、溶媒の用語で多くの適用で置換される必要がある。類似又はもっといえば同じ問題は、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ及びＤＭＦ、特にこれらが溶媒として使用されるところで、存在することがある。
［先行技術の背景]
多くの溶媒としてＮＭＰの使用のための代替手段は、すでに開示されている。
ＷＯ２００５／０９０４４７（ＢＡＳＦ、２００５年９月２９日）は、ＮＭＰの置換溶媒としてＮ−エチル−２−ピロリドン（ＤＭＰ）の使用を開示する。しかし、この溶媒は現在、ＥＵで生殖毒性としてリスト化されている。
ＷＯ２００８／０１２２３１（ＢＡＳＦ、２００８年１月３１日）は、ＮＭＰの置換溶媒として、１，５−ジメチルピロリドン（ＤＭＰ）を開示する。その適用は、何ら毒性学的データを与えない。しかしながら、生殖毒性のスクリーニング研究は、またＤＭＰは、ＮＭＰと同様の規制の下、生殖毒性があるとして疑われることを示唆している。
ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＤＰＧＤＭＥ）は、類似の溶解特性及び類似の物理特性を示す、代替及び別のＮＭＰとしてポリウレタンの分散体を形成するために優れた置換溶媒としてＣｌａｒｉａｎｔ（Ｂａｓｅｌ、スイス）によって市販される。ＤＰＧＤＭＥベースのＰＵ分散体（ＰＵＤｓ）は、例えば、低毒性の溶媒が必須の場所の車の皮のフィニッシング／コーティング及び航空機の材料に使用される。ＤＰＧＤＭＥとＮＭＰの混合物は、ＤＭＰＡ（ジメチロールプロピオン酸）を溶解し、そして減少したＮＭＰ含有量と一緒に製品を形成することができる（発信元：ホームページ製作者）。
Ｖｅｒｔｅｃ ＢｉｏＳｏｌｖｅｎｔ, Ｉｎｃ（Ｄｏｗｎｅｒｓ Ｇｒｏｖｅ、米国）は、再生可能な、カーボンニュートラルなバイオ溶媒と一緒の置換溶媒ブレンドとして、ＥＬＳＯＬＴＭ−ＮＭＰＲと名前をつけられた大豆油とコーンオイル由来の乳酸エチルと脂肪酸メチルエステルを含むエステル混合物としてだけ定義された未公表の組成物と一緒の溶媒ブレンドを市販する。これらのバイオ溶媒は、トウモロコシ、大豆、柑橘系の果物及び他の再生可能な原料に由来し、毒性プロフィールを減少させるといわれている（発信元：ホームページ製作者）。
Ｎｏｖｏｌｙｔｅ（Ｅａｓｔ Ｐｌｅａｓａｎｔ Ｖａｌｌｅｙ Ｒｏａｄ Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ、米国）は、ポリグリム、エチレンジグリム及び１，３−ジオキサンの群から選択されたコーティング及び他の適用において、ＮＭＰを置換するために探し、顧客にとって、より低い毒性の代替品を市販する。１，３−ジオキソランは、小さな分子としてすぐれており、よく溶けそして、ポリマーの適用で非常に浸透性の溶媒である一方、ポリグリム及びエチルジグリムは、非常に安定なグリコールジエーテルである。全ては、ＮＭＰの同じ非プロトン性の特性を共有するといわれている（発信元：ホームページ製作者）。
Ｒｈｏｄｉａ（Ｒｈｏｄｉａ ＳＡ、パリ、フランス）は、多くの適用の溶媒としてＮＭＰを置換するためにエステルとアミド機能（ＲｈｏｄｉａＳｏｌ「登録商標」 ＰｏｌａｒＣｌｅａｎ）の組み合わせを含む農薬処方のための安全で強力な溶媒（メチル−５−（ジメチルアミノ）−２−オキソペンタノエート）を市販する。
Ａｒｋｅｍａ（ＰｒｕｓｓｉａのＫｉｎｇ、米国）は、農薬、活性物質合成、エレクトロニクス、塗料の剥離、抽出、コーティング及び洗浄の適用で、処方の選択の溶媒としてＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）を販売する。
本発明の目的は、生殖毒性がなく、少なくとも類似、好ましくは等しい、更に好ましくは、普通はＮＭＰ，ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦが溶媒として使用されることがあるこれらの適用のよりよい特性を有するＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦの代替溶媒を提供することにある。
ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦのこれらの代替溶媒は、類似する物理的特性、特に粘度、色、極性、反応性、生物分解性及び他の有機溶媒及び特に水との混和性を有し、そして、よりよい毒性特性、特に少なくとも生殖毒性がないことである。
驚くことに、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＡを置換するこれらの溶媒は、Ｎ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン、及びＮ−（メトキシプロピル）ピロリドンから成る群から選択されうる。
したがって、本発明はＮ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン、及びＮ−（メトキシプロピル）ピロリドンから成る群から選択される１又は２以上のピロリドンの非生殖毒性溶媒としての使用を提供する。
先行文献を考慮して、この発見は、驚くべきことにこのクラスの化合物の２つの要素として、ＮＭＰとＮＥＰは、すでに今までの基準による生殖毒性があることが示されている。出願人は、また、Ｃ３鎖長は対応するスクリーニング試験に類似の兆候を示していることを発見した。化学構造の用語において、驚くべきことに、窒素に結合の４炭素原子（Ｎ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン）及び更に５炭素原子（Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、任意にメトキシ基に置換された、（Ｎ−（メトキシプロピル）ピロリドン等）の更なる炭素鎖の延長は、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦの溶媒置換として適した化合物をえて、そして少なくとも非生殖毒性であるだろう。
出願人はさらにピロリドンの環上にメチル置換は、また生殖毒性、及び化合物の他の特性に影響を及ぼしうること、そしてそれ故に溶媒としての使用の安定性に影響を及ぼしうることを発見した。その理由のため、出願人は、本願発明に係る安定な非生殖毒性溶媒、特に置換されたＮ−ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−ｔ−ブチル、Ｎ−sec−ブチル又は１−メチル−プロピルピロリドンの環状メチルのリストに、置換されたＮ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドンの環状メチルを含むことを望む。メチル置換は、環状の３，４又は５位で存在する。その基はまた、好ましくは３位と４位、３位と５位、及び／又は４位と５位の組み合わせ等の環の２つの異なる位置上でジメチル環を置換された化合物を含むことがある。またトリメチル環の置換されたバージョンは、好ましくは様々なＮ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドンの３，４，５−トリメチル環置換バージョンを含む。
したがって、第１の側面において、本発明はＮ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン及びＮ−（メトキシプロピル）ピロリドンのからなる群から選択された１又は２以上のピロリドンの非生殖毒性溶媒としての使用に関する。
本発明の事情で、非生殖毒性は、２００８年１２月１６日の欧州会議及びその議会のＲＥＧＵＬＡＴＩＯＮ（ＥＣ）Ｎｏ １２７２／２００８、そして２０１２年１２月までの修正による評価に従う非生殖毒性を意味する。
第２の側面において、本発明は、溶媒としてＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、及びそれらの混合物から成るリストから選択される溶媒の一部又は完全な置換のための１又は２以上の選択されたピロリドンの使用を提供する。この側面はまた、この文書を通して様々な場所で溶媒として記載された他の化合物等の１又は２以上の他の液体化合物と一緒の混合物で、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦの一部又は完全な置換が含まれる。
