KR101435235B1 - 용기에 담은 음료 - Google Patents

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Abstract

비중합체 카테킨류를 고농도로 함유하는 용기에 담은 음료에, 아미노산을 배합함으로써, 카테킨류의 생리 효과를 발현시킴과 함께, 아미노산을 용이하게 섭취한다.
(A) 비중합체 카테킨류를 0.06∼0.5질량%,
(B) L-이소류신, L-류신, L-발린, L-트레오닌, DL-메티오닌, L-메티오닌, L-히스티딘, L-페닐알라닌, L-리신, L-트립토판, L-아스파르트산, L-글루타민산, L-알라닌, DL-알라닌, 글리신, L-아스파라긴, L-글루타민, L-아르기닌, L-세린, L-티로신, L-시스틴 및 L-프롤린에서 선택되는 1 종 이상의 아미노산 또는 그 염을 0.01∼5.0질량%, 및
(C) 감미료를 0.0001∼20질량%
함유하고, (G) 비중합체 카테킨류의 갈레이트체류의 비율이 5∼55질량% 이고, 또한 pH 가 2.5∼5.1 인 용기에 담은 음료.

Description

용기에 담은 음료{PACKED DRINK}
본 발명은 고농도의 비중합체 카테킨류 및 감미료를 함유하며, 또한 아미노산이 강화된, 용기에 담은 음료에 관한 것이다.
카테킨류의 효과로서는 콜레스테롤 상승 억제 작용이나 아밀라아제 활성 저해 작용 등이 보고되어 있다 (예를 들어, 특허 문헌 1, 2 참조). 카테킨류의 이와 같은 생리 효과를 발현시키기 위해서는 성인 1 일당 4∼5 잔의 차를 마실 필요가 있기 때문에, 보다 간편하게 대량의 카테킨류를 섭취하기 위해서, 음료에 카테킨류를 고농도 배합하는 기술이 요망되고 있다. 이 방법의 하나로서, 녹차 추출물의 농축물 (예를 들어, 특허 문헌 3 ∼ 5 참조) 등을 이용하여, 카테킨류를 음료에 용해 상태로 첨가하는 방법이 있다.
또한, 건강을 유지하기 위해, 근육을 유지할 목적으로 발린, 류신, 이소류신 등의 필수 아미노산인 BCAA 를 함유하는 음료가 시판되고 있다 (예를 들어 아미노밸류 (등록상표) : 오오츠카 제약 (주)). 또, 17 종류의 아미노산으로 강화되어, 운동 후에 BCAA 를 보충하여 근육의 피로 회복이 원활하게 이루어질 수 있는 기능을 가진 음료도 시판되어 있다 (예를 들어 밤(VAAM) (등록상표) : 메이지 유업(주)). 이와 같이 인간의 생명 활동을 지원하는 매우 중요한 물질인 아미노 산을 강화시킨 음료나 기술이 보고되어 있다 (예를 들어, 특허 문헌 6, 7 참조).
[특허 문헌 1] 일본 공개특허공보 평3-168046호
[특허 문헌 2] 일본 공개특허공보 평10-4919호
[특허 문헌 3] 일본 공개특허공보 2002-238518호
[특허 문헌 4] 일본 공개특허공보 2004-129662 호
[특허 문헌 5] 일본 공개특허공보 2004-159641호
[특허 문헌 6] 일본 공개특허공보 평5-161480호
[특허 문헌 7] 일본 공개특허공보 2001-145호
발명의 개시
본 발명은,
(A) 비중합체 카테킨류를 0.06∼0.5질량%,
(B) L-이소류신, L-류신, L-발린, L-트레오닌, DL-메티오닌, L-메티오닌, L-히스티딘, L-페닐알라닌, L-리신, L-트립토판, L-아스파르트산, L-글루타민산, L-알라닌, DL-알라닌, 글리신, L-아스파라긴, L-글루타민, L-아르기닌, L-세린, L-티로신, L-시스틴 및 L-프롤린에서 선택되는 1 종 이상의 아미노산 또는 그 염을 0.01∼5.0질량%, 및
(C) 감미료를 0.0001∼20질량% 함유하고,
(G) 비중합체 카테킨류의 갈레이트체류의 비율이 5∼55질량% 이고, 또한 pH 가 2.5∼5.1 인 용기에 담은 음료.
발명의 실시형태
본 발명은 비중합체 카테킨류를 고농도로 함유하는 용기에 담은 음료에 아미노산을 배합함으로써, 카테킨류의 생리 효과를 발현할 수 있고, 또한 아미노산을 용이하게 섭취할 수 있는 수단을 제공하는 것에 있다.
아미노산과 감미료를 병용한 음료는 통상 변색되기 쉬워 장기 보존에 부적합한 것으로 알려져 있지만, 본 발명자는, 고농도의 비중합체 카테킨류에 아미노산과 감미료를 일정량 배합한 다음에, 비중합체 카테킨류 중의 갈레이트체율을 조정하고, 또 그 pH 를 특정 범위로 하면, 음료 본래의 풍미를 유지하면서 또한 감미료를 함유함에도 불구하고 장기 보존에 우수한 용기에 담은 음료가 얻어지는 것을 알아내었다. 또한, 비중합체 카테킨류 중의 비에피체율을 조정하면, 음료의 풍미 안정성이 한층 더 양호해지는 것을 알아내었다.
본 발명에 의하면, 비중합체 카테킨류를 고농도로 함유하는 용기에 담은 음료로서, 아미노산을 동시에 섭취할 수 있고, 감미료를 함유함에도 불구하고 음료의 풍미 안정성이 양호한 음료를 제공할 수 있다.
본 발명에서 (A) 비중합체 카테킨류란, 카테킨, 갈로카테킨, 카테킨갈레이트, 갈로카테킨갈레이트 등의 비에피체 카테킨류 (이하, 「비에피체」라고도 한다) 및 에피카테킨, 에피갈로카테킨, 에피카테킨갈레이트, 에피갈로카테킨갈레이트 등의 에피체 카테킨류 (이하, 「에피체」라고 한다) 를 합한 총칭이며, 비중합체 카테킨류의 농도는 상기 8 종의 합계량에 기초하여 정의된다.
본 발명의 용기에 담은 음료 중에는, 비중합체 카테킨류를 0.06∼0.5질량% 함유하는데, 바람직하게는 0.07∼0.4질량%, 더욱 바람직하게는 0.08∼0.3질량%, 가장 바람직하게는 0.09∼0.2질량% 이다. 비중합체 카테킨류가 이 범위 내이면 다량의 비중합체 카테킨류를 용이하게 섭취하기 쉬워, 비중합체 카테킨류의 생리 효과를 기대할 수 있다. 또한, 비중합체 카테킨류의 함유량이 0.06 질량% 이상인 경우, 풍미의 안정성이 양호하고, 0.5질량% 이하에서는, 정미 (呈味) 가 양호하다.
비에피체는 본래 자연계에는 거의 존재하지 않고, 에피체의 열 변성에 의해 생성된다. 본 발명의 용기에 담은 음료에 사용할 수 있는 (A) 비중합체 카테킨류 중의 (F) 비중합체 카테킨류의 비에피체류의 비율 ([(F)/(A)]×100) 은 5∼25질량% 가 바람직하고, 8∼20질량% 가 더 바람직하고, 8∼18질량% 가 보다 더 바람직하며, 특히 10∼15질량% 인 것이 풍미 및 비중합체 카테킨류의 보존 안정성 관점에서 바람직하다.
