KR101172553B1 - 낮은 폐독성을 갖는 산화알킬렌 공중합체를 함유하는작용성 유체 - Google Patents

낮은 폐독성을 갖는 산화알킬렌 공중합체를 함유하는작용성 유체 Download PDF

Info

Publication number
KR101172553B1
KR101172553B1 KR1020067025588A KR20067025588A KR101172553B1 KR 101172553 B1 KR101172553 B1 KR 101172553B1 KR 1020067025588 A KR1020067025588 A KR 1020067025588A KR 20067025588 A KR20067025588 A KR 20067025588A KR 101172553 B1 KR101172553 B1 KR 101172553B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
oxide
copolymer
meq
unsaturation
Prior art date
Application number
KR1020067025588A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070023717A (ko
Inventor
존 브이 셔먼
루드빅 ？켈
마르크 발터
크리스티안 불프
미하엘 스퇴써
지그베르트 브랜트
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34967514&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR101172553(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20070023717A publication Critical patent/KR20070023717A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101172553B1 publication Critical patent/KR101172553B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M107/30—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M107/32—Condensation polymers of aldehydes or ketones; Polyesters; Polyethers
    • C10M107/34—Polyoxyalkylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/02—Mixtures of base-materials and thickeners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
    • C10M173/02—Lubricating compositions containing more than 10% water not containing mineral or fatty oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/10—Compounds containing silicon
    • C10M2201/1013—Compounds containing silicon used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/10—Compounds containing silicon
    • C10M2201/102—Silicates
    • C10M2201/103—Clays; Mica; Zeolites
    • C10M2201/1036—Clays; Mica; Zeolites used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/022—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing at least two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/042—Epoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/1206—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/26—Overbased carboxylic acid salts
    • C10M2207/262—Overbased carboxylic acid salts derived from hydroxy substituted aromatic acids, e.g. salicylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • C10M2209/1045—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
    • C10M2209/1055—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/106—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing four carbon atoms only
    • C10M2209/1065—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing four carbon atoms only used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/107—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of two or more specified different alkylene oxides covered by groups C10M2209/104 - C10M2209/106
    • C10M2209/1075—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of two or more specified different alkylene oxides covered by groups C10M2209/104 - C10M2209/106 used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/108—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups etherified
    • C10M2209/1085—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups etherified used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C10M2215/065—Phenyl-Naphthyl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C10M2215/224—Imidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/108—Phenothiazine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/043—Ammonium or amine salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/049—Phosphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
    • C10M2229/041—Siloxanes with specific structure containing aliphatic substituents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/065—Saturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/64—Environmental friendly compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C10N2040/255—Gasoline engines
    • C10N2040/26—Two-strokes or two-cycle engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/36—Release agents or mold release agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

본 발명은 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올과 공중합시켜 수득가능한 유효량의 공중합체를 작용성 유체에 투입하여 작용성 유체의 흡입 독성을 감소시키는 방법으로서, 상기 공중합체는 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 것인 방법에 관한 것이다.

