BRPI0510543B1 - método para a redução da toxicidade de inalação de fluidos funcionais, e, fluido funcional - Google Patents

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alkyl
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John V Sherman
Ludwig Völkel
Marc Walter
Michael Stösser
Siegbert Brand
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Abstract

método para a redução da toxicidade de inalação de fluidos funcionais, e, fluido funcional. a invenção refere-se a um método para a redução da toxicidade de inalação de fluidos funcionais, através da incorporação em um fluido funcional de uma quantidade efetiva de um copolímero que é obtenível através da copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g.

Description

“MÉTODO PARA A REDUÇÃO DA TOXICIDADE DE INALAÇÃO DE FLUÍDOS FUNCIONAIS, E, FLUIDO FUNCIONAL" Descrição A presente invenção refere-se a formulações de fluidos funcionais tendo baixa toxicidade pulmonar, contendo copolímeros de óxido de alquileno tendo um baixo grau de saturação, ao uso de copolímeros de óxido de alquileno e a um método de redução da toxicidade de inalação de fluidos funcionais.
Copolímeros com óxido de etileno e óxido de propileno como monômeros de partida têm sido utilizados durante muitos anos como óleos básicos para a preparação de um lubrificante de alto desempenho. O método utilizado para a síntese destes produtos usualmente é a polimerização aniônica de óxido de etileno em conjunto com óxido de propileno, partindo de um alcoolato mono- ou difuncional.
Fluidos funcionais poderão ser definidos como fluidos que produzem funções múltiplas para atender aos requisitos da aplicação visada. Embora uma aplicação possa requerer ênfase para a execução de uma função, como lubrificação ou transferência de calor, espera-se que os fluidos funcionais executem também outros requisitos de aplicação, incluindo: transmissão de potência, inibição de corrosão, isolamento elétrico, baixo ponto de escoamento, índice elevado de viscosidade, resíduo mínimo carbonáceo sob decomposição, isenção de manchas, baixa formação de cor, estabilidade térmica e oxidativa, estabilidade hidráulica, toxicidade aquática e biodegradabilidade baixas.
Os polialquileno glicóis também conhecidos como poliglicóis, possuem propriedades únicas, devido ao seu alto teor de oxigênio. Eles são lubrificantes excelentes, que são adsorvidos em superfícies metálicas. Variando-se o tipo de monômero ou a proporção de monômeros, a sua estrutura pode ser solúvel em água ou insolúvel em água. Eles são o único lubrificante que pode ser solúvel cm água.
Os poligliccus foram desenvolvidos no final da segunda guerra mundial e rapidamente encontraram uso em fluidos hidráulicos com base aquosa que não entrariam em ignição em um incêndio, mesmo quando as linhas hidráulicas fossem furadas por balas ou metralhadas. Várias outras aplicações foram rapidamente identificadas, incluindo fluidos para freios, lubrificantes de motores, borracha e lubrificantes para a retirada de moldes. Descobriu-se que copolímeros aleatórios de óxido de etileno e óxido de propileno eram matérias-primas especialmente boas para lubrificantes, mais de preferência, os monoalquil éter polímeros.
As principais vantagens destes copolímeros de poliglicol como lubrificantes, são o seu alto índice de viscosidade (i.e. a baixa dependência de temperatura da viscosidade), a baixa viscosidade em baixas temperaturas, os baixos coeficientes de atrito, mesmo sem a adição de aditivos contra atrito/anti-desgaste, o estabelecimento controlado do grau de solubilidade em água do copolímero, através da escolha da proporção entre óxido de etileno/óxido de propileno (caracterizados por altos pontos de turbidez), propriedades não corrosivas e antiestáticas, e pontos de escoamento muito baixos. Além disso, a degradação térmica destes copolímeros de poliglicol não produz nenhum resíduo. Copolímeros lineares tendo uma relação em peso entre os monômeros de óxido de etileno e óxido de propileno na faixa de 40:60 a 60:0 provaram ser especialmente vantajosos. Estes copolímeros têm, por um lado, pontos de escoamento muito baixos, menores do que -30°C, boa solubilidade em água (pontos de turbidez maiores do que 50°C) e índices de viscosidade muito elevados (maiores do que 250).
Sabe-se da literatura (ECETOC, European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals, Technical Report No. 55, Pulmonary Toxicity of Polyalkylene Glycols, Brussels, dezembro 1997, ISSN-0773-8072-55) que alguns polialquileno glicóis mostram uma toxicidade pulmonar aguda elevada. Entre estes produtos estão especiaimente polialquileno glicóis iniciados por butanol, que contêm óxido de etileno c óxido de propileno em uma proporção em peso em tomo de 50:50. A toxicidade aumenta com o aumento de peso. Assim sendo, por exemplo, copolímeros de óxido de monobutoxitrietileno/óxido de propileno que contêm óxido de etileno e óxido de propileno em uma proporção em peso de 50:50 apresentaram, com um peso molecular em tomo de 4.000 g/mol, uma toxicidade de aerossol elevada, caracterizada por um baixo valor de LC50 de somente 106 mg/m3. Um poliéter aleatório de EO/PO a 50:50 iniciado por diol tendo um peso molecular de 4.000 g/mol também mostrou um valor bastante baixo de LC5o, de 350 mg/m3. Esta toxicidade elevada do aerossol fez com que fosse necessário que os processadores e usuários destes copolímeros lineares utilizassem medidas técnicas complicadas, tais como, por exemplo, o encapsulamento das plantas, para proteção do pessoal contra os aerossóis.
Uma forma complicada para substituir estes produtos é mudar para uma química completamente diferente. A US 2001/0031855 ensina que copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno iniciados por poliol tendo uma ramificação central e uma proporção em peso entre óxido de etileno e óxido de propileno de 40:60 a 60:40, partindo de um álcool tendo pelo menos quatro grupos OH, têm propriedades notáveis com relação ao ponto de escoamento, à solubilidade em água e ao índice de viscosidade, e ao mesmo tempo, não são tóxicos quando expostos a aerossóis. Para os processadores, isto evita medidas técnicas complicadas para o encapsulamento das plantas e para proteção do pessoal contra aerossóis. No entanto, a desvantagem dos produtos descritos na US 2001/0031855 é que eles requerem novas formulações e que eles nem sempre mostram resultados satisfatórios em aplicações onde são utilizados usualmente produtos iniciados por butanol.
Assim sendo, o objetivo da presente invenção é produzir copolímeros de óxido de alquileno adequados como óleos básicos para lubrificantes, que são iniciados com iniciadores de monool ou diol e no entanto, não têm nenhum potencial toxicológico para a formação de aerossol.
Verificou-se que este objetivo é alcançado através de um copolímero de óxido de alquileno que é obtenível pela copolímerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um imciador monool ou diol. o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g. Os copolímeros em geral mostram um valor LC50 maior do que 1.000 mg/m3 (4horas), determinado de acordo com o método n° 403 das diretrizes OECD. Os copolímeros, de preferência, são obtidos na presença de um catalisador DMC.
Em um aspecto, a invenção portanto, refere-se a um método para a redução da toxicidade de inalação de fluidos funcionais, através da incorporação em um fluido funcional de uma quantidade efetiva de um copolímero que é obtenível pela copolímerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno e um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g. O grau de insaturação dos copolímeros da invenção, de preferência, é menor do que 0,008 meq/g, mais de preferência, menor do que 0,005 meq/g. O grau de insaturação é determinado medindo-se o valor de iodo (de acordo com Kaufmann, DGF-C-V 116). O método produz um valor de iodo em g de I2/l 00 g de poliéter. Um valor de 1 grama de I2 /100 g corresponde a 0,0394 mmoles de E/g = 0,0394 meq/g.
Os fluidos funcionais preferidos são os lubrificantes industriais, lubrificantes automotivos, lubrificantes navais e lubrificantes para a aviação.
Surpreendentemente, descobriu-se que os. copolímeros da invenção que têm um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g mostram uma toxicidade pulmonar especialmente baixa. O valor de LC5o dos copolímeros da invenção, de preferência, é maior do que 1.500 mg/m3, mais de preferência, mais de 2.000 mg/m3. O valor LC50 dos copolímeros da invenção pode ser tão elevado quanto 5.000 mg/m- ou mesmo maior. O valor do LC50 é determinado por um dos mctodos de teste equivalentes: método 403 das diretrizes OECD; diretrizes EPA U.S. OPPTS 870.1300; diretrizes EU 92/69/EEC e 93/20 1/EEC: "Acute Inhalation Toxicity Study in Wistar Rats" (com exposição de 4h a aerossol líquido).
Os copolímeros de óxido de alquileno da invenção geralmente são incorporados no fluido funcional em uma quantidade de 75 a 99% em peso, com base no peso total do fluido funcional anidro.
Os copolímeros de óxido de alquileno da invenção são iniciados com um monool ou diol como o iniciador. Um iniciador de monool, de preferência, é um mono-álcool CpCis ou um polioxialquileno mono-éter de um mono-álcool CrC[s contendo 1 a 20 unidades de oxialquileno. Unidades de oxialquileno preferidas são unidades de oxietileno e/ou de óxido de propileno. O polioxialquileno mono-éter usado como o iniciador monool pode ser obtido através da alcoxilação do mono-álcool Ct-Ci8 na presença de um catalisador alcalino, como hidróxido de sódio ou de potássio, um catalisador acidulado como um ácido mineral, um catalisador de ácido de Lewis, como o trifluoreto de boro ou um catalisador de DMC, conforme descrito abaixo, em uma etapa separada, antes da etapa de copolimerização.