본 발명의 용기에 담은 음료 중의 비중합체 카테킨류에는 에피갈로카테킨갈레이트, 갈로카테킨갈레이트, 에피카테킨갈레이트 및 카테킨갈레이트로 이루어지는 갈레이트체와, 에피갈로카테킨, 갈로카테킨, 에피카테킨 및 카테킨으로 이루어지는 비갈레이트체가 있다. 갈레이트체는 쓴맛이 강하므로, 본 발명의 용기에 담은 음료에 사용할 수 있는 (A) 비중합체 카테킨류 중의 (G) 비중합체 카테킨류의 갈레이트체류의 비율 (갈레이트체율 : [(G)/(A)]×100) 은 5∼55질량% 이지만, 음료의 안정성 및 쓴맛 억제의 관점에서, 그 하한은 8질량% 가 바람직하고, 10질량% 가 더 바람직하고, 15질량% 가 보다 더 바람직하고, 특히 20질량% 가 바람직하며, 한편 상한은 52질량% 가 바람직하고, 51질량% 가 더 바람직하고, 50질량% 가 보다 더 바람직하고, 나아가서는 46질량% 가 바람직하고, 특히 45질량% 가 바람직하며, 40질량% 가 가장 바람직하다.
본 발명에서의 고농도의 비중합체 카테킨류를 함유하는 용기에 담은 음료는, 녹차 추출물의 정제물을 배합한 것이 바람직하다. 본 발명에서는, 당해 녹차 추출물의 정제물에, 예를 들어 차 추출물 또는 그 농축물을 추가로 배합하여 비중합체 카테킨류 농도를 조정할 수 있다. 녹차 추출물의 정제물로는, 구체적으로는, 녹차 추출물의 정제물의 수용액, 또는 당해 녹차 추출물의 정제물에, 녹차 추출물 혹은 그 농축물, 반(半)발효차 추출물 혹은 그 농축물, 또는 발효차 추출물 혹은 그 농축물을 배합한 것을 들 수 있다. 여기서 말하는 차 추출물의 농축물이란, 찻잎으로부터 뜨거운 물 혹은 수용성 유기 용매에 의해 추출한 용액으로부터 수분을 일부 제거하여 비중합체 카테킨류 농도를 높인 것으로, 그 형태로는, 고체, 수용액, 슬러리상 등 여러 가지의 것을 들 수 있다. 차 추출물의 농축물로는, 녹차 추출물의 농축물, 발효차 (홍차) 추출물의 농축물이 바람직하다. 또한, 차 추출물이란, 비발효차, 반발효차 및 발효차에서 선택되는 찻잎으로부터 뜨거운 물 또는 수용성 유기 용매에 의해 추출한 것으로, 농축이나 정제 조작이 행해지지 않은 것을 말하고, 차 추출액을 포함하는 개념이다.
비중합체 카테킨류를 함유하는 녹차 추출물의 농축물로는, 시판 중인 미츠이 농림 (주) 「폴리페논」, 이토엔 (주) 「테아후란」, 타이요 화학 (주) 「산페논」 등에서 선택할 수 있다.
정제의 방법으로는, 예를 들어 녹차 추출물의 농축물을 물 또는 물과 에탄올 등의 유기 용매와의 혼합물 (이하, 「유기 용매 수용액」이라고 한다) 에 현탁하여 생긴 침전을 제거하고, 이어서 용매를 증류 제거하는 방법을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 녹차 추출물의 정제물로는, 상기 서술한 침전 제거 처리에 추가하여, 또는 이것을 대신하여, 이하의 어느 1 이상의 방법에 의해 녹차 추출물 또는 그 농축물 (이하, 「녹차 추출물 등」이라고 한다) 을 처리하여 얻어지는 것이 바람직하다.
(i) 녹차 추출물 등에, 활성탄, 산성 백토 및 활성 백토에서 선택되는 적어도 1 종을 첨가하여 처리하는 방법,
(ii) 녹차 추출물 등을 타나아제 처리하는 방법
(iii) 녹차 추출물 등을 합성 흡착제에 의해 처리하는 방법
녹차 추출물의 정제에 있어서는, 녹차 추출물 등을 물 또는 유기 용매 수용액에 현탁시켜, 생성된 침전을 여과하기 전에 활성탄, 산성 백토 및 활성 백토에서 선택되는 적어도 1 종을 첨가하여 정제하는 것이 바람직하고, 활성탄과, 산성 백토 또는 활성 백토를 첨가하여 처리하는 것이보다 바람직하다. 녹차 추출물 등을, 활성탄, 산성 백토 및 활성 백토와 접촉시키는 순서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어,
(1) 녹차 추출물 등을 물 또는 유기 용매 수용액에 분산 또는 용해시킨 후, 활성탄과, 산성 백토 또는 활성 백토와 접촉시키는 방법,
(2) 물 또는 유기 용매 수용액에 활성탄과 산성 백토 또는 활성 백토를 분산시킨 분산액과 녹차 추출물 등을 접촉 처리시키는 방법,
(3) 녹차 추출물 등을 물 또는 유기 용매 수용액에 분산 또는 용해시킨 후, 산성 백토 또는 활성 백토와 접촉시키고, 이어서 활성탄과 접촉시키거나 또는 활성탄과 접촉시키고, 이어서 산성 백토 또는 활성 백토와 접촉시키는 방법
을 들 수 있으며, 그 중에서도 (1) 또는 (3) 의 방법이 바람직하다. 또, (1) ∼(3) 의 방법에 있어서 각 공정 사이에는 여과 공정을 두어, 여과 분리하고 나서 다음 공정으로 이행해도 된다.
녹차 추출물의 정제에 사용하는 유기 용매로는 수용성 유기 용매가 바람직하고, 예를 들어, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 아세톤 등의 케톤류, 아세트산에틸 등의 에스테르류를 들 수 있으며, 특히 음식품에 대한 사용을 고려하면 에탄올이 바람직하다. 물로는 이온 교환수, 수돗물, 천연수 등을 들 수 있고, 특히 맛의 관점에서 이온 교환수가 바람직하다.
유기 용매와 물의 혼합 질량비는 바람직하게는 60/40∼97/3, 더욱 바람직하게는 60/40∼95/5, 특히 바람직하게는 85/15∼95/5 로 하는 것이, 비중합체 카테킨류의 추출 효율, 녹차 추출물의 정제 효율 등의 면에서 바람직하다.
녹차 추출물 등과 물 또는 유기 용매 수용액의 비율은 물 또는 유기 용매 수용액 100 질량부에 대하여 녹차 추출물 (건조 질량 환산) 을 10∼40 질량부, 특히 10∼30 질량부 첨가하여 처리하는 것이, 녹차 추출물을 효율적으로 처리할 수 있기 때문에 바람직하다.
접촉 처리에는 10∼180 분 정도의 숙성 시간을 두는 것이 바람직하며, 이러한 처리는 10∼60℃ 에서 실시할 수 있고, 10∼50℃ 가 더욱 바람직하고, 특히 10∼40℃ 에서 실시하는 것이 바람직하다.
접촉 처리에 사용하는 활성탄으로는, 예를 들어, ZN-50 (키타고에 탄소사 제조), 쿠라레콜 GLC, 쿠라레콜 PK-D, 쿠라레콜 PW-D (쿠라레 케미칼사 제조), 시라사기 AW50, 시라사기 A, 시라사기 M, 시라사기 C (타케다 약품 공업사 제조) 등의 시판품을 사용할 수 있다.
활성탄의 세공 용적은 0.01 ∼ 0.8㎖/g, 특히 0.1 ∼ 0.8㎖/g 이 바람직하다. 또, 비표면적은 800 ∼ 1600㎡/g, 특히 900 ∼ 1500㎡/g 의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 이들 물성값은 질소 흡착법에 근거한 값이다.
활성탄은 물 또는 유기 용매 수용액 100 질량부에 대하여 0.5∼8 질량부, 특히 0.5∼3 질량부 첨가하는 것이, 녹차 추출물의 정제 효율, 여과 공정에서의 케이크 저항이 작다는 점에서 바람직하다.
