JP2002285180A - 金属加工油用基油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 焼鈍工程においてスラッジ残存量の少ない、
金属加工油用として優れた基油を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１）で表され、数平均分子
量が６０００〜２００００かつＯＨ当量が２０００〜２
００００の一種以上のポリエーテル（Ａ）からなり、
（Ａ）の４０℃での動粘度が７００〜１８００ｍｍ² ／
ｓであり、ＴＵ値が０．１２ｍｅｑ／ｇ以下であること
を特徴とする金属加工油用基油。 Ｒ[Ｏ[(ＸＯ)m／(ＡＯ)n]−Ｈ]k （１） ［式中Ｒは炭素数１〜１８の１〜６個の水酸基を有する
化合物からすべての水酸基を除いた残基、Ｘは１，２−
プロピレン基、Ａは１，２−プロピレン基以外の炭素数
２〜４のアルキレン基、ｍは１０〜５００、ｎは０〜５
０、ｋは１〜６の整数であり、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．９
である。ｎ≠０の場合、[(ＸＯ)m／(ＡＯ)n]の部分の結
合順序は問わず、結合形式はランダムでもブロックでも
よい。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエーテル系金属
加工油用基油に関する。さらに詳しくは、金属、特に銅
または銅合金の加工油用基油として有用な基油に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】金属、特に銅管および銅合金管を製造す
る場合、引き抜き加工油としてポリブテンが使用されて
いるが、引き抜き加工後の焼鈍工程において、スラッジ
（残留油）が残存することが問題となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は焼鈍工程にお
いてスラッジ残存量の少ない、金属加工油用として優れ
た基油を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点に鑑み、鋭意検討した結果、本発明に到達した。即
ち、本発明は、下記一般式（１）で表され、数平均分子
量が６０００〜２００００かつＯＨ当量が２０００〜２
００００の一種以上のポリエーテル（Ａ）からなり、
（Ａ）の４０℃での動粘度が７００〜１８００ｍｍ² ／
ｓであり、炭素−炭素末端二重結合基含有不飽和成分量
（ＴＵ値）が０．１２ｍｅｑ／ｇ以下（ただし、Ｒに固
有のＴＵ値をもつ場合は、それを差し引いた値）である
ことを特徴とする金属加工油用基油；並びに上記の金属
加工油用基油からなる加工油を用いる金属の引き抜き加
工方法である。 Ｒ[Ｏ[(ＸＯ)m／(ＡＯ)n]−Ｈ]k （１） ［式中Ｒは炭素数１〜１８の１〜６個の水酸基を有する
化合物からすべての水酸基を除いた残基、Ｘは１，２−
プロピレン基、Ａは１，２−プロピレン基以外の炭素数
２〜４のアルキレン基、ｍは１０〜５００、ｎは０〜５
０、ｋは１〜６の整数であり、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．９
である。ｎ≠０の場合、[(ＸＯ)m／(ＡＯ)n]の部分の結
合順序は問わず、結合形式はランダムでもブロックでも
よい。ｍ、ｎが複数の場合は同じでも異なっていてもよ
い。］

【０００５】

【発明の実施の形態】上記一般式（１）におけるＲは、
炭素数１〜１８の１〜６個の水酸基を有する化合物から
すべての水酸基を除いた残基であり、直鎖、分岐もしく
は環状の１〜６価のアルコールの残基、１〜６価のフェ
ノール類の残基、および１〜６価の芳香脂肪族アルコー
ルの残基が挙げられる。炭素数が１８を超えるとスラッ
ジの残存量が多くなり、炭化水素基の価数が６を超える
と潤滑性能が悪くなる。