Os dióis também podem ser utilizados como iniciadores. Exemplos preferidos são etilenoglicol, 1,2-propilenoglicol, 1,2-hexanodiol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, dipropilenoglicol e tripropilenoglicol.
Mais de preferência, um iniciador monool é escolhido do grupo consistindo de n-butanol, isobutanol, 2-etil hexanol, 2-propil heptanol, butil glicol, butil dietilenoglicol, butil trietilenoglicol, butil propilenoglicol, butil dipropileno- glicol, butil tripropilenoglicol, metil diglicol, metil triglicol, metildipropilenoglicol, metiltripropilenoglicol, metanol, etanol, hexanol, iso-nonanol, decanol, 2-butiloctanol, oleil álcool, octadecanol (por exemplo estearil álcool), isononadecanol e misturas comumente utilizadas de álcoois C4-C8 ( grau de ramificação DOB < 0,1), álcoois C6-C10 (L)ÜB < 0, 1), álcoois C10-C18 (DOB < 0,1), álcoois C12-C:i6 (DOB < 0, I), álcoois 0 2-04 (DOB < Ο, I), álcoois C16-C18 (DOB < Ο, I), álcoois C9-C11 (DOB < 0,2), álcoois 02-0 5 (DOB < 0,2), álcoois 02-03 (DOB 0,3 - 0,5), álcoois 01-05 (DOB 0,3 - 0,5), álcoois C13-05 (DOB 0,4 - 0,6), isotridecanóis (DOB 1,3 - 1,7), álcoois C16+ (DOB 1,5 - 2,0), isodecanóis (DOB 2,0 - 2,5), isotridecanóis (DOB 2,0 - 2,5) e isotridecanóis (DOB 3,2 - 3,8). O grau de ramificação (DOB) é definido como o número de grupos metila por molécula, menos 1. Um álcool estritamente linear como o etanol tem um grupo metila por molécula e em conseqüência, um grau de ramificação 0. O grau de ramificação pode ser determinado através de análise NMR.
Um iniciador especialmente preferido é o n-butanol.
Os copolímeros de óxido de alquileno da invenção podem ser copolímeros em bloco ou copolímeros aleatórios. São preferidos os copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, e são especialmente preferidos os copolímeros aleatórios de óxido de etileno/óxido de propileno. A relação em peso entre óxido de etileno/óxido de propileno geralmente é de 10:90 a 90:10, de preferência, de 25:75 a 75:25, e mais de preferência, de 40:60 a 60:40. A copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno, de preferência, é executada na presença de um catalisador DMC.
Os catalisadores de DMC adequados preparados têm, por exemplo, a fórmula (I): M1JM2(CN)b(A)c]d.fM)gXn!h(H20).eL(I), onde M1 é um íon metálico escolhido do grupo consistindo de Zn2+, Fe2+, Co3+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Sn2+, Pb2+, Mo4+, Mo6+, A13+, V4+, V5+, Sr2+, W4+,W6+, Cr2+, Cr3+, Cd2+, Hg2+, Pd2+, V2+, Ylg2T, (_ a2^, Ba2~, Cu2·^ M2 é um íon metálico escolhido do grupo consistindo de Fe2+, Fe3+, Co2+, Co3+, Mn2+, Mn3+, V4+, V5+, Cr2+, Cr3+, Rh3+, Ru2+, Ir3+, e M1 e M2 são idênticos ou diferentes, A é um anion escolhido do grupo consistindo de halogeneto, hidróxido, sulfato, carbonato, cianeto, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato ou nitrato, X é um anion escolhido do grupo consistindo de halogeneto, hidróxido, sulfato, carbonato, cianeto, tiocianato, isocianato, cianato, carboxilato, oxalato e nitrato, L é um ligando miscível com água, escolhido do grupo consistindo de álcoois, aldeídos, cetonas, éteres, poliéteres, ésteres, poliésteres, policarbonato, uréias, amidas, nitrilas e sulfetos, e a, b, c, d, g e n são escolhidos de forma que o composto seja eletricamente neutro, e e é o número de coordenação do ligando, uma fração de um número inteiro maior do que ou igual a 0, f é uma fração ou um número inteiro maior do que ou igual a 0 e h é uma fração ou um número inteiro maior do que ou igual a 0, onde os compostos de cianeto multimetálico da fórmula (I) de preferência são cristalinos. É dada preferência aqui a compostos de cianeto multimetálico cristalino nos quais M1 é Zn(II) e M2 é Co(III). Esta classe jmefenda de compostos de cianeto multimetálico daqui por diante será referida como de hexacianocobaltatos de zinco.
Dentro da classe de hexacianocobaltatos de zinco, existem por seu lado, realizações da fórmula (I) que são especialmente preferidas. É dada preferência especial a compostos de cianeto multimetálico cristalino nos quais o anion X é formiato, acetato ou propionato e f é então maior do que 0 e que têm padrões de diffação de raios X conforme descrito na DE 197,42,978. Entre estes compostos, é dada preferência àqueles nos quais o anion X é acetato, e especialmente, aqueles que se cristalizam em um sistema de cristal monoclínico.
Entre estes compostos de cianeto multimetálico nos quais M1 é Zn(II), M2 é Co(III), e X é acetato e que têm um sistema de cristal monoclínico, existem outras realizações preferidas em relação à morfologia dos cristais primários. É dada preferência a compostos de cianeto multimetálico na forma de plaquetas, i.e., compostos de cianeto multimetálico nos quais o comprimento e a largura dos cristalitos primários são pelo menos três vezes maiores que a espessura dos cristalitos primários. O processo de preparação preferido para a preparação dos catalisadores DMC é composto de pelo menos duas etapas: (a) precipitação de uma fase de cianeto multimetálico, daqui por diante referida como a fase precursora, através da reação de um sal metálico com um composto de cianometalato (etapa de precipitação), e (b) a recristalização da fase precursora de cianeto multimetálico para converter o mesmo em uma fase desejada de cianeto multimetálico ativo cataliticamente, a qual daqui por diante será referida como a fase catalítica (etapa de recristalização).
Uma fase de cianeto multimetálico é um composto de cianeto multimetálico tendo uma estrutura de cristal especial. A precipitação da fase precursora de cianeto multimetálico é executada conforme descrito na literatura, através da combinação de uma solução aquosa de um sal metálico M^Xn, onde Μ1, X, g e n são conforme definidos para a fórmula I, com uma solução aquosa de cianometalato, compreendendo pelo menos um composto de cianometalato da fórmula Bx[M2(CN)b(A)c]z, onde B é um metal alcalino, um metal alcalino terroso e/ou hidrogênio, Μ2, A, b e c são conforme definido para a fórmula 1 e x e z são números maiores do que zero. B é, de preferência, especialmente o hidrogênio, conforme descrito na EP 862.947.
Com referência às fases de catalisadores de cianeto multimetálico preferidos descritas acima, os sais metálicos preferidos são os carboxilatos de zinco, especialmente o formiato de zinco, acetato de zinco e o propionato de zinco.
Além disso, uma ou mais das soluções aquosas poderá, se desejado, compreender ainda pelo menos um ligando orgânico L escolhido das classes de substâncias descritas acima, conforme descrito na WO 98/16.310, página 6, linhas 13 - 26, e/ou pelo menos uma substância ativa na superfície. Os compostos ativos na superfície utilizados podem ser, especialmente, tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e/ou poliméricos.
Especialmente, é feito o uso de tensoativos não iônicos e/ou poliméricos. Entre este grupo, é dada uma preferência especial a alcoxilatos de álcool graxo, copolímeros em bloco de vários epóxidos tendo uma hidrofilicidade diferente, alcoxilatos de óleo de rícino ou copolímeros em bloco de epóxidos e outros monômeros, como por exemplo, ácido acrílico ou ácido metacrílico. As substâncias usadas devem ter uma solubilidade moderada a boa na água.
Os alcoxilatos de álcool graxo podem ser preparados através da reação de um álcool graxo, de preferência um tendo I 8 - 36 átomos de carbono, especialmente 10-18 átomos de carbono, com óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno. A parte do poliéter do alcoxilato de álcool graxo pode consistir de poliéteres de óxido de etileno, óxido de propileno ou óxido de butileno puros. Também são possíveis copolímeros de 2 ou 3 óxidos de alquileno com copolímeros em bloco diferentes de dois ou três óxidos de alquileno diferentes. Os alcoxüatos de álcool graxo que têm cadeia puras de poliéter são, por exemplo, os produtos Lutensol® AO e o Lutensol® TO da BASF AG. Os alcoxilatos de álcool graxo tendo copolímeros em bloco como parte do poliéter são os produtos Plurafac® da BASF AG. As cadeias de poliéter especialmente, de preferência, consistem de 2 a 50, especialmente de 3 - 15 unidades de óxido de alquileno.
Os copolímeros em bloco como tensoativos são compostos de dois blocos de poliéter diferentes que têm hidrofilicidade diferentes. Os copolímeros em bloco que podem ser feitos são compostos de óxido de etileno e óxido de propileno (produtos Pluronic®, BASF AG.). A solubilidade em água é controlada através dos comprimentos dos vários blocos. As massas molares destes compostos usualmente estão na faixa de 500 Da a 20.000 Da, de preferência, de 1000 Da a 6000 Da, e especialmente, 1500 - 4000 Da. No caso de copolímeros de óxido de etileno ou óxido de propileno, o teor de óxido de etileno é de 5 a 50% em peso e o teor de óxido de propileno é de 50 a 95% em peso.
