JP3953793B2 - 潤滑剤 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリエーテル系潤滑剤に関する。さらに詳しくは、流動性、潤滑性、低起泡性、オイル分離性に優れたポリエーテル系水溶性潤滑剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
切削油、摺動面潤滑油、圧延油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、アルミディスクおよびシリコンウエハの研磨・切断などの加工に用いる金属加工油、並びに水−グリコール系作動油等の水系潤滑油に用いられる基剤は、水溶性、潤滑性が要求される。従来、水溶性ポリエーテル系の基剤は、水への溶解性を上げるためにオキシエチレン単位（以後ＥＯ単位と略記）を導入して水溶性化を行い、潤滑性を満たすために分子量が２０００以上のものが良好とされている。しかし、ＥＯ単位が１００モル％のポリエーテルは、分子量が１０００を超えると流動性が乏しくなり、ハンドリング性が困難である。また、オキシプロピレン単位（以後ＰＯ単位と略記）とＥＯ単位とのブロック共重合体も、分子量が２５００以上になると固状となる。ＥＯ単位とＰＯ単位がランダムに結合したポリエーテルは、分子量が大きくても液状となるが、泡立ちがあり、混入してくる鉱物油系の摺動面油との分離性が悪いという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は流動性、潤滑性、低起泡性およびオイル分離性に優れた潤滑剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、本発明に到達した。 即ち、本発明は、下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが８．５以上であり、かつ重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であるポリエーテル（Ｅ）を含有する［ただし、下記一般式（２）で表されるポリエーテルおよび／または一般式（３）で表されるポリエーテルを含有しない］水系潤滑油用基油であって、（Ｅ）を構成するポリオキシアルキレン鎖中のＯＡ¹単位とＯＡ²単位の合計の含量〔（ｋ＋ｐ）／（ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐ）〕×１００が１０〜４０モル％である水系潤滑剤；ならびにこの水系潤滑剤と、水、酸化防止剤、極圧添加剤、防錆剤、消泡剤、乳化剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる水系潤滑剤組成物である。

式中、Ｒ¹は炭素数１〜８のｑ価の脂肪族アルコールからｑ個のＯＨ基を除いた残基、Ｒ²はＨまたは炭素数１〜８のアルキル基、Ａ¹およびＡ²は１，２−プロピレン基である。ｋは０または１以上の整数、ｍおよびｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１０以上である。ｐは１以上の整数、ｑは１〜８の整数であって、ｑが１のときのＲ¹はメチル基、エチル基、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル基、またはｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル基である。

、ｎ、ｐおよびＲ² は同じでも異なっていてもよい。
Ｒ³Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｄ−Ｈ （２）
式中、Ｒ³は炭素数５〜８の炭化水素基、ｄはエチレンオキシドの平均付加モル数で０．２〜２である。
Ｒ⁴［Ｘ｛（Ａ¹Ｏ）ｅＨ｝ｒ］ｔ （３）
式中、Ｒ⁴は炭素数２〜９の多価アルコール残基またはポリアミン残基、Ｘは酸素原子又は窒素原子、Ａ¹は炭素数３もしくは４のアルキレン基、ｅは炭素数３もしくは４のアルキレンオキサイドの平均付加モル数で４〜１０、ｒは１もしくは２、ｔは２〜８の整数である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のポリエーテル（Ｅ）を表す一般式（１）において、Ｒ¹は炭素数１〜８のｑ価の脂肪族アルコールからｑ個のＯＨ基を除いた残基であり、直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基が挙げられる。ｑは１〜８の整数である。ｑが８を超えると（Ｅ）の粘度が上がり好ましくない。また、Ｒ¹の炭素数が８を超えると水溶性が悪くなる。
ｑが１のときのＲ¹は、メチル基、エチル基、ｎ−およびｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチル基である。
【０００６】
直鎖もしくは分岐の２価の脂肪族炭化水素基としては、脂肪族ジオールから２個のＯＨ基を除いた残基が挙げられる。