Description

낮은 폐독성을 갖는 산화알킬렌 공중합체를 함유하는 작용성 유체{FUNCTIONAL FLUIDS CONTAINING ALKYLENE OXIDE COPOLYMERS HAVING LOW PULMONARY TOXICITY}
본 발명은 저불포화도를 갖는 산화알킬렌 공중합체를 함유하는 낮은 폐독성의 작용성 유체 조성물, 산화알킬렌 공중합체의 용도 및 작용성 유체의 흡입 독성을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
출발 단량체로서 산화에틸렌 및 산화프로필렌과의 공중합체를 고성능 윤활제의 제조를 위한 기초 오일로서 수년 동안 사용해 왔다.
이러한 생성물의 합성에 이용되는 방법은 보통 단일작용성 또는 이작용성 알콜레이트로부터 출발하는 산화프로필렌과 산화에틸렌과의 음이온성 중합이다.
작용성 유체는 주어진 용도의 요건을 충족시키는 다작용을 제공하는 유체로서 정의될 수 있다. 보통 윤활 또는 열전달과 같은 하나의 작용을 충족시키는 것이 한 용도에 있어 요구되는데, 작용성 유체는 송전, 부식 억제, 전기 절연, 낮은 유동점, 높은 점도 지수, 분해시 최소 탄소성 잔류물, 비착색, 낮은 발색, 산화 및 열적 안정성, 가수분해 안정성, 낮은 수독성 및 생분해성을 비롯한 기타 용도에 있어서 요건을 수행하는 것으로 기대된다.
또한, 폴리글리콜로 알려진 폴리알킬렌 글리콜은 이의 높은 산소 함량으로 독특한 특성을 갖는다. 이들은 금속 표면 상에 흡착되는 우수한 윤활제이다. 단량체의 유형 또는 그 비율을 변화시켜 이들 구조는 수용성 또는 비수용성일 수 있다. 이들은 수용성일 수 있는 유일한 윤활제이다.
폴리글리콜은 세계 2차 대전의 끝에서 개발되어, 총탄 및 유산탄으로 유입관이 관통되었을 경우에도 발화하지 않는 수계 유압유로서 그 사용이 급속도로 번져갔다.
브레이크유, 엔진 윤활제, 고무 및 탈형 윤활제(demoulding lubricant)를 비롯하여 다수의 용도로 사용될 수 있음이 확인되었다. 산화에틸렌과 산화프로필렌과의 랜덤 공중합체, 가장 바람직하게는 모노알킬 에테르 중합체가 특히 우수한 윤활제 베이스스탁임이 발견되었다.
윤활제로서 이러한 폴리글리콜 공중합체의 주된 장점은 이들의 높은 점도 지수(즉, 점도의 낮은 온도 의존성), 저온에서의 낮은 점도, 마찰/내마모 첨가제의 첨가 없이도 낮은 마찰 계수, 산화에틸렌/산화프로필렌 비율의 선정을 통해 공중합체의 수용성 정도의 조절(혼탁점(turbidity point)으로 특징지어짐), 비부식성 및 정전기 방지 특성, 및 매우 낮은 유동점이다. 또한, 이들 폴리글리콜 중합체의 열분해는 잔류물을 제공하지 않는다. 40:60 내지 60:40 범위의 산화에틸렌 대 산화프로피렌 단량체의 중량비를 갖는 직쇄형 공중합체는 특히 이로운 것으로 밝혀졌다. 한편, 이러한 공중합체는 -30℃ 이하의 매우 낮은 유동점, 우수한 수용성(50℃ 이상의 혼탁점) 및 매우 높은 점도 지수(250 이상)를 갖는다.
문헌[ECETOC, European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals, Technical Report No. 55, Pulmonary Toxicity of Polyalkylene Glycols, Brussels, December 1997, ISSN-0773-8072-55]로부터 일부 폴리알킬렌 글리콜이 높은 급성 폐독성을 나타내는 것으로 알려져 있다. 이러한 생성물 중에 특히 약 50:50의 중량비의 산화 에틸렌 및 산화프로필렌을 함유하는 부탄올 개시된 폴리알킬렌 글리콜이 있다. 상기 독성은 중량이 증가함에 따라 증가된다. 따라서, 예를 들어 약 4000 g/mol의 분자량에서 50:50의 중량비의 산화에틸렌 및 산화프로필렌을 함유하는 산화모노부톡시에틸렌/산화프로필렌 공중합체는 단지 106 mg/m3의 낮은 LC50 수치를 특징으로하는 높은 에어로솔 독성을 나타내었다. 또한, 4000 g/mol의 분자량을 갖는 디올 개시된 50:50 EO/PO-랜덤 폴리에테르는 350 mg/m3의 다소 낮은 LC50 수치를 나타내었다. 상기 에어로솔의 높은 독성 때문에 이러한 직쇄형 공중합체의 가공자 및 사용자는, 예컨대 에어로솔로부터 직원을 보호하기 위한 플랜트의 보호화(encapsulation)와 같은 정교한 기술적 대비를 하는 것이 필요하다.
이러한 생성물을 대체하는 정교한 방법은 완전히 다른 화학으로 변화시키는 것이다. US 2001/0031855에서는 중심쇄 및 4개 이상의 OH 기를 갖는 알콜로부터 출발하는 40:60 내지 60:40의 산화에틸렌/산화프로필렌 중량비를 갖는 폴리올-개시된 산화에틸렌/산화프로필렌 공중합체가 유동점, 수용성 및 점도 지수와 관련하여 월등한 특성을 갖고, 동시에 에어로솔에 노출시 독성이 없다는 것을 교시한다. 이로 써 가공자는 플랜트의 보호화 및 에어로솔부터의 직원의 보호를 위한 정교한 기술적 대책을 피할 수 있게 된다. 그러나, US 2001/0031855에 기술된 상기 생성물의 단점은 이들이 새로운 조형물을 필요로 하고, 보통 부탄올 개시된 생성물이 사용되는 용도에서 항상 만족스러운 결과를 나타내는 것은 아니라는 점이다.
따라서, 본 발명의 목적은 모노올 또는 디올 개시제로 출발하지만 에어로솔 형성시 잠재적 독성이 없는 윤활제용 기초 오일로서 적합한 산화알킬렌 공중합체를 제공하는 것이다.
본 발명자는, 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 산화알킬렌 공중합체에 의해 상기 목표를 달성할 수 있다는 것을 발견하였다. 보통 상기 공중합체는 OECD 지침 방법 403에 따라 측정시 1000 mg/m3 이상(4 시간)의 LC50 수치를 보인다. 바람직하게는, 상기 공중합체는 DMC 촉매의 존해 하에서 수득한다.
따라서, 한 양태에서 본 발명은 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체의 유효량을 작용성 유체에 투입하여 작용성 유체의 흡입 독성을 감소시키는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 공중합체의 불포화도는 바람직하게는 0.008 meq/g 이하, 더욱 바람직하게는 0.005 meq/g 이하이다. 불포화도는 요오드 수치를 측정(Kaufmann에 따름, DGF-C-V 116)하여 산출될 수 있다. 상기 방법은 100 g의 폴리에테르 당 I2 g으로 요오드 수치를 제공한다. 1 g I2/100 g의 수치는 0.0394 mmol I2/g=0.0394 meq/g에 상응한다.
바람직한 작용성 유체로는 산업용 윤활제, 자동차용 윤활제, 선박용 윤활제 및 항공기용 윤활제가 있다.
놀랍게도, 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체는 특히 낮은 폐독성을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 공중합체의 LC50 수치는, 바람직하게는 1500 mg/m3 이상, 더욱 바람직하게는 2000 mg/m3 이상이다. 본 발명의 공중합체의 LC50 수치는 5000 mg/m3 이상일 수 있다.
LC50 수치는 하기 동일한 시험 방법: OECD 지침 방법 403; U.S. EPA 지침 OPPTS 870.1300; EU 지침 92/69/EEC 및 93/21/EEC 중 하나에 의해 측정하였다: 참고문헌["Acute Inhalation Toxicity Study in Wistar Rats" (4 시간 액상 에어로솔 노출)]
본 발명의 산화알킬렌 공중합체는 보통 무수 작용성 유체의 총중량을 기준으로 75 내지 99 중량%의 양으로 작용성 유체에 투입한다.
본 발명의 산화알킬렌 공중합체는 개시제로서 모노올 또는 디올에 의해 출발한다. 상기 모노올 개시제는, 바람직하게는 C1-C18 모노-알콜 또는 1 내지 20개의 옥시알킬렌 유닛을 함유하는 C1-C18 모노-알콜의 폴리옥시알킬렌 모노에테르이다. 바람직한 옥시알킬렌 유닛은 옥시에틸렌 및/또는 옥시프로필렌 유닛이다. 개시제 모노올로서 사용되는 폴리옥시알킬렌 모노에테르는 공중합 단계 이전에 개별 단계에서 알칼리 촉매, 예컨대 나트륨 히드록사이드 또는 칼륨 히드록사이드, 산성 촉매, 예컨대 무기산, 루이스산-촉매, 예컨대 삼불화붕소 또는 하기 기술된 바와 같은 DMC-촉매의 존재 하에, C1-C18 모노-알콜을 알콕실화하여 수득할 수 있다.
또한, 디올을 개시제로서 사용할 수 있다. 바람직한 예로서는 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,2-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜이 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 모노올 개시제는 n-부탄올, 이소-부탄올, 2-에틸 헥산올, 2-프로필 헵탄올, 부틸 글리콜, 부틸 디에틸렌글리콜, 부틸 트리에틸렌글리콜, 부틸 프로필렌글리콜, 부틸 디프로필렌글리콜, 부틸 트리프로필렌글리콜, 메틸 디글리콜, 메틸 트리글리콜, 메틸디프로필렌글리콜, 메틸트리프로필렌글리콜, 메탄올, 에탄올, 헥산올, 이소-노난올, 데칸올, 2-부틸옥탄올, 올레일 알콜, 옥타데칸올 (예를 들어, 스테아릴 알콜), 이소노나데칸올 및, C4-C8-알콜 (분지도 DOB<0.1), C6-C10-알콜 (DOB<0.1), C10-C18-알콜 (DOB<0.1), C12-C16-알콜 (DOB<0.1), C12-C14-알콜 (DOB<0.1), C16-C18-알콜 (DOB<0.1), C9-C11-알콜 (DOB<0.2), C12-C15-알콜 (DOB <0.2), C12-C13-알콜 (DOB 0.3-0.5), C11-C15-알콜 (DOB 0.3-0.5), C13-C15-알콜 (DOB 0.4-0.6), 이소트리데칸올 (DOB 1.3-1.7), C16+-알콜 (DOB 1.5-2.0), 이소데칸올 (DOB 2.0-2.5), 이소트리데칸올 (DOB 2.0-2.5) 및 이소트리데칸올 (DOB 3.2-3.8)의 흔히 사용되는 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 분지도(DOB)는 분자당 메틸기수-1로서 정의된다. 에탄올과 같은 완전 직쇄형의 알콜은 분자당 하나의 메틸기를 가져 결과적으로 0의 분지도를 갖는다. 분지도는 NMR-분석으로 측정될 수 있다.
특히 바람직한 개시제는 n-부탄올이다.
본 발명의 산화 알킬렌 공중합체는 블럭 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있다. 산화에틸렌/산화프로필렌이 바람직하고, 산화에틸렌/산화프로필렌 랜덤 공중합체가 특히 바람직하다. 옥시에틸렌/옥시프로필렌 중량비는 일반적으로 10:90 내지 90:10, 바람직하게는 25:75 내지 75:25, 더욱 바람직하게는 40:60 내지 60:40이다.
산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌의 공중합은 DMC 촉매의 존재 하에서 수행되는 것이 바람직하다.
준비되는 적합한 DMC 촉매는, 예를 들어 하기 화학식 (I)을 가진다:
M1 a[M2(CN)b(A)c]d?fM1 gXn?h(H2O)?eL (I)
상기 식 중,
M1은 Zn2+, Fe2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, Al3+, V4+, V5+, Sr2+, W4+, W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, Pt2+, V2+, Mg2+, Ca2+, Ba2+, Cu2+로 구성된 군으로부터 선택된 금속 이온이고,
M2는 Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+로 구성된 군으로부터 선택된 금속 이온이며,
M1 및 M2는 동일하거나 상이하고,
A는 할라이드, 히드록사이드, 설페이트, 카르보네이트, 시아나이드, 티오시아네이트, 이소시아네이트, 시아네이트, 카르복실레이트, 옥살레이트 또는 니트레이트로 구성된 군으로부터 선택된 음이온이며,
X는 할라이드, 히드록사이드, 설페이트, 카르보네이트, 시아나이드, 티오시아네이트, 이소시아네이트, 시아네이트, 카르복실레이트, 옥살레이트 및 니트레이트로 구성된 군으로부터 선택된 음이온이고,
L은 알콜, 알데히드, 케톤, 에테르, 폴리에테르, 에스테르, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 우레아, 아미드, 니트릴 및 설파이드로 구성된 군으로부터 선택된 수혼화성 리간드이며,
a, b, c, d, g 및 n은 상기 화합물이 전기적으로 중성이도록 선택되고,
e는 0 이상의 분수 또는 정수인 리간드의 배위수이며,
f는 0 이상의 분수 또는 정수이고,
h는 0 이상의 분수 또는 정수이며,
여기서 화학식 (I)의 다중금속 시아나이드 화합물은 결정인 것이 바람직하다.
본원에서는 M1이 Zn(II)이고 M2가 Co(III)인 결정성 다중금속 시아나이드 화합물이 바람직하다. 다중 시아나이드 화합물의 이러한 바람직한 부류는 하기에서 아연 헥사시아노코발테이트로 지칭될 것이다.
따라서, 아연 헥사시아노코발테이트의 부류 중 특히 바람직한 화학식 (I)의 실시양태가 존재한다.
음이온 X가 포르메이트, 아세테이트 또는 프로피오네이트이어서 f가 0 이상이며, DE 197,42,978에 기술되어 있는 바와 같이 X-선 회절을 갖는 결정성 다중금속 시아나이드 화합물이 특히 바람직하다. 이러한 화합물 중, 음이온 X가 아세테이트인 화합물, 특히 단사 결정계(monoclinic crystal system)로 결정하화는 화합물이 결과적으로 바람직하다.
M1이 Zn(II)이고, M2가 Co(III)이며, X가 아세테이트이고, 단사 결정계를 갖는 이러한 다중금속 시아나이드 화합물 중에서, 초정의 형태학과 관련한 추가의 바람직한 실시양태가 있다. 혈소판 형상의 다중 금속 시아나이드 화합물, 즉, 제1 미세결정의 길이 및 폭이 그 제1 미세결정의 두께에 3 배 이상인 다중금속 시아나이드 화합물이 바람직하다.
상기 DMC 촉매를 제조하는 바람직한 제조 방법은 적어도 하기 2개의 단계를 포함한다:
(a) 금속 염을 시아노메탈레이트 화합물과 반응시켜, 이후 전구체 상으로 지칭되는 다중금속 시아나이드 상을 침전시키는 단계(침전 단계), 및
(b) 다중금속 시아나이드 전구체 상을 재결정화하여, 이후 촉매 상으로 지칭되는 소정의 촉매 활성 다중금속 시아나이드 상으로 전환시키는 단계(재결정화 단계)
를 포함한다.
다중금속 시아나이드 상은 특정 결정 구조를 갖는 다중금속 시아나이드 화합물이다.
상기 참조문헌에서 기술된 바와 같이, 금속 염 M1 gXn(여기서, M1, X, g 및 n은 화학식 (I)에서 정의한 바와 같음)의 수용액을, 화학식 Bx[M2(CN)b(A)c]z(여기서, B는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및/또는 수소이고, M2, A, b 및 c는 화학식 (I)에서 정의한 바와 같으며, x 및 z는 0 이상의 수임)의 하나 이상의 시아노메탈레이트 화합물을 포함하는 시아노메탈레이트 수용액과 혼합하여 다중금속 시아나이드 전구체 상의 침전을 수행한다. B는 EP 862,947에 기술된 바와 같이 수소인 것이 특히 바람직하다.
상기 기술된 바람직한 다중금속 시아나이드 촉매 상에 상응하는, 바람직한 금속 염은 아연 카르복실레이트, 특히 아연 포르메이트, 아연 아세테이트 및 아연 프로피오네이트가 있다.
또한, 상기 수용액 중 하나 또는 둘 모두가, 필요한 경우, 상기 기술된 부류의 물질 또는 WO 98/16,310, 페이지 6, 13-26 행에 기술된 바와 같은 물질, 및/또는 하나 이상의 계면활성 물질로부터 선택된 하나 이상의 유기 리간드 L을 추가로 포함할 수 있다. 사용되는 상기 계면활성 화합물은, 특히 음이온성, 양이온성, 비이온성 및/또는 중합성 계면활성제일 수 있다.
특히, 비이온성 및/또는 중합성 계면활성제를 사용할 수 있다. 이들 군 중, 지방 알콜 알콕실레이트, 다른 소수성을 갖는 다양한 에폭사이드의 블럭 공중합체, 피마자유 알콕실레이트 또는 에폭사이드의 블럭 공중합체, 및 기타 단량체, 예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산이 특히 바람직하다. 사용되는 상기 물질은 물에서 양호한 용해도에 적합해야 한다.
지방 알콜 알콕실레이트는 지방 알콜, 바람직하게는 8-36개의 탄소 원자, 특히 10-18개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜을 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌과 반응시켜 제조할 수 있다. 지방 알콜 알콕실레이트의 폴리에테르 부분은 순수 산화에틸렌, 산화프로필렌 또는 부틸렌 옥시드 폴리에테르로 구성될 수 있다. 또한, 2개 또는 3개의 상이한 알킬렌 옥시드의 공중합체 또는 2개 또는 3개의 상이한 알킬렌 옥시드의 블럭 공중합체가 가능하다. 순수 폴리에테르 사슬을 갖는 지방 알콜 알콕실레이트는, 예를 들어 BASF AG의 제품인 Lutensol® AO 및 Lutensol® TO이다. 폴리에테르 부분으로서 블럭 공중합체를 갖는 지방 알콜 알콕실레이트는 BASF AG의 제품인 Plurafac® LF이다. 상기 폴리에테르 사슬은 2개 내지 50개, 특히 3-15개의 산화알킬렌 유닛으로 구성되는 것이 특히 바람직하다.
계면활성제로서 블럭 공중합체는 다른 소수성을 갖는 2개의 상이한 폴리에테르 블럭을 포함한다. 가능한 블럭 공중합체는 산화에틸렌 및 산화프로필렌(Pluronic®, BASF AG)을 포함할 수 있다. 물에서의 용해도는 블럭의 길이를 다양하게 함으로써 조절할 수 있다. 이러한 화합물의 몰질량은 보통 500 Da 내지 20,000 Da, 바람직하게는 1000 Da 내지 6000 Da, 특히 1500-4000 Da 범위에 있다. 산화에틸렌/산화프로필렌 공중합체의 경우, 산화에틸렌 함량이 5 내지 50 중량%이고, 산화프로필렌 함량이 50 내지 95 중량%이다.
기타 단량체와의 산화알킬렌 공중합체는 산화에틸렌 블럭을 갖는 것이 바람직하다. 기타 단량체는, 예를 들어 부틸 메타크릴레이트(PBMA/PEO BE1010/BE1030, Th. Goldschmidt), 메틸 메타크릴레이트(PMMA/PEO ME1010/ME1030, Th. Goldschmidt) 또는 메타크릴산(EA-3007, Th. Goldschmidt)일 수 있다.
계면활성 화합물은 보통 다중금속 시아나이드 화합물의 구조에 투입되지 않고, 착물의 형태로 결합되지도 않으며, 다중금속 시아나이드 화합물을 제조한 후 세척될 수 있다.
시아노메탈레이트 수용액은 0.1 g/ℓ 내지 100 g/ℓ, 바람직하게는 1 g/ℓ 내지 20 g/ℓ, 특히 바람직하게는 5 g/ℓ 내지 15 g/ℓ의 M2 함량을 갖는 것이 바람직하다.
금속 염 용액의 M1 함량은 금속 염 용액의 질량을 기준으로, 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량%이다.
제조 방법의 바람직한 실시양태에서, 침전 단계는 초기에 시아노메탈레이트 용액을 충전시키고 상기 금속 염 용액을 첨가하여 수행된다. 금속 염 용액의 양은 다중금속 시아나이드 전구체 상이 생성되도록 선택할 수 있다.
제조 단계 중의 온도는 20 내지 95℃, 특히 35 내지 80℃ 범위에 있는 것이 바람직하다. 금속 염 용액은 5 분 내지 5 시간, 특히 30 분 내지 3 시간에 걸쳐 계량되는 것이 바람직하다.
침전 단계에서 M1:M2의 비율은, 소정의 전구체 화합물에 따라, 1:1 내지 3:1로 다르다. M1이 Zn(II)이고, M2가 Co(III)이며, X가 포르메이트, 아세테이트 또는 프로피오네이트인 다중금속 시아나이드, 바람직하게는 X가 아세테이트이며, 단사 결정계를 갖는 다중금속 시아나이드 화합물의 제조에서, 입방 결정계로 결정화하는 아연 헥사시아노코발테이트 상을 본 발명에 따른 침전 단계에서 침전시킨다. 이러한 경우, M1:M2의 비율은, 바람직하게는 1.5:1이다.
이어서, 실질적인 소정의 다중금속 시아나이드 촉매 상은, 재결정화 단계로도 지칭되는 상기 기술된 바와 같은 제2 공정 단계에서 제조될 수 있다. 상기 재결정 단계는, 소위 침전 단계인 제1 공정 단계에 바로 이어질 수 있다. 그러나, 침전 및 재결정화 단계는 또한 공간 및/또는 시간으로 서로 분리할 수 있다.
재결정화 단계에서, 침전 단계에서 제조되는 다중 시아나이드 전구체 상은 적절한 조건을 설정해 재결정화하여 소정의 결정 구조를 갖는 다중금속 시아나이드 화합물을 형성한다.
제1 단계 또는 제2 단계 후에 존재하는 다중금속 시아나이드 화합물들의 상들은 본래 하나 이상의 측정가능한 특성, 예를 들어 조성, X-선 회절, 형태, 입자 크기 또는 응집도에서 상이해야 한다.
재결정화에 적합한 조건을 설정을 위해서, 예를 들어 침전 현탁액의 온도 및/또는 pH, 및/또는 M1:M2의 비율을 변화시킬 수 있다(금속 염 용액 및/또는 시아노메탈레이트 용액의 첨가로써). M1:M2의 비율의 변화는 또한 M1 및 M2의 절대 농도에 변화를 유발할 수 있다. 비율 M1:M2를 변화시키기 위해 첨가된 용액은 또한 리간드 L 및/또는 계면활성 물질과 같은 수혼화성 물질을 함유할 수 있다. 또한, 리간드 L 및/또는 계면활성 물질과 같은 추가의 수혼화성 물질을 침전 단계와 재결정화 단계 사이에 첨가할 수 있다.
추가 실시양태에서, 침전 현탁액으로부터 다중금속 시아나이드 전구체 상을 분리하고, 재결정화를 위해 생성된 고체를 재현탁시키는 것이 가능하다.
또한, 침전 및 재결정화에서 사용되는 금속 염 용액이 동일할 필요는 없다. 이들은 금속 염, 농도 또는 리간드 L 및/또는 계면활성 물질의 첨가 여부에서 상이할 수 있다. 이는 시아노메탈레이트 용액에서와 동일하게 적용한다. 본 발명의 방법의 이러한 실시양태에서, 다중금속 시아나이드 화합물 중의 금속은 부분적으로 교환되는 것이 가능하다.
재결정화에서, 침전 단계의 화합물을 물에 재현탁시켜 초기 충전시키고, M1:M2의 비율의 변화가 재결정화에 필요한 경우, 적절한 양의 금속 염 용액 또는 시아노메탈레이트 용액을 첨가하거나, 또는 금속 염 용액 또는 시아노메탈레이트 용액을 초기 충전시키고 액체 중에 분산된 다중금속 시아나이드 전구체 상을 첨가하였다. 상기 첨가는 2 분 내지 5 시간, 바람직하게는 15 분 내지 2 시간 동안 걸릴 수 있다.
재결정화에 사용되는 온도는 20℃ 내지 95℃, 바람직하게는 40℃ 내지 90℃ 범위에 있다. 재결정화에서의 온도는 보통 침전에서의 온도와 다르다. 그러나, 침전 및 재결정화 모두가 동일한 온도에서 수행되는 경우가 공정의 기술적 이유로 바람직하다.
재결정화에서 M1:M2 비율은 1:10 내지 10:1일 수 있고, 바람직하게는 1.5:1 내지 3:1이다.
M1이 Zn(II)이고, M2가 Co(III)이며, X가 아세테이트이고, 단사 결정 구조를 가지며, 입방 전구체 상의 재결화에 의해 제조되는 바람직한 다중금속 시아나이드 촉매 상의 제조의 경우, 재결정화에서 M1:M2의 비율은 1.9:1 이상이고, 바람직하게는 2:1 내지 3:1 범위에 있다. 이러한 경우, 아연 아세테이트가 금속 염으로서 사용된다.
작은판(platelet) 형태의 이러한 바람직한 다중금속 시아나이드 촉매 상의 초정을 수득하기 위해서, 지방 알콜 알콕실레이트, 바람직하게는 지방 알콜 에톡실레이트 또는 산화에틸렌/산화프로필렌 블럭 공중합체를 계면활성 물질로서 첨가하는 것이 바람직하다. 계면활성 물질은 침전 단계 또는 재결정화 단계에서 첨가할 수 있다. 계면활성 물질은 침전 단계 후 재결정화 단계 전에 첨가하는 것이 바람직하다.
거시적으로 측정가능한 파라미터가 변하는 경우, 재결정화 과정 후에 측정을 수반한다. 이러한 파라미터는 pH 또는 고체의 표면적일 수 있다. 고체의 표면적의 변화는 광산란을 수반할 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 다중금속 시아나이드 촉매는 매우 낮은 응집도를 갖는다. 상기 입자의 90%는 0.1 μm 내지 100 μm 범위, 바람직하게는 0.1 μm 내지 30 μm 범위, 특히 바람직하게는 0.1 μm 내지 20 μm 범위의 입자 크기를 갖는다(입자 크기는 레이저 광 산란에 의해 측정될 수 있음). 본 발명의 촉매는, 20 μm 이하, 바람직하게는 15 μm 이하, 특히 10 μm 이하의 측정된 입자 크기 분포의 X50 값을 갖는다.
본 발명의 산화알킬렌 랜덤 공중합체는 교반 반응기를 모노올 개시제 및 DMC 촉매로 초기 충전시키고, 개시제 중에 촉매를 분산시켜 제조될 수 있다. 상기 반응기 함유물을 상승된 온도에서 데시케이팅(dessicate)하고 이후 반응기를 불활성 기체로 일소하는 것이 바람직하다. 이어서, 산화알킬렌, 바람직하게는 산화에틸렌 및 산화프로필렌을, 바람직하게는 110℃ 내지 150℃의 온도에서 동시에 첨가한다. 산화알킬렌의 첨가를 끝낸 후, 상기 반응을 일정 압력에 도달할 때까지 지속하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 반응기를 질소로 일소시키고, 최종적으로 배출시킨다. 상기 촉매는 여과로 생성물로부터 제거될 수 있거나, 그 촉매는 생성물에 잔류할 수 있다. 촉매 제거를 위해, 상기 생성물을 용매, 예컨대 톨루엔, 아세톤 또는 에틸 아세테이트로 희석시켜 촉매가 여과 제거된 후, 용매를 증발시킬 수 있다.
또한, 반응기의 초기 충전물은 용매, 예컨대 톨루엔 중 촉매의 현탁액, 또는 용매 중의 촉매 및 모노올 또는 디올 개시제의 현탁액일 수 있다. 산화알킬렌의 첨가 중에, 전형적으로 모노올 또는 디올 개시제의 40 내지 95% 정도의 양을 동시에 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 바람직한 공중합체는, DIN 51562에 따라 측정시 50℃에서 20 mm2/s 이상, 바람직하게는 80 mm2/s 이상, 더욱 바람직하게는 80 내지 2500 mm2/s의 점도를 가진다. ASTM D2270-74에 따라 측정시 200 이상의 점도 지수도 마찬가지로 바람직하다. 바람직한 추가 실시양태에서, 이러한 공중합체는 DIN 51597에 따라 측정시 -30℃ 이하의 유동점을 가진다. 바람직한 공중합체는 800 g/mol 이상, 더욱 바람직하게는 2300 g/mol 이상, 특히 바람직하게는 2300 내지 20 000 g/mol의 평균 분자량 Mw를 갖는다.
본 발명은 추가로 작용성 유체 조성물에 있어서 본 발명의 산화알킬렌 공중합체의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 산화알킬렌 공중합체는 특히 작용성 유체 조성물에 사용되어 작용성 유체 조성물의 흡입 독성을 감소시킨다.
본 발명의 공중합체가 사용되는 바람직한 작용성 유체로는 산업용 윤활제, 자동차용 윤활제, 선박용 윤활제 및 항공기용 윤활제가 있다. 본 발명의 공중합체가 사용되는 작용성 유체는, 특히 섬유 생산을 위한 윤활제, 유압유, 기어 오일(gear oil), 압축기 유체, 터빈 오일, 금속 가공 유체, 그리스, 베어링 윤활제, 와이어 윤활제(wire lubricant) 및 엔진 오일이 있다. 본 발명의 중합체가 사용되는 특정 작용성 유체로는 켄칭제 유체(quenchant fluid) 및 섬유 생산을 위한 윤활제, 무수 유압유, 물 글리콜 유압유, 금속 가공 유체, 기어 윤활제, 압축기 윤활제, 냉각 윤활제, 밀(mill) 및 캘린더(calender) 윤활제, 브레이크 유체, 4-행정 엔진 오일, 2-사이클 엔진 윤활제, 고무계 탄성중합체의 가공을 위한 맨드릴(mandrel) 또는 이형 윤활제(mold release lubricant), 그리스 윤활제 및 다목적 변속기 윤활제가 있다.
본 발명은 또한 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는, 섬유 생산용의 저 흡입 독성 윤활제에 관한 것이다.
산화알킬렌 공중합체는 섬유 생산을 위한 방사 유제(spin-finish)에서 중요한 역할을 한다. 이들은 필라멘트 얀(filament yarn)의 생산에 주로 사용된다. 방사 유제 조성물에서는 섬유의 응집성을 유발하고 우수한 섬유-금속-윤활성을 제공하는 두 목적이 가장 중요하다. 추가로, 우수한 방사 유제 조성물은 이의 정전기 방지 및 부식 방지 특성에 의해 섬유 생산에서의 문제점을 피할 수 있게 된다. 보통 안정화를 위해, 또는 섬유의 방사 유제 조성물의 습윤을 향상시키기 위해 살생물제 및 항산화제와 같은 추가의 첨가제를 첨가한다.
폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체는, 이들이 우수한 윤활 특성을 나타내고, 정전기 방지성 및 방식성이 있기 때문에 방사 유제 조성물에서 주성분으로서 선택된다. 이들은 휘발성이 아니고, 열분해시 잔류물을 남기지 않으며, 섬유의 변색을 유발시키지 않는다. 섬유 제조 후, 폴리알킬렌 글리콜은, 이들의 우수한 수용해성으로 인해 쉽게 제거될 수 있다. 보통 유화제를 첨가하여 물 중의 용해 공정을 돕는다.
섬유 제조에 있어 주된 문제점은, 바람직한 선행 기술의 폴리알킬렌 글리콜, 특히 현 조성물에 사용되는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체의 고 흡입 독성을 갖는, 고속 제조로 야기된 에어로솔의 형성이다. 본 발명의 윤활제는 저 흡입 독성을 갖는 공중합체를 기반으로 하기 때문에 이러한 흡입 독성의 문제를 피할 수 있다.
섬유 생산을 위한 저 흡입 독성의 바람직한 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 65-95 중량%;
(b) 지방 알콜 알콕실레이트, 캐스터 오일 에톡실레이트 또는 지방 아민 에톡실레이트와 같은 유화제 3-20 중량%;
(c) 설페이트, 설포네이트 또는 베타인과 같은 대전 방지제 0-5 중량%;
(d) 포스포네이트 또는 올레일사르코시네이트와 같은 부식 억제제 0-5 중량%;
(e) 안정화제, 항산화제, 살생물제 또는 습윤제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%
를 함유한다.
섬유 생산을 위한 저 흡입 독성 윤활제는 각각 0.01 중량% 이상의 양으로 성분 (c)-(e)를 함유하는 것이 바람직하다.
조성물을 물로 희석하여 최종 수성 조성물이 물의 10% 내지 90%를 함유하도록 한다.
본 발명은 또한 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 유압유에 관한 것이다.
유압 시스템은 일상 생활의 모든 측면에서 자주 사용된다. 폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체가 우수한 윤활 특성을 갖기 때문에 유압유의 베이스스탁 및 성분으로서 사용된다. 중합체 부류로서, 이들은 무기 오일 유체보다 더욱 내화성이어서, 일정 발화원이 존재하는 산업, 예컨대 강(steel) 제조 및 알루미늄 다이캐스팅(diecasting) 내화성 유압유 조성물에서 특히 사용된다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 유압유는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%, 바람직하게는 90-97 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀(hindered phenol), 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(d) 유기산 및 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트와 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%;
(e) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.3-2 중량%;
(f) 분산제, 시일 팽윤 개선제(seal swell improver), 소포제, 안정화제 및 염료와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-2 중량%
를 함유한다.
저 흡입 독성의 바람직한 물 글리콜 유압유는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 30-60 중량%, 바람직하게는 35-50 중량%;
(b) 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜과 같은 글리콜 0-40 중량%, 바람직하게는 0-20 중량%;
(c) 물 20-45 중량%, 바람직하게는 25-40 중량%;
(d) 트리메틸올프로판 개시된 산화에틸렌-산화프로필렌 이종 중합체와 같은 폴리알킬렌 증점제 0-15 중량%, 바람직하게는 2-10 중량%;
(e) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(f) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(g) 유기산 및 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 아민과 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%;
(h) 카르복실산 및 지방 아민과 같은 경계 윤활제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.8-3 중량%;
(i) 소포제 및 염료와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%
를 함유한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 금속 가공 유체에 관한 것이다.
폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체는 수용성 금속 절단 및 연마 유체용 기초 유체로서 성공적으로 사용되어 왔다. 또한, 이들은 스탬핑, 롤링 및 드로잉과 같은 제조 작업에서 윤활제로서 사용되어 왔다. 금속 가공 작업은 폴리알킬렌 글리콜의 고유 특성인 역용해성을 이용한다. 이는 용액의 온도가 증가함에 따라 중합체가 물에서 덜 가용성이 된다는 것을 의미한다. 폴리알킬렌 글리콜 중합체가 가열된 금속과 접촉하는 경우, 용액으로부터 도출된 중합체는 탁월한 윤활성을 제공하는 농축 필름으로 금속 부분을 코팅한다.
본 발명의 바람직한 금속 가공 유체는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 22-55 중량%, 바람직하게는 30-45 중량%;
(b) 물 35-65 중량%, 바람직하게는 45-60 중량%;
(c) 톨릴트리아졸, 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 및 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 알킬 및 아릴 포스파이트와 같은 부식 억제제 5-26 중량%, 바람직하게는 10-20 중량%;
(d) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예컨대 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(e) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 알킬 및 아릴 포스페이트 및 카르복실산과 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.3-2 중량%;
(f) 분산제, 소포제 및 안정화제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%
를 함유한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 기어 윤활제에 관한 것이다.
적합한 기어 윤활제는 변속을 적절히 유지하는데에 필수적이다. 필요한 첨가제로 조성물화되는 경우, 폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체는 매우 우수한 윤활성, 안정성 및 변속기 작용 수명을 제공한다. 이들의 넓은 점도 범위로 인해, 부탄올 개시된 EO/PO 랜던 공중합체에 기초한 조성물은 나선형(helical), 오늬 무늬형(herringbone), 베벨형(bevel), 나선 베벨형(spiral bevel), 스퍼(spur) 및 웜(worm) 기어 적용에 성공적으로 사용되어 왔다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 기어 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%, 바람직하게는 90-97 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸와 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(d) 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트와 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%;
(e) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-2 중량%;
(f) 분산제, 소포제 및 안정화를 포함하는 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%
를 함유한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 압축기 윤활제에 관한 것이다.
폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체는 조성물화된 압축기 윤활제를 위한 기초 유체로서 사용된다. 이들은 고온 안정성, 윤활성 및 슬러지에 대한 저항성으로 인해, 상기 조성물은 헬륨, 수소, 질소, 이산화탄소, 천연 가스 및 에틸렌을 포함하는 응용에 있어 원심력, 왕복, 슬라이딩 베인(sliding vane) 및 회전 나사 압축기에 사용된다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 압축기 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%, 바람직하게는 90-97 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예컨대 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(d) 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트와 같은 부식 억제제 0-5 중량%;
(e) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
(f) 분산제, 폴리디메틸실록산 및 폴리알킬렌 글리콜을 포함하는 소포제 및 안정화제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%
를 함유한다.
바람직하게는, 본 발명의 저 흡입 독성의 압축기 윤활제는 각각 0.01 중량% 이상의 양으로 성분 (d)-(f)를 함유한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 냉각 윤활제에 관한 것이다.
1987년에 Montreal Protocol은 지구 오존층에 대한 클로로플루오로카본의 악영향 때문에, 클로로플루오로카본의 사용을 탈피한 상을 개시하였다. 자동차용 에어컨에서, 냉각제 R-134a는 오존층 비소모성 대체제로서 선택되었다. 자동차용 에어컨 유닛에서, 윤활제는 냉각제와 함께 상기 시스템을 통해 돌게 된다. 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체는 R-134a에 가용성이고, 이들의 가용성 및 우수한 윤활성 때문에 자동차용 에어컨 윤활제를 위한 베이스스탁으로서 널리 사용된다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 냉각 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%, 바람직하게는 90-97 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예컨대 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔 및 페노티아진과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(d) 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트와 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%;
(e) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트, 예를 들어 트리크레아실 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-2 중량%;
(f) 폴리디메틸실록산 및 폴리알킬렌 글리콜와 같은 소포제 0-2 중량%, 바람직하게는 0.1-0.5 중량%;
(g) 네오프로필렌 글리콜 디글리시딜에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜에테르, 페닐 글리시딜에테르 및 지환족 에폭시 화합물과 같은 안정화제 0-5 중량%, 바람직하게는 1-3 중량%;
(h) 점도 지수 개선제, 유동점 강하제, 세척제 및 분산제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 2-4 중량%
를 함유한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 밀 및 캘린더 윤활제에 관한 것이다.
직물, 고무, 종이 및 플라스틱 공업에서, 저널(journal) 및 비마찰 베어링의 윤활을 필요로 하는 대형 밀 및 캘린더가 사용된다. 이러한 윤활제는 >150℃의 고온에서 작동해야 한다. 열분해시, 폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체가 휘발성 화학 화합물을 형성하며 무기 오일과 같이 적절한 윤활 성능을 억제할 수 있는 탄소성 잔류물을 형성하지는 않는다.