【０００６】１価のアルコールから水酸基を除いた残基
を形成する１価アルコールとしては、直鎖もしくは分岐
の炭素数１〜１８の飽和モノオール（メタノール、エタ
ノール、ｎ−およびｉ−のプロパノール、ブタノール、
ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコ
ール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、へプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール
など）；ｃｉｓ−もしくはｔｒａｎｓ−の炭素数２〜１
８の不飽和モノオール（アルケニル基もしくはアルキニ
ル基を有するアルコール、例えば、エテニルアルコー
ル、１−、２−及びｉｓｏ−プロペニルアルコール、ブ
テニルアルコール、ペンチニルアルコール、ヘキセニル
アルコール、ペプテニルアルコール、ノネニルアルコー
ル、デセニルアルコール、ウンデセニルアルコール、ド
デセニルアルコール、トリデセニルアルコール、テトラ
デセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、ヘキ
サデセニルアルコール、ヘプタデセニルアルコール、オ
クタデセニルアルコールなど）；および炭素数４〜１８
の脂環式モノオール（シクロペンタノール、シクロヘサ
ノールなど）などが挙げられる。

【０００７】２価のアルコールの残基を形成する２価ア
ルコールとしては、炭素数２〜１８の脂肪族ジオール
（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−、１，４−および１，２−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，２−および１，８−オクタンジオール、イソブ
チレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、
および２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオールな
どのアルキレングリコール）；炭素数４〜１８の脂環式
ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのシクロアル
キレングリコール）；水添ビスフェノール類（例えば、
水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ）；およ
び複素環ジオール（例えば、１，４，３，６−ソルビ
ド）などが挙げられる。

【０００８】３〜６価のアルコールの残基を形成する３
〜６価のアルコールとしては、炭素数３〜１８の３価ア
ルコール（脂肪族トリオール、例えば、グリセリン、
１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタン
トリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオ
ール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２
−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４
−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオー
ル、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、
２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、
ペンタメチルグリセリン、１，２，４−ブタントリオー
ル、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパンなどのアルカントリオ
ール）；炭素数５〜１８の４〜６価の多価アルコール
（脂肪族ポリオール、例えば、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、マンニトール、１，５−、３，６−およ
び１，４−ソルビタン、ジグリセリンなどのアルカンポ
リオールおよびその分子内もしくは分子間脱水物；なら
びにショ糖、グルコース、マンノース、フラクトース、
メチルグルコシドなどの糖類およびその誘導体）が挙げ
られる。

【０００９】１価のフェノール類から水酸基を除いた残
基を形成するフェノール類としては、炭素数６〜１８の
１価フェノール類、例えば、フェノール、アルキルフェ
ノール（ｏ、ｍ又はｐ−メチルフェノール、ｍ、ｐ−ジ
メチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、ｏ、
ｍまたはｐ−エチルフェノール、ｐ−ｎ−ブチルフェノ
ール、ｐ−オクチルフェノールおよびｐ−ノニルフェノ
ールなど）、モノスチリルフェノールおよびモノベンジ
ルフェノールなどが挙げられる。２〜６価のフェノール
類の残基を形成するフェノール類としては、炭素数６〜
１８の２〜６価のフェノール類が挙げられる。上記フェ
ノール類としては、単環多価フェノール〔例えば、２価
フェノール（カテコール、レゾルシン、ヒドロキノンな
ど）、トリオキシベンゼン、テトラオキシベンゼン、ヘ
キサオキシベンゼンなど）、ビスフェノール類（例え
ば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなど）などが
挙げられる。

【００１０】１〜６価の芳香脂肪族アルコールの残基を
形成する芳香脂肪族アルコールとしては、炭素数７〜１
８のアラルキルアルコール（ベンジルアルコール、フェ
ネチルアルコールなど）、炭素数８〜１８の置換アラル
キルアルコール（ｏ、ｍまたはｐ−メチルベンジルアル
コール、ｐ−ｎ−ブチルフェネチルアルコールなど）な
どが挙げられる。

【００１１】これらのうち好ましいのは、２〜６価の炭
素数２〜１８のアルコールからすべての水酸基を除いた
残基、さらに３〜６価の炭素数３〜１３のアルコールの
残基、特に３価の炭素数３〜６の脂肪族アルコールの残
基である。

【００１２】一般式（１）のＸは１，２−プロピレン
基、Ａは１，２−プロピレン基以外の炭素数２〜４の炭
化水素基であり、（ＸＯ）は１，２−オキシプロピレン
基、（ＡＯ）はそれ以外の炭素数２〜４のオキシアルキ
レン基を表す。Ａとしては例えばエチレン基、１，３−
プロピレン基、１，２−ブチレン基、イソブチレン基、
２，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基が挙げられ
る。これらのうち好ましくはエチレン基、１，２−ブチ
レン基である。