접촉 처리에 사용하는 산성 백토 또는 활성 백토는 둘 다 일반적인 화학 성분으로서, SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO 등을 함유하는 것인데, SiO2/Al2O3 비가 3 ∼ 12, 특히 4 ∼ 9 인 것이 바람직하다. 또 Fe2O3 을 2 ∼ 5 질량％, CaO 를 0 ∼ 1.5 질량％, MgO 를 1 ∼ 7 질량％ 함유하는 조성인 것이 바람직하다.
산성 백토 또는 활성 백토의 비표면적은 50 ∼ 350㎡/g 인 것이 바람직하고, pH (5 질량％ 서스펜션) 는 2.5 ∼ 8, 특히 3.6 ∼ 7 인 것이 바람직하다. 예를 들어, 산성 백토로는 미즈카에이스 #600 (미즈사와 화학사 제조) 등의 시판품을 사용할 수 있다.
또, 활성탄과 산성 백토 및 활성 백토와의 비율은 질량비로 활성탄 1 에 대해 1 ∼ 10 이 바람직하고, 활성탄 : 산성 백토 및 활성 백토 = 1 : 1 ∼ 1 : 6 인 것이 바람직하다.
산성 백토 및 활성 백토는, 물 또는 유기 용매 수용액 100 질량부에 대하여, 2.5∼25 질량부, 특히 2.5∼15 질량부 첨가하는 것이 바람직하다. 산성 백토 등의 첨가량이 2.5 질량부 이상이면 녹차 추출물의 정제 효율이 양호하고, 또한 25 질량부 이하이면 여과 공정에서의 케이크 저항 등의 제조상 문제가 없다.
물 또는 유기 용매 수용액으로부터 활성탄 등을 분리할 때의 온도는 -15∼78℃, 나아가 -5∼40℃ 인 것이 더욱 바람직하다. 이 온도의 범위 내이면, 분리성이 양호하다. 분리 방법은 공지된 기술을 응용할 수 있고, 예를 들어, 이른바 필터 분리나 원심 분리 등의 수법 외에, 활성탄 등의 입상 물질로 차 있는 칼럼을 통과시킴으로서 분리해도 된다.
또한, 본 발명에 사용하는 비중합체 카테킨류는 녹차 추출물 등을 타나아제 처리에 의해 갈레이트체율을 저하시킬 수 있다. 여기서 사용되는 타나아제는 비중합체 카테킨류 갈레이트체를 가수 분해하는 활성을 갖는 것이면 된다. 구체적으로는, 아스페르길루스속, 페니실륨속, 리조푸스속 등의 타나아제 생산균을 배양하여 얻어지는 타나아제를 사용할 수 있다. 이 중, 아스페르길루스 오리제 (Aspergillus oryzae)에서 유래하는 것이 특히 바람직하다. 타나아제 활성을 갖는 효소의 시판품으로서, 펙티나아제 PL 아마노 (아마노 엔자임사 제조), 헤미셀라아제 아마노 90 (아마노 엔자임사 제조), 타나아제 KTFH (기코망사 제조) 등을 이용할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 타나아제 활성을 갖는 효소는, 500∼100,000U/g 의 효소 활성을 갖는 것이 바람직하고, 500U/g 이상이면 공업적으로 문제가 없는 시간 내에 처리하는 것이 용이하고, 또한 100,000U/g 이하이면 반응계를 제어하는 것이 용이하다. 여기서 1 Unit 은 30℃ 의 수중에서 타닌산에 포함되는 에스테르 결합을 1 마이크로몰 가수분해하는 효소량을 나타낸다. 즉, 타나아제 활성을 갖는다라는 것은 타닌을 분해하는 활성을 갖는 것으로, 본 활성을 갖는다면 임의의 효소를 사용할 수 있다.
타나아제 처리는, 녹차 추출물의 비중합체 카테킨류에 대하여 타나아제를 0.5∼10질량% 의 범위가 되도록 첨가하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1.0∼10 질량% 이다. 타나아제 처리의 온도는, 효소 활성이 얻어지는 15∼40℃ 가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 20∼30℃ 이고, 갈레이트체율이 상기 범위 내에 이르기까지의 동안 유지된다. 타나아제 처리시의 pH 는, 효소 활성이 얻어지는 4∼6 이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 4.5∼6, 특히 바람직하게는 5∼6 이다. 그 후, 가능한 한 빠르게 45∼95℃, 바람직하게는 75∼95℃ 까지 승온시켜, 타나아제를 실활시킴으로써 반응을 정지시킨다. 당해 타나아제의 실활 처리에 의해, 그 후의 갈레이트체율의 저하를 방지할 수 있고, 목적으로 하는 갈레이트체율의 녹차 추출물 정제물이 얻어진다. 이렇게 해서 얻어진 타나아제 처리물을 녹차 추출물의 정제물로서 사용할 수 있다.
또한 본 발명에서는, 녹차 추출물 등을 합성 흡착제로 처리하여 정제할 수 있다. 합성 흡착제는 일반적으로 불용성의 3차원 가교 구조 폴리머로 이온 교환기와 같은 관능기를 실질적으로 갖지 않는 것이다. 합성 흡착제로는, 이온 교환능이 1meq/g 미만인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 합성 흡착제로서, 예를 들어, 앰버라이트 XAD4, XAD16HP, XAD1180, XAD2000 (공급원 : 미국 롬&하스사), 다이아이온 HP-20, HP-21 (미츠비시 화학사 제조), 세파비즈 SP850, SP825, SP700, SP70 (미츠비시 화학사 제조), VPOC1062 (Bayer 사 제조) 등의 스티렌계 ; 세파비즈 SP205, SP206, SP207 (미츠비시 화학사 제조) 등의 브롬 원자를 핵치환하여 흡착력을 강화시킨 수식 스티렌계 ; 다이아이온 HP1MG, HP2MG (미츠비시 화학사 제조) 등의 메타크릴계 ; 앰버라이트 XAD761 (롬앤드하스사 제조) 등의 페놀계 ; 앰버라이트 XAD7HP (롬앤드하스사 제조) 등의 아크릴계 ; TOYOPEARL, HW-40C (토소사 제조) 등의 폴리비닐계 ; SEPHADEX, LH-20 (팔마시아사 제조) 등의 덱스트란계 등의 시판품을 사용할 수 있다.
합성 흡착제로는, 그 모체가 스티렌계, 메타크릴계, 아크릴계, 폴리비닐계가 바람직하고, 특히 스티렌계가 비중합체 카테킨류와 카페인의 분리성 면에서 바람직하다.
본 발명에 있어서 녹차 추출물 등을 합성 흡착제에 흡착시키는 수단으로는, 녹차 추출물 등에 합성 흡착제를 첨가, 교반하여 흡착 후, 여과 조작에 의해 합성 흡착제를 회수하는 배치(batch) 방법 또는 합성 흡착제를 충전한 칼럼을 사용하여 연속 처리에 의해 흡착 처리를 실시하는 칼럼 방법을 채용할 수 있지만, 생산성 면에서 칼럼에 의한 연속 처리 방법이 바람직하다. 합성 흡착제의 사용량은 사용하는 차 추출물 등의 종류에 따라 적절히 선택하는 것이 가능하지만, 예를 들어 녹차 추출물의 질량 (건조 질량) 에 대하여 200질량% 이하이다.
합성 흡착제가 충전된 칼럼은, 미리 SV (공간 속도) = 0.5∼10[h-1], 합성 흡착제에 대한 통액 배수(倍數)가 2∼10[v/v] 인 통액 조건에서 95질량% 에탄올 수용액에 의해 세정하여, 합성 흡착제의 원료 모노머나 그 밖의 불순물 등을 제거하는 것이 바람직하다. 그리고, 그 후 SV = 0.5∼10[h-1], 합성 흡착제에 대한 통액 배수로서 1∼60[v/v] 인 통액 조건에 의해 물로 세정하여, 에탄올을 제거하고 합성 흡착제의 함액을 수계로 치환하는 방법에 의해 비중합체 카테킨류의 흡착능을 향상시킬 수 있다.