본 발명의 낮은 독성의 바람직한 밀 및 캘린더 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%, 바람직하게는 90-97 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(d) 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트과 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%;
(e) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-2 중량%;
(f) 분산제, 소포제, 안정화제, 점도 지수 개선제 및 세척제를 포함하는 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 1-4 중량%
를 함유한다.
본 발명은 또한 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 DOT 3 브레이크 유체에 관한 것이다.
폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체는 이들의 윤활성, 열적 및 산화적 안정성 때문에 DOT 3 브레이크 조성물을 위한 적합한 기초 유체이다.
저 흡입 독성의 바람직한 DOT 3 브레이크 유체는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 50-99 중량%;
(b) 메틸 트리에틸렌 글리콜 에테르 및 부틸 트리에틸렌 글리콜 에테르와 같은 글리콜 에테르 0-30 중량%;
(c) 트리에틸렌 글리콜과 같은 글리콜 0-20 중량%;
(d) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%;
(e) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%;
(f) 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트와 같은 부식 억제제 0-5 중량%;
(g) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
(h) 소포제, 점도 지수 개선제, 유동점 강하제, 세척제 및 분산제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%
를 함유한다.
바람직하게는, 본 발명의 저 흡입 독성의 DOT 3 브레이크 유체는 각각 0.01 중량% 이상의 양으로 성분 (b)-(h)를 함유한다.
본 발명은 또한 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 4-행정 엔진 오일에 관한 것이다.
폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체는 피니싱 처리된 윤활제에 우수한 윤활성, 열적 및 산화적 안정성, 및 높은 작업 온도에서 무기 오일 유체와 같이 슬러지 및 잔류물을 형성하는 데 저항성을 제공하는 4-행정 엔진을 위한 윤활제 조성물의 기초 유체로서 사용될 수 있다. 또한 상기 중합체를 기반으로 하는 조성물은 폴리알파올레핀계 합성 엔진 오일 보다 좋은 윤활성을 나타낸다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 4-행정 엔진 오일은
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 85-98 중량%, 바람직하게는 90-97 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(d) 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트 및 알킬 아민과 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%;
(e) 칼슘 설포네이트 및 마그네슘 설포네이트, 살리실레이트와 같은 세척제0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(f) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.3-2 중량%;
(g) 분산제, 소포제, 마찰 조정제(friction modifier) 및 항미스팅제(anti-misting agent)와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%
를 함유한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 2-사이클 엔진 윤활제에 관한 것이다.
폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체에 기반하는 조성물은 공냉식 2-행정 사이클 엔진의 윤활에 잘 적합하다. 이러한 폴리알킬렌의 완전 연소 특성은 연소실 침전물 및 스파크 플러그 불순물과 관련한 문제점을 크게 감소시킨다. 폴리알킬렌 글리콜, 바람직하게는 부탄올 개시된 EO/PO 랜덤 공중합체 중합체는 메탄올 및 메탄올/니트로메탄올 혼합물과 완전히 혼합될 수 있다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 2-사이클 엔진 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 85-98 중량%, 바람직하게는 90-97 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.2-1 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(d) 유기산, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트 및 알킬 아민과 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-2 중량%;
(e) 칼슘 설포네이트 및 마그네슘 설포네이트, 살리실레이트와 같은 세척제0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%;
(f) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.3-2 중량%;
(g) 분산제, 소포제, 마찰 조정제 및 항미스팅제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.5-3 중량%
를 함유한다.
본 발명은 또한 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 맨드릴 또는 이형 윤활제에 관한 것이다.
폴리글리콜은 대부분의 천연 및 합성 고무에 대해 최소의 팽윤 효과를 가진다. 이러한 이유 및 이들의 탁월한 윤활성 때문에, 폴리글리콜은 맨드릴 및 고무 윤활제 및, 이 이외에도 이형 윤활제를 위한 이상적인 베이스스탁이다. 많은 경우에서, 상기 윤활제를 물 또는 일부 기타의 수용성 용매로 희석한다. 이들의 역 가용성은 수성 시스템에서 사용되어 재사용을 위한 중합체를 회수할 수 있다.
고무계 탄성중합체의 가공을 위한 본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 맨드릴 또는 이형 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 90-99 중량%, 바람직하게는 94-98 중량%;
(b) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 N-n-부틸-파라-아미노페놀, N,N'-디메틸-파라-페닐렌디아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔과 같은 항산화제 0-5 중량%, 바람직하게는 1-3 중량%;
(c) 소포제, 세척제 및 안정화제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 1-3 중량%
를 함유한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 켄칭제 유체에 관한 것이다.
켄칭제는 금속 부분, 특히 강에 특정 특성을 부여하기 위해 사용된다. 가장 흔한 두 켄칭제는 물과 무기 오일이지만, 많은 용도에서 이들은 상대적으로 너무 빠르거나 너무 느리게 금속을 냉각시킨다. 무기 오일은 켄칭 속도, 연기 배출, 연소성 및 폐기 문제에서 다양성이 한정된다는 추가의 단점을 갖는다. 합성 중합체 켄칭제는 조성물화되어 물과 무기 오일의 중간 정도의 광범위한 켄칭제 속도를 제공한다. 폴리알킬렌 글리콜을 기반으로 하는 켄칭 조성물은 감소된 분해 및 잔류 응력을 제공하는 켄칭 성능과 추가로 내화성이기 때문에 가장 널리 쓰이는 중합체 켄칭제이다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 켄쳉제 유체는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 1-35 중량%, 바람직하게는 5-15 중량%;
(b) 물 65-95 중량%, 바람직하게는 82-94.5 중량%;
(c) 유기산, 알킬 아민, 이의 에스테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물 및 숙신산 유도체와 같은 부식 억제제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량%;
(d) 분산제, 소포제 및 안정화제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%, 바람직하게는 0.1-1 중량%
를 포함한다.
추가로, 본 발명은 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 그리스 윤활제에 관한 것이다.
그리스는 상기 윤활제가 필요한 영역에 유지되어야 하고 용도 특성상 액체 윤활유가 사용이 불가능하거나 비형식적인 용도에서 사용된다. 그리스의 다른 장점은, 비스플래터링성(no splattering), 낮은 빈도의 사용, 저가의 실(seal)이 제기되고, 취급하기 보다 쉬우며 표면에 보다 잘 접착되고, 소음 및 진동을 감소시킬 수 있다는 점을 포함한다. 폴리글리콜은 우수한 통상의 그리스를 제조하는데 사용될 수 있을 뿐만 아니라 수용성 그리스 또는 무기 오일에 저항성인 그리스를 포함하는 폴리글리콜의 고유 특성의 장점을 갖는 특별한 그리스를 제조할 수 있다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 그리스 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 40-85 중량%;
(b) 부탄올 개시된 폴리프로필렌 글리콜 0-45 중량%;
(c) 리튬 비누, 칼슘 비누 및 나트륨 비누, 착물 비누, 및 처리된 벤토나이트형 알루미노실리케이트 점토 및 고분산성 규산과 같은 증점제 5-15 중량%;
(d) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 금속 부동태화제 0-5 중량%;
(e) 유기 아민 및 힌더드 페놀을 포함하는 항산화제 0-5 중량%;
(f) 이나트륨 세바케이트, 알케닐 숙신산 에스테르, 이미다졸린 및 사르코신 유도체, 나트륨 설포네이트 및 칼슘 설포네이트와 같은 부식 억제제 0-5 중량%;
(g) 디티오포스페이트, 디티오카르바메이트 및 티아디아졸 유도체와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
(h) 고형분 윤활제 및 점착제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%
를 함유한다.
바람직하게는, 본 발명의 저 흡입 독성의 그리스 윤활제는 각각 0.01 중량% 이상의 양으로 성분 (b)- 및 (d)-(h)를 함유한다.
본 발명은 또한 명기된 저불포화도를 갖는 본 발명의 공중합체를 함유하는 저 흡입 독성의 다목적 변속기 윤활제에 관한 것이다.
농업 및 작업 기계에 사용되는 특수한 다목적 윤활제는, 이들이 브레이크 및 변속기 유체와 같이 단일 저장소로부터 작용하기 때문에 다목적 트랙터 변속기 오일(UTTO)로 불리운다. 폴리글리콜은 이들의 낮은 유동점 및 높은 점도 지수 때문에 이러한 유체를 위한 탁월한 베이스스탁이다. 수용성 폴리글리콜 베이스스탁의 사용은 또한 낮은 수성 독성을 가지며 생분해성일 수 있다.
본 발명의 저 흡입 독성의 바람직한 다목적 변속기 윤활제는
(a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및/또는 산화부틸렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 약 0.01 meq/g 이하의 불포화도를 갖는 공중합체 85-98 중량%;
(b) 톨릴트리아졸, 벤조티아졸 및 벤조트리아졸과 같은 0-5 중량%;
(c) 디알킬티오프로피오네이트, 유기 아민 및 힌더드 페놀, 예를 들어 디라우릴티오프로피오네이트, 디옥틸디페닐아민, 페닐나프틸아민, 페노티아진 및 부틸화 히드록시톨루엔을 포함하는 항산화제 0-5 중량%;
(d) 유기산, 이의 에테르, 질소-, 인- 및 황-함유 화합물, 숙신산 유도체, 4-노닐페녹시아세트산, 알킬 및 아릴 포스파이트 및 알킬 아민과 같은 부식 억제제 0-5 중량%;
(e) 칼슘 설포네이트 및 마그네슘 설포네이트, 살리실레이트와 같은 세척제 0-5 중량%;
(f) 디티오포스페이트, 아민 포스페이트, 포스포로티오네이트, 카르바메이트, 알킬 및 아릴 포스페이트와 같은 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
(g) 분산제, 소포제, 마찰 조정제 및 항미스팅제와 같은 추가의 첨가제 0-5 중량%
를 함유한다.
바람직하게는, 본 발명의 저 흡입 독성의 다목적 변속기 윤활제는 각각 0.01 중량% 이상의 양으로 성분 (b)-(g)를 함유한다.
본 발명의 추가 양태에서, 본 발명의 산화알킬렌 공중합체는 폴리에테르 실록산의 제조에 사용된다. 이러한 이유에서, 산화알킬렌 공중합체 (A):
R-O-(AO)n-H (A)
[상기 식 중, R은 히드록실기가 제거된 모노알콜 개시제의 포화 잔류물을 나타내고, (AO)n은 상기 기술된 바와 같이 알킬렌 옥시드의 공중합으로 형성된 폴리옥시알킬렌기를 나타내며, n은 1 내지 200의 수를 나타냄]
을 폴리실록산 (B):
R'1-O-(MeSiH)m-O-(Me2Si)o-O-R'2 (B)