本発明は、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦが溶媒として適切に使用される適用で溶媒としての発明に係るピロリドンの使用にのみ関連することが強調される。これらの化合物は、高沸点、非腐食性及び極性の化合物のため、そして多種多様の他の化合物に溶解することができるため、これらの化合物は特に好まれ、従って溶媒として非常に適切である。それらはまた、水、エタノール、ジエチルエーテル、クロロホルム、ベンゼン、酢酸エチル及び二硫化炭素を含む多種多様の他の溶媒と混和性がある。
溶媒としてそのような適合は、所定の状況（例えば、温度）で、安定した方法で、特定の濃度で特定の化合物を溶解する能力として現われることがある。例えば、そのような適合は、定量的に表され、決定され又はハンセンの溶解パラメーター（ハンセンの方法）によって定義されることがある。例えば、適合は、定量的に更に実際的に（例えば、非溶解、室温で７日間安定、又は０℃で７日間安定）、特定の濃度、１又は２以上の以下の濃度（重量％）等で、例えば農薬処方として使用される、以下の化合物で溶解される化合物のリストとして表されることがある：Alachlor 48 %, Propoxur 20 %, Oxyfluorfen 20 %, Difenoconazole 25 %, Trifluralin 40 %, Triadimenol 23 %, Tebuconazole 25 %, Pendimethalin 33 %, Propanil 36 %, Phenmedipham 16 %, α-Cypermethrin 10 %及びChlorpyrifos 40 %。１又は２以上の前述の化合物の溶解能力は、その結果、確立され、そして、各溶媒にとって、プロフィールは、いくつかの前述の化合物の溶解能力を含み確立されうる。
したがって、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ、又はＤＭＦの適用は、室温で、所定の濃度でＮＭＰ、ＮＥＰ又はＤＭＦによって適切に溶解されるAlachlor, Propoxur, Oxyfluorfen, Difenoconazole, Trifluralin, Triadimenol, Tebuconazole, Pendimethalin, Propanil, Phenmedipham, α-Cypermethrin and Chlorpyrifosの群から選択された１以上、好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上、最も好ましくは４以上の化合物の溶媒の適用として定義されうる所定の濃度で、特に農薬の適用で、溶媒として適切に使用される。もちろん、溶解された他の化合物はまた、適用により選択されうる。
さらなる側面として、本発明はまた、結果として生じる溶媒混合物の毒物学的特性を改善するために、少なくともNMP、NEP、DMAｃ又はDMFを含む、すなわち、NMP、NEP、DMAｃ、又はDMFの部分的置換、又は１又は２以上のピロリドンを適用において目前でNMP、NEP、DMAｃ、又はDMFに係る１又は２以上のピロリドンを加える、溶媒中の共溶媒としての発明に係る１又は２以上のピロリドンの使用に関する。さらに具体的に、本発明はNMP、NEP、DMAｃ又はDMFを含む溶媒混合物の使用及び本発明に係る１又は２以上のピロリドンに関し、本発明に係るピロリドンの少なくとも１つの、少なくとも１容量％、好ましくは、本発明に係るピロリドンを少なくとも１つの、少なくとも2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98又は99容量％、又は前述の２つの値の間のいずれかの範囲を含む。さらに好ましくは、溶媒混合物は、少なくとも５０容量％の本発明に係る１又は２以上のピロリドンを含む。
さらなる側面として、本発明はまた、溶媒として、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）及びそれらの混合物の一部又は完全な置換における使用として、Ｎ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン及びＮ−（メトキシプロピル）ピロリドンからなる群から選択された２以上のピロリドンの組み合わせに関する。型及び量は、適用によって、当業者により選択されてよい。
さらなる側面として、本発明はまた、それ自体がＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦの適切な置換として、すなわち、第２の溶媒を部分的に置換する又は適用において目前で第２の溶媒に対して選択されたピロリドンを追加する、第２の溶媒を含む溶媒において共溶媒として本願発明に係る１又は２以上のピロリドンの使用に関する。そのような第２の溶媒は、ＮＭＰの置換溶媒として先行技術にこれまでに開示された溶媒、例えば、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、１，５−ジメチル−ピロリドン（ＤＭＰ）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＤＰＧＤＭＥ）、乳酸エチルと大豆油、コーンオイル由来のメチルエステルの混合物からなる群から選択されたメンバー、例えば、市販の基準のもとに提供されている製品としてＥＬＳＯＬＴＭ−ＮＭＰＲ、ポリ（エチレングリコール）ジメチルエーテル（一般に「ポリグリム」という）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（一般に「エチルジグリム」という）、１，３−ジオキソラン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及びメチル−５−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５−オキソペンタノエートなど、例えば、市販されている製品としてＲｈｏｄｉａＳｏｌｖ「登録商標」 ＰｏｌａｒＣｌｅａｎなどの１つであり得るが、これらに制限されない。
さらに具体的に、本発明はまた、前記第２の溶媒及び本発明に係る１または２以上のピロリドンを含む溶媒混合物の使用に関し、本発明に係るピロリドンの少なくとも１つの少なくとも１容量％を含む、好ましくは、本発明に係るピロリドンの少なくとも１つの、少なくとも2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98又は99容量％、又は前述の２つの値の間のいずれかの範囲を含む。さらに好ましくは、溶媒混合物は、少なくとも５０容量％の本発明に係る１又は２以上のピロリドンを含む。
本出願内容の範囲内で、参照は、ピロリドンに対してされたとき、そして他の明確な記載がなければ、参照は２−ピロリドン、すなわち、置換オキシに隣接する１つの窒素原子と一緒にピロリドン分子に対してされる。
本出願内容の範囲内で、参照は、溶媒の使用に対してされたとき、そして他の明確に記載がなければ、参照は不活性な溶媒としての使用、すなわち、溶媒は所定の適用で溶媒中に溶解された１又は２以上の化学化合物と反応しない、又は最小の範囲で反応する溶媒として使用される。
本出願内容の範囲内で、参照は、溶媒として化合物の使用がされるとき、そして他の明確な記載がなければ、参照は所定の適用で溶媒として存在する又は液体としてふるまう前記溶媒にされ、好ましくは、液体として、標準温度及び圧力（ＳＴＰ、ここで、２５℃及び１気圧＝1,013バール＝101325パスカル）である。
本出願内容の範囲内で、参照は、溶媒としてピロリドン化合物にされ、参照は溶媒として十分に適切な前記化合物の量にされると理解される。この量は、１０−１２〜１０+１２モルの範囲で、好ましくは、実験室規模の量及びプラント規模の量である。
化学的特性
本発明の各化合物は、高沸点、極性、非プロトン性、低粘度の有機溶媒、及び水に完全に混和性であることが想定される。それは、再利用でき、非腐食性溶媒であり、高い引火点及び低い表面張力を有することが想定される。それは、無機塩等の無機化合物を溶解することが想定され、脂肪族化合物から芳香族化合物を分離するのに使用されることがあり、また好ましくは、生物学的に分解可能である。比較として、先行技術のピロリドンを表２に掲載する。本発明に係るピロリドンは、市販されているか又は通常の化学的知識に従い製造されてもよい。
典型的な製造手順は、上昇された温度及び圧力下で、γ−ブチトラクトン又はアミン（プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン及びメチル置換ブチルアミン等）と一緒の適切なメチルをメチル置換γ−ブチロラクトンの反応からなり得る。続いて、結果として生じた反応混合物を蒸留により生成する。