녹차 추출물 등을, 합성 흡착제를 충전한 칼럼에 통액시키는 조건으로는, SV (공간 속도) = 0.5∼10[h-1] 의 통액 속도, 합성 흡착제에 대한 통액 배수가 0.5∼20[v/v] 인 조건에서 통액시키는 것이 바람직하다. 10[h-1] 이하의 통액 속도나 20[v/v] 이하의 통액량이면 비중합체 카테킨류의 합성 흡착제에 대한 흡착이 충분하다.
이어서, 녹차 추출물 등을 통액 후, 비중합체 카테킨류를 유기 용매 수용액으로 용출시킨다.
유기 용매 수용액으로는, 수용성 유기 용매와 물의 혼합계가 사용되고, 수용성 유기 용매로는 상기와 동일한 것이 예시되며, 그 중에서도 음식품에 대한 사용의 관점에서 에탄올이 바람직하다. 수용성 유기 용매의 농도는, 5.0∼50.0질량% 가 바람직하고, 10.0∼30.0질량% 가 더 바람직하고, 특히 15.0∼25.0질량% 가 비중합체 카테킨류의 회수율 면에서 바람직하다.
유기 용매 수용액은 SV (공간 속도) = 2∼10[h-1] 의 통액 속도, 합성 흡착제에 대한 통액 배수가 1∼30[v/v] 인 조건에서 통액시켜, 비중합체 카테킨류를 용출시키는 것이 바람직하다. 또 SV = 3∼7[h-1] 의 통액 속도이고, 통액 배수가 3∼15[v/v] 인 통액 조건에서 용출하는 것이 정제 효율 및 비중합체 카테킨류의 회수율 면에서 바람직하다.
본 발명의 용기에 담은 음료에 있어서의 (A) 비중합체 카테킨류와 (H) 카페인의 함유 질량비 [(H)/(A)] 는 0.0001∼0.16 이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.001∼0.15, 더욱 바람직하게는 0.01∼0.14, 한층 더 바람직하게는 0.02∼0.14, 특히 바람직하게는 0.05∼0.13 이다. 비중합체 카테킨류에 대한 카페인의 비율이 0.0001 이상이면, 풍미 밸런스를 유지할 수 있다. 또한 비중합체 카테킨류에 대한 카페인의 비율이 0.16 이하이면, 음료의 안정성이 양호하다. 카페인은, 원료로서 사용하는 녹차 추출물, 향료, 과즙 및 다른 성분 중에 천연으로 존재하는 카페인이어도 되고, 새롭게 첨가된 카페인이어도 된다.
본 발명에서 사용하는 (B) 아미노산은, L-이소류신, L-류신, L-발린, L-트레오닌, DL-메티오닌, L-메티오닌, L-히스티딘, L-페닐알라닌, L-리신, L-트립토판, L-아스파르트산, L-글루타민산, L-알라닌, DL-알라닌, 글리신, L-아스파라긴, L-글루타민, L-아르기닌, L-세린, L-티로신, L-시스틴 및 L-프롤린에서 선택된다. 그들의 염으로는 무기산 (예를 들어, 염산, 브롬화수소산, 황산, 인산, 질산), 유기산 (예를 들어, 아세트산, 프로피온산, 숙신산, 글리콜산, 락트산, 말산, 타르타르산, 시트르산, 말레산, 푸마르산, 메탄술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 아스코르브산) 과의 산 부가염 ; 알칼리 금속 (예를 들어, 나트륨, 칼륨), 알칼리 토금속 (예를 들어, 칼슘), 암모늄 등의 무기 염기와의 염 ; 아민 (예를 들어, 메틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 에틸렌디아민), 알칸올아민 (예를 들어, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민) 등의 유기 염기와의 염을 들 수 있다. 그 중에서도, 아미노산의 염으로는, 염산염, 알칼리 금속염이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 (B) 아미노산 또는 그 염은 2 종 이상을 병용할 수 있다. 본 발명의 용기에 담은 음료 중의 아미노산 또는 그 염의 총량은 0.01∼5.0질량% 인데, 바람직하게는 0.05∼4.0질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼3.0질량%, 특히 바람직하게는 0.2∼2.0질량% 이다. 아미노산 또는 그 염의 총량이 0.01질량% 이상이면 아미노산의 효과를 기대할 수 있다. 또한, 5.0질량% 이하에서는 감미료로서 사용하는 탄수화물과의 갈변 반응을 억제할 수 있다.
본 발명의 용기에 담은 음료에 있어서 (C) 감미료로는, 천연에서 얻어지는 탄수화물류, 글리세롤류, 인공 감미료를 사용할 수 있다. 이들 감미료는, 본 발명의 용기에 담은 음료 중에 합계 0.0001∼20질량% 함유되지만, 더욱 바람직하게는 0.001∼15질량%, 특히 0.01∼10질량% 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 이들 감미료는 차 추출물 속의 것도 포함한다.
본 발명의 용기에 담은 음료는 감미료가 지나치게 적으면 단맛이 거의 없고, 신맛과, 짠맛의 밸런스를 취하기 어렵기 때문에 자당을 1 로 하였을 때의 감미도가 2 이상, 특히 2∼7 인 것이 바람직하다 (참고 문헌: JISZ8144, 관능 평가 분석-용어, 번호 3011, 단맛; JISZ9080, 관능 평가 분석-방법, 시험 방법; 음료 용어 사전 4-2 감미도의 분류, 자료 11 (비버리지 재팬사) ; 특성 등급 시험 mAG 시험, ISO 6564-1985 (E), 「Sensory Analysis-Methodology-Flavour profile method」 등).
천연에서 얻어지는 탄수화물계 감미료로는, 단당, 올리고당, 복합 다당 또는 그들의 혼합물을 포함한다. 이 중, 포도당, 자당, 과당, 포도당 과당 액당 및 과당 포도당 액당에서 선택되는 1 종 이상의 탄수화물이 특히 바람직하다.
본 발명의 용기에 담은 음료 중의 포도당 함유량은 바람직하게는 0.0001∼20질량%, 더욱 바람직하게는 0.001∼15질량%, 특히 바람직하게는 0.01∼10질량% 이다.
본 발명의 용기에 담은 음료 중의 과당 함유량은 바람직하게는 0.0001∼20질량%, 더욱 바람직하게는 0.001∼15질량%, 특히 바람직하게는 0.01∼10질량% 이다. 과당 포도당 액당, 포도당 과당 액당의 각 함유량은, 바람직하게는 0.01∼7질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼6질량%, 특히 바람직하게는 1.0∼5질량% 이다.
올리고당으로는, 예를 들어, 자당, 말토덱스트린, 콘시럽, 고(高)프룩토오스 콘시럽, 아가페 엑기스, 메이플 시럽, 사탕수수, 벌꿀 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 자당이 바람직하다. 자당의 형태로는, 그래뉴당, 액당, 상백당 등을 들 수 있다. 본 발명의 용기에 담은 음료 중의 자당 함유량은 바람직하게는 0.001∼20질량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼15질량%, 특히 바람직하게는 0.1∼10질량% 이다.
복합 다당의 바람직한 예는 말토덱스트린이다. 또한, 다가 알코올, 예를 들어 글리세롤류도 본 발명에서 사용할 수 있다. 글리세롤류는, 예를 들어, 0.1∼15질량%, 바람직하게는 0.2∼10질량%, 본 발명의 용기에 담은 음료에 사용할 수 있다.
본 발명의 용기에 담은 음료에 사용되는 감미료 중, 당알코올로는 에리트리톨, 소르비톨, 자일리톨, 트레할로스, 말티톨, 락티톨, 파라티노스, 만니톨 등을 들 수 있다. 이들 중, 칼로리가 없는 에리트리톨이 바람직하다. 이들 당알코올의 함유량은, 0.0001∼20질량% 가 바람직하고, 0.01∼15질량% 가 보다 바람직하다.