脂肪族ジオールとしては、例えば、飽和脂肪族ジオール（エチレングリコール#、プロピレングリコール、１，４−および１，２−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−および１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールおよび２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオールなど）、不飽和脂肪族ジオール（２−ブテン−１，４−ジオール、３−メチル−３−ブテン−１，２−ジオールなど）などが挙げられる。
【０００７】
直鎖もしくは分岐の３価の脂肪族炭化水素基としては、脂肪族トリオールから３個のＯＨ基を除いた残基が挙げられる。
脂肪族トリオールとしては、例えば、飽和脂肪族トリオール（グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなど）、不飽和脂肪族トリオール（２−ヘキセン−１，４，５−トリオール、３−ヘキセン−１，２，５−トリオールなど）などが挙げられる。
【０００８】
直鎖もしくは分岐の４〜８価の脂肪族炭化水素基としては、４〜８価の脂肪族ポリオールからすべてのＯＨ基を除いた残基が挙げられる。
４〜８価の脂肪族ポリオールとしては、例えば、アルカンポリオールおよびその分子内もしくは分子間脱水物（ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリンなど）、糖類およびその誘導体（グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシドなど）が挙げられる。
【０００９】
これらのＲ¹のうち好ましいのは、１〜３価、特に１〜２価の脂肪族炭化水素基（すなわち脂肪族アルコールからすべてのＯＨ基を除いた残基）である。したがって、ｑの値も、好ましくは１〜３、さらに好ましくは１〜２である。
【００１０】
前記一般式（１）におけるＲ²は、Ｈまたは炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−およびｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、ペンチル基、オクチル基が挙げられる。これらのうち好ましいのはＨおよび炭素数３以下のアルキル基であり、さらに好ましくはＨおよびメチル基であり、特に好ましくはＨである。炭素数が９以上であると水溶性が悪くなる。
【００１１】

部分である。ＥＯ単位とＰＯ単位がブロック結合していると低温流動性が悪くなる。
【００１２】
一般式（１）におけるＡ¹およびＡ²は１，２−プロピレン基である。
【００１３】
本発明における（Ｅ）のＨＬＢ値は、通常８．５以上である。好ましくは８．８〜１７であり、さらに好ましくは９〜１５である。（Ｅ）のＨＬＢ値が８．５より小さいと水溶性が悪くなる。なお、ＨＬＢ値は有機概念図に基づく小田式による値であり、その計算方法は、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕に記載されている。またＨＬＢ値を導き出すための有機性値および無機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年 三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて算出できる。
【００１４】
（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）［ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による。以下も同様とする。］は、１，０００〜１０，０００であり、好ましくは２，０００〜６，０００、さらに好ましくは２，３００〜５，０００である。１，０００未満では潤滑性が不良であり、１０，０００を超えると動粘度が高くなりすぎる。
【００１５】
一般式（１）におけるｋは０または１以上の整数であり、好ましくは０である#。ｍ、ｎおよびｐは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１０以上である。また、ｋ、ｍ、ｎおよびｐは、上記の（Ｅ）の分子量を満たす範囲の整数である。
ｍ＋ｎが１０未満であると、潤滑性が悪くなる。潤滑性、水溶性の点から、ポリオキシアルキレン鎖中のＥＯ単位の含量（モル％）：〔ｍ／（ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐ）〕×１００ が、３０〜９０、特に３５〜６０となる値であるのが好ましい。ＥＯ単位の含量が３０モル％以上であると水溶性と潤滑性が良好であり、９０モル％以下であるとオイル分離性が良好である。
【００１６】
（Ｅ）を構成するポリオキシアルキレン鎖中のＯＡ¹単位とＯＡ²単位の合計の含量（モル％）：〔（ｋ＋ｐ）／（ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐ）〕×１００ は、１０〜４０である。４０モル％以下であると水への溶解性が良好であり、１０モル％以上であるとオイル分離性が良好である。ｍ／ｎ比は好ましくは３５／６５〜８３／１７であり、４０／６０〜５／２５である。