【００１３】一般式（１）のｍは１０〜５００の整数で
あり、好ましくは１７〜３５０である。ｍが１０より小
さいと、引き抜き加工のような金属加工において、金属
表面に十分強度をもつ油膜が得られない。ｍが５００を
超えると、動粘度が高くなり、金属加工機器への負荷が
大きくなる。ｎは０〜５０の整数であり、好ましくは０
〜３５、特に好ましくは０である。ｎが５０を超えると
スラッジの残存量が多くなる。ｎ≠０の場合、（ＸＯ）
と（ＡＯ）の結合順序は問わず、結合形式はランダムで
もブロックでもよく、ｍ、ｎが複数の場合は同じでも異
なっていてもよい。ｍ／（ｍ＋ｎ）は０．９以上であ
り、好ましくは１．０である。ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．９
より小さいとスラッジの残存量が多くなる。ｋは１〜６
の整数であり、好ましくは２〜６、さらに好ましくは３
〜６、特に好ましくは３である。ｋが６を超えると潤滑
性能が悪くなる。

【００１４】（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）[水酸基価
測定による。以下も同様とする。]は６０００〜２００
００であり、好ましくは７０００〜１８０００であり、
さらに好ましくは８０００〜１５０００である。Ｍｎが
６０００より小さいと、引き抜き加工のような金属加工
において、金属表面に十分強度をもつ油膜が得られな
い。Ｍｎが２００００を超えると、動粘度が高くなり、
金属加工機器への負荷が大きくなる。

【００１５】（Ａ）のＯＨ当量（ＯＨ１個当たりの数平
均分子量。以下も同様とする。）は２０００〜２０００
０であり、好ましくは２２００〜９０００、さらに好ま
しくは２３００〜５０００である。ＯＨ当量が２０００
より小さいと引き抜き加工のような金属加工において、
金属表面に十分強度をもつ油膜が得られない。ＯＨ当量
が２００００を超えると、動粘度が高くなり、金属加工
機器への負荷が大きくなる。

【００１６】（Ａ）の４０℃での動粘度は７００〜１８
００ｍｍ² ／ｓであり、好ましくは８００〜１６００で
ある。４０℃での動粘度が７００ｍｍ² ／ｓより小さい
と、引き抜き加工のような金属加工において、金属表面
に十分強度をもつ油膜が得られない。４０℃での動粘度
が１８００ｍｍ² ／ｓを超えると、金属加工機器への負
荷が大きくなる。

【００１７】（Ａ）のＴＵ値は０．１２ｍｅｑ／ｇ以下
であり、好ましくは０．１１ｍｅｑ／ｇ以下である。Ｔ
Ｕ値が０．１２ｍｅｑ／ｇを超えると、一般に分子量分
布が広くなることにより、低温時の鉱物油への溶解性が
悪化するとともに、吸湿性も増大する。

【００１８】本発明において、（Ａ）は、通常、Ｒ[Ｏ
Ｈ]k で表される炭素数１〜１８のｋ個（１〜６個）の
水酸基を有する化合物に、プロピレンオキサイド（以下
ＰＯと略記）および必要によりＰＯ以外の炭素数２〜４
のアルキレンオキサイドを付加することにより得られ
る。上記炭素数２〜４のアルキレンオキサイドとして
は、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）、１，２
−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレンオキサ
イド、ならびにこれらの２種以上の併用（ブロック及び
／又はランダム付加）が挙げられる。これらのうち好ま
しくはＥＯおよび１，２−ブチレンオキサイドである。

