JP2873362B2 - 潤滑剤 - Google Patents
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Description
に関する。さらに詳しくは、ブレーキフルード、機械用
潤滑油、金属加工油、冷凍機用潤滑油、燃料又は燃料油
等に添加してスラッジの発生が少なく、摩擦低減や摩耗
防止効果などの潤滑性にすぐれた潤滑剤に関する。
発生が少なく、潤滑性が良好であることが知られてい
る。中でもプロピレンオキシド(PO)またはブチレン
オキシド(BO)とエチレンオキシド(EO)とを共重
合させたものが摩擦低減や摩耗防止効果などの潤滑性に
良好である。また、高分子量体になるほど良好であり、
多官能のアルキレンオキシド付加体(AOA)よりモノ
オールのAOAが潤滑性能としては優れている。しかし
ながら、アルカリ金属を触媒にしてアルキレンオキシド
を付加重合させたものは、多分散体で潤滑性が発現する
ほどに十分な分子量のものが得られず不十分である。ま
た、一方これらのポリエーテルは鉱物油などの炭化水素
油とは相溶性が乏しく、特にEOリッチなもの程鉱物油
との相溶性が乏しくなる。そこで高級アルコールなどの
長鎖アルキル基を持つ化合物にPO、BOを付加させた
もの(特開昭48−40803)、副生PPGを少なく
したもの(公告昭49−14841)が油溶性の粘度指
数向上剤として提案されている。しかし、これらの化合
物もまた、多分散体で潤滑性が発現するほどに十分な分
子量のものではない。
は、分子量分布が多分散となり、また、分子量が大きく
伸ばせず、ポリプロピレングリコール系で分子量が30
00程度のものしか得られなかった。したがって、これ
らのポリエーテルは潤滑油や燃料油に添加した場合、鉱
物油との溶解性に十分なものが得られず、且つ、摩擦係
数低減や摩耗防止に限界があった。鉱物油との溶解性を
上げ、潤滑性を向上させるためには分子量分布をできる
だけ単分散とし、分子量を大きくし、且つ副生するジオ
ールを少なくする必要があった。
摩耗防止性に優れ、かつスラッジ発生が少ないポリエー
テル系潤滑油を開発すべく研究を重ねた結果本発明に達
した。すなわち本発明は、下記一般式(1)で示され、
数平均分子量が2000以上で、かつ、TU値が下記式
(2)を満たすポリエーテルを含有することを特徴とす
る潤滑剤である。 R1X−[(EO)m/(AO)n]−Y (1) [式中、R1は炭素数1〜22のアルキルもしくはアル
ケニル基;Eはエチレン基;Aは炭素数3〜4のアルキ
レン基;XはO原子;Yは水素原子、−R2またはR3
CO−(但し、R2、R3は炭素数1〜22のアルキル
もしくはアルケニル基);mは0〜20;nは20〜3
00の整数を示し、n/(m+n)は、0.8〜10で
ある。[(EO)m/(AO)n]はランダム付加もし
くはブロック付加を示す。] y≦2×10−5×z−0.015 (2) {式中、zは数平均分子量、yはTU値(meq/g)
[ASTMD−2849−69(酢酸第二水銀法)によ
る]を示す。但し、R1に固有のTU値を持つ場合は、
それを差し引いた値}
1は、炭素数1〜22の直鎖もしくは分岐のアルキルも
しくはアルケニル基である。例えばメチル、エチル、n
−プロピル、イソプロピル、アリル、n−ブチル、se
c−ブチル、アミル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチ
ル、イソヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、
ステアリル、イソステアリル、オレイル、ウンデシル、
ドデセニル、リノール、アラキル等の基が挙げられる。
これらの内、好ましいのはセチル、ステアリル、オレイ
ル、イソステアリル基である。
Yは水素原子、−R2またはR3CO−(但し、R2、
R3は炭素数1〜22のアルキルもしくはアルケニル
基)である。−R 2 またはR 3 CO−中のR 2 、R 3 の
炭素数1〜22のアルキルもしくはアルケニル基として
は、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピ
ル、アリル、n−ブチル、sec−ブチル、アミル、ヘ
キシル、イソヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、n−
オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ラウ
リル、ミリスチル、セチル、ステアリル、イソステアリ
ル、オレイル、ウンデシル、ドデセニル、リノール、ア
ラキル等の基が挙げられる。これらのYの内、好ましい
のは水素原子およびメチル、エチル、プロピル、ブチル
等のアルキル基である。
あり、付加モル数mは、0〜20である。好ましくは0
〜10である。一般式(1)のAOは炭素数3〜4のア
ルキレンオキシド(プロピレンオキシド、ブチレンオキ
シド)が挙げられ、好ましくはプロピレンオキシドであ
る。[(EO)m/(AO)n]はランダム付加もしく
はブロック付加を示す。具体例としては、POもしくは
BOの単独付加、POとBOのランダムもしくはブロッ