【００１７】
一般式（１）で示される化合物の製造法としては、Ｒ¹[−ＯＨ]qで表される炭素数１〜８の１〜８価の脂肪族アルコールに、触媒の存在下、通常１００〜１８０℃で加圧下に、必要によりプロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシド（以後ＥＯと略記）およびプロピレンオキシド（以後ＰＯと略記）をランダムに付加し、次いでプロピレンオキシドを付加させて、Ｒ²がＨの場合の化合物を得る方法などが挙げられる。さらに得られたアルキレンオキシド付加物の末端をアルキルエーテル化して、Ｒ²がアルキル基の場合の化合物を製造できる。
【００１９】
上記アルキレンオキシド付加に用いる触媒としては、通常用いられる公知の触媒でよく、アルカリ触媒、例えば、水酸化物［ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｃａ(ＯＨ)₂ 等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物等］、酸化物（Ｋ₂Ｏ 、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物等）、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）、およびその水素化物（ＮａＨ、ＫＨ等）、アミン類（トリエチルアミン、トリメチルアミン等）が挙げられる。ＴＨＦ単独付加、あるいはＴＨＦと他のアルキレンオキシドを共付加重合する場合は、さらに、ＢＦ₃、ＢＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＳｎＣｌ₃等のルイス酸およびそれらの錯体［例えばＢＦ₃エーテル錯体、ＢＦ₃テトラヒドロフラン錯体（ＢＦ₃・ＴＨＦ）］；Ｈ₂ＳＯ₄、ＨＣｌＯ₄などのプロトン酸；ＫＣｌＯ₄、ＮａＣｌＯ₄などのアルカリ金属の過塩素酸塩；Ｃａ(ＣｌＯ₄)₂、Ｍｇ(ＣｌＯ₄)₂などのアルカリ土類金属の過塩素酸塩；Ａｌ(ＣｌＯ₄)₃などの前記以外の金属の過塩素酸塩等が挙げられる。
これらの触媒のうち好ましくは、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、ＢＦ₃エーテル錯体およびＢＦ₃・ＴＨＦである。
【００２０】
アルキルエーテル化をする場合は、アルキレンオキシド付加物をアルカリ（#ＫＯＨ、ＮａＯＨおよびＣｓＯＨなどのアルカリ金属の水酸化物等）の存在下にハロゲン化アルキル（炭素数１〜８）と反応させることで製造できる。炭素数１〜８のアルキル基は前記Ｒ²と同じものである。ハロゲン化アルキルの量は、アルキレンオキシド付加物の水酸基に対し、当量比で１／１〜５／１、特に１．２／１〜４／１が好ましい。また、アルカリの添加量は、アルキレンオキシド付加物の水酸基に対し、当量比で１／１〜１０／１、特に１．２／１〜５／１が好ましい。
【００２１】
本発明の潤滑剤は、潤滑性が良好であり単独でも使用可能であるが、必要により、酸化防止剤、極圧添加剤、防錆剤、消泡剤および乳化剤などの添加剤を加え、水で希釈して、エマルション型、ソリュブル型およびソリューション型の潤滑剤組成物として使用することができる。これらの添加剤は２種以上を併用してもよい。
【００２２】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤〔例えば２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）等〕；アミン系酸化防止剤（例えばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン等）；ジアルキル（炭素数１〜３６）ジチオリン酸亜鉛；ジアリル（炭素数２〜３６）ジチオリン酸亜鉛；有機硫化物；有機セレナイド等が挙げられる。
【００２３】
極圧添加剤としては、鉛石けん（ナフテン酸鉛等）；硫黄化合物（硫化オレイン酸などの硫化脂肪酸、硫化脂肪酸エステル、硫化スパーム油、硫化テルペン、ジベンジルダイサルファイド、炭素数８〜２４のアルキルチオプロピオン酸のアミン塩またはアルカリ金属塩、炭素数８〜２４のアルキルチオグリコール酸のアミン塩またはアルカリ金属塩等）；塩素化合物（塩素化ステアリン酸、塩素化パラフィン、クロロナフサザンテート等）；リン化合物（トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレジルホスファイト、ｎ−ブチルジ−ｎ−オクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチルジヘキシルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルフェニルホスホネート、ジブチルホスホロアミデート、アミンジブチルホスフェート等）などが挙げられる。
【００２４】