【００１９】（Ａ）のＭｎは６０００〜２００００であ
るが、前記の方法で（Ａ）を製造する場合、触媒として
通常一般的に用いられる水酸化カリウムを用いると、Ｏ
Ｈ当量が２０００以上になるとＴＵ値が０．１５ｍｅｑ
／ｇ程度以上となり、ＯＨ当量が３２００を超えること
は困難である。Ｍｎが６０００以上、ＯＨ当量が２００
０以上で、ＴＵが０．１２ｍｅｑ／ｇ以下の（Ａ）を得
る方法としては、触媒として［Ｚｎ₃[Ｃｏ(ＣＮ)₆]・Ｈ
₂Ｏ］等の複合金属シアノ錯体、アルミニウムポルフィ
リン等のポルフィリン錯体および水酸化セシウムなどを
使用してアルキレンオキサイドを付加重合する方法が挙
げられる。好ましくは重合後の触媒除去操作（例えば、
無機の固体酸等の吸着処理剤による。）が簡単であると
いう点で水酸化セシウムである。これらの触媒を最初か
ら投入して作成してもよいが、あらかじめ水酸化カリウ
ム等の通常用いられる水酸化セシウム以外のアルカリ金
属触媒で低分子量品を作成しておき、次に水酸化セシウ
ム触媒を投入してアルキレンオキサイドを付加重合し、
高分子量化してもよい。また、水酸化セシウム触媒を用
いて、複数段階で水酸化セシウムを加えてアルキレンオ
キサイドを付加重合することにより、高分子量化しても
よい。

【００２０】本発明において、アルキレンオキサイドの
付加重合に適用する条件としては、温度は通常６０〜１
５０℃であり、好ましくは８０〜１２０℃である。

【００２１】本発明の金属加工油用基油は、（Ａ）単独
であることが好ましいが、必要に応じて炭化水素系潤滑
油を添加することができる。炭化水素系潤滑油としては
溶剤精製油、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、アル
キル（炭素数１０〜１００）ベンゼン、アルキル（炭素
数１０〜１００）ナフタレン、ポリ−α−オレフィン
（オレフィンの炭素数２〜５０）、ポリブテン、ポリイ
ソブテン等が挙げられる。好ましいのは、ポリブテン及
びポリイソブテンである。これらの炭化水素系潤滑油の
動粘度（ＪＩＳ Ｋ ２２８３に従って測定。）は、４
０℃において１〜９５００ｍｍ² ／ｓであることが好ま
しい。（Ａ）と炭化水素系潤滑油の配合割合は、（Ａ）
を用いる効果が得られる範囲であれば任意であるが、好
ましくは（Ａ）／炭化水素系潤滑油の質量比が５／９５
〜１００／０、特に２０／８０〜８０／２０である。こ
の範囲内であれば、混合基油は（Ａ）と炭化水素の両方
の特長を発揮することができる。

【００２２】本発明の金属加工油用基油は、単独でも使
用可能であるが、必要により、酸化防止剤、油性剤、極
圧剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指数向上
剤および流動点降下剤などの添加剤を加えて使用するこ
とができる。これらの添加剤は２種以上を併用してもよ
い。

【００２３】酸化防止剤としてはフェノール系酸化防止
剤〔例えば２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブ
チルメタクレゾール）等〕；アミン系酸化防止剤（例え
ばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフ
チルアミン等）；ジアルキル（炭素数１〜３６）ジチオ
リン酸亜鉛；ジアリル（炭素数２〜３６）ジチオリン酸
亜鉛；有機硫化物；有機セレナイド等が挙げられる。使
用する場合の添加量は、好ましくは０．０１〜２％、特
に０．１〜１％である。なお、添加剤の添加量は、特記
しない限り、基油〔（Ａ）または（Ａ）と炭化水素系潤
滑油の混合物〕に対する添加量であり、％は質量％を表
す。

【００２４】油性剤としてはラードオイル等の油脂；炭
素数８〜３６の長鎖脂肪酸（例えばオレイン酸、ステア
リン酸等）；炭素数８〜３６の高級アルコール（例えば
オレイルアルコール、ステアリルアルコール等）；炭素
数８〜３６のエステル（例えばステアリン酸ブチル
等）；炭素数８〜３６のアミン（例えばステアリルアミ
ン、オレイルアミン等）等が挙げられる。使用する場合
の添加量は、好ましくは０．０５〜２５％、特に０．１
〜２０％である。