Os copolímeros de óxido de alquileno com outros monômeros, de preferência têm blocos de óxido de etileno. Outros monômeros podem ser, por exemplo, metacrilato de butila (PBMA/PEO BE1010/BE1030, Th. Goldschmidt), metacrilato de metila (ΡΜΜΑ/ΡΕΟ ME1010/ME 1030, Th Goldschmidt) ou ácido metacrílico (EA-3007, Th Goldschmidt).
Os compostos ativos na superfície geralmente não são incorporados na estrutura dos compostos de cianeto multimetálico, nem são ligados na forma de um complexo e podem ser removidos depois que os compostos de cianeto multimetálico foram preparados. A solução aquosa de cianometalato, de preferência, tem um teor de M2 de 0,1 g/1 a 100 g/1, de preferência, de 1 g/1 a 20 g/1, especialmente de preferência, de 5 g/1 a 15 g/litro. O teor de M1 da solução de sal metálico é de 0,1% em peso a 10% em peso, de preferência, de 1% em peso a 5% em peso, com base na massa da solução de sal metálico.
Em uma realização preferida do processo de preparação, a etapa de precipitação é executada carregando-se inicialmente a solução de cianometalato e adicionando-se a solução de sal metálico. A quantidade de solução de sal metálico é escolhida de forma que a fase precursora de cianeto multimetálico possa ser produzida. A temperatura na etapa de precipitação, de preferência, está na faixa de 20 a 95°C, especialmente de 35 a 80°C. A solução de sal metálico, de preferência, é introduzida durante um período de 5 minutos a 5h, especialmente de 30 minutos a 3h. A proporção entre MhM2 na etapa de precipitação é, dependendo do composto precursor desejado, de 1:1 a 3:1. Na preparação de compostos de cianeto multimetálico nos quais M1 é Zn(II), M2 é Co(III), e X é formiato, acetato ou propionato, de preferência, aqueles nos quais X é acetato e que têm um sistema de cristal monoclínico, é precipitada uma fase de hexacianocobaltato de zinco cristalizado em um sistema de cristal cúbico, na etapa de precipitação, de acordo com a presente invenção. Neste caso, a relação M‘:M2 de preferência, é de 1,5:1. A fase de catalisador de cianeto multimetálico realmente desejada é então produzida na segunda etapa de processo, conforme descrito acima, também referida como a etapa de recristalização. A etapa de recristalização pode seguir-se imediatamente à primeira etapa do processo, especificamente, a etapa de precipitação. No entanto, as etapas de .precipitação e de recristalização também podem ser separadas uma da outra no espaço e/ou no tempo.
Na etapa de recristalização, a fase do precursor de cianeto multimetálico preparada na etapa de precipitação é recristalizada para formar um composto de cianeto multimetálico tendo a estrutura desejada de cristal, através do estabelecimento de condições apropriadas.
As fases dos compostos de cianeto multimetálieo que estão presentes depois da primeira etapa ou da segunda etapa, naturalmente devem ser diferentes em pelo menos uma propriedade mensurável, como por exemplo, a composição, o padrão de difração de raios X, a morfologia, o tamanho ou a aglomeração das partículas.
Para se estabelecer as condições adequadas para a recristalização, são feitas alterações, por exemplo, na temperatura e/ou no pH da suspensão da precipitação e/ou na relação MAM2 (pela adição de uma solução de sal metálico e/ou uma solução de cianometalato). Alterações na relação MhM2 poderão também levar a alterações na concentração absoluta de M! e M2. As soluções adicionadas para alterar a relação M‘:M2 poderão também conter substâncias miscíveis em água, tais como ligandos L e/ou substâncias ativas na superfície. Além disso, substâncias adicionais miscíveis em água, tais como os ligandos L e/ou substâncias ativas na superfície, podem ser adicionadas entre a etapa de precipitação e a etapa de recristalização.
Em uma outra realização, é possível separar-se a fase de precursor de cianeto multimetálico da suspensão de precipitação e recolocar em suspensão o sólido resultante para a recristalização.
Além disso, as soluções de sal metálico usadas na precipitação e na recristalização não têm que ser as mesmas. Elas podem ser diferentes em relação ao sal metálico, à concentração ou à adição possível de ligandos L e/ou na substância ativa na superfície. Isto se aplica igualmente à solução de cianometalato. Nesta realização do processo da presente invenção, é possível que os metais no composto de cianeto multimetálico sejam parcialmente trocados.
Na recristalização, ou o composto da etapa de precipitação é recolocado em suspensão em água e é inicialmente carregado, se é necessária uma alteração na relação Μ’:Μ2 para a recristalização, sendo adicionada a quantidade apropriada de solução de sal metalíeo ou de solução de eianometalato, ou a solução de sal metálico ou a solução de eianometalato é inicialmente carregada e é adicionada a fase de precursor de cianeto multimetálico dispersada no líquido. A adição pode levar de 2 minutos a 5h, de preferência dc 15 minutos a 2h.
As temperaturas utilizadas na recristalização estão na faixa de 20°C a 95°C, de preferência, de 40°C a 90ÜC. A temperatura na recristalização geralmente é diferente da temperatura na precipitação. Todavia, se ambas a precipitação e a recristalização são executadas na mesma temperatura, isto é preferível por razões de engenharia de processo. A relação MbM2 na recristalização pode ser de 1:10 a 10:1, mais de preferência, de 1,5:1 a 3:1.
No caso da preparação das fases do catalisador de cianeto multimetálico preferido no qual M1 é Zn(II), M2 é Co(III), e X é acetato e que têm uma estrutura de cristal monoclínico e que são produzidas pela recristalização de uma fase de precursor cúbico, a relação MhM2 na recristalização é maior do que 1,9:1 e de preferência, está na faixa de 2:1 a 3:1. Neste caso, o acetato de zinco é utilizado como sal metálico.
Para se obter os cristalitos primários desta fase de catalisador de cianeto multimetálico preferido na forma de plaquetas, alcoxilatos de álcool graxo, de preferência oxilatos de álcool graxo, ou copolímeros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno são de preferência adicionados como substâncias ativas na superfície. As substâncias ativas na superfície podem ser adicionadas na etapa de precipitação ou na etapa de recristalização. As substâncias ativas na superfície, de preferência, são adicionadas após a etapa de precipitação e antes da etapa de recristalização. O curso da reenstalização pode, se os parâmetros macroscopicamente mensuráveis se alteram, ser seguido por meios de medições. Tais parâmetros poderão ser o pH da área da superfície do sólido. A aiteraçào na área da superfície do sólido pode ser seguida por dispersão de luz.
Os catalisadores de cianeto multimetálico preparados de acordo com a presente invenção, têm um grau muito baixo de aglomeração. 90% das partículas têm um tamanho de partícula (que pode ser determinado por dispersão de luz por laser) na faixa de 0,1 micrometros a 100 micrometros, de preferência, na faixa de 0,1 micrometros a 30 micrometros, especialmente de preferência, de 0,1 micrometros a 20 micrometros. O catalisador da presente invenção tem um valor de X50 da distribuição de tamanho de partícula medida menor do que 20 micrometros, de preferência menos de 15 micrometros, e especialmente menos de 10 micrometros.
Os copolímeros aleatórios de óxido de alquileno da presente invenção podem ser preparados carregando-se inicialmente um reator com agitador com o iniciador de monool e o catalisador DMC, e dispersando-se o catalisador no iniciador. O teor do reator, de preferência, é secado em temperatura elevada e posteriormente, o reator é purgado com um gás inerte. Os óxidos de alquileno, de preferência, o óxido de etileno e o óxido de propileno, são então adicionados em paralelo, em uma temperatura, de preferência, de 110 a 150°C. Depois da adição do óxido de etileno ser completada, a reação, de preferência, é continuada até que seja alcançada uma pressão constante. A mistura da reação é resfriada, o reator é purgado com nitrogênio e finalmente é evacuado. O catalisador pode ser removido do produto por filtragem ou pode permanecer no produto. Para a remoção do catalisador, o produto pode ser diluído com um solvente, como tolueno, acetona ou acetato de etila, e o solvente é evaporado depois do catalisador ser filtrado. A carga inicial do reator também pode ser uma suspensão do catalisador em um solvente, como tolueno, ou uma suspensão de catalisador e do iniciador de radical monool ou diol, em um solvente. Durante a adição dos óxidos dc alquilcno, uma quantidade, tipicamente de 40 a 95% do imciador de monool ou dioi pode ser adicionada em paralelo.
Copolímeros preferidos de acordo com a invenção têm uma viscosidade a 50°C maior do que 20 mm2/s, de preferência, maior do que 80 mm2/s, mais de preferência, de 80 a 2.500 mm2/s, determinada de acordo com a DIN 51562. Um índice de viscosidade maior do que 200, determinado de acordo com a ASTM D2270-74, é da mesma forma preferida. Em uma outra realização preferida, estes copolímeros têm um ponto de escoamento, determinado de acordo com a DIN 51597, de menos de -30°C. Os copolímeros preferidos têm um peso molecular médio PM de mais de 800 g/mol, mais de preferência, de mais de 2.300 g/mol, especialmente de preferência, de 2300 a 20.000 g/mol. A invenção, além disso, refere-se ao uso de copolímeros de óxido de alquileno da invenção em formulações fluidas funcionais. Os copolímeros de óxido de alquileno da invenção são especialmente utilizados em formulações fluidas funcionais para reduzir a toxicidade de inalação das formulações fluidas funcionais.