適用
１つの態様によると、本発明に係るピロリドンは、溶解剤、希釈剤、抽出剤、洗浄剤、剥離剤、除去剤、脱脂剤、吸収剤、フォトレジスト除去剤及び／又は分散剤として使用するのに適する。
リストアップされたピロリドンの前述の特性は、広範な適用で溶媒として一部又は全体的に、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦを置換するすぐれた選択をピロリドンにさせる：
（i）農薬処方で溶媒として本発明に係るピロリドンの使用。
本発明に係るピロリドンは、多くの場合、他の液体で不溶性であり得る又は多くの場合、極性溶媒を要求する殺虫剤、除草剤、殺菌剤、農薬、種子処理製品及び生体調節因子の溶解、希釈又は分散剤として働く効果的な溶媒又は共溶媒として使用されうる。溶媒濃縮物又は乳剤のいずれかは、そのような溶媒を必要とすることがあり、そしてそれらは、更に他の追加の成分（界面活性剤、共溶媒、・・・）と一緒に処方されうる。本発明に係るピロリドンは、好ましい毒性プロフィールのため、育成中の作物に使用されうる。
（ii）洗浄剤としての本発明に係るピロリドンの使用。
プラスチック、樹脂、油およびグリースに対するそれらの高い溶解力によって、本発明に係るピロリドンは、様々な洗浄目的で特に工業用洗浄目的、特にポリマー材料、染料及び他の汚染物質の除去のために繊維工業で使用され得る。これらの洗浄目的は、ニス、ペンキおよびセルロース誘導体、ビニル、アクリル及び／又は他の樹脂に基づく別のフィニッシングの効果的な剥離剤としての使用を含む。そのような溶媒は、フィルムの貫通及び基板界面でリフティング作用を発揮するのに貢献する。他の例は、炭素堆積物及び／又は燃焼期間の内部からの他の燃焼性生物の除去である。
工業的使用の次に、本発明に係るピロリドンは、硬表面洗浄剤等の様々な家庭用の適用、生殖毒性の特性のため、ヨーロッパでＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＤを禁止する適用等で使用され得る。
（ii）ポリマーの製造／処理／堆積における溶媒として本発明に係るピロリドンの使用
本発明に係るピロリドンは、コーティング、スピニング、ラミネーティング、モールディング、押し出し加工及び除去工程と同様に重合反応にとって、効率的な溶媒、溶解剤、希釈剤、抽出剤、吸収剤及び／又は分散剤であり得る。他の溶媒で、不溶性又は溶解が難しい多くの樹脂を含め、多数の樹脂は、本発明に係るピロリドンで溶解されうる。そのような樹脂の制限のないリストは、セルロース誘導体、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロリド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、ポリエステルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリウレタン、エポキシ樹脂及び多くの共重合体を含むだろう。１つは、ビニルコーティング、ポリスチレン及びアクリルをベースにした床のフィニッシング剤及び研磨剤、スピニングアクリル系及び他の合成繊維、ブタジエン／アクリロニトリル共重合体と一緒のコーティングタンク塗装インテリア、ポリビニルフルオリドの押し出し、ナイロンモールディング、ＰＶＣシート及び成形された製品の製造、ペンキ除去剤、ワイヤー絶縁エナメル及び高温ラミネートの製造、ポリウレタンの調製、エポキシコーティングを適用又は除去、塗料及び他の装飾フィニッシング中の顔料の分散、天然ゴム及びビニルセメント、及び多くの他のもの等の特定の適用の本発明に係るピロリドンの使用が考えられるだろう。
本発明に係るピロリドンの使用の特定の例は、ポリ（アミド−イミド）樹脂の製造中及びワイヤーエナメルの製造でこれらのポリマーの適用プロセス中である。トランスフォーマー、ジェネレーター及び電気モーターで、銅又はアルミニウムのワイヤーを保護する電気的な絶縁材料は、高性能ポリマーのめっきである。適切な熱的、機械的及び電気的特性は、保持されなければならない。そのようなポリマーの１つが、ポリ（アミド−イミド）樹脂である。そのようなポリマーの製造のための反応は、一般的に使用されたＮＭＰ又はその他を置き換えて、言及された目的のよい候補である本発明に係るピロリドンの極性溶媒中で実施される。次にポリマーコーティングがワイヤー上に堆積する間、銅又はアルミニウムのワイヤーをそのようなポリマー溶液に通じる。このプロセスは、残っている溶媒をコーティングから蒸発させた後、何度も繰り返される。
もう１つの特定の例は、上述に類似し、上記のように類似するプロセスに従って、様々な基質（クッキングギアを含む）から選択された、ポリテトラフルオロエチレン重合体（ＰＴＦＥ）及び／又は基質上にそのようなポリマーのいずれかの連続した堆積の製造で溶媒として本発明に係るピロリドンの使用である。
もう１つの特定の例は、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ又はＤＭＦ等の溶媒に溶解した後、コーティングが電極上に堆積した、リチウムイオン電池等の電池の製造である。
（iv）化学的及び／又は薬剤学的反応を実施する溶媒として本発明に係るピロリドンの使用。
本発明に係るピロリドンは、他の溶媒に溶解するのが難しい多くの薬剤又は化学的化合物の溶解力のため、化学的又は薬剤学的反応を実施する好ましい溶媒であり得る。１つはカルボニル化反応、エステル化反応、二トリルの調製、フッ素化反応、重合化反応及び多くの他のもの等の言及例であろう。
（v）マイクロエレクトロニクス製造中の溶媒として本発明に係るピロリドンの使用。
本発明に係るピロリドンは、洗浄及び脱脂操作のマイクロエレクトロニクス製造工業で、またフォトレジストストリッパー剤又はフォトレジスト除去剤として使用される印刷回路基板又はマイクロチップの製造工程で有用な溶媒であり得る。
（vi）共役又は非共役の、アセチレンがあろうがなかろうが、ブタジエン、アセチレン又は別のジオレフィンの抽出等の石油化学プロセスで本発明に係るピロリドンの使用。そのようなプロセスで、ＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃのような溶媒は、抽出蒸留プロセスで選択的な溶媒として使用され得る。
他の潜在的な適用は、インクシステム又は芳香族、潤滑油又はブタジエンの抽出、ガス精製、及びアセチレンのリカバリー等の多くの化学的抽出プロセスでの使用である。
例
実験１：ワイヤーエナメル適用の例
出願人は、この実験の実施でLyonelle Sndjongの力添えに特別な感謝を表す。
Ｎ−n−ブチル−２−ピロリドン中のポリアミドイミドの調製
３Ｌの容積の５口の反応容器は、撹拌、冷却チューブ及び還流冷却器を備える。384ｇの無水トリメリット酸（ＴＭＡ）、500ｇのメチレンジフェニル４，４‘−ジイソシアネート（ＭＤＩ）及び1200ｇのＮ−ｎ−ブチル−２−ピロリドン（ＮＢＰ）を反応器に入れた。その結果混合物を２時間８０℃で反応させ、続いて１４０℃まで加熱しそしてかき混ぜながらその温度で更なる二酸化炭素が形成されなくなるまで保った。その後、ポリマー溶液を５５℃に冷却し、そして１１４ｇのＮＢＰ、１４４ｇのキシレン及び１６６ｇのナフサ溶媒をポリマー溶液に加えた。上記の手順に従い、Gel Permeation Chromatography(GPC)又は校正のためにポリスチレン（PS）を使用するSize Exclusion Chromatography (SEC)によって決定された、34.3重量％の樹脂濃度、20℃で2210ｍPa.sの粘度及び8100ｇ／モルの平均分子重量Mwを有するポリアミドイミド溶液を得た。
ポリアミドイミドを溶媒Ｎ−ｎ−ブチル−２−ピロリドン中の溶液で得た。
比較例
Ｎ−メチル−２−ピロリドン中のポリアミドイミドを1200ｇのＮ−ｎ−ブチル−２−ピロリドンの置換によって、同様の上記手順を使用して調製した。この手順に従い、34.5重量％の樹脂濃度、20℃で2130ｍPa.sの粘度及び14400ｇ／モルeq.PSの分子量を有するポリアミドイミド溶液を得た。
エナメル加工及び試験
裸線の厚さ0.071ｍｍの銅線を絶縁線の伝導体として使用した。そのエナメルをワイヤー上でコーティングし、そして６５０℃の温度で８６ｍ／分のエナメル化スピードで、空気再循環エナメル化機ＨＲＤ中で１６回焼いた。ダイズを適用システムとして使用した。結果として得られた層厚さは0.060ｍｍであった。
表１：エナメル化された銅ワイヤーの特性
Figure 2015511935