【００２５】極圧剤としては鉛石けん（ナフテン酸鉛
等）；硫黄化合物（硫化脂肪酸エステル、硫化スパーム
油、硫化テルペン、ジベンジルダイサルファイド等）；
塩素化合物（塩素化パラフィン、クロロナフサザンテー
ト等）；リン化合物（トリクレジルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリクレジルホスファイト、ｎ−
ブチルジ−ｎ−オクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチ
ルジヘキシルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルフェニルホ
スホネート、ジブチルホスホロアミデート、アミンジブ
チルホスフェート等）等が挙げられる。使用する場合の
添加量は、好ましくは１〜３０％、特に５〜２０％であ
る。

【００２６】金属不活性化剤としては例えばベンゾトリ
アゾール、メルカプトベンゾチアゾール、Ｎ、Ｎ’−ジ
サリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、アリザリン
等が挙げられる。使用する場合の添加量は、好ましくは
０．０１〜２％、特に０．１〜１％である。

【００２７】防錆剤としては例えばドデカン二酸塩、炭
素数１２〜２２のアルケニルコハク酸塩；アルキル基の
炭素数が８〜１８のアルキルリン酸エステル塩；（シク
ロ）アルキルアミン（炭素数１〜３６）もしくは複素環
アミン（炭素数４〜３６）アルキレンオキシド（炭素数
２〜４）（１〜１０モル）付加物（例えばシクロヘキシ
ルアミンＥＯ２モル付加物、シクロヘキシルアミンＰＯ
２モル付加物、モルホリンＥＯ１モル付加物、モルホリ
ンＰＯ１モル付加物等）；石油スルホネート；アルキル
（炭素数１〜３６）ナフタレンスルホン酸塩及びソルビ
タンエステル（例えばソルビタンラウレート、ソルビタ
ンステアレート等）等が挙げられる。使用する場合の添
加量は、好ましくは０．０５〜２％、特に０．１〜１％
である。

【００２８】消泡剤としてはポリオルガノシロキサン
（例えばポリジメチルシロキサン等）等が挙げられる。
使用する場合の添加量は、好ましくは１〜７００ｐｐ
ｍ、特に２〜１００ｐｐｍである。

【００２９】粘度指数向上剤としてはＭｗ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーによる。）が２０，００
０〜１，５００，０００のポリアルキル（炭素数１〜１
８）メタクリレートやポリアルキル（炭素数１〜１８）
アクリレート；Ｍｗが５，０００〜３００，０００のポ
リイソブチレン；Ｍｗが１０，０００〜３００，０００
のポリアルキル（炭素数８〜１２）スチレン；オレフィ
ン（炭素数２〜１２）共重合体［例えばエチレン−プロ
ピレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体、スチレ
ン−イソプレン（モル比５／９５〜９５／５）共重合体
の水添物等］等が挙げられる。使用する場合の添加量
は、好ましくは１〜１５％、特に２〜１０％である。

【００３０】流動点降下剤としてはポリアルキル（炭素
数６〜２４）メタクリレート；ナフタレン−塩素化パラ
フィン縮合生成物；エチレン−ビニルアセテート（モル
比５／９５〜９５／５）共重合体；ポリアクリルアミ
ド；ビニルカルボキシレート（炭素数１〜３６）−ジア
ルキル（炭素数１〜３６）フマレート（モル比５／９５
〜９５／５）共重合体等が挙げられる。これらの流動点
降下剤のＭｗはいずれも１，０００〜１００，０００で
ある。使用する場合の添加量は、好ましくは０．０５〜
１％、特に０．１〜０．５％である。

【００３１】上記の添加剤の添加量の合計は、基油に対
して５０％以下であることが好ましく、特に０．１〜４
０％が好ましい。また、これらの添加剤は、２種以上を
併用してもよい。

【００３２】本発明の基油は、熱処理油（焼入油、焼鈍
油）、圧延油、プレス油、引き抜き油等の金属加工油用
に基油として用いることができるが、潤滑性に優れるだ
けでなく、焼鈍後のスラッジ残存量が極めて少ないこと
から、金属、特に銅または銅合金の引き抜き加工油用基
油として、引き抜き加工に好適に用いることができる。