ク付加、EOとPOのランダム付加、EO,PO,BO
のランダム付加、EOとPOのブロック付加、EOとP
OとEOの3元ブロック付加などがあげられる。
U値は式(2)をみたすものである。 y≦2×10-5×z−0.015 (2) [式中、zは数平均分子量、yはTU値(meq/g)
を示す。但し、R1に固有のTU値を持つ場合は、それ
を差し引いた値] TU値が大であることは、副反応により低分子量成分が
反応の進行に伴い順次生成していることを意味し、数平
均分子量が増加しなくなる傾向を表わしている。一般的
触媒である水酸化カリウムによるポリエーテル類は、特
に数平均分子量が2000を超えるとTU値が0.15
meq/g程度以上となり、数平均分子量の増大が見ら
れなくなる。
は、分子量分布が広くなり、かつ、不要な成分の含有量
が増加して、鉱物油への溶解性が低温で低下し、また、
摩擦低減や摩耗防止効果が悪くなる。
は、2000以上であり、好ましくは2600以上であ
る。一般的触媒である水酸化カリウムによるポリエーテ
ル類の数平均分子量は、通常水酸基あたり2000未満
であり、3200を越えることは困難である。数平均分
子量が2000未満の場合摩擦低減および摩耗防止効果
が小さくなる。
を得るには、触媒として複合金属シアノ錯体、アルミニ
ウムポルフィリンおよび水酸化セシウムなどを使用して
アルキレンオキシドを吹き込む方法が挙げらる。好まし
くは重合後の触媒除去操作が簡単であるという点で水酸
化セシウムである。これらの触媒を最初から投入して作
成しても良いが、あらかじめKOH等のアルカリ金属触
媒で低分子量品を作成しておき、次に水酸化セシウム触
媒を投入して吹き込み高分子量化しても良い。
加重合反応に適用する条件としては、温度は通常60〜
150℃であり、好ましくは80〜120℃である。ま
た圧力は通常1〜8kg/cm2であり、好ましくは2
〜6kg/cm2である。
滑油、ブレーキフルード、ギヤ油、金属加工油、機械工
業油、燃料および燃料油などに0.01〜20%添加し
て使用する。また、本発明の潤滑剤に酸化防止剤、固体
潤滑剤、油性向上剤、消泡剤および防錆剤などの任意成
分を加えてそのまま使用することも可能である。
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お実施例および比較例中の部は重量部を示す。
均分子量600)120部、水酸化セシウム(50%水
溶液、試薬特級、以下同じ)16部を投入して120℃
にて減圧下攪拌して均一に溶解、脱水した。次いで、1
00℃にて系内を0〜10mmHgとした後、880部
のPOをゲージ圧で約4〜6kg/cm2に保つように
連続的に導入した。次いで同温度にて約3時間熟成して
粗ポリエーテルを得た。通常の吸着剤処理後のTU値
0.030meq/g、GPC分析の結果は、数平均分
子量約3,050、低分子量成分含有量は0.041
%、分子量の分散度(Mw/Mn)は1.23であっ
た。TU値は下記に準拠して測定した。(以下同じ)。
表1に潤滑剤としての評価結果を記載する(以下同
じ)。 TU値:ASTMD−2849−69(酢酸第二水銀
法)
平均分子量600)85部、水酸化セシウム16部を投
入して120℃にて減圧下攪拌して均一に溶解、脱水し
た。次いで100℃にて系内を0〜10mmHgとした
後、915部のPOをゲージ圧で約4〜6kg/cm2
に保つように連続的に導入した。次いで同温度にて約4
時間熟成して粗ポリエーテルを得た。通常の吸着剤処理
後のTU値0.041meq/g、GPC分析の結果
は、数平均分子量約3,750、低分子量成分含有量は
0.058%、分子量の分散度は1.34であった。
分子量600)85部水酸化セシウム16部を投入して
120℃にて減圧下攪拌して均一に溶解、脱水した。次
いで、100℃にて系内を0〜10mmHgとした後、
915部のPO/1,2−ブチレンオキシド=85/1
5(重量比)の混合アルキレンオキシドをゲージ圧で約
4〜6kg/cm2に保つように連続的に導入した。次
いで同温度にて約3時間熟成して粗ポリエーテルを得
た。通常の吸着剤処理後のTU値0.038meq/
g、GPC分析の結果は、数平均分子量約3,800、
低分子量成分含有量は0.052%、分子量の分散度は
1.29であった。
(数平均分子量600)85部、水酸化カリウム(試薬
特級粒状品、以下同じ)4部を投入して120℃にて減
圧下攪拌して均一に溶解、脱水した。次いで、100℃
にて系内を0〜10mmHgとした後、915部のPO
をゲージ圧で約4〜6kg/cm2に保つように連続的
に導入した。次いで同温度にて約4時間熟成して粗ポリ
エーテルを得た。通常の吸着剤処理後のTU値0.09
4meq/g、GPC分析の結果は、数平均分子量約
1,900、低分子量成分含有量は0.102%、分子
量の分散度は1.43であった。
分子量600)40部、水酸化カリウム(試薬特級粒状
品、以下同じ)4部を投入して120℃にて減圧下攪拌
して均一に溶解、脱水した。次いで、100℃にて系内
を0〜10mmHgとした後、960部のPOをゲージ
圧で約4〜6kg/cm2に保つように連続的に導入し
た。次いで同温度にて約5時間熟成して粗ポリエーテル