본 발명의 용기에 담은 음료에 사용되는 감미료 중, 인공 감미료로는 아스파탐, 수크랄로오스, 사카린, 시클라메이트, 아세술팜-K, L-아스파르틸-L-페닐알라닌 저급 알킬에스테르, L-아스파르틸-D-알라닌아미드, L-아스파르틸-D-세린아미드, L-아스파르틸-히드록시메틸알칸아미드, L-아스파르틸-1-히드록시에틸알칸아미드 등의 고감도 감미료, 글리시리진, 합성 알콕시 방향족 화합물 등이 있다. 또, 토마틴, 스테비오시드 및 다른 천연원의 감미료도 사용할 수 있다. 이들 감미료의 함유량은 0.0001∼20질량% 이다.
본 발명의 용기에 담은 음료에는, 전해질인 (D) 나트륨을 0.001∼0.5질량% 및/또는 (E) 칼륨 0.001∼0.2질량% 를 함유할 수 있다. 여기서, 나트륨 및 칼륨의 합계 농도는 0.001∼0.5질량% 가 바람직하다. 나트륨, 칼륨은 아미노산이나 산미료에서 유래하는 것도 포함된다.
본 발명에 사용되는 나트륨으로는, 아스코르브산나트륨, 염화나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 시트르산나트륨, 인산나트륨, 인산수소나트륨, 타르타르산나트륨, 벤조산나트륨 등 및 그들의 혼합물과 같은 용이하게 입수할 수 있는 나트륨염을 배합할 수 있다. 또, 나트륨은 첨가된 과즙 또는 차의 성분에서 유래하는 것도 포함된다. 음료의 안정성 관점에서, 본 발명의 용기에 담은 음료 중의 나트륨 함유량은 바람직하게는 0.001∼0.5질량%, 보다 바람직하게는 0.002∼0.4질량%, 더욱 바람직하게는 0.003∼0.2질량% 이다. 나트륨 농도가 0.5질량% 이하에서는, 음료의 안정성이 양호하다.
본 발명에 사용되는 칼륨으로는, 차 추출물에 함유되는 칼륨 이외의 화합물을 첨가하여 그 농도를 높일 수 있다. 예를 들어, 염화칼륨, 탄산칼륨, 황산칼륨, 아세트산칼륨, 탄산수소칼륨, 시트르산칼륨, 인산칼륨, 인산수소칼륨, 타르타르산칼륨, 소르브산칼륨 등 또는 그들의 혼합물과 같은 칼륨염을 배합해도 된다. 또, 칼륨은 첨가된 과즙 또는 향료에서 유래하는 것도 포함된다. 본 발명의 용기에 담은 음료 중의 칼륨 함유량은, 안정성의 관점에서, 바람직하게는 0.001∼0.2질량%, 보다 바람직하게는 0.002∼0.15질량%, 더욱 바람직하게는 0.003∼0.12질량% 이다. 칼륨 농도가 0.2질량% 이하에서는, 장기간 고온 보존시에서의 색조에 대한 영향이 작다.
본 발명의 용기에 담은 음료에는, 산미료를 함유시킬 수 있다. 본 발명에서의 산미료는 아스코르브산, 시트르산, 글루콘산, 숙신산, 타르타르산, 락트산, 푸마르산, 인산, 말산, 아디프산 및 그들의 염류에서 선택되는 1 종 이상이어도 된다. 이들 산 단독으로도 장기 보존에 대응할 수 있는 pH 로 되지만, 적절한 신맛을 얻기 위해서는 염류와의 병용이 바람직하다. 염류로는, 예를 들어, 무기 염기와의 염, 유기 염기와의 염을 들 수 있다. 무기 염기와의 염으로서는, 예를 들어, 알칼리 금속염 (예를 들어, 나트륨염, 칼륨염), 암모늄염 등을 들 수 있다. 유기 염기와의 염으로는, 예를 들어, 아민염 (예를 들어, 메틸아민염, 디에틸아민염, 트리에틸아민염, 에틸렌디아민염), 알칸올아민염 (예를 들어, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 알칼리 금속염이 바람직하고, 구체적으로는, 시트르산3나트륨, 시트르산1칼륨, 시트르산3칼륨, 글루콘산나트륨, 글루콘산칼륨, 타르타르산나트륨, 타르타르산3나트륨, 타르타르산수소칼륨, 락트산나트륨, 락트산칼륨, 푸마르산나트륨 등을 들 수 있다. 그 밖의 산미료로는, 천연 성분으로부터 추출한 과즙류를 들 수 있다.
산미료는 전체적으로 본 발명의 용기에 담은 음료 중에서 0.01∼0.7질량%, 특히 0.02∼0.6질량% 함유하는 것이 바람직하다. 산미료의 농도가 0.01질량% 이상에서는, 쓴맛, 떫은맛을 억제할 수 있으며, 또한 신맛이 느껴진다. 한편, 산미료의 농도가 0.7질량% 이하인 경우에는, 정미가 양호하다. 또한 무기산류, 무기산염류도 사용할 수 있다. 무기산류, 무기산염류로는 인산수소2암모늄, 인산2수소암모늄, 인산수소2칼륨, 인산수소2나트륨, 인산2수소나트륨, 메타인산3나트륨, 인산3칼륨 등을 들 수 있다. 이들 무기산류, 무기산염류는 본 발명의 용기에 담은 음료 중에 0.01∼0.5질량%, 특히 0.02∼0.3질량% 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명의 용기에 담은 음료는, 풍미 및 보존 안정성의 관점에서 pH 를 2.5∼5.1 의 범위 내로 하지만, 바람직하게는 2.8∼5.0 이고, 특히 바람직하게는 3.0∼4.5 이다. 즉, pH 가 2.5 이상에서는 장기 보존에 있어서 비중합체 카테킨류량이 유지된다. 또, pH 가 5.1 이하이면 장기 보존에 있어서도 안정성을 유지할 수 있다. pH 의 조정은 아스코르브산 또는 그 염이나 시트르산 등에 의해 상기 범위로 함으로써, 장기 보존이 가능하고 적절한 신맛을 갖는 음료가 된다.
향료 (플레이버) 나 과즙 (후르츠 쥬스) 은 기호성을 높이기 위해 본 발명의 용기에 담은 음료에 배합할 수 있다. 천연 또는 합성 향료나 과즙을 본 발명에서 사용할 수 있다. 이들은 후르츠 쥬스, 후르츠 플레이버, 식물 플레이버 또는 그들의 혼합물에서 선택할 수 있다. 특히, 후르츠 쥬스와 함께 차 플레이버, 바람직하게는 녹차 또는 흑차 플레이버의 조합이 바람직하다. 바람직한 과즙은 사과, 배, 레몬, 라임, 귤, 그레이프후르츠, 크랜베리, 오렌지, 딸기, 포도, 키위, 파인애플, 패션후르츠, 망고, 구아바, 라즈베리 및 체리를 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 시트러스 쥬스 (바람직하게는, 그레이프후르츠, 오렌지, 레몬, 라임, 귤), 망고, 패션 후르츠 및 구와바의 쥬스, 또는 그들의 혼합물이 가장 바람직하다. 바람직한 천연 플레이버는 쟈스민, 카밀레, 장미, 페퍼민트, 산사나무, 국화, 마름, 사탕수수, 영지, 죽순 등이다. 과즙은 본 발명의 용기에 담은 음료 중에 0.001 ∼ 20질량%, 더욱 바람직하게는 0.002∼10질량% 함유한다. 특히 바람직한 향료는 오렌지 플레이버, 레몬 플레이버, 라임 플레이버 및 그레이프후르츠 플레이버를 포함한 시트러스 플레이버이다. 시트러스 플레이버에 추가하여, 사과 플레이버, 포도 플레이버, 라즈베리 플레이버, 크랜베리 플레이버, 체리 플레이버, 파인애플 플레이버 등과 같은 여러 가지 다른 후르츠 플레이버를 사용할 수 있다. 이들 플레이버는 후르츠 쥬스 및 향유와 같은 천연원으로부터 유도해도 되고, 또는 합성해도 된다.