【００３３】

【実施例】以下の実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。動粘度
はＪＩＳ Ｋ ２２８３に従って測定した。ＴＵ値は¹
Ｈ−ＮＭＲ より炭素−炭素末端二重結合不飽和部（ア
リル基およびプロペニル基）のプロトン量を定量するこ
とで求めた。

【００３４】焼鈍後のスラッジ量を評価するために、熱
重量測定装置（島津製作所製 ＴＧＡ−５０）を用いて
蒸発性試験を行った。試験後のアルミニウム製パンの中
の残存物の外観を目視により観察することにより蒸発性
を評価し、パンの中に炭化物等の残存物が多量に存在す
る場合を×、残存物が一部残存する場合を△、残存物が
ほとんどない場合を○とした。蒸発性が優れる場合
（○）はスラッジ量が少なく、劣る場合（×）はスラッ
ジ量が多いということができる。試験条件を下記に示
す。 ＜蒸発性試験条件＞ （１）セル：アルミニウム製パン（直径５ｍｍ、深さ１
ｍｍ） （２）サンプル量：１０〜１３ｍｇ （３）昇温速度：１０℃／分（開始温度２５℃、終了温
度５００℃） （４）雰囲気：窒素

【００３５】潤滑性は振動摩擦摩耗試験機（オプチモー
ル社製 ＳＲＶ試験器）を用い、鋼球と平面の鋼円盤と
の点接触（荷重２００Ｎ、３００Ｎ）における摩擦係数
及び鋼球上の摩耗痕径を観察することにより、評価し
た。試験条件を下記に示す。 ＜潤滑性試験条件＞ （１）振幅：２ｍｍ （２）振動数：５０Ｈｚ （３）温度：３０℃ （４）時間：１０分間 （５）摩擦係数：時間１０分間の平均 （６）油膜切れ：摩擦係数（μ）が立ち上がる状態を見
た。 ○：なし（μ安定）、△：あり（μやや変動）、×：あ
り（μ変動大） （７）摩耗痕：１０ｍｍ鋼球（ＳＵＪ−２）の摩耗直径
（ｍｍ） なお、特記しない限り、文中の部は質量部を表す。

【００３６】製造例１ ガラス製オートクレーブにトリメチロールプロパン８
９．３部（０．６７モル）と水酸化セシウムの５０質量
％水溶液７．０部を仕込み、１３０℃で５時間減圧脱水
後、耐圧滴下ロートからＰＯ９１０．７部（１５．７モ
ル）を１００〜１１０℃で１０時間かけて滴下した。そ
の後、１３０℃で５時間反応し、冷却し、ベース（１−
１）１０００部を得た。次に、ベース（１−１）２５
０．０部と水酸化セシウムの５０質量％水溶液７．０部
をガラス製オートクレーブに仕込み、１３０℃で５時間
減圧脱水後、耐圧滴下ロートからＰＯ７５０．０部（１
２．９モル）を１００〜１１０℃で１０時間かけて滴下
した。その後、１３０℃で５時間反応し、冷却し、ベー
ス（１−２）１０００部を得た。さらに、ベース（１−
２）２８５．８部と水酸化セシウムの５０質量％水溶液
７．０部をガラス製オートクレーブに仕込み、１３０℃
で５時間減圧脱水後、耐圧滴下ロートからＰＯ７１４．
２部（１２．３モル）を１００〜１１０℃で１０時間か
けて滴下した。その後、１３０℃で５時間反応し、冷却
し、ベース（１−３）１０００部を得た。ベース（１−
３）を吸着処理剤〔協和化学工業（株）製キョーワード
６００、以下同様とする。〕で処理し、濾過することに
より水酸化セシウムを除去し、減圧脱水後、トリメチロ
ールプロパンのＰＯ付加重合物（Ａ１）９９０部を得
た。