を得た。通常の吸着剤処理後のTU値0.182meq
/g、GPC分析の結果は、数平均分子量約2,90
0、低分子量成分含有量は0.215%、分子量の分散
度は1.58であった。
付加物(数平均分子量600)120部、水酸化カリウ
ム4部を投入して120℃で減圧下攪拌して脱水した。
次いで100℃にて系内を0〜10mmHgとした後、
120℃にて880部のPOをゲージ圧で約4〜6kg
/cm2に保つように連続的に導入した。次いで同温度
にて約3時間熟成して粗ポリエーテルを得た。通常の吸
着剤処理後のTU値0.15meq/g、GPC分析の
結果は、数平均分子量約2,550、低分子量成分含有
量は0.121%、分子量の分散度は1.38であっ
た。
ることで、不要な高分子量体を副成することなく、分子
量の分布が小さく、大きな数平均分子量のものが得られ
る為、低温での鉱物油への溶解性が良くなり、また、摩
擦係数や摩耗痕の小さい潤滑性の良い潤滑剤が得られ
る。したがって、本発明のポリエーテル系潤滑剤は、ブ
レーキフルード、機械用潤滑油、金属加工油、冷凍機用
潤滑油、燃料などに添加して使用でき工業的に極めて有
用である。
Claims (2)
- 【請求項1】 下記一般式(1)で示され、数平均分子
量が2000以上で、かつ、TU値が下記式(2)を満
たすポリエーテルを含有することを特徴とする潤滑剤。 R1X−[(EO)m/(AO)n]−Y (1) [式中、R1は炭素数1〜22のアルキルもしくはアル
ケニル基;Eはエチレン基;Aは炭素数3〜4のアルキ
レン基;XはO原子;Yは水素原子、−R2またはR3
CO−(但し、R2、R3は炭素数1〜22のアルキル
もしくはアルケニル基);mは0〜20;nは20〜3
00の整数を示し、n/(m+n)は、0.8〜1.0
である。[(EO)m/(AO)n]はランダム付加も
しくはブロック付加を示す。] y≦2×10−5×z−0.015 (2) {式中、zは数平均分子量、yはTU値(meq/g)
[ASTMD−2849−69(酢酸第二水銀法)によ
る]を示す。但し、R1に個有のTU値を持つ場合は、
それを差し引いた値} - 【請求項2】 基Yが、水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基またはブチル基である請求項1記載の潤
滑剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17419295A JP2873362B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 潤滑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17419295A JP2873362B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 潤滑剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH093469A JPH093469A (ja) | 1997-01-07 |
JP2873362B2 true JP2873362B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=15974341
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17419295A Expired - Fee Related JP2873362B2 (ja) | 1995-06-16 | 1995-06-16 | 潤滑剤 |
Country Status (1)
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JP (1) | JP2873362B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
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---|---|---|---|---|
DK1268721T3 (da) * | 2000-03-16 | 2005-09-19 | Lubrizol Corp | Anvendelse af smöremiddelsammensætning til ammoniakbaserede kölemidler med gode forseglings egenskaber |
JP2002285180A (ja) * | 2001-03-28 | 2002-10-03 | Sanyo Chem Ind Ltd | 金属加工油用基油 |
-
1995
- 1995-06-16 JP JP17419295A patent/JP2873362B2/ja not_active Expired - Fee Related
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JPH093469A (ja) | 1997-01-07 |
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