향료에는 여러 가지 플레이버의 블렌드, 예를 들어 레몬 및 라임 플레이버, 시트러스 플레이버와 선택된 스파이스 (전형적 콜라 소프트 드링크 플레이버) 등을 포함시킬 수 있다. 이러한 향료는 본 발명의 용기에 담은 음료 중에 바람직하게는 0.0001∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.001∼3질량% 배합할 수 있다.
본 발명의 용기에 담은 음료에는, 비타민을 추가로 함유시킬 수 있다. 비타민으로서 바람직하게는, 비타민 A, 비타민 B, 비타민 E 가 첨가된다. 또한 비타민 D 와 같은 다른 비타민을 첨가해도 된다. 비타민 B 로는 이노시톨, 티아민염산염, 티아민질산염, 리보플라빈, 리보플라빈 5'-인산에스테르나트륨, 니아신, 니코틴산아미드, 판토텐산칼슘, 피리독시염산염, 시아노코발라민, 엽산 및 비오틴에서 선택되는 비타민 B 군을 들 수 있다. 이들 비타민은 음료 1 개당 1 일 소요량 (미국 RDI 기준：US2005/0003068호 기재：U.S. Reference Daily Intake) 의 10질량% 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 용기에 담은 음료에는 미네랄을 추가로 함유시킬 수 있다. 바람직한 미네랄은 칼슘, 크롬, 구리, 불소, 요오드, 철, 마그네슘, 망간, 인, 셀렌, 규소, 몰리브덴 및 아연이다. 특히 바람직한 미네랄은 마그네슘, 인 및 철이다.
본 발명의 용기에 담은 음료에는, 비중합체 카테킨류의 쓴맛을 억제시키기 위하여 사이클로덱스트린을 병용할 수 있다. 사이클로덱스트린은
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-사이클로덱스트린, β-사이클로덱스트린, γ-사이클로덱스트린을 들 수 있다.
이와 같이 본 발명의 용기에 담은 음료에는, 차 유래의 성분에 맞추어, 산화 방지제, 각종 에스테르류, 색소류, 유화제, 보존료, 조미료, 야채 엑기스류, 화밀 엑기스류, pH 조정제, 품질 안정제 등의 첨가제를 단독으로, 혹은 병용하여 배합해도 된다.
본 발명의 용기에 담은 음료는, 기호성에 따라서 비탄산 음료로 할 수 있다. 또한, 탄산 음료로 할 수도 있다. 즉, 탄산 가스에 의해 적절한 기포성을 부여함으로써, 비중합체 카테킨류의 쓴맛을 억제시킬 수 있고, 나아가 소프트감 및 청량감을 계속적으로 부여할 수도 있다. 또한, 본 발명의 용기에 담은 음료는, 차계 음료로 할 수도, 비차계 음료로 할 수도 있다. 차계 음료로는, 녹차 음료 등의 비발효차 음료, 우롱차 음료 등의 반발효차 음료, 홍차 음료 등의 발효차 음료를 들 수 있다. 또한, 본 발명의 용기에 담은 음료는 기능성 음료로 할 수도 있어, 예를 들어 인핸스드 워터, 스포츠 드링크, 니어 워터 등의 비차계 음료로 할 수도 있다.
본 발명의 용기에 담은 음료의 칼로리는 음료 100㎖ 중에 함유되는 포도당, 과당 및 자당은 1g 에 대해 4㎉ 로 산출하고, 에리트리톨은 1g 에 대해 0㎉ 로 산출한다. 여기서 본 발명의 용기에 담은 음료는, 저 칼로리인 40㎉/240㎖ 이하가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2∼35㎉/240㎖, 특히 바람직하게는 3∼30㎉/240㎖ 이다.
본 발명의 용기에 담은 음료에 사용할 수 있는 용기는 폴리에틸렌테레프탈레이트를 주성분으로 하는 성형 용기 (이른바 PET 병), 금속 캔, 금속 호일이나 플라스틱 필름과 복합된 종이 용기, 병 등의 통상적인 형태로 제공할 수 있다. 여기서 말하는 용기에 담은 음료란 희석하지 않고 음용할 수 있는 것을 말한다.
또한 본 발명의 용기에 담은 음료는, 예를 들어 금속 캔과 같은 용기에 충전 후, 가열 살균할 수 있는 경우에 있어서는 적용해야 할 법규 (일본에서는 식품 위생법) 에 정해진 살균 조건으로 제조할 수 있다. PET 보틀, 종이 용기와 같이 레토르트 살균할 수 없는 것에 대해서는, 미리 상기와 동등한 살균 조건, 예를 들어 플레이트식 열교환기 등으로 고온에서 단시간 살균 후, 일정한 온도까지 냉각시켜 용기에 충전하는 등의 방법을 채용할 수 있다. 또한 무균 하에서, 충전된 용기에 다른 성분을 배합하여 충전해도 된다. 또한, 산성 하에서 가열 살균 후, 무균 하에서 pH 를 중성으로 되돌리는 것이나, 중성 하에서 가열 살균 후, 무균 하에서 pH 를 산성으로 되돌리는 등의 조작도 가능하다.
비중합체 카테킨류 및 카페인의 측정
멤브레인 필터 (0.8㎛) 로 여과하고, 이어서 증류수로 희석시킨 시료를 시마 즈 제작소 제조, 고속 액체 크로마토그래프 (형식 SCL-10AVP) 를 사용하여, 옥타데실기 도입 액체 크로마토그래프용 팩드(packed) 칼럼 L-칼럼 TM ODS (4.6㎜φ×250㎜： 재단법인 화학 물질 평가 연구 기구 제조) 를 장착하고, 칼럼 온도 35℃ 에서 그래디언트법에 의해 측정하였다. 이동상 A 액은 아세트산을 0.1mol/L 함유하는 증류수 용액, B 액은 아세트산을 0.1mol/L 함유하는 아세토니트릴 용액으로 하고, 시료 주입량은 20μL, UV 검출기 파장은 280㎚ 의 조건으로 실시하였다 (통상 카테킨류 및 카페인의 농도는 질량/체적% (%[w/v]) 로 나타내지만, 실시예 중의 함유량은 액량을 곱하여 질량% 로 나타내었다).
나트륨량의 측정
: 원자 흡광 광도법 (염산 추출)
시료 5g 을 10질량% 염산에 넣고, 그 후 이온 교환수로 1질량% 염산 용액이 되도록 정용(定溶)하여 흡광도 측정을 실시하였다.
파장：589.6㎚
프레임：아세틸렌-공기
칼륨량의 측정
：원자 흡광 광도법 (염산 추출)
시료 5g 을 10질량% 염산에 넣고, 그 후 이온 교환수로 1질량% 염산 용액이 되도록 정용하여 흡광도 측정을 실시하였다.
풍미의 평가
각 실시예 및 비교예에서 얻은 음료에 관해서, 패널리스트 5명에 의해 음용 시험을 실시하였다. 풍미는, 단맛, 신맛 및 쓴맛에 관해서 이하의 기준으로 평가하였다.
평가 기준
1: 뛰어나다, 2: 양호, 3: 표준, 4: 좋지 않다, 5: 나쁘다.
보존 시험
조제한 음료를 37℃ 에서 4 주간 보존하고, 보존 전후에서의 음료의 색조 변화를 5 명의 패널리스트에게 육안으로 이하의 기준에 의해 평점을 매겼다. 또한 풍미 평가를 실시하였다.