【００３７】製造例２ ガラス製オートクレーブにソルビトール１２１．２部
（０．６７モル）と水酸化セシウムの５０質量％水溶液
７．０部を仕込み、１３０℃で５時間減圧脱水後、耐圧
滴下ロートからＰＯ９１０．７部（１５．７モル）を１
００〜１１０℃で１０時間かけて滴下した。その後、１
３０℃で５時間反応し、冷却し、ベース（２−１）１０
３０部を得た。次に、ベース（２−１）２５８．０部と
水酸化セシウムの５０質量％水溶液７．０部をガラス製
オートクレーブに仕込み、１３０℃で５時間減圧脱水
後、耐圧滴下ロートからＰＯ７５０．０部（１２．９モ
ル）を１００〜１１０℃で１０時間かけて滴下した。そ
の後、１３０℃で５時間反応し、冷却し、ベース（２−
２）１００８部を得た。さらに、ベース（２−２）２０
２．８部と水酸化セシウムの５０質量％水溶液７．０部
をガラス製オートクレーブに仕込み、１３０℃で５時間
減圧脱水後、耐圧滴下ロートからＰＯ７９７．２部（１
３．７モル）を１００〜１１０℃で１０時間かけて滴下
した。その後、１３０℃で５時間反応し、冷却し、ベー
ス（２−３）１０００部を得た。ベース（２−３）を吸
着処理剤で処理し、濾過することにより水酸化セシウム
を除去し、減圧脱水後、ソルビトールのＰＯ付加重合物
（Ａ２）９９０部を得た。

【００３８】比較製造例１ ガラス製オートクレーブにソルビトール１８２．０部
（１．０モル）と水酸化カリウム４．８部を仕込み、１
３０℃で１時間減圧脱水後、耐圧滴下ロートからＰＯ１
７２８部（２９．８モル）を１００〜１１０℃で１０時
間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間反応し、
冷却し、ベース（３−１）１９１０部を得た。次に、ベ
ース（３−１）１９１．０部と水酸化カリウム１２．０
部をガラス製オートクレーブに仕込み、１３０℃で１時
間減圧脱水後、耐圧滴下ロートからＰＯ４８０９部（８
２．９モル）を１００〜１１０℃で１０時間かけて滴下
した。その後、１３０℃で５時間反応し、冷却し、ベー
ス（３−２）５０００部を得た。ベース（３−２）を吸
着処理剤で処理し、濾過することにより水酸化カリウム
を除去し、減圧脱水後、ソルビトールのＰＯ付加重合物
（Ｂ１）４８００部を得た。

【００３９】比較製造例２ ベース（１−２）１０００部を吸着処理剤で処理し、濾
過することにより水酸化セシウムを除去し、減圧脱水
後、トリメチロールプロパンのＰＯ付加重合物（Ｂ２）
９９０部を得た。

【００４０】比較製造例３ ベース（１−２）６０４部と水酸化セシウムの５０質量
％水溶液３５．０部をガラス製オートクレーブに仕込
み、１３０℃で５時間減圧脱水後、耐圧滴下ロートから
ＰＯ４３９６部（７５．８モル）を１００〜１１０℃で
１０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間反
応し、冷却し、ベース（４−１）５０００部を得た。ベ
ース（４−１）を吸着処理剤で処理し、濾過することに
より水酸化セシウムを除去し、減圧脱水後、トリメチロ
ールプロパンのＰＯ付加重合物（Ｂ３）４８００部を得
た。