これらの試験から、Ｎ−ｎ−ブチル−２−ピロリドン中で製造されそして溶解されたポリアミドイミドを、エナメル化することができ、そして結果として得られたエナメル化された銅ワイヤーは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン中で製造されそして溶解されたポリアミドイミドに類似する特性を示すと結論付けできうる。
生殖毒性
OECD 422
生殖毒性をOECD422の規定「Guideline for the testing of chemicals, Combined Repeated Dose Toxicity Study with the Reproduction/Development Toxicity Screening Test、1996年3月22日」に類似する方法で試験した。この試験によると、その方法は、交尾することが許されたオスとメスのラットのいくつかのグループに段階的な投与量で試験物質を投与（好ましくは、経口）することを含む。試験でオスは、交尾前の最低限２週間、交尾期間中及び交尾後約２週間を含む、計画的な殺害の日前の日を含むそれまで、最低限４週間投与される。交尾前投与期間の２週間及び続く交尾及び全体投与期間の少なくとも４週間の生殖能力の観察の組み合わせは、オスの生殖能力及び精子形成の大部分の効果の可能な検出を十分に考慮される。メスは、研究を通じて投与される予定である。
更に以下に証明されるように、Han Wisterラットで実施される、OECD422ガイドラインに従って試験されたとき、本発明のピロリドンは、生殖毒性の証拠を何も示さなかった。しかしながら、以下に明細書に記載する試験は、次のそしてより包括的な試験に導く、スクリーニング試験として、いくらかの制限があった。
実験２
２．１ 概要
この研究の目的は、４試験項目の効果を検出すること又は交尾（着床）後６日から２０日（Caesareanセクション前の日）の試験項目メスのHan Wisterラットの暴露の結果の胚及び胎児の作成をする化合物である。各グループは、100又は500ｍｇ／ｋｇ／日の投与レベルで１つの試験化合物を受けた。その結果は、蒸留水（Aqua dest）を投与されたネガティブコントロールグループと比較された。
各グループは、以下のように、交尾されたメス、１日１回チューブによる栄養補給によって扱われた５つのグループから構成された：
テスト項目：グループ１：Aqua dest（ネガティブコントロール）
グループ２：N−ｎ−ブチルピロリドン
グループ３：N−ｎ−プロピルピロリドン
グループ４：N−ｎ−イソブチルピロリドン
グループ５：N−ｎ−イソプロピルピロリドン
投与レベル：グループ３、５ 500ｍｇ／ｋｇ 体重／日
グループ２、４ 100ｍｇ／ｋｇ 体重／日
実際の体重に対して毎日調整された5ｍL/kg 体重の標準的な投与量が使用された。
２．２ 研究結果の要約
２．２．１ 原料データ
死亡率及び一般的な耐性
全てのメスは、計画された死体の解剖まで生きた。
治療期間中、グループ２（N−ｎ−ブチルピロリドン）の１匹のメス及びグループ３（N−ｎ−プロピルピロリドン）の全てのメスで口内出血が観察された。これは試験項目の毒性効果よりも不快感のサインであると考えられた。
グループ５（N−イソプロピルピロリドン）で、４匹の母獣は投与後口内出血があった。これは、試験項目又は試験化合物の取り扱いに対する反応と考えられた。
更なる臨床サインはいずれの投与グループのいずれのメスでも観察されなかった。
摂餌量
グループ２で、平均摂餌量は試験項目又は試験化合物の取り扱いによって影響されたと考えられた。
グループ３で、摂餌量は交尾（着床）６〜９日を越えた治療の開始で統計的に有意に減少した。その後、平均摂餌量はコントロールグループのものと類似した。着床６〜２１日の治療期間を超えて、平均摂餌量はコントロールグループと比較してー９．１％であった。この減少は試験項目に関連した影響であると考えられた。
グループ４で、平均摂餌量は研究の間ずっとコントロールグループのものと類似した。
グループ５（N−イソプロピルピロリドン）で、平均摂餌量は治療開始６〜９日後にわずかに減少したが、その後回復した。
体重
グループ２で、平均体重、体重増加及び矯正された体重増加は、コントロールグループのものと類似した。
グループ３で、絶対的な体重は決して統計学的に有意に減少しないが、体重増加は、研究終了まで、交尾後８日から統計的に有意に減少した。治療期間後、体重増加はコントロールグループの４９％と比較して３６％であった。矯正された体重増加は、統計学的有意性を除き減少した（コントロールグループで１１．１％と比較して７．６％）。
グループ４で、平均体重、体重増加及び矯正された体重増加は、試験項目又は試験化合物の取り扱いによって影響を受けなかった。
グループ５（N−イソプロピルピロリドン）で、平均体重増加は、統計学的に有意に減少したが、これは絶対的な体重に明らかに影響しなかった。矯正された体重増加は減少したが、統計学的な有意性はなかった。
肉眼的所見
死体の解剖で、関連性のある所見は、いずれのグループのいずれのメスにおいても観察されなかった。
２．２．２ 胎児のデータ
胎児を子宮から取り除き、それぞれの性別、体重、全体の外見の異常なものを観察し、ペントバルビタールの皮下注射によって犠牲にし、手足を除いて取り出し、皮膚を取り除きそして処分した。保存及び貯蔵のため、死体をAlcian blueと一緒に（軟骨染色のため）エタノール溶液、氷酢酸、Alzarin red Sと一緒に（洗浄及び骨化された骨の染色のため）水酸化カリウム及び水性グリセリンに通し処理した。骨格を観察し、そして全ての異常な所見及び変異を記録した。
外見異常及び変異
試験項目に関連した所見は、いずれのグループのいずれの胎児でも観察されなかった。
性別の比率
胎児の性別の比率はいずれのグループにおいても試験項目の処理によって影響を受けなかった。
体重
グループ３及び５で、胎児の重量は、オス及びメス両方の胎児で統計学的に有意に減少し、ヒストリカルコントロールデータの範囲外であった。この減少は、試験項目に関連した影響であると考えられた。
グループ２及４で、胎児の重量は試験項目の処理によって影響を受けなかった。
骨及び軟骨の異常及び変異／骨化及び過剰肋
グループ２及び４で、試験項目に関連する所見は観察されなかった。
グループ３（Ｎ−ｎ−プロピルピロリドン）で、頭蓋骨で頬骨弓融合の発生が増加した。これが試験項目の処理によるものであることを除外できなかった。
更にグループ３（Ｎ−ｎ−プロピルピロリドン）で、非骨化頸椎及び過剰肋の発生がわずかに増加した。
グループ５（Ｎ−イソブチルピロリドン）で、頸肋の発生が増加した。これらの肋は、末梢部の軟骨を有さず、非永久の構造の結果に終わることがあるが、高発生は、軸骨格の配置でわずかな外乱の兆候を示唆することがある。また、不完全に骨化された頭蓋の構造と同様に頬骨弓融合の発生は、わずかに増加した。
２．２ 所見要約
２．３ 結論
グループ２（N−ｎ−ブチルピロリドン、100ｍｇ／ｋｇ 体重／日）で、口内出血が１匹のメスで観察された。摂餌量又は体重の影響は観察されなかった。胎児の重量は試験項目の処理によって影響を及ぼされなかった。試験項目に関連する影響は胎児で観察されなかった。
グループ３（N−ｎ−プロピルピロリドン、500ｍｇ／ｋｇ 体重／日）で、口内出血は全てのメスで観察された。摂餌量は処理の開始時に統計学的に有意に減少した。体重増加はほとんどの研究の間、統計学的に有意に減少し、矯正された体重増加は統計的有意差なしに減少した。胎児の重量はオス及びメスの両方で統計的に有意に減少し、ヒストリカルコントロールデータの範囲外であった。頭蓋骨で頬骨弓融合の発生が増加し、胎児で非骨化頸椎及び過剰肋の発生がわずかに増加した。
グループ４（N−イソブチルピロリドン、100ｍｇ／ｋｇ 体重／日）で、摂餌量又は体重の影響は観察されなかった。胎児の重量は、試験項目の処理によって影響を及ぼされなかった。試験項目の影響は胎児で観察されなかった。
グループ５（N−イソプロピルピロリドン）で、４匹の母獣は投与後、口内出血があった。平均摂餌量及び体重はコントロールグループのものに類似した。体重増加は、統計的に有意に減少し、矯正された体重増加は減少したが、統計学的有意性はなかった。着床後死亡及び胚の再吸収は増加し、母獣につき胎児の数は減少した。腹の子の胎児の平均重量及び胎児の土台は、統計学的に有意に減少した。胎児の試験中、頸肋の明らかな増加の発生が観察された。この高発生は、軸骨格の配置でわずかな外乱の兆候を示唆することがある。不完全に骨化された頭蓋の構造の数は、わずかに増加し、骨格の発育で妨害を示す。
表２：先行技術に係るピロリドン化合物
Figure 2015511935