防錆剤としては、例えば、炭素数２〜３６の有機アミン（脂肪族アミン、例えば、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン；脂環式アミン、例えばシクロヘキシルアミン；複素環式アミン、例えばモルホリン；アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミン、イソプロパノールアミンなど）；有機アミンのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）付加体（上記アミンのＰＯもしくはＥＯ１〜１０モル付加物など）；炭素数６〜３６の脂肪族カルボン酸とそのアミド（カプリル酸、ラウリル酸、ノナン酸、デカン酸、オレイン酸、オレイルアミドなど）；炭素数６〜２４の二塩基酸（アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、ダイマー酸など）；炭素数６〜３６のアルケニルコハク酸とそのアミド（オクテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸アミドなど）；芳香族カルボン酸（安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸、ニトロ安息香酸など）；これらのカルボン酸のアミン塩（カプリル酸トリエタノールアミン塩など）またはアルカリ金属塩（カプリル酸セシウム、セバシン酸カリウムなど）；シクロヘキシルアミンナイトライト；ベンゾトリアゾール；メルカプトベンゾチアゾール；Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン；アリザリンなどが挙げられる。なお、炭素数６〜３６の脂肪族カルボン酸とそのアミドおよび炭素数６〜３６のアルケニルコハク酸とそのアミドは、油性向上剤としての機能も有する。
【００２５】
消泡剤としてはポリオルガノシロキサン（例えばポリジメチルシロキサン等）等が挙げられる。
【００２６】
乳化剤としては、ポリオキシエチレン（重合度４〜２０）モノアルキルエーテル（アルキル基の炭素数８〜２２）などのノニオン界面活性剤；石油スルフォネート、アルキル（炭素数５〜３６）ベンゼンスルフォン酸アルカリ金属塩などのアニオン活性剤が挙げられる。
【００２７】
本発明の潤滑剤組成物中、（Ｅ）からなる潤滑剤の含量は、好ましくは５〜９０質量％、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。水の含量は、好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは１０〜９０質量％、特に好ましくは２０〜８０質量％である。 酸化防止剤を使用する場合の含量は、好ましくは０．０００１〜２質量％、特に０．００１〜１％である。極圧添加剤を使用する場合の含量は、好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。防錆剤を使用する場合の含量は、好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは１〜２０質量％である。消泡剤を使用する場合の含量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。乳化剤を使用する場合の含量は、好ましくは２５質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下である。
【００２８】
本発明の潤滑剤または潤滑剤組成物は、切削油、研削油、摺動面潤滑油、圧延油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、アルミディスクおよびシリコンウエハの研磨、切断などの加工に用いる金属加工油、並びに水−グリコール系作動油等の潤滑油に用いられる基油として好適に用いることができる。
【００２９】
本発明の潤滑剤または潤滑剤組成物は、金属加工油および潤滑剤として使用する場合、必要により水で希釈（例えば、質量基準で１０〜２００倍）して使用する。特に（Ｅ）の含量が０．５〜３質量％（特に１〜２質量％）、防錆剤の含量が０．２〜２質量％（特に０．５〜１質量％）となるように希釈して用いるのが好ましい。
【００３０】
【実施例】
以下の実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、文中の部は質量部、％は質量％を表す。試験方法は、以下のとおりである。
（１）水溶性
水溶性は、潤滑剤の２％水溶液の２５℃における外観を観察することにより
、外観が均一透明であれば、水溶性○、それ以外であれば×と判断した。
（２）潤滑性
潤滑性は振動摩擦摩耗試験機（オプチモール社製 ＳＲＶ試験器）を用い、鋼球と平面の鋼円盤との点接触（荷重２００Ｎ）における摩擦係数および鋼球上の摩耗痕径を観察することにより、評価した。試験条件を下記に示す。
＜試験液の調整＞
潤滑性の評価は、潤滑剤原液、および潤滑剤２％＋カプリル酸トリエタノールアミン塩０．５％の混合水溶液で実施した。なお、後述の泡立ち性およびオイル分離性試験は、潤滑剤の２％水溶液で実施した。
＜潤滑性試験条件＞