【００４１】比較製造例４ ガラス製オートクレーブにトリメチロールプロパン８
９．３部（０．６７モル）と水酸化セシウムの５０質量
％水溶液７．０部を仕込み、１３０℃で５時間減圧脱水
後、耐圧滴下ロートからＰＯ８１９．６部（１４．１モ
ル）とＥＯ９１．１部（２．１モル）の混合物を１００
〜１１０℃で１０時間かけて滴下した。その後、１３０
℃で５時間反応し、冷却し、ベース（５−１）１０００
部を得た。次に、ベース（５−１）２５０．０部と水酸
化セシウムの５０質量％水溶液７．０部をガラス製オー
トクレーブに仕込み、１３０℃で５時間減圧脱水後、耐
圧滴下ロートからＰＯ６７５．０部（１１．６モル）と
ＥＯ７５部（１．７モル）の混合物を１００〜１１０℃
で１０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間
反応し、冷却し、ベース（５−２）１０００部を得た。
さらに、ベース（５−２）２８５．８部と水酸化セシウ
ムの５０質量％水溶液７．０部をガラス製オートクレー
ブに仕込み、１３０℃で５時間減圧脱水後、耐圧滴下ロ
ートからＰＯ６４２．８部（１１．１モル）とＥＯ７
１．４部（１．６モル）の混合物を１００〜１１０℃で
１０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で５時間反
応し、冷却し、ベース（５−３）１０００部を得た。ベ
ース（５−３）を吸着処理剤で処理し、濾過することに
より水酸化セシウムを除去し、減圧脱水後、トリメチロ
ールプロパンのＰＯ／ＥＯ［ｍ／（ｍ＋ｎ）＝０．８
７］ランダム付加重合物（Ｂ４）９９０部を得た。

【００４２】実施例１、２、比較例１〜４ （Ａ１）、（Ａ２）を実施例１、２、（Ｂ１）〜（Ｂ
４）を比較例１〜４の金属加工油用基油とした。Ｍｎ、
ＯＨ当量、ＴＵ（ｍｅｑ／ｇ）、４０℃での動粘度（ｍ
ｍ² ／ｓ）、焼鈍後のスラッジ量を表す蒸発性試験結
果、潤滑性を表す２００Ｎ、３００Ｎの荷重下における
摩擦係数、摩耗痕径および油膜切れを表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】本発明の金属加工油用基油を用いた実施例
１、２のいずれも、蒸発性、潤滑性に優れている。それ
に対して、比較例１、３及び４は蒸発性が不十分であ
る。また、比較例２は潤滑性が不十分である。

【００４５】

【発明の効果】本発明のポリエーテル系金属加工油用基
油は、蒸発性および潤滑性に優れているため、熱処理
油、圧延油、プレス油、引き抜き油等の金属加工油用基
油、特に銅または銅合金の引き抜き加工油用基油として
極めて好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 40:20 Ｃ１０Ｎ 40:20 Ａ Ｚ 40:24 40:24 Ｚ 70:00 70:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表され、数平均分子
   量が６０００〜２００００かつＯＨ当量が２０００〜２
   ００００の一種以上のポリエーテル（Ａ）からなり、
   （Ａ）の４０℃での動粘度が７００〜１８００ｍｍ² ／
   ｓであり、炭素−炭素末端二重結合基含有不飽和成分量
   （ＴＵ値）が０．１２ｍｅｑ／ｇ以下（ただし、Ｒに固
   有のＴＵ値をもつ場合は、それを差し引いた値）である
   ことを特徴とする金属加工油用基油。 Ｒ[Ｏ[(ＸＯ)m／(ＡＯ)n]−Ｈ]k （１） ［式中Ｒは炭素数１〜１８の１〜６個の水酸基を有する
   化合物からすべての水酸基を除いた残基、Ｘは１，２−
   プロピレン基、Ａは１，２−プロピレン基以外の炭素数
   ２〜４のアルキレン基、ｍは１０〜５００、ｎは０〜５
   ０、ｋは１〜６の整数であり、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．９
   である。ｎ≠０の場合、[(ＸＯ)m／(ＡＯ)n]の部分の結
   合順序は問わず、結合形式はランダムでもブロックでも
   よい。ｍ、ｎが複数の場合は同じでも異なっていてもよ
   い。］
2. 【請求項２】 （Ａ）が、炭素数１〜１８の１〜６個の
   水酸基を有する化合物に水酸化セシウム触媒の存在下に
   アルキレンオキサイドが付加されてなる請求項１記載の
   金属加工油用基油。
3. 【請求項３】 一般式（１）のｋが３〜６である請求項
   １または２記載の金属加工油用基油。
4. 【請求項４】 金属の引き抜き加工油用である請求項１
   〜３のいずれか記載の金属加工油用基油。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の金属加工
   油用基油からなる加工油を用いる金属の引き抜き加工方
   法。