Claims (18)

  1. Ｎ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、Ｎ−（メチル置換ブチル）ピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン、及びＮ−（メトキシプロピル）ピロリドンからなる群から選択される１又は２以上のピロリドンの非生殖毒性溶媒としての使用。
  2. 溶媒としてのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、及びそれらの混合物からなるリストから選択される溶媒の一部又は完全な置換ための使用であって、少なくとも１容量％の選択されたピロリドンの少なくとも１つを含む請求項１に記載の使用。
  3. 少なくともＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ、又はＤＭＦを含む溶媒中の共溶媒としての、請求項１又は２に記載の使用。
  4. 溶媒中の共溶媒としての使用であって、該溶媒がＮＭＰ、ＮＥＰ、ＤＭＡｃ、又はＤＭＦの置換の溶媒である第２の溶媒を含み、好ましくは、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、１，５−ジメチル−ピロリドン（ＤＭＰ）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＤＰＧＭＥ）、大豆油又はコーンオイル由来のメチルエステルと乳酸エチルの混合物、ポリ（エチレングリコール）ジメチルエーテル（一般に、「ポリグリコール」という）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（一般に、「エチルグリコール」という）、１，３−ジオキソラン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及びメチル−５−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５−オキソペンタノエートから群から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
  5. 溶媒が選択されたピロリドンの少なくとも１つの少なくとも１容量％、好ましくは、少なくとも５０容量％を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の使用。
  6. 溶媒が溶解剤、希釈剤、抽出剤、洗浄剤、剥離剤、除去剤、脱脂剤、吸収剤及び／又は分散剤として使用される、請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
  7. 溶媒が農薬製剤中で溶解剤、希釈剤又は分散剤として使用される、請求項６に記載の使用。
  8. 溶媒がニス、塗料及び／又はセルロース誘導体、ビニル、アクリル及び／又は他の樹脂に基づく別のフィニッシングの剥離剤として使用される、請求項６に記載の使用。
  9. 溶媒が炭素堆積物及び燃焼機関の内部からの他の燃焼生成物の除去剤として使用される、請求項６に記載の使用。
  10. 溶媒がポリマー材料、染料及び他の汚染物質の除去に洗浄剤として使用される、請求項６に記載の使用。
  11. 溶媒が、重合反応の溶解剤、希釈剤、抽出剤、吸収剤及び／又は分散剤として使用され、またコーティング、スピニング、ラミネーティング、モールディング、押し出し及び除去工程に用いられる、請求項６に記載の使用。
  12. 請求項６に記載の使用であって、溶媒が樹脂の製造において溶解剤、希釈剤、抽出剤、吸収剤、反応媒体、及び／又は分散剤として使用され、該樹脂はセルロース誘導体、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリエステルイミド、エポキシ樹脂、ポリ（アミドーイミド）樹脂、及びそれらの多くの共ポリマーから成る群から選択され、及びワイヤーエナメルの製造におけるこれらのポリマーの適用プロセスにおける、使用。
  13. 溶媒がポリテトラフルオロエチレンポリマー及び／又は基質上にそのようなポリマーのいくつかの次の堆積物の製造において、溶解剤、希釈剤、抽出剤、吸収剤、反応媒体、及び／又は分散剤として使用される、請求項６に記載の使用。
  14. 溶媒が化学的又は薬剤学的反応を行うために溶解剤、希釈剤、抽出剤、吸収剤、反応媒体、及び／又は分散剤として使用される、請求項６に記載の使用。
  15. 溶媒がマイクロエレクトロニクス製造工業で使用され、印刷回路板及び／又は印刷回路マイクロチップの製造工程でフォトレジスト剥離剤としての使用を含む、請求項６に記載の使用。
  16. 溶媒が光化学プロセスで抽出剤として使用される、請求項６に記載の使用。
  17. 溶媒がＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）及びＮ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル及びＮ−ブチルピロリドン及びＮ−（メトキシプロピル）ピロリドンから成る群から選択される１又は２以上のピロリドンを含む溶媒。
  18. Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）の置換の溶媒である第２の溶媒を含み、好ましくは、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、１，５−ジメチルピロリドン（ＤＭＰ）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＤＰＧＤＭＥ）、大豆油又はコーンオイル由来のメチルエーテルと乳酸エチルの混合物、ポリ（エチレングリコール）、ジメチルエーテル（一般に、「ポリグリム」という）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（一般に、「エチルグリム」という）、１，３−ジオキソラン、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及びメチル−５−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５−（ジメチルアミノ）−２−メチル−５−オキソペンタノエートの群から選択されるものを含み、及び第１の溶媒としてＮ−ｎ−ブチルピロリドン、Ｎ−イソブチルピロリドン、Ｎ−ｔ−ブチルピロリドン、Ｎ−ｎ−ペンチルピロリドン、環状メチル置換Ｎ−プロピル又はＮ−ブチルピロリドン及びＮ−（メトキシピロピル）ピロリドンの群から選択される１又は２以上のピロリドンを含む、溶媒。
JP2014551652A 2012-01-17 2013-01-17 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用 Withdrawn JP2015511935A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE2012/0037 2012-01-17
BE2012/0037A BE1020269A5 (nl) 2012-01-17 2012-01-17 Gebruik van vervangende oplosmiddelen voor n-methylpyrrolidon (nmp).
PCT/EP2013/050852 WO2013107822A1 (en) 2012-01-17 2013-01-17 Use of improved n-alkyl pyrrolidone solvents