振幅：２ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
温度：３０℃
時間：１０分間
摩擦係数：時間１０分間の平均
油膜切れ：摩擦係数（μ）が立ち上がる状態を見た。
○：なし（μ安定）、△：あり（μやや変動）、×：あり（μ変動大）
摩耗痕径：１０ｍｍ鋼球（ＳＵＪ−２）の摩耗直径（ｍｍ）
【００３１】
（３）泡立ち性
泡立ち性は、ＪＩＳ Ｋ２５１８ 石油製品−潤滑油−泡立ち試験法 に準じて行い、空気吹き込み直後の泡立ち容量と吹き込み停止５分後の泡の容量を測定した。
（４）オイル分離性
オイル分離性は、共栓つき１００ｍｌメスシリンダーに、試験液を９０ｍｌと摺動面油（ダイナウエイ６８：コスモ石油製）１０ｍｌを入れ、３０秒間振とう後、静置して５分後の分離したオイル層とクリーム層の容量を読みとった。
【００３２】
製造例１
ガラス製オートクレーブにメタノール３２部（１モル）とＫＯＨ０．６部を仕#を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ２６１部（９モル）を１１０℃で１０時間かけて滴下した。その後、１３０℃で圧力が平衡になるまで反応させた。続いて、ＥＯ１０００部（２２．７モル）とＰＯ１０００部（１７．２モル）を１２５℃で滴下し、同温度で圧力が平衡になるまで反応した。その後、さらにＰＯ２６１部（９モル）を１１０℃で滴下反応させ、圧力が平衡になるまで反応した。冷却後、吸着処理剤〔協和化学工業（株）製キョーワード６００およびキョーワード１０００。以下同様とする。〕で処理し、濾過し、減圧脱水して、メタノールのＰＯ９モル、ＥＯ２２．７モルとＰＯ１７．２モルのランダム、およびＰＯ９モルのブロック付加体２５２２部（Ｅ１）を得た。
【００３３】
製造例２
ガラス製オートクレーブにヘキシレングリコール１１８部（１モル）と粉末状ＫＯＨ７．５部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ１４９６部（３４モル）とＰＯ５２２部（９モル）を１２５℃で滴下した。その後、同温度で圧力平衡になるまで反応させた後、さらに、ＰＯ９８６部（１７モル）を温度１１０℃で滴下させ、同温度で圧力平衡になるまで反応した。冷却後、吸着処理剤で処理ろ過し、減圧脱水して、ヘキシレングリコールのＥＯ３４モルとＰＯ９モルのランダム、およびＰＯ１７モルのブロック付加体３０９０部（Ｅ２）を得た。
【００３４】
製造例３
ガラス製オートクレーブにグリセリン９２部と粉末ＫＯＨ１０部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ１７６０部（４０モル）とＰＯ９８６部（１７モル）を１２５℃で滴下した。その後、同温度で圧力平衡になるまで反応させた後、さらに、ＰＯ６９６部（１２モル）を１１０℃で滴下させ、圧力平衡になるまで同温度で反応させた。冷却後、吸着処理剤で処理ろ過し、減圧脱水して、グリセリンのＥＯ４０モルとＰＯ１７モルのランダム、およびＰＯ１２モルのブロック付加体３５０３部（Ｅ３）を得た。
【００３６】
比較製造例１
ガラス製オートクレーブにポリエチレングリコール（数平均分子量２０００）２００部（０．１モル）と粉末ＫＯＨ０．７５部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ３００部（５．２モル）を温度１１０℃で滴下し、同温度で圧力平衡になるまで反応させた。冷却後、吸着処理剤で処理ろ過し、減圧脱水して、ポリエチレングリコールのＰＯブロック付加体４９３部（Ｅ’１）を得た。
【００３７】
比較製造例２
ガラス製オートクレーブにｎ−ブタノール７４部（１モル）とＫＯＨ４．８部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ９１５．２部（２０．８モル）とＰＯ９１６．４部（１５．８モル）の混合物を１１０℃で１５時間かけて滴下した。その後、１３０℃で１０時間反応させ、冷却した。冷却後、吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水して、ｎ−ブタノールのＥＯ２０．８モル／ＰＯ１５．８モルランダム付加物１８８８部（Ｅ’２）を得た。
【００３８】
比較製造例３
ガラス製オートクレーブにポリプロピレングリコール（数平均分子量１７５０）１７５０部（１モル）とＫＯＨ０．７部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ１１７部（２．７モル）を１３０℃で２時間かけて滴下した。その後、１３０℃で４時間反応させ、冷却した。冷却後、吸着処理剤で処理し、濾過し、減圧脱水して、ポリプロピレングリコールのＥＯ２．７モル付加物１８４９部（Ｅ’３）を得た。
【００３９】
比較製造例４
ガラス製オートクレーブにメタノール３２部（１モル）とＫＯＨ０．２部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ１７４部（３モル）を１００℃で２時間かけて滴下後、ＥＯ３０８部（７モル）とＰＯ４０６部（７モル）を１３０℃で５時間かけて滴下し、同温度で圧力平衡になるまで反応させた。続いて、ＰＯ１７４部（#３モル）を滴下ロートから滴下し、圧力平衡になるまで反応させた。冷却後、吸着処理剤で処理し、減圧脱水して、メタノールのＰＯ３モル、ＥＯ７モルとＰＯ７モルのランダム、およびＰＯ４モルのブロック付加体１０８５部（Ｅ’４）を得た。