[상기 식 중, R'1 및 R'2은 독립적으로 Me3Si 기, Me2SiH 기, MeSiH2 기 또는 SiH3 기 중 임의의 하나이고, m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 200의 수이며, 단, 하나 이상의 다른 SiH 결합이 폴리실록산 중에 존재하는 경우에만 m이 0일 수 있음]
또는 폴리실록산 (C):
R''1-O-(MeSiCl)m-O-(Me2Si)o-O-R''2 (C)
[상기 식 중, R''1 및 R''2는 독립적으로 Me3Si 기, Me2SiCl 기, MeSiCl2 기 또는 SiCl3 기 중 임의의 하나이고, m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 200의 수이며, 단, 하나 이상의 다른 SiCl 결합이 폴리실록산 중에 존재하는 경우에 m이 0일 수 있음]
과 반응시켜 폴리에테르 실록산 (D):
R'''1-O-(MeSi-[(AO)n-O-R])m-O-(Me2Si)o-O-R'''2 (D)
[상기 식 중, R'''1 및 R'''2은 독립적으로 Me3Si 기, Me2Si-[(AO)n-O-R] 기, MeSi-[(AO)n-O-R]2 기 또는 Si-[(AO)n-O-R]3 기 중 임의의 하나이고, m 및 n은 독립적으로 0 내지 200의 수이며, 단, 하나 이상의 다른 Si-[(AO)n-O-R] 기가 폴리실록산 중에 존재하는 경우에만 m이 0일 수 있음]
을 제공한다.
생성된 폴리에테르 실록산 D는 참고문헌[DE 198 16 921; J. Henning, F. Muller, J. Peggau, "Silicontenside-Multitalente mit Ruckgrat", SOFW-Journal, 127. Jahrgang 1/2-2001, p. 38 ff; Bryant, Stewart, J. Cell. Plast., 1973, 9, p. 99-102; 및 US 2,846,458]에 기술되어 있는 바와 같이 코팅제 중의 평탄화제로서, 또는 PU-폼 중의 폼 안정화제로서 사용될 수 있다.
본 발명을 하기 실시예로 예시한다.
실시예 1
DMC 촉매의 제조( WO 01/64772에 따름)
수성 헥사시아노코발트산(코발트 함량(9 g/ℓ, Pluronic® PE 6200의 함량): 1.2 중량%) 1724 g을 Hoesch 교반기, pH 프로브(probe) 및 광산란 프로브가 구비된 3 ℓ 교반 용기에 넣고 교반하면서 60℃로 가열하였다. 이후, 1 W/ℓ의 교반력(stirring power)에서 교반하는 동안, 마찬가지로 60℃로 가열된 아연 아세테이트 디히드레이트 수용액(아연 아세테이트 용액을 기준으로 아연 함량 2.6 중량%, Pluronic® PE 6200 (BASF AG)의 함량: 1.2 중량%)을 20 분의 시간에 걸쳐 공급하였다. 계량된 첨가 종료시에 취한 샘플의 X-선 회절 분석으로 수득한 다중금속 시아나이드 화합물이 입방 구조를 갖는다는 것을 알 수 있었다.
이러한 방식으로 수득한 침전 현탁액을 이어서 60℃에서 추가 60 분 동안 교반하였다. 이 시간 동안, pH는 4.0에서 3.4로 강하하였다. 이후, 상기 고형분을 여과 제거하여 필터 상에서 케이크 부피의 12 배의 물로 세척하였다.
레이저 광산란에 의해 침전 현탁액에서 측정된 입자 크기의 X50 값은 7 μm이였다.
습윤 필터 케이크는 20.8 중량%의 다중금속 시아나이드 함량을 가졌다. 이러한 방식으로 수득한 고형분의 X-선 회절은 단사 결정계에 따라 나타낼 수 있다. 상기 입자의 행태는 작은판과 유사하고, 분체는 단지 약하게 응집하였다.
실시예 2
1-부탄올 250 g 및 KOtBu 4.1 g을 오토클레이브에 충전하고 질소로 조심스럽게 5 회 일소하였다. 반응 혼합물을 130℃로 가열하고 에틸렌옥시드 550 g과 프로필렌옥시드 550 g의 혼합물을 16 시간 내에 이 온도에서 첨가하였다. 휘발성 성분을 증발시키고 생성물을 Amberlite IR-120 (Fluka)로의 처리 및 이온 교환체의 여 과로서 피니싱 처리하였다. 141 mg KOH/g의 OH 수를 갖는 담황색 오일 1.2 kg을 수득하였다.
실시예 3
실시예 2의 310 g의 부틸 올리고알킬렌 글리콜 및 실시예 1의 DMC 촉매 680 mg을 100℃로 20 mbar 압력에서 2 시간 동안 오토클레이브에서 가열하였다. 반응 혼합물을 질소로 3 회 일소한 후, 130℃로 가열하였다. 130℃ 도달 후에, 15 시간 내에 1205 g의 산화프로필렌 및 1205 g의 산화에틸렌을 교반과 동시에 첨가하였다. 산화물 첨가가 끝난 후에, 반응 혼합물을 130℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 80℃로 냉각하며, 질소로 일소하고, 최종적으로 20 mbar의 압력으로 배출시켜 생성물 약 2.8 kg을 제조하였다. 생성물을 에틸 아세테이트에 희석시키고, 촉매를 여과로 제거하며, 용매를 증발시켰다.
분석 데이타:
DIN 53240에 따라 측정시 OH-수: 15 mg KOH/g
38℃에서의 동적 점도: 455 mm2/s
포화도: <0.1 g I2/100 g (Kaufmann에 따름, DGF-C-V 116); <0.004 meq/g
실시예 4
570 g의 부틸 디프로필렌 글리콜 및 실시예 1의 DMC 촉매 518 mg을 100℃로 20 mbar 압력에서 2 시간 동안 오토클레이브에서 가열하였다. 반응 혼합물을 질소로 3 회 일소한 후, 130℃로 가열하였다. 130℃ 도달 후에, 702 g의 산화프로필렌 과 798 g의 산화에틸렌의 혼합물을 교반하면서 22 시간 내에 첨가하였다. 산화물 첨가가 끝난 후에, 반응 혼합물을 130℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 80℃로 냉각하며, 질소로 일소하고, 최종적으로 20 mbar로 배출시켜 생성물 약 2.0 kg을 제조하였고, 이는 추가 후처리 없이 실시예 5에서 사용하였다.
실시예 5
실시예 1의 생성물의 393 g 및 실시예 1의 DMC 촉매 727 mg을 100℃로 20 mbar 압력에서 2 시간 동안 오토클레이브에서 가열하였다. 반응 혼합물을 질소로 3 회 일소한 후, 130℃로 가열하였다. 130℃ 도달 후에, 1308 g의 산화에틸렌과 1599 g의 산화프로필렌의 혼합물을 교반하면서 5 시간 내에 첨가하였다. 산화물 첨가가 끝난 후에, 반응 혼합물을 130℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 80℃로 냉각하며, 질소로 일소하고, 최종적으로 20 mbar로 배출시켜 생성물 약 3.2 kg을 제조하였다.
분석 데이타:
DIN 53240에 따라 측정시 OH-수: 9.3 mg KOH/g
DIN 51777에 따라 측정시 수함량: 0.02%
DIN ISO 6271에 따라 측정시 색: 48 APHA
DIN ISO 7888에 따라 측정시 전도성: 17 μS/cm
10 중량% 수용액의 pH: 6.5
GPC로 측정시 분자량: 약 6000 g/mol
23℃에서의 역학 점도: 2485 mPas
DIN51562에 따라 측정시 23℃에서의 동적 점도: 2393 mm2/s
DIN51562에 따라 측정시 37.8℃에서의 동적 점도: 942 mm2/s
포화도: <0.1 g I2/100 g (Kaufmann에 따름, DGF-C-V 116): <0.004 meq/g
OECD 지침 방법 403에 따라 측정시 LC50 수치: >2.31 mg/ℓ
실시예 6
65 g의 2-에틸 헥산올 및 실시예 1의 DMC 촉매 218 mg을 100℃로 20 mbar 압력에서 2 시간 동안 오토클레이브에서 가열하였다. 반응 혼합물을 질소로 3 회 일소한 후, 130℃로 가열하였다. 130℃ 도달 후에, 750 g의 산화에틸렌과 735 g의 산화프로필렌의 혼합물을 교반하면서 3.5 시간 내에 첨가하였다. 산화물 첨가가 끝난 후에, 반응 혼합물을 130℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 80℃로 냉각하며, 질소로 일소하고, 최종적으로 20 mbar로 배출시켜 생성물 약 1.5 kg을 제조하였다.
분석 데이타
DIN 53240에 따라 측정시 OH-수: 17 mg KOH/g
38℃에서의 동적 점도: 377 mm2/s
포화도; 0.03 g I2/100 g (Kaufmann에 따름, DGF-C-V 116): 0.001 meq/g
실시예 7
81 g의 부틸 디글리콜 및 실시예 1의 DMC 촉매 90 mg을 100℃로 20 mbar 압력에서 2 시간 동안 오토클레이브에서 가열하였다. 반응 혼합물을 질소로 3 회 일 소한 후, 130℃로 가열하였다. 130℃ 도달 후에, 410 g의 산화에틸렌과 410 g의 산화프로필렌의 혼합물을 교반하면서 22 시간 내에 첨가하였다. 산화물 첨가가 끝난 후에, 반응 혼합물을 130℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 80℃로 냉각하며, 질소로 일소하고, 최종적으로 20 mbar로 배출시켜 생성물 약 0.9 kg을 제조하였다.
분석 데이타:
DIN 53240에 따라 측정시 OH-수:33 mg KOH/g
38℃에서의 동적 점도: 146 mm2/s
포화도: 0.01 g I2/100 g (Kaufmann에 따름, DGF-C-V 116): 0.0004 meq/g
실시예 8
알칼리 촉매 반응으로 제조된 분자량 900의 폴리프로필렌글리콜인 Pluriol® P 900을 합성을 위한 개시제로서 사용하였다.
900 g의 Pluriol P 900 및 실시예 1의 DMC 촉매 836 mg을 100℃로 20 mbar 압력에서 2 시간 동안 오토클레이브에서 가열하였다. 반응 혼합물을 질소로 3 회 일소한 후, 140℃로 가열하였다. 140℃ 도달 후에, 1167 g의 산화프로필렌과 1277 g의 산화에틸렌의 혼합물을 교반하면서 15 시간 내에 첨가하였다. 산화물 첨가가 끝난 후에, 반응 혼합물을 140℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 100℃로 냉각하며, 질소로 일소하고, 최종적으로 20 mbar로 배출시켜 생성물 약 3.3 kg을 제조하였고, 이는 추가 후처리 없이 실시예 9에서 사용하였다.
실시예 9
실시예 8의 생성물 1672 g 및 실시예 1의 DMC 촉매 306 mg을 100℃로 20 mbar 압력에서 2 시간 동안 오토클레이브에서 가열하였다. 반응 혼합물을 질소로 3 회 일소한 후, 140℃로 가열하였다. 140℃ 도달 후에, 638 g의 산화에틸렌과 584 g의 산화프로필렌의 혼합물을 교반하면서 3 시간 내에 첨가하였다. 산화물 첨가가 끝난 후에, 반응 혼합물을 140℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 100℃로 냉각하며, 질소로 일소하고, 최종적으로 20 mbar로 배출시켜 생성물 약 2.9 kg을 제조하였다. 상기 생성물을 70-80℃에서 여과시켜 촉매를 제거하였다.
분석 데이타:
생성물 외관: 맑은 무색 액체
물 중 용해성: 청명
DIN 53240에 따라 측정시 OH-수: 18.8 mg KOH/g
DIN 51777에 따라 측정시 수함량: 0.1%
10 중량% 수용액의 pH: 6.2
GPC로 측정된 분자량: 약 6000 g/mol
DIN 51562에 따라 측정시 25℃에서의 동적 점도: 2560 mm2/s
20℃에서의 역학 점도: 3100 mPas
100℃에서의 역학 점도: 170 mPas
포화도: 0.1 g I2/100 g (Kaufmann에 따름, DGF-C-V 116): 0.004 meq/g
실시예 10
방사 유제 조성물을 하기를 혼합하여 제조하였다:
촉매를 여과로 제거한 후의 실시예 5의 93 중량% 산화에틸렌/산화프로필렌 공중합체;
5 중량% Lutensol® A 7 N (= 7 EO 유닛으로 에톡실화된 C12-C14 지방 알콜)
0.5 중량% 부틸히드록시아니솔;
1.5 중량% 옥시드라우릴디메틸아민.
실시예 11
Reichert 마모 시험
잘 알려진 Reichert 마모 시험기는 스테인레스강(V2A)로 만들어진 2개의 실린더로 구성되어 있다. 하나는 고정 마모 부재로서 사용되고, 제2 실린더는 고정 부재에 대해 90°위치에서 작동하는 회전 마모 부재로서 사용된다.
사용 이전에, 금속 실린더를 에탄올로 세척하고 유체 저장소를 물 중의 시험-물질의 1% 용액으로 채웠다. 엔진 축(shaft) 상의 제2 금속 실린더를 제1 실린더에 중량을 싣기 전에 한 번 이상 돌렸다. 제2 실린더의 회전을 시작한 후, 소음(금속/금속 마찰로 인함)을 측정하였다. 상기 실린더의 회전은 런닝 미터(running meter)로 측정하였다. 윤활이 시작할 때(윤활점), 소음 정도가 현저히 감소하고, 런닝 미터로 기록하였다. 100 m 후에 회전을 멈추었고, 금속-실린더를 에탄올로 세척하고, 고정 마모 부재의 마모-흔적을 분석하였다(mm2로 측정). 우수한 윤활을 나타내는 전형적인 제품은 20 m 이하의 윤활점 및 100 m 후의 20 mm2 이하의 마모를 가졌다.
참조로서 순수한 물을 Reichert 마모 시험기로 시험하였다. 100 m의 윤활점 및 마모 43 mm2가 측정되었다.
물 중의 1 중량% 용액으로 사용된 실시예 5의 폴리알킬렌글리콜은 14 m의 윤활점 및 마모 14 mm2를 나타내었다.
실시예 12
회전 마찰계 시험
회전 마찰계에서, 볼-베어링 강 볼(AISI 52100, 직경 12.7 mm, 조도 4.09 μm)를 고정시키고, 상기 볼을 F=3 N으로 플레이트에 가압시키면서 강-플레이트(152 mm x 102 mm x 0.8 mm)를 회전시켰다(속도=0.05 m/s). 이 시험 기기는 마찰학적 용도 및 윤활 조성물을 위한 물질의 개발에서 가장 흔히 사용된다. 볼을 고정시키는 데 필요한 힘은 정지 마찰 계수(μH)뿐만 아니라 미끄럼(sliding) 마찰 계수(μG)를 제공한다. 시험 물질을 플레이트 상에 붓고 측정 시작 이전에 박막을 형성시킨다.
하기 데이타를 수득하였다:
실시예 5에 기술된 바와 같이 제조된 폴리알킬렌글리콜:
μH: 13
μG: 12
무기 오일(IP 26/30 H, H&R WASAG AG, Salzbergen, 독일):
μH: 16
μG: 14
상기 결과는 상기 기술된 폴리알킬렌글리콜이 무기 오일보다 우수하고 보다 낮은 마찰 계수를 갖는다는 것을 보여준다.