Os fluidos funcionais preferidos nos quais os copolímeros da invenção são usados, são lubrificantes industriais, lubrificantes automotivos, lubrificantes navais e lubrificantes para a aviação. Os fluidos funcionais nos quais os copolímeros da invenção são utilizados são, especialmente, lubrificantes para a produção de fibras, fluidos hidráulicos, óleos para engrenagens, fluidos para compressores, óleos para turbinas, fluidos para trabalho em metal, graxas, lubrificantes de rolamentos, lubrificantes de cabos e óleos de motores. Fluidos funcionais específicos nos quais os copolímeros da invenção são usados, são fluidos de resfriamento brusco e lubrificantes para a produção de fibras, fluidos hidráulicos anidros, fluidos hidráulicos de glicol e água, fluidos para trabalho em metal, lubrificantes de engrenagens, lubrificantes para compressores, lubrificantes para refrigeração, lubrificantes para moinhos e calandras, fluídos para freios, óleo de motor de quatro cilindros, lubrificantes para motor de dois cilindros, lubrificantes para liberação de molde ou de mandril para o processamento de elastômeros com base em borracha, lubrificantes de graxa e lubrificantes de transmissão universal. A invenção se refere ainda a lubrificantes de toxicidade baixa de inalação para a produção de fibras contendo os copolímeros da invenção e tendo um baixo grau de insaturação.
Os copolímeros de óxido de alquileno têm uma função importante em acabamentos em espiral para a produção de fibras. Eles são principalmente usados na produção de filamentos. Dois objetivos são muito importantes para a formulação de acabamento em espiral: ele produz a coesão das fibras e produz uma boa lubrificação entre metal e fibras. Além disso, uma boa formulação do acabamento em espiral evita problemas na produção de fibras, em função das suas propriedades antiestáticas e anticorrosivas. Outros aditivos são usualmente adicionados para a estabilização, como biocidas e antioxidantes, ou para melhorar a umidíficação da formulação do acabamento em espiral sobre a fibras.
Os polialquileno glicóis, de preferência, os copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, são escolhidos como o componente principal em formulações de acabamento em espiral, por que eles mostram boas propriedades de lubrificação, são antiestáticos e não corrosivos. Eles não são voláteis, não deixam nenhum resíduo durante a decomposição térmica e não levam à perda de cor das fibras. Depois da produção das fibras os polialquileno glicóis podem ser removidos facilmente,.por causa da sua boa solubilidade em água. Usualmente é adicionado um emulsificante para auxiliar o processo de dissolução em água.
Um grande problema na produção de fibras era a formação de aerossóis, causada pela alta velocidade de produção, combinada com a alta toxicidade de inalação dos poliaiquileno glicóis preferidos da arte anterior, especialmente se os copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol são usados nas formulações atuais. O lubrificante da presente invenção evita estes problemas de toxicidade de inalação, porque ele é baseado em copolímeros com baixa toxicidade de inalação.
Os lubrificantes de baixa toxicidade de inalação preferidos para a produção dc fibras contêm: a) 65 - 95% em peso do copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, oxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/ g; b) 3 - 20% em peso de emulsificantes, tais como alcoxilatos de álcool graxo, etoxilatos de óleo de rícino ou etoxilatos de aminas graxas; c) 0 - 5% em peso de agentes antiestáticos, como sulfatos, sulfònatos ou betaínas; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como fosfonatos ou oleil-sarcosinato; e) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como estabilizantes, antioxidantes, biocidas ou agentes umidificantes.
De preferência, os lubrificantes de baixa toxicidade de inalação para a produção de fibras contêm os componentes c) - e) em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso, cada um deles. A formulação é diluída com água, de forma que da formulação aquosa final contenha de 10% a 90% de água. A invenção se refere ainda a fluidos hidráulicos de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção tendo um baixo grau de insaturação.
Os sistemas hidráulicos são utilizados, com frequência, em todos os aspectos da vida do dia a dia. Poliaiquileno glicóis, de preferência em copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, são utilizados como matérias-primas e componentes em fluidos hidráulicos, por causa das suas excelentes propriedades de lubrificação. Como uma classe de polímeros eles são mais resistentes a fogo do que os fluidos de óleo mineral e assim sendo, são especialmente utilizados nas formulações fluidas hidráulicas resistentes a fogo em indústrias onde estão presentes fontes constantes de ignição, tais como na fabricação de aço e na fundição de alumínio.
Fluidos hidráulicos anidros preferidos de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm: a) 75 - 98% em peso, de preferência, 90 - 97% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso, de preferência 0,2 - 1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos e ésteres dos mesmos, nitrogênio, fósforo, e compostos contendo enxofre, derivados do ácido succínico, ácido 4-nonil- fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,3 - 2% em peso de aditivos anti-desgaste e para pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; f) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 2% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, promotores de intumescimento para selagem, eliminadores de espuma, estabilizantes e corantes.
Os Unidos hidráulicos de água e glicol preferidos com baixa toxicidade de inalação contêm: a) 30 - 60% em peso, de preferência, 35 - 50% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um imciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação de menos de cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 40% em peso, de preferência, 0 - 20% em peso de glicóis, como etileno glicol, dietileno glicol e propileno glicol; c) 20 - 45% em peso, de preferência, 25 - 40% em peso de água; d) 0 - 15% em peso, de preferência, 2 - 10% em peso de espessante de polialquileno, como polímero hetérico de óxido de propileno -óxido de etileno iniciado por trimetilolpropano; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 -1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; f) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; g) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos e ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo, e enxofre, derivados do ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético e alquil aminas; h) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,8 - 3% em peso de lubrificantes de delimitação, tais como ácidos carboxílicos e aminas graxas; i) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 1% em peso de outros aditivos, tais como eliminadores de espuma e corantes. A invenção se refere ainda a fluidos para trabalho em metal, tendo um baixo grau de saturação.
Polialquileno glicóis, de preferência, copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, têm sido utilizados com sucesso como fluidos básicos para fluidos para corte de metal, solúveis em água, e fluidos para polimento. Eles também têm sido utilizados como lubrificantes em operações de formatação, tais como em estampagem, laminação e estiramento. As operações de trabalho em metal utilizam a vantagem da propriedade única dos polialquileno glicóis, que é a solubilidade inversa. Isto significa que o polímero se toma menos solúvel em água quando a temperatura da solução aumenta. Quando o copolímero de polialquileno glicol entra em contato com o metal quente, ele sai da solução e reveste a parte metálica com um filme concentrado, fornecendo uma excelente capacidade de lubrificação.
Fluidos de trabalho em metal preferidos da invenção contêm: a) 25 - 55% em peso, de preferência, 30 - 45% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação de menos de cerca de 0,01 meq/ g; b) 35 - 65% em peso, de preferência, 45 - 60% em peso de água; c) 5 - 26% em peso, de preferência, 10 - 20% em peso de passivadores metálicos e inibidores de corrosão, tais como toliltriazol, benzotriazol, ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, alquil e aril fosfitos; d) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 -1% em peso de antioxidantes, como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, tais como hidroxitolueno butilado; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,3 - 2% em peso de aditivo anti-desgaste e de pressões extremas, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, aLquil e aril fosfatos e ácidos carboxílicos; f) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, eliminadores de espuma e estabilizantes. A invenção se refere ainda a lubrificantes para engrenagens de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção, tendo um baixo grau de saturação. A lubrificação apropriada de engrenagens faz parte da própria manutenção das transmissões. Os polialquileno glicóis, de preferência, os copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, quando formulados com os aditivos necessários, apresentam uma lubrificação, estabilidade e vida da transmissão em serviço muito boas. Devido a sua larga faixa de viscosidades, as formulações baseadas em copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol foram utilizadas com sucesso em aplicações de engrenagens helicoidais, em espinha de peixe, chanfradas, chanfradas em espiral, e de dentes retos.
Os lubrificantes para engrenagens preferidos com baixa toxicidade de inalação da invenção contêm: a) 75 - 98% em peso, de preferência, 90 - 97% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; e c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) U - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4- nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 2% em peso de aditivos anti-desgaste e para pressões extremas, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; f) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de outros aditivos, incluindo dispersantes, agentes anti-espumantes e estabilizantes. A invenção se refere ainda a lubrificantes para compressor de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção tendo um baixo grau de insaturação.
Polialquileno glicóis, de preferência, copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, são utilizados como fluidos básicos para lubrificantes formulados para compressores. Devido a sua estabilidade em alta temperatura, capacidade lubrificante e resistência à lama, as referidas formulações são utilizadas em compressores centrífugos, recíprocos, de pás deslizantes, de parafusos rotativos, para aplicações incluindo hélio, hidrogênio, nitrogênio, dióxido de carbono, gás natural, e etileno.
Os lubrificantes para compressor preferidos de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm: a) 75 - 98%, de preferência, 90 - 97% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 -1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, tais como dilauriltiopropionato. dioctildi tem lamina, fenünaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5-% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo, e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e para pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfato s; f) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti-espumantes incluindo polídimetilsiloxanos e polialquileno glicóis, e estabilizantes.