【００４０】
比較製造例５
ガラス製オートクレーブにＥＯとＰＯランダム付加物（質量比６０／４０；数平均分子量６０００）を３００部（０．０５モル）とＫＯＨ２．２５部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ２６４部（６モル）とＰＯ２３２部（４モル）を１３０℃で５時間かけて滴下し、同温度で圧力平衡になるまで反応させた。続いてＰＯ４０４部（７モル）を滴下ロートから滴下反応させ、圧力平衡になった後、冷却し、減圧脱水して、ＥＯ２０１．８モルとＰＯ１２１．４モルのランダム、およびＰＯ１４０モルのブロック付加体１１８２部（Ｅ’５）を得た。
【００４１】
実施例１〜４、比較例１〜５
（Ｅ１）〜（Ｅ４）を実施例１〜４、（Ｅ’１）〜（Ｅ’５）を比較例１〜５の潤滑剤とした。
Ｍｗ、ＨＬＢ、２００Ｎ（原液および２質量％水溶液）の荷重下における油膜切れ、摩擦係数および摩耗痕径、流動点、水溶性、泡立ち性、オイル分離性試験の結果を表１および２に示す。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【表２】

【００４４】
本発明のポリエーテル系潤滑剤を用いた実施例１〜４のいずれも、水溶性であり、流動性、潤滑性（原液および２質量％水溶液）、泡立ち性、オイル分離性の点で優れている。それに対して、比較例２、３および５はオイル分離性が不十分である。また、比較例２、３および４は水溶液での潤滑性が不十分であり、比較例２、３および５は泡立ち性も実施例に劣る。比較例１は流動点が高くハンドリング性で劣る。
【００４５】
【発明の効果】
本発明のポリエーテル系潤滑剤および潤滑剤組成物は、流動性、オイル分離性、潤滑性、低泡性に優れているため、切削油、摺動面潤滑油、圧延油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、アルミディスクおよびシリコンウエハの研磨・切断などの加工に用いる金属加工油、並びに水−グリコール系作動油等の水系潤滑油に用いられる潤滑油用基油として極めて好適である。

Claims (4)

1. 下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが８．５以上であり、かつ重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であるポリエーテル（Ｅ）を含有する［ただし、下記一般式（２）で表されるポリエーテルおよび／または一般式（３）で表されるポリエーテルを含有しない］水系潤滑油用基油であって、（Ｅ）を構成するポリオキシアルキレン鎖中のＯＡ¹単位とＯＡ²単位の合計の含量〔（ｋ＋ｐ）／（ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐ）〕×１００が１０〜４０モル％である水系潤滑剤。
   

   

   ［式中、Ｒ¹は炭素数１〜８のｑ価の脂肪族アルコールからｑ個のＯＨ基を除いた残基、Ｒ²はＨまたは炭素数１〜８のアルキル基、Ａ¹およびＡ²は１，２−プロピレン基である。ｋは０または１以上の整数、ｍおよびｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１０以上である。ｐは１以上の整数、ｑは１〜８の整数であって、ｑが１のときのＲ¹はメチル基、エチル基、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル基、またはｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
   

   

   、ｎ、ｐおよびＲ² は同じでも異なっていてもよい。］
   Ｒ³Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｄ−Ｈ （２）
   （式中、Ｒ³は炭素数５〜８の炭化水素基、ｄはエチレンオキシドの平均付加モル数で０．２〜２である。）
   Ｒ⁴［Ｘ｛（Ａ¹Ｏ）ｅＨ｝ｒ］ｔ （３）
   （式中、Ｒ⁴は炭素数２〜９の多価アルコール残基またはポリアミン残基、Ｘは酸素原子又は窒素原子、Ａ¹は炭素数３もしくは４のアルキレン基、ｅは炭素数３もしくは４のアルキレンオキサイドの平均付加モル数で４〜１０、ｒは１もしくは２、ｔは２〜８の整数である。）
2. ポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン単位（ＯＣＨ₂ＣＨ₂単位）の含量が３０〜９０モル％である請求項１記載の水系潤滑剤。
3. Ｒ¹が１〜３価の脂肪族アルコールの残基である請求項１または２記載の水系潤滑剤。
4. 請求項１〜３いずれか記載の潤滑剤と、水、酸化防止剤、極圧添加剤、防錆剤、消泡剤、乳化剤から選ばれる１種以上の添加剤からなる水系潤滑剤組成物。