Claims (34)

  1. 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 유효량의 공중합체를 작용성 유체에 투입하여 작용성 유체의 흡입 독성을 감소시키는 방법으로서, 상기 공중합체는 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 것인 방법.
  2. 제1항에 있어서, 작용성 유체는 산업용 윤활제, 자동차용 윤활제, 선박용 윤활제 및 항공기용 윤활제로 구성된 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 작용성 유체는 켄칭제, 섬유 생산을 위한 윤활제, 유압유, 기어 오일, 압축기 유체, 터빈 오일, 금속 가공 유체, 그리스, 베어링 윤활제, 와이어 윤활제(wire lubricant), 엔진 오일, 밀 및 캘린더 윤활제, 고무 및 맨드릴(mandrel) 윤활제, 이형 윤활제 및 다목적 트랙터 유체로 구성된 군으로부터 선택하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 공중합체는 OECD 지침 방법 403에 따라 측정시 1000 mg/m3 이상의 LC50 수치를 갖는 것인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 공중합체의 LC50 수치는 OECD 지침 방법 403에 따라 측정시 2000 mg/m3 이상인 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 공중합체는 개시제 모노올 또는 디올에 의한 산화에틸렌/산화프로필렌 공중합체인 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 산화에틸렌/산화프로필렌 중량비는 25:75 내지 75:25인 것인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 상기 개시제는 C1-C18 모노-알콜 또는 1 내지 20개의 옥시알킬렌 유닛을 함유하는 C1-C18 모노-알콜의 폴리옥시알킬렌 모노에테르로 구성된 군으로부터 선택된 모노올 개시제인 것인 방법.
  9. 제8항에 있어서, 모노올 개시제는 n-부탄올인 것인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 공중합체의 중량 평균 분자량 Mw는 800 내지 20 000 g/mol인 것인 방법.
  11. 제1항에 있어서, 상기 공중합체를 DMC(이중 금속 시아나이드) 촉매 존재 하에서 수득하는 것인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 DMC 촉매는 아연 헥사시아노코발테이트인 것인 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 공중합체를 무수 작용성 유체의 총중량을 기준으로 75 내지 99 중량%의 양으로 투입하는 것인 방법.
  14. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 65-95 중량%;
    (b) 유화제 3-20 중량%;
    (c) 대전 방지제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 섬유 생산용 윤활제 조성물.
  15. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%;
    (b) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (c) 항산화제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (f) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 유압유 조성물.
  16. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 30-60 중량%;
    (b) 글리콜 0-40 중량%;
    (c) 물 20-45 중량%;
    (d) 폴리알킬렌 증점제 0-15 중량%;
    (e) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (f) 항산화제 0-5 중량%;
    (g) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (h) 경계 윤활제 0-5 중량%;
    (i) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 물 글리콜 유압유 조성물.
  17. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 22-55 중량%;
    (b) 물 35-65 중량%;
    (c) 부식 억제제 5-26 중량%;
    (d) 항산화제 0-5 중량%;
    (e) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (f) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 수용성 금속 가공 유체 조성물.
  18. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%;
    (b) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (c) 항산화제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (f) 분산제, 소포제 및 안정화를 포함하는 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 기어 윤활제 조성물.
  19. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%;
    (b) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (c) 항산화제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (f) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 압축기 윤활제 조성물.
  20. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%;
    (b) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (c) 항산화제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (f) 소포제 0-5 중량%;
    (g) 안정화제 0-5 중량%;
    (h) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 냉각 윤활제 조성물.
  21. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 75-98 중량%;
    (b) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (c) 항산화제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (f) 분산제, 소포제, 안정화제, 점도 지수 개선제 및 세척제를 포함하는 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 밀 및 캘린더 윤활제 조성물.
  22. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 50-99 중량%;
    (b) 글리콜 에테르 0-30 중량%;
    (c) 글리콜 0-20 중량%;
    (d) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (e) 항산화제 0-5 중량%;
    (f) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (g) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (h) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 DOT 3 브레이크 유체 조성물.
  23. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 85-98 중량%;
    (b) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (c) 항산화제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 세척제 0-5 중량%;
    (f) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (g) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 4-행정 엔진 윤활제 조성물.
  24. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 85-98 중량%;
    (b) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (c) 항산화제 0-5 중량%;
    (d) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (e) 세척제 0-5 중량%;
    (f) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (g) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 2-사이클 엔진 윤활제 조성물.
  25. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 90-99 중량%;
    (b) 항산화제 0-5 중량%;
    (c) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 고무계 탄성중합체 가공용 맨드릴 또는 이형 윤활제 조성물.
  26. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 5-35 중량%;
    (b) 물 65-95 중량%;
    (c) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (d) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 켄칭제 조성물.
  27. (a) 산화에틸렌, 산화프로필렌 및 산화부틸렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 산화알킬렌을 개시제 모노올 또는 디올로 공중합시켜 수득가능한 0.005 meq/g 미만의 불포화도를 갖는 공중합체 40-85 중량%;
    (b) 부탄올 개시된 폴리프로필렌 글리콜 0-45 중량%;
    (c) 증점제 5-15 중량%;
    (d) 금속 부동태화제 0-5 중량%;
    (e) 유기 아민 및 힌더드 페놀을 포함하는 항산화제 0-5 중량%;
    (f) 부식 억제제 0-5 중량%;
    (g) 내마모 및 극압 첨가제 0-5 중량%;
    (h) 추가의 첨가제 0-5 중량%
    를 포함하는, 흡입 독성을 감소시키기 위한 그리스 윤활제 조성물.
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
KR1020067025588A 2004-05-14 2005-05-12 낮은 폐독성을 갖는 산화알킬렌 공중합체를 함유하는작용성 유체 KR101172553B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/845,353 US7456138B2 (en) 2004-05-14 2004-05-14 Functional fluids containing alkylene oxide copolymers having low pulmonary toxicity
US10/845,353 2004-05-14
PCT/EP2005/005177 WO2005113640A1 (en) 2004-05-14 2005-05-12 Functional fluids containing alkylene oxide copolymers having low pulmonary toxicity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070023717A KR20070023717A (ko) 2007-02-28
KR101172553B1 true KR101172553B1 (ko) 2012-08-09