De preferência, os lubrificantes para compressor de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm os componentes d) - f) em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso, cada um deles. A invenção se refere ainda a lubrificantes de refrigeração de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção tendo um baixo grau de insaturação. O protocolo de Montreal em 1987 iniciou o banimento do uso de clorofluorcarbonetos, devido ao seu efeito adverso na camada de ozônio da Terra. Como refrigerante para ar-condicionado em automóveis, foi escolhido o R-134a como um substituinte que não elimina o ozônio. Em unidades de ar-condicionado móveis, o lubrificante viaja através do sistema, juntamente com o refrigerante. Os copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol são solúveis nos R-134a e são largameníe utilizados como matéria-prima para lubrificantes para ar-condicionado móvel, por causa da sua solubilidade e excelente capacidade de lubrificação.
Os lubrificantes de refrigeração de baixa toxicidade de inalação preferidos da invenção contêm: a) 75 - 98% em peso, de preferência, 90 - 97% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação de menos de cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes, como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, incluindo dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado e fenotiadina; d ) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 2% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos, como por exemplo, tricreasil fosfato; f) 0 - 2% em peso, de preferência, 0,1 - 0,5% em peso de aditivos anti-espumantes, tais como polidimetilsiloxano e polialquileno glicóis; g) 0 - 5% em peso, de preferência, 1 - 3% em peso de estabilizantes, como neopropileno glicol diglicidiléter, polipropileno glicol diglicídiléter, fenil glicidiléter e compostos epóxi cicloalifáticos; h) 0 - 5% em peso, de preferência, 2 - 4% em peso de outros aditivos, tais como promotores de índice de viscosidade, depressores de ponto de escoamento, detergentes e dispersantes. A invenção se refere ainda a lubrificantes de baixa toxicidade para moinhos e calandras contendo os eopolímeros da invenção, tendo um baixo grau de insaturação.
Nas indústrias têxtil, de borracha, de papel e plástico, são utilizados moinhos e calandras grandes, requerendo lubrificação dos rolamentos de munhão e anti-atrito. Estes lubrificantes devem operar em temperaturas elevadas de > 150°C. Os polialquileno glicóis, de preferência, os eopolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, formam compostos químicos voláteis quando decompostos termicamente e não formam resíduos carbonáceos como os óleos minerais o fazem, o que pode inibir o desempenho apropriado do lubrificante.
Lubrificantes para calandras e moinhos preferidos de baixa toxicidade da invenção contêm: a) 75 - 98% em peso, de preferência, 90 - 97% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação de menos de cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes. tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, femlnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; d) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 2% em peso de aditivo anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; f) 0 - 5% em peso, de preferência, 1 - 4% em peso de outros aditivos, incluindo dispersantes, eliminadores de espuma, estabilizantes, promotores de índice de viscosidade e detergentes. A invenção se refere ainda a fluidos para freios DOT 3 de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção tendo um baixo grau de insaturação.
Os polialquileno glicóis, de preferência, os copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, são fluidos básicos adequados para formulações para freio DOT 3 por causa da sua capacidade lubrificante, estabilidade térmica e oxidativa.
Os fluidos para freios DOT 3 de baixa toxicidade de inalação preferidos contêm: a) 50 - 99% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação de menos de cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 30% em peso de glicol éteres, tais como metil trietileno glicol éter e butil trietileno glicol éter; c) 0 - 20% em peso de glicóis, tais como trietileno glicol; d) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos; tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; e) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamma, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; f ) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, como ácidos orgânicos, e ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril tos fitos; g) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; h) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como eliminadores de espuma, promotores de índice de viscosidade, depressores de ponto de escoamento, detergentes e dispersantes.
De preferência, os fluidos para freio DOT 3 de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm os componentes b) - h) em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso cada um deles. A invenção se refere ainda a óleo para motor de quatro cilindros de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção e tendo um baixo grau de insaturação.
Os polialquileno glicóis, de preferência, os copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol poderão ser usados como fluidos básicos em formulações lubrificantes para motores de quatro cilindros, fornecendo ao lubrificante acabado uma excelente capacidade de lubrificação, estabilidade térmica e oxidativa, e resistência à formação de depósitos e de resíduos carbonáceos, como os fluidos de óleo mineral o fazem em temperaturas de operação elevadas. As formulações com base nos referidos polímeros também mostram uma melhor capacidade de lubrificação do que os óleos de motores sintéticos com base em polialfaolefma.
Os óleos para motor de quatro cilindros preferidos de baixa toxicidade de malação da invenção contêm: a) 85 - 98% em peso, de preferência, 90 - 97% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 mcq/g; b) 0 - 5% em peso, dc preferência, 0,2 - 1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltnazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes, como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos e alquil aminas; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de detergentes como sulfonatos, salicilato de cálcio e de magnésio; f) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,3 - 2% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; g) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti-espumantes, modifícadores de atrito e agentes anti-neblina. A invenção se refere ainda a lubrificantes de motores de dois cilindros de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção e tendo um baixo grau de insaturação.
Formulações baseadas em polialquileno glicóis, de preferência, copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, são bem adequados para a lubrificação de motores de dois cilindros resfriados a ar. A queima limpa característica destes polímeros de polialquileno glicol reduz grandemente os problemas relacionados com depósitos na câmara de combustão, e de fuligem produzida pela ignição. Os polialquileno glicóis, de preferência, polímeros e copolímeros aleatórios EO/PO iniciados por butanol, são eompletamente miscíveis com metanol e misturas de metanol/nitrometano.
Lubrificantes de motores de dois cilindros preferidos de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm: a) 85 - 98% em peso, de preferência, 90 - 97% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,2 - 1% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 2% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados do ácido succínico, ácido 4- nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos e alquil aminas; e) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,5 - 3% em peso de detergentes, tais como sulfonatos, salicilato de cálcio e magnésio; f) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,3 - 2% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; g) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,3 - 3% em peso de outros . aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti-espumantes, modificadores de atnto e agentes anti-neblina. A invenção se refere ainda a lubrificantes de liberação de mandril ou de moldes de baixa toxicidade de inalação e contendo os copolímeros da invenção tendo um baixo grau de insaturação.
Os poliglícóís têm efeitos mínimos de intumescimento na maioria das borrachas naturais e sintéticas. Por esta razão e pela sua excelente capacidade de lubrificação, os poliglicóis são matérias-primas ideais para lubrificantes de mandril e borracha e além disso, lubrificantes para a liberação de moldes. Em muitos casos o lubrificante é diluído com água ou algum outro solvente solúvel em água. A sua solubilidade inversa poderá ser utilizada em sistemas aquosos para recuperar o polímero para reutilização.
Lubrificantes preferidos para a liberação de mandril ou de molde, de baixa toxicidade de inalação da invenção para o processamento de elastômeros com base em borracha contêm: a) 90 - 99% em peso, de preferência, 94 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso, de preferência, 1 - 3% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, N-n-butil-paraaminofenol, N,N'-dimetil-para-fenilenodiamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 1 - 3% em peso de outros aditivos, tais como eliminadores de espuma, detergentes e estabilizantes. A invenção se refere ainda a fluidos para resfriamento brusco de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção tendo um baixo grau de insaturação.
Os fluidos de resfriamento brusco são utilizados para darem propriedades específicas a peças metálicas, especialmente ao aço. Os fluidos de resfriamento brusco mais comuns são água e óleo mineral; no entanto, para muitas aplicações, eles resffíam o metal muito rapidamente ou muito lentamente, respectivamente. O óleo mineral tem as desvantagens adicionais de variabilidade limitada na velocidade de resfriamento brusco, nas emissões de fumaça, na inflamabilidade e nos problemas de descarte. Os fluidos de resfriamento brusco poliméricos sintéticos podem ser formulados para produzirem uma larga faixa de velocidades de resfriamento brusco intermediárias entre a da água e a do óleo mineral. As formulações de resfriamento brusco baseadas em polialquileno glicóis são os fluidos de resfriamento brusco poliméricos mais largamente utilizados, por causa do seu desempenho de resfriamento brusco, produzindo quebras e tensões residuais reduzidas e além disso, eles são resistentes a fogo.
Os fluidos de resfriamento brusco de baixa toxicidade de inalação preferidos da invenção contêm: a) 1 - 35% em peso, de preferência, 5 - 15% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um íniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 65 - 95% em peso, de preferência, 82 - 94,5% em peso de água; c) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,1 - 1% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, alquíl aminas, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, e derivados do ácido succínico; d) 0 - 5% em peso, de preferência, 0,1 - 1% em peso, de outros aditivos, tais como dispersantes, elimmadores de espuma e estabilizantes. A invenção se refere ainda a lubrificantes de graxa de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção e tendo um baixo grau de insaturação.
As graxas são utilizadas em aplicações onde o lubrificante deve ser relido na área requenda e os requisitos específicos da aplicação fazem com que seja impossível ou impraticável o uso de lubrificantes líquidos. Outras vantagens das graxas incluem: nenhum respingo, aplicações menos frequentes, podem ser requeridos selos menos dispendiosos, maior facilidade de manuseio, melhor aderência nas superfícies e redução de ruídos e de vibração. Os poliglicóis podem ser usados para a produção de graxas convencionais excelentes, mas também de graxas especiais, utilizando a vantagem das propriedades únicas dos poliglicóis, incluindo uma graxa solúvel em água, ou uma graxa que é resistente a um óleo mineral.