A：변화하지 않는다, B：약간 변화한다, C：변화한다, D：크게 변화한다
제조예 1
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」의 제조
시판 중인 녹차 추출물의 농축물 (미츠이 농림 (주) 「폴리페논 HG」) 1,000g 을, 25℃, 200r/min 의 교반 조건하에서, 95질량% 에탄올 수용액 9,000g 중에 현탁시켜, 활성탄 (쿠라레콜 GLC, 쿠라레 케미컬사 제조) 200g 과 산성 백토 (미즈카에이스 #600, 미즈사와 화학사 제조) 500g 을 투입 후, 약 10분간 교반을 계속하였다. 이어서, 25℃ 인 채로 약 30 분간의 교반 처리를 계속하였다. 이어서, 2호 여과지로 활성탄, 산성 백토 및 침전물을 여과한 후, 0.2㎛ 멤브레인 필터에 의해서 재여과를 실시하였다. 마지막으로 이온 교환수 200g 을 여과액에 첨가하여, 40℃, 3.3kPa 에서 에탄올을 증류 제거하고, 감압 농축을 실시하였다. 이 중 750g 을 스테인리스 용기에 투입하여, 이온 교환수에 의해 전체량을 10,000g 으로 하고, 5질량% 중탄산나트륨 수용액 30g을 첨가하여 pH 5.5 로 조정하였다. 이어서, 22℃, 150r/min 의 교반 조건하에서, 이온 교환수 10.7g 중에 키코망 타나아제 KTFH (Industrial Grade, 500U/g 이상) 2.7g 을 용해한 액을 첨가하고, 30분 후에 pH 가 4.24 로 저하된 시점에서 효소 반응을 종료하였다. 이어서, 95℃ 의 온욕에 스테인리스 용기를 침지하고, 90℃, 10분간 유지시켜 효소 활성을 완전히 실활시켰다. 이어서, 25℃ 까지 냉각한 후에 농축 처리를 실시하여 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」을 얻었다. 비중합체 카테킨류는 15.0질량%, 비중합체 갈레이트체율은 45.1질량% 이었다.
제조예 2
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」의 제조
녹찻잎 (케냐산, 대엽종) 300g 에 88℃ 의 뜨거운 물 4,500g 을 첨가하여 60분간 교반 추출한 후, 100메시의 철망으로 조여과하였다. 이어서, 차 추출액의 미분(微粉)을 제거하기 위해서 원심 분리 조작을 하여 「녹차 추출액」3,680g 을 얻었다. 이어서, 녹차 추출액의 일부를 동결 건조시켜, 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」를 얻었다. 비중합체 카테킨류는 32.8질량%, 비중합체 갈레이트체율은 58.6질량% 이었다.
제조예 3
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 3」의 제조
비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2 를 스테인리스 용기에 투입하고, 5질량% 중탄산나트륨 수용액을 첨가하여 pH 5.5 로 조정하였다. 이어서, 22℃, 150r/min 의 교반 조건하에서, 이온 교환수 중에 키코망 타나아제 KTFH (Industrial Grade, 500U/g 이상) 를 녹차 추출물의 농축물에 대하여 430ppm 이 되는 농도로 첨가한 액 150g 을 투입하고, 55분 후에 pH 가 4.24 로 저하된 시점에서 효소 반응을 종료하였다. 이어서, 95℃ 의 온욕에 스테인리스 용기를 침지하고, 90℃, 10분간 유지시켜 효소 활성을 완전히 실활시켰다. 이어서, 25℃ 까지 냉각한 후에 농축 처리, 동결 건조시켜 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 3」을 얻었다. 비중합체 카테킨류는 30.0질량%, 비중합체 갈레이트체율은 20.2질량% 이었다.
제조예 4
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 4」의 제조
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」 25g 과 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 3」 75g 의 혼합물을, 25℃ 에서, 200r/min 의 교반 조건하에 95질량% 에탄올 수용액 900g 중에 현탁시켜, 활성탄 (쿠라레콜 GLC, 쿠라레 케미컬사 제조) 20g 과 산성 백토 (미즈카에이스 #600, 미즈사와 화학사 제조) 50g 을 투입 후, 약 10분간 교반을 계속하였다. 이어서, 25℃ 인 채로 약 30 분간의 교반 처리를 계속하였다. 이어서, 2호 여과지로 활성탄, 산성 백토, 및 침전물을 여과한 후, 0.2㎛ 멤브레인 필터에 의해서 재여과를 실시하였다. 마지막으로 이온 교환수 200g 을 여과액에 첨가하여, 40℃, 3.3kPa 에서 에탄올을 증류 제거하고, 감압 농축을 실시하여 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 4」를 얻었다. 비중합체 카테킨류는 30.8질량%, 비중합체 갈레이트체율은 30.4질량% 이었다.
제조예 5
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 5」의 제조
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 3」85g 을 탈이온수 8,415g에 25℃ 에서 30분간 교반 용해하였다 (타나아제 처리액). 스테인리스 칼럼 1 (내경 110㎜×높이 230㎜, 용적 2,185㎖) 에 합성 흡착제 SP-70(미츠비시 화학 (주) 제) 를 2,048㎖ 충전하였다. 타나아제 처리액 8,200g (합성 흡착제에 대하여 4배 용량) 을 SV = 1 (h-1) 로 칼럼 1 에 통액시키고 투과액은 폐기하였다. 물로 세정 후, 20질량% 에탄올 수용액을 SV = 1(h-1) 로 10,240㎖ (합성 흡착제에 대하여 5배 용량) 를 통액시켜, 「수지 처리품 1」(pH 4.58) 을 얻었다. 이어서, 스테인리스 칼럼 2 (내경 22㎜×높이 145㎜, 용적 55.1㎖) 에 입자상 활성탄 타이코(太閤)SGP (후타무라 과학 (주) 제조) 를 8.5g 충전하여, 「수지 처리품 1」을 SV = 1(h-1) 로 칼럼 2 에 통액시켰다. 이어서, 농축 처리, 동결 건조를 실시하여 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 5」를 얻었다. 비중합체 카테킨류는 77.6질량%, 비중합체 갈레이트체율 20.2질량% 이었다.
실시예 1
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 5.3g, 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」 2.2g, L-발린 1.0g, L-류신 2.0g, L-이소류신 1.0g 을 물에 용해하였다. 다음으로, 무수 결정과당, 에리트리톨, L-아스코르 브산, 녹차 향료를 첨가하여 전체량을 1,000g 으로 하였다. 배합 후, UHT 살균하여 PET 병에 충전하였다. 이 용기에 담은 녹차 음료의 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 2
아미노산으로서 L-트레오닌 1.0g 을 더 추가한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 3
아미노산으로서 L-메티오닌 1.0g 을 더 추가한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 4
아미노산으로서 L-히스티딘 1.0g 을 더 추가한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 5
아미노산으로서 L-페닐알라닌 1.0g 을 더 추가한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 6
아미노산으로서 L-리신 1.0g 을 더 추가한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 7
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 5」 1g 을 사용한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 8
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」의 사용량을 8.5g 으로 하고, 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」 대신에 인도산 홍차 추출물 분말 0.5g 을 사용한 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 9
L-아스코르브산 대신에 무수 시트르산 1g 을 사용하고, 레몬 향료 1g 을 더 첨가한 것 외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여 레몬 풍미의 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 10
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카 테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 4」 4.2g 을 사용한 것 외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
실시예 11
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 5」 1.6g 을 사용한 것 외에는, 실시예 8 과 동일하게 하여 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
비교예 1
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」을 사용하지 않은 것 외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 용기에 담은 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 1 에 나타낸다.
Figure 112009038855484-pct00002
1) 풍미 평가의 5 단계 평가, 1: 우수하다, 2: 양호, 3: 표준, 4: 좋지 않다, 5: 나쁘다
2) 보존 후의 색상, A: 변화하지 않는다, B: 약간 변화한다, C: 변화한다, D: 크게 변화한다.