Family

ID=34967514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020067025588A KR101172553B1 (ko) 2004-05-14 2005-05-12 낮은 폐독성을 갖는 산화알킬렌 공중합체를 함유하는작용성 유체

Country Status (17)

Country Link
US (1) US7456138B2 (ko)
EP (1) EP1749044B2 (ko)
JP (1) JP2007537315A (ko)
KR (1) KR101172553B1 (ko)
CN (1) CN1954013B (ko)
AT (1) ATE374222T1 (ko)
AU (1) AU2005245560B2 (ko)
BR (1) BRPI0510543B1 (ko)
CA (1) CA2564414C (ko)
DE (1) DE602005002649T2 (ko)
ES (1) ES2293576T5 (ko)
MX (2) MX221601B (ko)
PL (1) PL1749044T5 (ko)
PT (1) PT1749044E (ko)
TW (1) TWI395811B (ko)
WO (1) WO2005113640A1 (ko)
ZA (1) ZA200609398B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10070515B2 (en) 2015-08-10 2018-09-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Transparent electrode using amorphous alloy and method of manufacturing the same

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7560045B2 (en) * 2003-10-21 2009-07-14 Dow Global Technologies, Inc. Refrigerant composition
US7185699B2 (en) * 2004-05-25 2007-03-06 Schlumberger Technology Corporation Water compatible hydraulic fluids
US7906468B2 (en) * 2005-02-23 2011-03-15 Arkema Inc. Acrylic block copolymer low temperature flow modifiers in lubricating oils
US20060281642A1 (en) * 2005-05-18 2006-12-14 David Colbourne Lubricating oil composition and use thereof
US7741259B2 (en) * 2005-07-01 2010-06-22 Enbio Industries, Inc. Environmentally compatible hydraulic fluid
US20100204075A1 (en) * 2005-07-01 2010-08-12 Enbio Industries, Inc. Environmentally compatible hydraulic fluid
US20070167336A1 (en) * 2006-01-13 2007-07-19 Bayer Materialscience Llc Water-miscible metal working fluids with reduced aerosol inhalation toxicity
US20070167335A1 (en) * 2006-01-13 2007-07-19 Bayer Materialscience Llc Water-miscible metal working fluids with reduced aerosol inhalation toxicity
CA2674549A1 (en) * 2007-01-29 2008-08-07 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions
US7473677B2 (en) 2007-04-16 2009-01-06 Bayer Materialscience Llc High productivity process for alkylphenol ethoxylates
US20080255378A1 (en) 2007-04-16 2008-10-16 Bayer Materialscience Llc High productivity process for non-phenolic ethoxylates
US20080274921A1 (en) * 2007-05-04 2008-11-06 Ian Macpherson Environmentally-Friendly Lubricant Compositions
US20080287328A1 (en) * 2007-05-16 2008-11-20 Loper John T Lubricating composition
DE102007033430A1 (de) * 2007-07-18 2009-01-22 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconfreies Schneidöl und seine Verwendung
TWI332527B (en) * 2007-09-07 2010-11-01 Ind Tech Res Inst Polymeric quenchant, manufacture thereof, and method for quenching steel
US20090088349A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Dow Global Technologies Inc. Functional fluid composition
JP5319548B2 (ja) * 2007-11-22 2013-10-16 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物およびこれを用いた圧縮機
AR070686A1 (es) * 2008-01-16 2010-04-28 Shell Int Research Un metodo para preparar una composicion de lubricante
US20090247438A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydraulic oil formulation and method to improve seal swell
KR101628406B1 (ko) 2008-04-28 2016-06-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리알킬렌 글리콜 윤활제 조성물
EP2733192A1 (en) * 2009-08-28 2014-05-21 JX Nippon Oil & Energy Corporation Refrigerant oil for freezers and operating fluid composition for freezers
DE102009039626A1 (de) * 2009-09-01 2011-03-03 KLüBER LUBRICATION MüNCHEN KG Schmierstoffe auf Wasserbasis
EP2483320A1 (en) 2009-09-30 2012-08-08 Basf Se Alkoxylated polymers
DE102010015757A1 (de) * 2010-04-21 2011-10-27 KLüBER LUBRICATION MüNCHEN KG Schmierstoffe für Textilmaschinen auf Wasserbasis
CN103097505B (zh) * 2010-08-31 2015-03-11 陶氏环球技术有限责任公司 抑制腐蚀的基于聚亚烷基二醇的润滑剂组合物
FR2968011B1 (fr) * 2010-11-26 2014-02-21 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante pour moteur
KR20130021695A (ko) * 2011-08-23 2013-03-06 삼성전기주식회사 하드 디스크 드라이브 모터용 유체 동압 베어링 오일 조성물
JP2014534316A (ja) * 2011-11-01 2014-12-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 油溶性ポリアルキレングリコール潤滑油組成物
CN102417710B (zh) * 2011-11-23 2013-06-12 上海日之升新技术发展有限公司 一种永久抗静电母粒、永久抗静电pa66/pa6/ppo合金及制备方法
CN102417711B (zh) * 2011-11-23 2013-05-29 上海日之升新技术发展有限公司 永久抗静电pa6/ppo合金及制备方法
CN102417713B (zh) * 2011-11-23 2013-06-12 上海日之升新技术发展有限公司 一种永久抗静电母粒、永久抗静电pa66/pa6/hdpe合金及制备方法
CN102417715B (zh) * 2011-11-23 2013-05-29 上海日之升新技术发展有限公司 永久抗静电pa6复合材料及其制备方法
CA2868014A1 (en) * 2012-03-23 2014-01-09 Basf Se Fluid composition for a vibration dampener
FR2990214B1 (fr) * 2012-05-04 2015-04-10 Total Raffinage Marketing Lubrifiant moteur pour vehicules a motorisation hybride ou micro-hybride
FR2990213B1 (fr) 2012-05-04 2015-04-24 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante pour moteur
FR2998303B1 (fr) 2012-11-16 2015-04-10 Total Raffinage Marketing Composition lubrifiante
CN104955926B (zh) 2012-11-16 2018-06-22 巴斯夫欧洲公司 用于改进氟聚合物密封剂相容性的包括环氧化物化合物的润滑剂组合物
EP2904074B1 (en) * 2012-12-12 2017-06-14 Dow Global Technologies LLC A concentrated metalworking fluid and metalworking process
DE102013003282B4 (de) * 2013-02-27 2016-09-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Trikresylphosphat-freies Öl und dessen Verwendung
ES2745383T3 (es) * 2013-03-11 2020-03-02 Basf Se Uso de polialcoxilatos en composiciones lubricantes
WO2014189711A1 (en) * 2013-05-23 2014-11-27 Dow Global Technologies Llc Polyalkylene glycols useful as lubricant additives for hydrocarbon base oils
WO2014192837A1 (ja) * 2013-05-31 2014-12-04 トヨタ自動車北海道株式会社 連続創成式歯車研削方法
CN105637075B (zh) * 2013-10-10 2019-01-04 巴斯夫欧洲公司 新的功能性流体组合物
WO2015063565A1 (en) * 2013-10-29 2015-05-07 Dow Brasil Sudeste Industrial Ltda. A lubricant composition and a method to lubricate a mechanical device
CN104164274A (zh) * 2013-11-07 2014-11-26 广东欧派斯润滑科技有限公司 Ap hsd-w水溶性机床导轨液
US10640727B2 (en) * 2014-03-18 2020-05-05 Dow Global Technologies Llc Corrosion resistant lubricant
WO2015148192A1 (en) * 2014-03-27 2015-10-01 Dow Global Technologies Llc Dispersant suitable for lubricant formulations
FR3024461B1 (fr) * 2014-07-31 2017-12-29 Total Marketing Services Compositions lubrifiantes pour vehicule a moteur
BR112017001377B1 (pt) * 2014-07-31 2020-10-06 Dow Global Technologies Llc. Polialquileno glicóis solúveis em óleo capeados com baixa viscosidade e alto índice de viscosidade
US10428293B2 (en) 2015-02-26 2019-10-01 Dow Global Technologies Llc Enhanced extreme pressure lubricant formulations
EP3085757A1 (en) * 2015-04-23 2016-10-26 Basf Se Stabilization of alkoxylated polytetrahydrofuranes with antioxidants
EP3380592B1 (en) * 2016-05-24 2019-09-04 The Lubrizol Corporation Seal swell agents for lubricating compositions
CN109804054B (zh) * 2016-09-23 2022-04-05 巴斯夫欧洲公司 润滑剂组合物
KR102252297B1 (ko) * 2016-09-28 2021-05-14 가부시키가이샤 제이텍트 그리스 조성물 및 허브 유닛
JP6823813B2 (ja) * 2017-07-11 2021-02-03 日油株式会社 潤滑油組成物
JP6843371B2 (ja) * 2017-07-31 2021-03-17 日油株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物
US10519391B2 (en) * 2017-08-17 2019-12-31 Dane Bush Gun lubricant
JP2019070060A (ja) * 2017-10-06 2019-05-09 日油株式会社 アルキルオキシラン誘導体および潤滑剤
CN108467772B (zh) * 2018-03-30 2021-06-25 广州杜朗介质科技有限公司 全合成铝合金磨削液及其制备方法
EP3870685B1 (en) * 2018-10-26 2022-10-26 Dow Global Technologies LLC Hydraulic fluids having biodegradable polyalkylene glycol rheology modifiers useful in subsea applications
US11597273B2 (en) * 2019-01-08 2023-03-07 Ford Global Technologies, Llc Vehicular gear system friction reduction
CN110591061A (zh) * 2019-08-27 2019-12-20 威尔（福建）生物有限公司 一种用于农药专用乳化剂的甘油聚醚酯及其制备方法
CN116057107A (zh) * 2020-09-30 2023-05-02 陶氏环球技术有限责任公司 具有可生物降解的聚亚烷基二醇流变改性剂的低发泡液

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000087060A (ja) * 1998-07-16 2000-03-28 Asahi Denka Kogyo Kk ポリエ―テル系潤滑性基油
US20010031855A1 (en) * 2000-04-17 2001-10-18 Clariant Gmbh Water-soluble polyalkylene glycol oils having a high viscosity index and low aerosol toxicity

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2043885C3 (de) * 1970-06-18 1979-04-12 R.W. Moll & Co Chemische Fabrik, 4330 Muelheim Schmiermittel für die spanende und spanlose Bearbeitung von Metallwerkstoffen
DE2220338C3 (de) * 1972-04-26 1978-08-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von Äthylenoxid/Propylenoxid-Mischpolymerisaten als wasserlösliche Schmiermittel, Metallbearbeitungsmittel und Hydraulikflüssigkeiten
US4146488A (en) * 1978-01-24 1979-03-27 Union Carbide Corporation Metal lubricants
US4438001A (en) * 1982-12-03 1984-03-20 Takemotoyushi Co. Ltd. Oiling agent for treating synthetic fibers
JP2803203B2 (ja) * 1989-08-22 1998-09-24 旭硝子株式会社 冷凍機用潤滑剤
US5429166A (en) † 1992-09-28 1995-07-04 Fujikura Ltd. Apparatus for regulating the pneumatic pressure of a motor vehicle tire
US5415896A (en) * 1994-07-20 1995-05-16 Texaco Inc. Railroad wheel flange lubricating method
AR025851A1 (es) * 1999-07-09 2002-12-18 Dow Global Technologies Inc Proceso para preparar polieteres y polimeros de polioxialquileno aplicables como iniciadores en dicho proceso
GB0002260D0 (en) * 2000-02-02 2000-03-22 Laporte Performance Chemicals Lubricating oils
US6388048B1 (en) * 2000-05-19 2002-05-14 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified trimetal cyanide catalyst
US6429166B1 (en) * 2000-05-19 2002-08-06 Dow Global Technologies Inc. Method for preparing metal cyanide catalyst/polyol initiator slurries
US6436883B1 (en) * 2001-04-06 2002-08-20 Huntsman Petrochemical Corporation Hydraulic and gear lubricants

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000087060A (ja) * 1998-07-16 2000-03-28 Asahi Denka Kogyo Kk ポリエ―テル系潤滑性基油
US20010031855A1 (en) * 2000-04-17 2001-10-18 Clariant Gmbh Water-soluble polyalkylene glycol oils having a high viscosity index and low aerosol toxicity

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10070515B2 (en) 2015-08-10 2018-09-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Transparent electrode using amorphous alloy and method of manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
ATE374222T1 (de) 2007-10-15
AU2005245560A1 (en) 2005-12-01
PL1749044T3 (pl) 2008-02-29
CN1954013A (zh) 2007-04-25
CA2564414C (en) 2012-10-16
US7456138B2 (en) 2008-11-25
AU2005245560B2 (en) 2010-02-11
PL1749044T5 (pl) 2021-08-23
ES2293576T3 (es) 2008-03-16
MXPA00007576A (es) 2002-04-01
PT1749044E (pt) 2007-10-16
KR20070023717A (ko) 2007-02-28
JP2007537315A (ja) 2007-12-20
DE602005002649D1 (de) 2007-11-08
BRPI0510543A (pt) 2007-10-30
US20050256014A1 (en) 2005-11-17
ZA200609398B (en) 2008-09-25
DE602005002649T2 (de) 2008-01-31
EP1749044B1 (en) 2007-09-26
CN1954013B (zh) 2012-08-29
EP1749044A1 (en) 2007-02-07
MX221601B (en) 2004-07-22
CA2564414A1 (en) 2005-12-01
MXPA06012799A (es) 2007-02-15
BRPI0510543B1 (pt) 2016-03-01
ES2293576T5 (es) 2021-11-03
EP1749044B2 (en) 2021-01-20
TW200604335A (en) 2006-02-01
TWI395811B (zh) 2013-05-11
MX260125B (es) 2008-09-02
WO2005113640A1 (en) 2005-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101172553B1 (ko) 낮은 폐독성을 갖는 산화알킬렌 공중합체를 함유하는작용성 유체
US4481123A (en) Polyethers, their preparation and their use as lubricants
JP2815404B2 (ja) ポリエーテル滑剤
CN105229129B (zh) 聚四氢呋喃在润滑油组合物中的用途
US9850447B2 (en) Polyalkylene glycols useful as lubricant additives for hydrocarbon base oils
JP2007099906A (ja) 水溶性金属加工油組成物
JP3512415B2 (ja) 基剤液
EP0061823A1 (en) Synergistically thickened water-based hydraulic or metal-working fluid
JP2007217691A (ja) 狭い分子量分布を有するポリアルキレングリコール潤滑剤用基油
EP4165150B1 (en) Aqueous composition comprising water-soluble glycerin-based polyalkylene glycols and use thereof
JPH0227393B2 (ja) Mizukeijunkatsuyusoseibutsu
JP6190287B2 (ja) 水系潤滑剤
JP4882316B2 (ja) 生分解性グリース組成物
JP2873362B2 (ja) 潤滑剤
CA1163041A (en) Synergistically-thickened hydraulic fluid utilising alpha-olefin oxide modified polyethers
Greaves Oil soluble polyalkylene glycols
JP2023161564A (ja) 潤滑油組成物
JPH0940990A (ja) 含水系作動液
JP2002053891A (ja) 水溶性潤滑剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150724

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160721

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170714

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180717

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190717

Year of fee payment: 8