Lubrificantes de graxa de baixa toxicidade de inalação preferidos da invenção contêm: a) 40 - 85% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 45% em peso de polipropileno glicol iniciado por butanol; c) 5 - 15% em peso de espessantes, tais como sabões de lítio, cálcio e sódio, sabões complexos, e argila de aluminossilicato do tipo bentonita tratada e ácido silícico altamente dispersado; d) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; e) 0 - 5% em peso de antioxidantes, incluindo aminas orgânicas e fenóis impedidos; f) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como sebacato dissódico, ésteres do ácido alquenil succínico, derivados de imidazolina e sarcosina, sulfonatos de sódio e cálcio; g) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfato, ditiocarbamatos e derivados de tiadiazol; h) Ο - 5% em peso de outros aditivos, tais como lubrificantes e aglutinantes sólidos.
De preferência, os lubrificantes de graxa de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm os componentes b) e d) - h) em uma quantidade de pelo menos 0,01% em peso, cada um deles. Λ invenção se refere ainda a lubrificantes de transmissão universal de baixa toxicidade de inalação contendo os copolímeros da invenção, tendo o baixo grau de insaturação especificado.
Lubrificantes especiais para múltiplos propósitos utilizados em máquinas agrícolas e de trabalho, são chamados de óleos de transmissão de trator universal (UTTOs) porque eles funcionam a partir de um só reservatório como o fluido de freio e de transmissão. Os poliglicóis são matérias-primas excelentes para tais fluidos, por causa do seus baixos pontos de escoamento e altos índices de viscosidade. O uso de matérias-primas de poliglicol solúvel em água teriam também uma toxicidade aquática baixa e seriam biodegradáveis.
Os lubrificantes de transmissão universal preferidos de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm: a) 85 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que cerca de 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso de antioxidantes, incluindo dialquiltiopropionato, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctioldifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados do ácido succímco, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos e alquil aminas; e) 0 - 5% em peso de detergentes, tais como sulfonatos, salicilato de cálcio e magnésio; f) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como a ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; g) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti-espumantes, modificadores de atrito e agentes anti-neblina.
De preferência, os lubrificantes de transmissão universal de baixa toxicidade de inalação da invenção contêm os componentes b) - g) em uma quantidade de pelo 0,01% em peso, cada um deles.
Ainda em um outro aspecto da invenção, os copolímeros de óxido de alquileno da invenção são usados para a produção de poliéter siloxano. Para este fim um copolímero de óxido de alquileno (A) R-0-(A0)n-H (A) onde R representa um resíduo saturado de um iniciador de mono-álcool do qual é eliminado um grupo hidroxila, (AO)n representa um grupo de polioxialquileno formado pela copolimerização de óxido de alquileno conforme descrito acima, n representa um número de 1 a 200, é reagido com um polissiloxano (B) R' 1 -0-(MeSiH)m-0-(Me2Si)n-0-R’2 (B) onde R'l e R'2 são independentemente qualquer um dos grupos Me^Si, Me2SiH, MeSiH2 ou SiH3, m e n são independentemente um do outro, um número de 0 a 200, com a condição de m poder ser 0 somente se pelo menos uma outra ligação SiH estiver presente no polissiloxano, ou um poiissiloxano (C) R" 1 -0-(MeSiCl )m-O-(Me2Si)0-O-R,'2 (C) onde R" 1 e R"2 são independentemente qualquer um dos grupos Me3Si, Me.SiCl, MeSiCb ou S1CI3, m e n são independentemente um do outro, um número de 0 a 200, com a condição de m poder ser 0 se pelo menos uma outra ligação SiCl estiver presente no poiissiloxano, para produzir o poliéter siloxano (D) R'nl-0-(MeSi-[(AO)T1-0-R])m-0-(Me2Si)o-0-R'M2 (D) onde R'"l e R'”2 são independentemente qualquer um dos grupos Me3Si, Me2Si-[(A0)n-0-R], MeSi-[(A0)n-0-R]2 ou Si-[(A0)n-0-R]3 m e n são independentemente um número de 0 a 200, com a condição de m poder ser 0, somente se pelo menos um outro grupo Si-[(AO)n-0-R] estiver presente no poiissiloxano. O poliéter siloxano D resultante pode ser utilizado como um agente de nivelamento em revestimentos ou como um estabilizante de espuma em espumas PU, conforme descrito na DE 198 16 921; J. Henning, F. Müller, J. Peggau, "Silicontenside - Multitalente mit Rückgrat", SÕFW-Joumal, 127. Jahrgang 1/2-2001, p. 38 ff; Bryant, Stewart, J. Cell. Plast., 1973, 9, p. 99 -102; e na US 2.846.458. A invenção é ilustrada pelos exemplos seguintes: Exemplos Exemplo 1 Preparação de um catalisador DMC (de acordo com a WO 01/64772) 1.724 g de ácido hexacianocobáltico aquoso (teor de cobalto (9 g/1, teor de Pluronic® PE 6200: 1,2% em peso) foram colocadas em um vaso com agitação de 3 1, equipado com um agitador Hoesch, um sensor de pH e um sensor de dispersão de luz e foram aquecidas até 60°C enquanto se agitava. Posteriormente, enquanto se agitava com uma potência de agitação de 1 W'l, foram adicionadas 1.460 g de solução aquosa de di-hidrato de acetato de zinco (teor de zinco: 2,6% em peso, teor de Pluronic® PE 6200 (BASF AG) : 1,2% em peso, com base na solução de acetato de zinco) que tinha da mesma forma sido aquecida a 60°C, durante um período de 20 minutos. A análise de difração de raios X de uma amostra retirada no final da adição mostrou que o composto de cianeto multimetálico obtido tinha uma estrutura cúbica. A suspensão de precipitação obtida desta forma foi então agitada a 60°C durante outros 60 minutos. Durante este tempo, o pH caiu de 4,0 para 3,4. O sólido foi posteriormente filtrado e lavado com água no filtro, com 12 vezes o volume da torta. O valor de X50 do tamanho de partícula determinado na suspensão de precipitação por intermédio de dispersão de luz por laser foi de 7 micrometros. A torta filtrada úmida tinha um teor de cianeto multimetálico de 20,8% em peso. O padrão de difração de raios X no sólido obtido desta forma poderia ser indexado de acordo com o sistema de cristal monoclínico. A forma da partícula era semelhante a uma plaqueta e as partículas primárias estavam somente fracamente aglomeradas.
Exemplo 2 250 g de 1-butanol e 4,1 g de KOtBu foram colocadas em uma autoclave e purgadas cuidadosamente com nitrogênio 5 vezes. A mistura da reação foi aquecida a 130°C e uma mistura de 550 g de etilenóxido e 550 g de propilenóxido foi adicionada nesta temperatura durante 16h, Os componentes voláteis foram evaporados e o produto foi terminado com um tratamento com Amberlite IR-120 (Fluka) e filtragem no trocador de íons. Foram obtidos 1,2 kg de um óleo ligeiramente amarelado com um número de OH de 141 mg de KOH/g. o Exemplo 3 310 g de butil oligoalquileno glicol do exemplo 2 e 680 mg do catalisador DMC do exemplo 1 foram aquecidas a 100°C em uma pressão de 20 mbar durante 2h em uma autoclave. A mistura da reação foi purgada com nitrogênio 3 vezes e então foi aquecida a 130°C. Depois de atingir 130°C dentro de 15h, foram adicionados 1.205 g de óxido de propileno e 1.205 g de όχι do de etileno em paralelo, com agitação. Depois que foi terminada a adição dos óxidos, a mistura da reação foi agitada a 130°C durante lh, e então foi resfriada a 80°C, purgada com nitrogênio e fmalmente evacuada a 20 mbar para gerar 2,8 kg do produto ca. O produto foi diluído em acetato de etila, o catalisador foi removido por filtragem e o solvente foi evaporado.
Dados analíticos: Número de OHs determinado de acordo com a DIN 53240: 15 mg de KOH/g Viscosidade cinemática a 38°C: 455 mm2/seg Grau de insaturação <0,1 g de I2/100 g (de acordo com Kaufmann, DGF-C-V 116); < 0,004 meq/g Exemplo 4 570 g de butil dipropileno glicol e 518 mg de catalisador DMC do exemplo 1 foram aquecidas a 100°C e uma pressão de 20 mbar durante 2h em uma autoclave. A mistura da reação foi purgada com nitrogênio três vezes e então foi aquecida a 130°C. Depois de atingir 130°C, foi adicionada uma mistura de 702 g de óxido de propileno e 798 g de óxido de etileno durante 22h, com agitação. Depois que foi terminada a adição dos óxidos, a mistura da reação foi agitada a 130°C durante lh, e então foi resfriada a 80°C, purgada com nitrogênio e fmalmente evacuada até 20 mbar para gerar 2,0 kg do produto ca., que foi usado no exemplo 5 sem qualquer tratamento adicional.
Exemplo 5 393 g do exemplo 1 e 727 mg do catalisador DMC do exemplo 1 foram aquecidas a 100nC cm uma pressão de 20 mbar durante 2h cm uma autoclave. A mistura da reação íoi purgada com nitrogênio três vezes e então foi aquecida a 130%. Depois de alcançar 130°C. foi adicionada uma mistura de 1.308 g de óxido de etileno e 1.599 g de óxido de propileno durante 5h com agitação. Depois que foi terminada a adição dos óxidos, a mistura da reação foi agitada a 130°C durante lh, e então foi resfriada a 80°C, purgada com nitrogênio e finalmente evacuada até 20 mbar para gerar 3,2 kg do produto ca.