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017027841A Division JP2017095520A (ja) 2012-01-17 2017-02-17 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015511935A true JP2015511935A (ja) 2015-04-23
JP2015511935A5 JP2015511935A5 (ja) 2017-04-20

Family

ID=47710093

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014551652A Withdrawn JP2015511935A (ja) 2012-01-17 2013-01-17 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用
JP2017027841A Pending JP2017095520A (ja) 2012-01-17 2017-02-17 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017027841A Pending JP2017095520A (ja) 2012-01-17 2017-02-17 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用

Country Status (13)

Country Link
US (1) US20150057375A1 (ja)
EP (1) EP2804940B1 (ja)
JP (2) JP2015511935A (ja)
KR (1) KR101515848B1 (ja)
CN (1) CN104136595A (ja)
BE (1) BE1020269A5 (ja)
CA (1) CA2861145C (ja)
DK (1) DK2804940T3 (ja)
ES (1) ES2691268T3 (ja)
IN (1) IN2014DN06843A (ja)
MX (1) MX363336B (ja)
PL (1) PL2804940T3 (ja)
WO (1) WO2013107822A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017095520A (ja) * 2012-01-17 2017-06-01 タミンコ 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用
JP2017516886A (ja) * 2014-04-17 2017-06-22 フジフィルム・ハント・ケミカルズ・ユーエスエイ，インコーポレイテッド ポリアミドイミド用の低毒性溶媒系およびポリアミドアミック酸樹脂コーティング
JP2017212245A (ja) * 2016-05-23 2017-11-30 学校法人神奈川大学 フレキシブル熱電変換部材の作製方法
JP2018534373A (ja) * 2015-09-15 2018-11-22 アルケマ フランス スルホキシド官能基を有する分子とアミド官能基を有する分子との混合物を含む溶媒組成物
JP2019026769A (ja) * 2017-08-01 2019-02-21 日立化成株式会社 ポリアミドイミド樹脂液及びその製造方法
JP2022088619A (ja) * 2016-06-08 2022-06-14 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 農薬活性成分の浸透を促進するためのｎ－置換ピロリドンの使用
KR20230065317A (ko) 2020-09-09 2023-05-11 케이제이 케미칼즈 가부시키가이샤 수지 합성용 용매 및 그 용매를 사용한 합성 수지의 제조 방법