실시예 12
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 8.5g 과, L-발린 1.0g, L-류신 2.0g, L-이소류신 1.0g 을 물에 용해하였다. 다음으로, 무수 결정과당, 에리트리톨, 무수 시트르산, 시트르산 3Na, L-아스코르브산, 레몬 라임 향료를 첨가하여 전체량을 1,000g 으로 하였다. 배합 후, UHT 살균하여 PET 병에 충전하였다. 이 용기에 담은 비차계 음료의 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 13∼17
실시예 2∼6 과 동일하게 각 아미노산을 추가로 배합한 것 외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 2
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 및 홍차 추출물의 농축물을 사용하지 않은 것 외에는, 실시예 9 와 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 3
무수 시트르산의 배합량을 증량하고, 시트르산 Na 를 사용하지 않은 것 외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 4
시트르산 Na 의 배합량을 증량한 것 외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 2 에 나타낸다.
비교예 5
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」를 사용한 것 외에는, 실시예 12 와 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 2 에 나타낸다.
시판 스포츠 음료를 표 2 에 나타낸다.
Figure 112009038855484-pct00003
1) 풍미 평가의 5 단계 평가, 1: 우수하다, 2: 양호, 3: 표준, 4: 좋지 않다, 5: 나쁘다
2) 보존 후의 색상, A: 변화하지 않는다, B: 약간 변화한다, C: 변화한다, D: 크게 변화한다.
표 1 및 표 2 로부터, 본 발명의 용기에 담은 음료는, 풍미 변화가 없고, 감미료를 함유함에도 불구하고 장기간 보존이 가능한 것이 분명하다.
실시예 21
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 5.3g, 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」 2.2g, L-글루타민산나트륨 1.0g, L-아스파르트산나트륨 1.0g 을 물에 용해하였다. 다음으로, 무수 결정과당, 에리트리톨, L-아스코르브산나트륨, 녹차 향료를 첨가하여 전체량을 1,000g 으로 하였다. 배합 후, UHT 살균하여 PET 병에 충전하였다. 이 용기에 담은 녹차 음료의 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 22
L-글루타민산 Na 와 L-아스파르트산 Na 대신에, 아미노산으로서 L-글루타민산과 L-아스파르트산을 사용한 것 외에는, 실시예 21 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 23
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 5」를 사용한 것 외에는, 실시예 21 과 동일하게 하여 용기에 담은 녹차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 24
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」의 사용량을 8.5g 으로 변경하고, 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 농축물 2」 대신에 인도산 홍차 추출물 분말 0.5g 을 사용한 것 외에는, 실시예 21 과 동일하게 하여 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 25
L-아스코르브산 Na 대신에 무수 시트르산 1g 을 배합하고, 레몬 향료 1g 을 추가로 배합한 것 외에는, 실시예 24 와 동일하게 하여 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 26
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 4」를 사용한 것 외에는, 실시예 24 와 동일하게 하여 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
실시예 27
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 5」를 사용한 것 외에는 실시예 24 와 동일하게 하여 용기에 담은 홍차 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
비교예 11
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물」을 사용하지 않은 것 외에는, 실시예 21 과 동일하게 하여 용기에 담은 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 3 에 나타낸다.
Figure 112009038855484-pct00004
1) 풍미 평가의 5 단계 평가, 1: 우수하다, 2: 양호, 3: 표준, 4: 좋지 않다, 5: 나쁘다
2) 보존 후의 색상, A: 변화하지 않는다, B: 약간 변화한다, C: 변화한다, D: 크게 변화한다.
실시예 28
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 8.5g 과, L-아르기닌 1.0g, 글리신 0.5g 을 물에 용해하였다. 다음으로, 무수 결정과당, 에리트리톨, 무수 시트르산, 시트르산 3Na, L-아스코르브산, 레몬 라임 향료를 첨가하여 전체량을 1,000g 으로 하였다. 배합 후, UHT 살균하여 PET 병에 충전하였다. 이 용기에 담은 비차계 음료의 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 4 에 나타낸다.
실시예 29∼35
글리신 대신에 각종 아미노산을 배합한 것 외에는, 실시예 28 과 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 4 에 나타낸다.
비교예 12
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물」을 사용하지 않은 것 외에는, 실시예 28 과 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 4 에 나타낸다.
비교예 13
무수 시트르산의 배합량을 증량하고, 시트르산 Na 를 사용하지 않은 것 외에는, 실시예 28 과 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 4 에 나타낸다.
비교예 14
시트르산 Na 의 배합량을 증량한 것 외에는, 실시예 28 과 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 4 에 나타낸다.
비교예 15
「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 1」 대신에 「비중합체 카테킨류 함유 녹차 추출물의 정제물 2」를 사용한 것 외에는, 실시예 28 과 동일하게 하여 용기에 담은 비차계 음료를 제조하였다. 그 조성, 풍미 평가 및 안정성의 결과를 표 4 에 나타낸다.
Figure 112009038855484-pct00005
1) 풍미 평가의 5 단계 평가, 1: 우수하다, 2: 양호, 3: 표준, 4: 좋지 않다, 5: 나쁘다
2) 보존 후의 색상, A: 변화하지 않는다, B: 약간 변화한다, C: 변화한다, D: 크게 변화한다.
표 3 및 표 4 로부터, 본 발명의 용기에 담은 음료는 풍미 변화가 없고, 음료의 장기간 보존이 가능한 것이 분명하다.

Claims (18)

  1. (A) 비중합체 카테킨류를 0.06∼0.5질량%,
    (B) L-아스파르트산, L-글루타민산, L-알라닌, DL-알라닌, 글리신, L-아스파라긴, L-글루타민, L-아르기닌, L-세린, L-티로신, L-시스틴 및 L-프롤린에서 선택되는 1 종 이상의 아미노산 또는 그 염을 0.01∼5.0질량%, 및
    (C) 감미료를 0.0001∼20질량%
    함유하고, (G) 비중합체 카테킨류의 갈레이트체율이 5∼40질량% 이고, 또한 pH 가 2.5∼5.1 이고,
    상기 성분 (B) 는 L-글루타민산 및 L-아스파르트산을 함유하는 아미노산 또는 그 염, 또는 L-아르기닌을 함유하는 아미노산 또는 그 염을 포함하여 배합한 것인 용기에 담은 음료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    녹차 추출물의 정제물을 배합한 것인 용기에 담은 음료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    추가로 (D) 나트륨을 0.001∼0.5질량% 및/또는 (E) 칼륨을 0.001∼0.2질량% 함유하는 용기에 담은 음료.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (F) 비중합체 카테킨류의 비에피체율이 5∼25질량% 인 용기에 담은 음료.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (H) 카페인과 (A) 비중합체 카테킨류와의 함유 질량비 [(H)/(A)] 가 0.0001∼0.16 인 용기에 담은 음료.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    감미료로서 과당, 포도당, 자당 및 포도당 과당 액당에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 용기에 담은 음료.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    감미료로서 당알코올을 함유하는 용기에 담은 음료.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    감미료로서 인공 감미료를 함유하는 용기에 담은 음료.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    추가로, 아스코르브산, 시트르산, 글루콘산, 숙신산, 타르타르산, 락트산, 푸마르산, 말산 및 그들의 염류에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 용기에 담은 음료.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    추가로, 이노시톨, 티아민염산염, 티아민질산염, 리보플라빈, 리보플라빈 5'-인산에스테르나트륨, 니아신, 니코틴산아미드, 판토텐산칼슘, 피리독시염산염, 시아노코발라민, 엽산 및 비오틴에서 선택되는 1 종 이상을 함유하는 용기에 담은 음료.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    자당의 감미도를 1 이라고 하였을 때의 감미도가 2 이상인 용기에 담은 음료.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    비차계 음료인 용기에 담은 음료.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    비발효차 음료인 용기에 담은 음료.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    반(半)발효차 음료인 용기에 담은 음료.
  15. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    발효차 음료인 용기에 담은 음료.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    비탄산 음료인 용기에 담은 음료.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    탄산 음료인 용기에 담은 음료.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    칼로리가 40Kcal/240㎖ 이하인 용기에 담은 음료.
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