Dados analíticos: Número de OHs determinado de acordo com a DIN 53240: 9,3 mg de KOH/g Teor de água determinado de acordo com a DIN 51777: 0,02% Cor determinada de acordo com a DIN ISO 6271: 48 APHA Condutividade determinada de acordo com a DIN ISO 7888: 17 /xS/cm pH da solução a 10% em peso em água: 6,5 Peso molecular determinado por intermédio de GPC: em tomo de 6.000 g/mol Viscosidade dinâmica a 23°C: 2485 mPas Viscosidade cinemática a 23°C, determinada de acordo com a DIN 51562: 2393 mm2/s Viscosidade cinemática a 37,8°C, determinada de acordo com a DIN 51562: 942 mm2/s Grau de insaturação: <0,1 g de I:/100 g (de acordo com Kaufmann, DGF-C-V 116): < 0,004 meq/g Valor LCjq determinado de acordo com o método 403 das diretrizes OECD: > 2,31 mg/1.
Exemplo 6 65 g de 2-etil hexanol e 218 mg do catalisador DMC do exemplo 1 foram aquecidos a 100°C em uma pressão de 20 mbar durante 2h em uma autoclave. A mistura da reação foi purgada com nitrogênio três vezes e então foi aquecida a 130°C. Depois de atingir 130°C, foi adicionada uma mistura de 750 g de óxido de etileno e 735 g de óxido de propileno durante 3,5 horas com agitação. Depois que foi terminada a adição dos óxidos, a mistura da reação foi agitada a 130°C durante lh, e então foi resfriada a 80°C, purgada com nitrogênio e final mente evacuada a 20 mbar para gerar 1,5 kg do produto ca.
Dados analíticos Número OHs determinado de acordo com a DIN 53240: 17 mg de KHO/g Viscosidade cinemática a 38°C: 377 mnfVseg Grau de insaturação: 0,03 g de I2/l00 g (de acordo com Kaufmann, DGF-C- V 116): 0,001 meq/g Exemplo 7 81 g de butil diglicol e 90 mg do catalisador DMC do exemplo 1 foram aquecidos a 100°C em uma pressão de 20 mbar durante 2h em uma autoclave. A mistura da reação foi purgada com nitrogênio três vezes e então foi aquecida a 130°C. Depois de atingir 130°C, foi adicionada uma mistura de 410 g de óxido de etileno e 410 g de óxido de propileno durante 22h com agitação. Depois que foi completada a adição dos óxidos, a mistura da reação foi agitada a 130°C durante lh, e então foi resfriada a 80°C, purgada com nitrogênio e finalmente evacuada a 20 mbar para gerar 0,9 kg do produto ca. Dados analíticos: Número de OHs determinado de acordo com a DIN 53240: 33 mg de KOH/g Viscosidade cinemática a 38°C: 146 mmVseg Grau de insaturação: 0,01 g de k 100 g (de acordo com Kaufmann, DGF-C- V 116); 0,0004 meq/g Exemplo 8 Pluriol® P 900, que é um polipropileno glicol de peso molecular 900 produzido por catálise alcalina, foi utilizado como um iniciador para esta síntese. 900 g de Pluriol P 900 e 836 mg do catalisador DMC do exemplo 1 foram aquecidas a 100°C em uma pressão de 20 mbar durante 2h em uma autoclave. A mistura da reação foi purgada com nitrogênio três vezes e então foi aquecida a 140°C. Depois de atingir 140°C, foi adicionada uma mistura de 1.167 g de óxido de propileno e 1.277 g de óxido de etileno durante 15h com agitação. Depois que a adição dos óxidos foi completada, a mistura da reação foi agitada a 140°C durante lh, e então foi resfriada a 100°C, purgada com nitrogênio e finalmente evacuada a 20 mbar para gerar 3,3 kg do produto ca., que foi usado no exemplo 9 abaixo, sem qualquer tratamento adicional.
Exemplo 9 1.672 g do produto do exemplo 8 e 306 mg do catalisador DMC do exemplo 1 foram aquecidas a 100°C em uma pressão de 20 mbar durante 2h em uma autoclave. A mistura da reação foi purgada com nitrogênio três vezes e então foi aquecida a 140°C. Depois de atingir 140°C, foi adicionada uma mistura de 638 g de óxido de etileno e 584 g de óxido de propileno durante 3h com agitação. Depois que foi completada a adição dos óxidos, a mistura da reação foi agitada a 140°C durante lh, e então foi resfriada a 100°C, purgada com nitrogênio e finalmente evacuada a 20 mbar para gerar 2,9 kg do produto ca. O produto foi filtrado a 70 - 80°C para a remoção do catalisador.
Dados analíticos: Aparência do produto: líquido claro sem cor Solubilidade em água: clara Número de OHs determinado de acordo com a DIN 53240: 18,8 mg de KOH/g Teor de água determinado de acordo com a DIN 51777: 0,1 % pH da solução a 10% em peso em água: 6,2 Peso molecular determinado por meio de GPC: 6.000 g/mol ca.
Viscosidade cinemática a 25 °C determinada de acordo com a DIN 51562: 2.560 mm2/s Viscosidade dinâmica a 20°C: 3100 mPas Viscosidade dinâmica a 100°C: 170 mPas Grau de insaturação: 0,1 g de I2/100 g (de acordo com Kaufmann. DGF-C-V 116): 0,004 meq/g Exemplo 10 Uma formulação de acabamentos em espiral é preparada misturando-se: 93% em peso de um copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno do exemplo 5, depois que o catalisador foi removido por filtragem; 5% em peso de Lutensol® A7N (= álcool graxo etoxilado C12-C14 com 7 unidades EO) 0,5% em peso de butil-hidroxianisol 1,5% em peso de óxido de laurildimetilamina Exemplo 11 Teste de desgaste Reichert O equipamento de teste de desgaste Reichert bem conhecido, consiste de dois cilindros feitos de aço inoxidável (V2A). Um deles é utilizado como um membro de desgaste estacionário e o segundo cilindro é o membro de desgaste rotativo, que opera a 90 0 do membro estacionário.
Os cilindros metálicos são lavados com etanol antes da utilização, em um reservatório fluido cheio com uma solução a 1% da substância de teste em água. O segundo cilindro metálico no eixo do motor é girado pelo menos uma vez antes do peso ser colocado no primeiro cilindro. Depois do início da rotação do segundo cilindro, é medido o ruído (causado pelo atrito metal/metal). A rotação do cilindro é medida em metros corridos. Quando é iniciada a lubrificação (ponto de lubrificação), o nível de ruído cai significativamente, e os metros corridos são anotados. Depois de 100 m a rotação é interrompida, os cilindros de metal são lavados com etanol e é analisado o desgaste do membro estacionário de desgaste (medido em mm2).
Produtos típicos que mostram uma boa lubrificação têm pontos de lubrificação inferiores a 20 m e menos de 20 mnr de desgaste depois de 100 m.
Como uma referência, foi testada água pura com o equipamento de teste de desgaste Reichert. Foram obtidos um ponto de lubrificação de 100 m, e 43 mm2 de desgaste. O polialquileno glicol do exemplo 5, usado como solução a 1% em peso em água, mostrou um ponto de lubrificação de 14 m e 14 mm2 de desgaste.
Exemplo 12 Teste do tribômetro rotativo No tribômetro rotativo, uma esfera de aço de um rolamento de esferas (AISI 52100, diâmetro 12,7 mm, grossura de 4,9 micrometros) é mantida estacionária em uma placa de aço (152 mm x 102 mm x 0,8 mm) que gira (velocidade = 0,05 m/s), enquanto a bola é prensada na placa com F = 3N. Este aparelho de teste é mais comumente utilizado durante o desenvolvimento de materiais para aplicações tribológicas e para formulações lubrificantes. A força que é necessária para manter a bola estacionária, fornece o coeficiente de atrito estático (μΗ) assim como o coeficiente de atrito deslizante (μΰ). A substância do teste é derramada na placa para formar um filme fino antes do início da medição.
Os seguintes dados foram obtidos: Polialquileno glicol preparado conforme descrito no exemplo 5: μΗ:13 μΰ: 12. Óleo mineral (IP 26/30 H, H&R WASAG AG, Salzbergen, Alemanha): μΗ: 16 μβ: 14 Os resultados mostram que o polialquileno glicol descrito é superior ao óleo mineral e tem coeficientes de atrito menores.

Claims (34)

1. Método para a redução da toxicidade de inalação de fluidos funcionais, caracterizado pelo feto de incorporar em um fluido funcional uma quantidade efetiva de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxído de etileno, oxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g,
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do fluido funcional ser escolhido do grupo consistindo de lubrificantes industriais, lubrificantes automotivos, lubrificantes navais e lubrificantes para a aviação.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do fluido funcional ser escolhido do grupo consistindo de fluidos de resfriamento brusco, lubrificantes para a produção de fibras, fluidos hidráulicos, óleos para engrenagens, fluidos para compressor, óleos para turbinas, fluidos para trabalho em metal, graxas, lubrificantes de rolamentos, lubrificantes para cabos, óleo de motor, lubrificantes para moinho e calandra, lubrificantes para borracha e mandril, lubrificantes para liberação de moldes e fluidos para trator universal.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do copolímero ter um valor LC50 de mais de 1.000 mg/m3, determinado de acordo com o método 403 das diretrizes OECD.
5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo feto do valor LCso do copolímero ser mais de 2.000 mg/m3, determinado de acordo com o método 403 das diretrizes OECD.