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5990928B2 (ja) * 2012-02-24 2016-09-14 Jsr株式会社 液晶配向剤
EP3055048B1 (en) * 2013-10-11 2018-11-07 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Process for manufacturing fluoropolymer membranes
US9815941B2 (en) * 2014-04-17 2017-11-14 Cymer-Dayton, Llc Low toxicity solvent system for polyamdieimide and polyamide amic acid resin manufacture
US20160024320A1 (en) * 2014-07-24 2016-01-28 Kolazi S. Narayanan Mixed solvent based compositions for removal of paint and varnish
CN104152307B (zh) * 2014-08-08 2017-11-10 深圳市爱康泉水处理服务有限公司 一种清洗剂用组合物和清洗剂及其应用
US20160208097A1 (en) 2015-01-15 2016-07-21 Rohm And Haas Electronic Materials Llc Polyimide compositions and methods
WO2016124251A1 (en) 2015-02-06 2016-08-11 Taminco Aqueous polyurethane dispersions
FR3040995B1 (fr) 2015-09-15 2019-12-27 Arkema France Utilisation de composes comprenant une fonction sulfoxyde ou sulfone et une fonction amide comme solvants et nouveaux solvants
FR3041357B1 (fr) * 2015-09-17 2017-09-01 Rhodia Operations Solvants de decapage des resines photosensibles
CN105695150A (zh) * 2016-03-22 2016-06-22 深圳市盛元半导体有限公司 一种led封装残胶的除胶剂
SE540725C2 (en) * 2016-06-23 2018-10-23 Ohla Plast & Faergteknik Ab Use of composition comprising polyvinyl chloride dissolved in1-bytylpyrrolidin-2-one for joining floor panels made of po lyvinyl chloride
EP3287477B1 (en) * 2016-08-24 2019-06-12 Henkel AG & Co. KGaA Plastic adhesion promotion for 2k polyurethane adhesives
CN106752893A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 吴中区穹窿山福顺生物技术研究所 一种电缆用耐腐蚀漆包线漆及其制备方法
KR101921553B1 (ko) * 2016-12-29 2018-11-26 코오롱글로텍주식회사 친환경 폴리우레탄수지 희석제 및 세척제
WO2018162554A1 (en) * 2017-03-09 2018-09-13 Basf Se Biodegradable solvent
KR101899098B1 (ko) * 2017-04-28 2018-09-14 지에스칼텍스 주식회사 폴리이미드 필름의 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리이미드 필름
WO2019005596A1 (en) 2017-06-26 2019-01-03 Advansix Resins & Chemicals Llc METHODS AND COMPOSITIONS FOR POLYURETHANE DISPERSIONS USING SOLVENTS DERIVED FROM CAPROLACTAM
EP3687293A1 (en) 2017-09-26 2020-08-05 Ecolab Usa Inc. Acidic/anionic antimicrobial and virucidal compositions and uses thereof
TWI677543B (zh) * 2018-01-19 2019-11-21 南韓商Ｍｔｉ股份有限公司 切片工藝用保護性塗層劑的剝離劑
CA3115351C (en) * 2018-12-04 2023-06-20 Virox Technologies Inc. An antimicrobial composition comprising an antimicrobial agent consisting of a c3-c5 n-alkyl-gamma-butyrolactam and uses thereof
US20220259457A1 (en) * 2019-05-22 2022-08-18 Advansix Resins & Chemicals Llc Polymer compositions for forming an enamel coating on a wire
EP3756753B1 (en) 2019-06-27 2022-08-31 Sartorius Stedim Biotech GmbH Combination of pyrrolidone based solvents for the production of porous membranes
CN114269892B (zh) * 2019-08-27 2024-02-23 株式会社力森诺科 组合物、及粘接性聚合物的清洗方法
HRP20240103T1 (hr) 2020-01-15 2024-05-24 Grupa Azoty S.A. Tekući pripravci koji sadrže n-(n-butil)tiofosforni triamid (nbpt) i njihova upotreba kao dodatka gnojivima koja sadrže amidni dušik
BR112022015784A2 (pt) * 2020-02-14 2022-10-11 Angus Chemical Composto, composição e método para produzir o composto
WO2021191043A1 (en) 2020-03-25 2021-09-30 Basf Se Solution of polysulfons in n-n-butyl-2-pyrrolidone for the use of membranes
EP4217413A1 (en) * 2020-09-22 2023-08-02 Elantas Europe Srl Wire enamel composition comprising polyamideimide
CN115989077A (zh) 2020-11-30 2023-04-18 巴斯夫欧洲公司 用于膜的砜聚合物在n-叔丁基-2-吡咯烷酮中的溶液
KR20230167396A (ko) 2021-04-08 2023-12-08 바스프 에스이 멤브레인에 사용하기 위한 n-tert-부틸-2-피롤리돈 중 중합체 p의 용액
KR20240012625A (ko) 2022-07-20 2024-01-30 (주)제이캠 비유독성 용제를 이용한 광학용 가지형 폴리우레탄 고분자의 제조 방법
WO2024102348A1 (en) * 2022-11-09 2024-05-16 Illinois Tool Works Inc. Sealant remover
WO2024115481A1 (en) * 2022-11-29 2024-06-06 Ohla Plast & Färgteknik Ab A coating composition for components made of pvc
CN116731551B (zh) * 2023-06-28 2024-06-04 广东润和新材料科技有限公司 一种航空用途环保褪漆剂及其制备方法与应用

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1169113A (en) * 1966-02-17 1969-10-29 Basf Ag Selective Extraction of Aromatics from Mixtures of Aromatic and Non-Aromatic Hydrocarbons
GB1326222A (en) * 1969-10-30 1973-08-08 Gaf Corp Purification of gases containing sulphur dioxide
JPS56112933A (en) * 1980-02-12 1981-09-05 Toray Ind Inc Thermoplastic polyamide-imide copolymer and production thereof
JPH09188794A (ja) * 1996-01-08 1997-07-22 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd フルオロポリマー水性エマルジョン及びその製造方法
JPH10330792A (ja) * 1997-05-28 1998-12-15 T Paul Kk 殺菌洗浄剤組成物およびその使用方法
JPH1184686A (ja) * 1997-09-01 1999-03-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc レジスト剥離剤組成物
JP2004515684A (ja) * 2000-12-07 2004-05-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー エンジンクリーナ組成物を用いた内燃機関の洗浄方法および同方法において用いるための流体分散装置
JP2005082809A (ja) * 2003-09-10 2005-03-31 Ems Chemie Ag ラクタムのアニオン重合を行うための触媒及びその製造方法並びにポリアミド成形化合物
US20070197720A1 (en) * 2004-03-15 2007-08-23 Basf Aktiengesellschaft Novel solvent for producing polyurethane dispersions
JP2009073809A (ja) * 2007-08-29 2009-04-09 Tokyo Institute Of Technology チオール基含有感紫外線化合物および、その用途
JP2009123467A (ja) * 2007-11-14 2009-06-04 Seiko Epson Corp ２次電池電極用インク、リチウムイオン電池、および電子機器
JP2010530381A (ja) * 2007-06-21 2010-09-09 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト グリセロール中の活性化合物懸濁剤

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3402178A (en) * 1966-11-17 1968-09-17 Allied Chem Process for the preparation of heterocyclic iminoethers
FR2001768A1 (fr) 1968-02-12 1969-10-03 Gillette Co Compositions pour l'application topique de medicaments sur la peau
US3963560A (en) * 1972-11-01 1976-06-15 Gaf Corporation Composition for deinking waste paper
JPS61276834A (ja) 1985-06-03 1986-12-06 Nippon Oil & Fats Co Ltd ポリウレタン樹脂成形物の上塗り塗装方法
US5389688A (en) * 1989-12-11 1995-02-14 Isp Investments Inc. Water based microemulsion formulations
US5252535A (en) 1992-12-23 1993-10-12 Eastman Kodak Company Thermal dye transfer receiving element with antistat backing layer
JPH0912910A (ja) * 1995-04-28 1997-01-14 Taoka Chem Co Ltd テトラキスアゾ化合物及びその用途
US5929274A (en) 1995-06-07 1999-07-27 Hfm International, Inc. Method to reduce carboxybenzaldehyde isomers in terephthalic acid or isophthalic acid
EP0755987B1 (de) * 1995-07-24 1999-06-02 CFM GmbH Chemo-technische produkte Farbentfernungsmittel
JP4056194B2 (ja) * 2000-03-27 2008-03-05 独立行政法人科学技術振興機構 カルボン酸とアミンを用いたアミド縮合物の製造方法
DE102004012751A1 (de) * 2004-03-15 2005-10-06 Basf Ag Verwendung von N-Ethyl-2-pyrrolidon
EP2004599B1 (de) 2006-04-06 2011-11-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Nn-Alkyl-Lactams mit verbesserter Farbqualität
WO2010142617A1 (de) 2009-06-10 2010-12-16 Basf Se Neue lösungsmittel in der herstellung von polyurethandispersionen
BE1020269A5 (nl) * 2012-01-17 2013-07-02 Taminco Gebruik van vervangende oplosmiddelen voor n-methylpyrrolidon (nmp).