ó. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo feto do copolímero ser um copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno.
7. Método de acordo com a reivindicação 6 caracterizado pelo fato da relação em peso entre óxido de etileno/óxido de propileno ser de 25:75 a 75:25.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do iniciador ser um iniciador monool escolhido do grupo consistindo de mono-álcoois ou mono-éteres polioxialquilenos Ci-Cis de mono-álcoois Ci-Cis contendo de 1 a 20 unidades de oxialquileno.
9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato do iniciador monool ser n-butanol.
10. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do copolímero ter um peso molecular médio PM de 800 a 20.000 g/mol.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do copolímero ser obtido na presença de um catalisador DMC.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato do catalisador DMC ser hexacianocobaltato de zinco.
13. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do copolímero ser incorporado em uma quantidade de 75 a 99% em peso, com base no peso total do fluido funcional anidro.
14. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 65 - 95% em peso do copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 3 - 20% em peso de emulsificantes, tais como alcoxilatos de álcool graxo, etoxilatos de óleo de rícino, ou etoxilatos de amina graxa; c) 0 - 5% em peso de agentes antiestáticos, tais como sulfatos, sulfonatos ou betaínas; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como fosfonato ou oleil sarcosinato; e) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como estabilizantes, antioxidantes, biocidas ou agentes umidificantes; em que o referido fluido funcional é um lubrificante de baixa toxicidade de inalação para a produção de fibras.
15. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 75 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos e ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; f) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, promotores de intumescimento para selagem, eliminadores de espuma, estabilizantes e corantes; em que o referido fluido funcional é um fluido hidráulico de baixa toxicidade de inalação.
16. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 30 - 60% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 40% em peso de glicóis, tais como etileno glicol, dietileno glicol e propileno glicol; c) 20-45% em peso de água; d) 0 - 15% em peso de espessante de polialquileno como o polímero hetérico de óxido de propileno óxido de etileno iniciado por trimetilolpropano; e) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; f) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; g) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos e ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados do ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil alquil aminas; h) 0 - 5% em peso de lubrificantes limitantes tais como ácidos carboxüicos e aminas graxas; i ) 0 - 5% de outros aditivos, tais como eliminadores de espuma e corantes; em que o fluido funcional é um fluido hidráulico de glicol e água de baixa toxicidade de inalação.
17. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 25 - 55% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 35 -65% em peso de água; c) 5 - 26% em peso de passivadores metálicos e inibidores de corrosão, tais como toliltriazol, benzotriazol, ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, alquil e aril fosfitos; d) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, hidroxitolueno butilado; e) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, alquil e aril fosfatos e ácidos carboxüicos; f) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, eliminadores de espuma e estabilizantes; em que o fluido funcional é um fluido de trabalho em metal solúvel em água de baixa toxicidade de inalação.
18. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 75 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; f) 0 - 5% em peso de outros aditivos, incluindo dispersantes, agentes anti- espumantes e estabilizantes; em que o fluido funcional é um lubrificante de engrenagem de baixa toxicidade de inalação.
19. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 75 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso de antioxidantes, como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, tais como dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4- nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fósforo- tionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; f) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti-espumantes, incluindo polidimetilsiloxanos e polialquileno glicóis, e estabilizantes; em que o fluido funcional é um lubrificante de compressor com toxicidade de inalação baixa.
20. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 75 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, incluindo dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado e fenotiazina; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, os ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos. e) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos, como por exemplo, tricreasil fosfato; f) 0 - 5% em peso de aditivos anti-espumantes, tais como polidimetilsiloxanos e polialquileno glicóis; g) 0 - 5% em peso de estabilizantes, tais como compostos de neopropileno glicol diglicidiléter, polipropileno glicol diglicidiléter, fenil glicidiléter e epóxi cicloalifáticos; h) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como promotores de índice de viscosidade, depressores de ponto de escoamento, detergentes e dispersantes; em que o fluido funcional é um lubrificante de refrigeração de toxicidade baixa de inalação.
21. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 75 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, tais como dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; e) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amina fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; f) 0 - 5% em peso de outros aditivos, incluindo dispersantes, eliminadores de espuma, estabilizantes, promotores de índice de viscosidade e detergentes; em que o fluido funcional é um lubrificante de moinho e calandra de baixa toxicidade de inalação.
22. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 50 - 99% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) Ο - 30% em peso de glicol éteres, tais como metil trietileno glicol éter e butil trietileno glicol éter; c) 0 - 20% em peso de glicóis, tais como trietileno glicol; d) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; e) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; f) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados do ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos; g) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; h) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como eliminadores de espuma, promotores de índice de viscosidade, depressores de ponto de escoamento, detergentes e dispersantes; em que o fluido funcional é um fluido de freio DOT 3 de baixa toxicidade de inalação.
23. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 85 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos e alquil aminas; e) 0 - 5% em peso de detergentes, como sulfonatos, salicilato de cálcio e magnésio; f) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; g) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti- espumantes, modificadores de atrito e agentes anti-neblina; em que o fluido funcional é um lubrificante de motor de quatro cilindros de baixa toxicidade de inalação.
24. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 85 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno butilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados do ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos e alquil aminas; e) 0 - 5% de detergentes, tais como sulfonatos, salicilato de cálcio e magnésio; f) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; g) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti-espumantes, modificadores de atrito e agentes anti-neblina; em que o fluido funcional é um lubrificante de motor de dois cilindros de baixa toxicidade de inalação.
25. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 90 - 99% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de antioxidantes, tais como dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, como por exemplo, N-n-butil-para-amino fenol, N,N'-dimetil-para-fenilenodiamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; c) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como eliminadores de espuma, detergentes e estabilizantes; em que o fluido funcional é um lubrificante de liberação de mandril ou molde de baixa toxicidade de inalação para o processamento de elastômeros baseados em borracha.
26. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 5 - 35% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador de monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 65-95% em peso de água: c) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como ácidos orgânicos, alquil aminas, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, e derivados do ácido succínico; d ) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, eliminadores de espuma e estabilizantes; em que o fluido funcional é um fluido de resfriamento brusco de baixa toxicidade de inalação.
27. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 40 - 85% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 45% em peso de polipropileno glicol iniciado por butanol; c) 5 - 15% em peso de espessantes, tais como sabões de lítio, cálcio é de sódio, sabões complexos, e argila de aluminossilicato do tipo bentonita tratada e ácido silícico altamente dispersado; d) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; e) 0 - 5% em peso de antioxidantes, incluindo aminas orgânicas e fenóis impedidos; f) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, tais como sebacato dissódico, ésteres de alquenil ácido succínico, derivados de imidazolina e sarcosina, sulfonatos de sódio e cálcio; g) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, como ditiofosfatos, ditiocarbamatos e derivados de tiadiazol; em que o fluido funcional é um lubrificante de graxa de baixa toxicidade de inalação.
28. Fluido funcional, caracterizado pelo fato de compreender: a) 85 - 98% em peso de um copolímero que é obtenível pela copolimerização de óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno com um iniciador monool ou diol, o referido copolímero tendo um grau de insaturação menor do que 0,01 meq/g; b) 0 - 5% em peso de passivadores metálicos, tais como toliltriazol, benzotiazol e benzotriazol; c) 0 - 5% em peso de antioxidantes, incluindo dialquiltiopropionatos, aminas orgânicas e fenóis impedidos, tais como dilauriltiopropionato, dioctildifenilamina, fenilnaftilamina, fenotiazina e hidroxitolueno burilado; d) 0 - 5% em peso de inibidores de corrosão, como ácidos orgânicos, ésteres dos mesmos, compostos contendo nitrogênio, fósforo e enxofre, derivados de ácido succínico, ácido 4-nonil fenoxiacético, alquil e aril fosfitos e alquil aminas; e) 0 - 5% de detergentes, como sulfonatos, salicilato de cálcio e magnésio; f) 0 - 5% em peso de aditivos anti-desgaste e de pressão extrema, tais como ditiofosfatos, amino-fosfatos, fosforotionatos, carbamatos, alquil e aril fosfatos; g) 0 - 5% em peso de outros aditivos, tais como dispersantes, aditivos anti-espumantes, modificadores de atrito e agentes anti-neblina; em que o fluido funcional é um lubrificante de transmissão universal de baixa toxicidade de inalação.
29. Fluido funcional de qualquer das reivindicações 14 a 28, caracterizado pelo fato do valor de LC50 do copolímero ser mais de 1.000 mg/m3, determinado de acordo com o método 403 das diretrizes OECD.
30. Fluido funcional de qualquer das reivindicações 14 a 28, caracterizado pelo fato do copolímero ser um copolímero de óxido de etileno/óxido de propileno.
31. Fluido funcional de qualquer das reivindicações 14 a 28, caracterizado pelo fato do iniciador ser um iniciador monool escolhido do grupo consistindo de mono-álcoois ou polioxialquileno mono-éteres de mono-álcoois Ci-Cis contendo 1 a 20 unidades de oxialquileno.
32. Fluido funcional de qualquer das reivindicações 14 a 28, caracterizado pelo fato do iniciador monool ser n-butanol.
33. Fluido funcional de qualquer das reivindicações 14 a 28, caracterizado pelo fato do copolímero ter um peso molecular médio PM de 800 a 20.000 g/mol.
34. Fluido funcional de qualquer das reivindicações 14 a 28, caracterizado pelo fato do copolímero ser obtido na presença de um catalisador DMC.
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