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1169113A (en) * 1966-02-17 1969-10-29 Basf Ag Selective Extraction of Aromatics from Mixtures of Aromatic and Non-Aromatic Hydrocarbons
GB1326222A (en) * 1969-10-30 1973-08-08 Gaf Corp Purification of gases containing sulphur dioxide
JPS56112933A (en) * 1980-02-12 1981-09-05 Toray Ind Inc Thermoplastic polyamide-imide copolymer and production thereof
JPH09188794A (ja) * 1996-01-08 1997-07-22 Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd フルオロポリマー水性エマルジョン及びその製造方法
JPH10330792A (ja) * 1997-05-28 1998-12-15 T Paul Kk 殺菌洗浄剤組成物およびその使用方法
JPH1184686A (ja) * 1997-09-01 1999-03-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc レジスト剥離剤組成物
JP2004515684A (ja) * 2000-12-07 2004-05-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー エンジンクリーナ組成物を用いた内燃機関の洗浄方法および同方法において用いるための流体分散装置
JP2005082809A (ja) * 2003-09-10 2005-03-31 Ems Chemie Ag ラクタムのアニオン重合を行うための触媒及びその製造方法並びにポリアミド成形化合物
US20070197720A1 (en) * 2004-03-15 2007-08-23 Basf Aktiengesellschaft Novel solvent for producing polyurethane dispersions
JP2010530381A (ja) * 2007-06-21 2010-09-09 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト グリセロール中の活性化合物懸濁剤
JP2009073809A (ja) * 2007-08-29 2009-04-09 Tokyo Institute Of Technology チオール基含有感紫外線化合物および、その用途
JP2009123467A (ja) * 2007-11-14 2009-06-04 Seiko Epson Corp ２次電池電極用インク、リチウムイオン電池、および電子機器

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017095520A (ja) * 2012-01-17 2017-06-01 タミンコ 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用
JP2017516886A (ja) * 2014-04-17 2017-06-22 フジフィルム・ハント・ケミカルズ・ユーエスエイ，インコーポレイテッド ポリアミドイミド用の低毒性溶媒系およびポリアミドアミック酸樹脂コーティング
JP2018534373A (ja) * 2015-09-15 2018-11-22 アルケマ フランス スルホキシド官能基を有する分子とアミド官能基を有する分子との混合物を含む溶媒組成物
JP2017212245A (ja) * 2016-05-23 2017-11-30 学校法人神奈川大学 フレキシブル熱電変換部材の作製方法
JP2022088619A (ja) * 2016-06-08 2022-06-14 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 農薬活性成分の浸透を促進するためのｎ－置換ピロリドンの使用
JP2019026769A (ja) * 2017-08-01 2019-02-21 日立化成株式会社 ポリアミドイミド樹脂液及びその製造方法
KR20230065317A (ko) 2020-09-09 2023-05-11 케이제이 케미칼즈 가부시키가이샤 수지 합성용 용매 및 그 용매를 사용한 합성 수지의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
US20150057375A1 (en) 2015-02-26
CA2861145A1 (en) 2013-07-25
MX2014008606A (es) 2014-08-27
KR101515848B1 (ko) 2015-04-29
EP2804940A1 (en) 2014-11-26
PL2804940T3 (pl) 2019-02-28
EP2804940B1 (en) 2018-09-19
BE1020269A5 (nl) 2013-07-02
JP2017095520A (ja) 2017-06-01
WO2013107822A1 (en) 2013-07-25
DK2804940T3 (en) 2018-11-05
MX363336B (es) 2019-03-19
KR20140111038A (ko) 2014-09-17
CN104136595A (zh) 2014-11-05
CA2861145C (en) 2020-03-24
ES2691268T3 (es) 2018-11-26
IN2014DN06843A (ja) 2015-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2017095520A (ja) 改良されたｎ−アルキルピロリドン溶媒の使用
JP2013155329A (ja) 溶剤可溶性ポリイミド樹脂及びその製造方法、並びに前記ポリイミド樹脂を含有するポリイミド組成物、ポリイミドフィルム、及びコーティング物品
WO2005090447A2 (de) Verwendung von n-ethyl-2-pyrrolidon
KR20150065188A (ko) 오르가노겔화제로서의 １４―히드록시에이코산산-기재 지방산 아미드
DE1545200A1 (de) Verfahren zur Herstellung von haertbaren aromatischen Amid-Imid-Polymeren
TW593264B (en) Composition for use in electrolytic solution comprising long chain dibasic acids and electrolytic solution using thereof
DE112016005588B4 (de) Fluorchemisches Beschichtungsmaterial und seine Verwendung
HUE028200T2 (en) Improvements to Organic Compounds
CN107641372B (zh) 一种醇溶性聚酰胺树脂油墨的制备方法
WO2005092953A1 (de) Verwendung von n-methylcaprolactam
JP3491624B2 (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
DE102010046680A1 (de) Verwendung von N-substituierten 2-Pyrrolidon-4-carbonsäureestern als Lösemittel
JP2013256625A (ja) 水系ポリアミドイミドワニス及び塗料
KR20160114175A (ko) 구리막 형성용 조성물 및 그것을 이용한 구리막의 제조방법
CN104341847A (zh) 一种涂料用新型糯米浆成膜助剂
CA3014540C (en) High purity disorbate ester of triethylene glycol
JP2011079963A (ja) 水系耐熱性樹脂組成物及び塗料
ES2207256T3 (es) Electrodeposicion catoforetica de polieterimida.
JP2002543264A (ja) 低芳香族組成物
JP2005120134A (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
JP4888679B2 (ja) 耐熱性樹脂組成物及び塗料
WO2017139966A1 (en) Preparation of high purity disorbate ester of triethylene glycol
CN109423102A (zh) 一种新型防沉剂
DE2002800A1 (de) Benzthiophen-1,1-dioxyd-Derivate und deren Herstellung
JP2006348103A (ja) 水系耐熱性樹脂組成物及びそれを用いた塗料

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151215

A871 Explanation of circumstances concerning accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871

Effective date: 20151215

A975 Report on accelerated examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005

Effective date: 20160212

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160217

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160513

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160815

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20161019

A524 Written submission of copy of amendment under article 19 pct

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524

Effective date: 20170217

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20170217

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20170313

A912 Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912

Effective date: 20170428

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20180416