JP2000282076A - 冷凍機油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 体積抵抗が大きく、かつ優れた潤滑性能
を有し、特にアルミニウム材と鉄材との摩擦部分におい
て、油性領域と極圧領域のどちらかの領域において良好
な摩擦低減効果を示すことができ、環境汚染をもたらさ
ないＲ１３４ａ等の非塩素系フロン冷媒を用いた冷凍機
の潤滑油として好適な冷凍機油組成物を提供する。 【解決手段】 鉱油及び／又は合成油からなる基油に、
（ａ）酸性リン酸エステル類又はそのアミン塩、（ｂ）
アセチレン系グリコールのアルキレンオキサイド付加
物、（ｃ）脂肪酸のカリウム塩又はナトリウム塩、
（ｄ）特定の有機酸類及び（ｅ）脂肪酸アミドからなる
群から選ばれる少なくとも一種の化合物を配合してなる
冷凍機油組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は冷凍機油組成物に関
し、さらに詳しくは、優れた潤滑性能を有し、特にアル
ミニウム材と鉄材との摩擦部分において、油性領域と極
圧領域のどちらかの領域において良好な摩擦・摩耗低減
効果を示すことができ、環境汚染をもたらさないＲ１３
４ａ等の非塩素系フロン冷媒を用いた冷凍機の潤滑油と
して好適な冷凍機油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、圧縮型冷凍機は少なくとも圧縮
機，凝縮器，膨張機構（膨張弁など），蒸発器、あるい
は更に乾燥器から構成され、冷媒と潤滑油の混合液体が
この密閉された系内を循環する構造となっている。この
ような圧縮型冷凍機においては、冷媒として、従来ジク
ロロジフルオロメタン（Ｒ１２）やクロロジフルオロメ
タン（Ｒ２２）などが多く用いられ、また潤滑油として
は、種々の鉱油や合成油が用いられてきた。

【０００３】しかしながら、Ｒ１２やＲ２２は、成層圏
に存在するオゾン層を破壊するなど環境汚染をもたらす
おそれがあることから、最近、世界的にその規制が厳し
くなりつつある。そのため、新しい冷媒としてハイドロ
フルオロカーボンなどの非塩素系フロン化合物が注目さ
れるようになった。この非塩素系フロン化合物、特にＲ
１３４ａに代表されるハイドロフルオロカーボンは、オ
ゾン層を破壊するおそれがない上、従来からの冷凍機の
構造をほとんど変更することなく、Ｒ１２等と代替が可
能であるなど、圧縮型冷凍機油として好ましいものであ
る。

【０００４】この新しい代替フロン系冷媒は、従来のフ
ロン系冷媒とは性質を異にし、それと併用される冷凍機
油としては、例えば特定の構造を有するポリアルキレン
グリコール，ポリエステル，ポリオールエステル，ポリ
カーボネート，ポリビニルエーテル，アルキルベンゼン
などを基油とし、これに各種添加剤を配合したものが有
用であることが知られている。

【０００５】しかし、これらの冷凍機油は、上記の冷媒
雰囲気下では潤滑性能に劣り、特に空調用冷凍機用コン
プレッサーのアルミニウム材と鉄材との間の摩耗を増大
させ、実用上大きな問題となっている。この空調用冷凍
機用コンプレッサーにはロータリータイプ，スクロール
タイプ及びレシプロタイプがあり、アルミニウム材と鉄
材の摩擦部分は、ロータリータイプでは軸受部、スクロ
ールタイプではオルダムリング部、レシプロタイプでは
コンロッド（アルミ）／ピストンピン（鋼）部などがあ
る。潤滑条件でみると、軸受部やオルダムリング部は、
比較的面圧が低い潤滑部で潤滑油の油性効果が発揮でき
る領域（以下、油性領域という。）で、コロンロッド／
ピストンピン部は、比較的面圧が高く潤滑油の極圧性能
が要求される領域（以下、極圧領域という。）である。
したがって、冷凍機油としては、できるだけ広範囲に対
応できる仕様が望まれるため、少なくとも油性領域と極
圧領域のどちらかの領域において良好な摩擦・摩耗低減
効果を示す添加剤の開発が望まれている。それを満足す
る潤滑性向上剤として、ソルビタンモノオレートが提案
されているが、油性領域において摩擦を低減させる効果
はあるものの、体積抵抗が小さいという欠点があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記観点か
らなされたもので、体積抵抗が大きく、かつ優れた潤滑
性能を有し、特にアルミニウム材と鉄材との摩擦部分に
おいて、油性領域と極圧領域のどちらかの領域において
良好な摩擦低減効果を示すことができ、環境汚染をもた
らさないＲ１３４ａ等の非塩素系フロン冷媒を用いた冷
凍機の潤滑油として好適な冷凍機油組成物を提供するこ
とを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、いろいろな効果ある添加剤を見出し本発明
を完成したものである。すなわち、本発明は、鉱油及び
／又は合成油からなる基油に、（ａ）酸性リン酸エステ
ル類又はそのアミン塩、（ｂ）アセチレン系グリコール
のアルキレンオキサイド付加物、（ｃ）脂肪酸のカリウ
ム塩又はナトリウム塩、（ｄ）下記一般式（Ｖ）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｒ⁶ は炭素数６〜３０のアルキル
基又は炭素数６〜３０のアルケニル基、Ｒ⁷ は炭素数１
〜４のアルキル基、ｍは１〜４の整数を示す。）で表さ
れる有機酸類及び（ｅ）脂肪酸アミドからなる群から選
ばれる少なくとも一種の化合物を配合してなる冷凍機油
組成物である。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について詳細に説
明する。本発明の冷凍機油組成物においては、基油とし
て鉱油及び／又は合成油が用いられる。この鉱油や合成
油については、一般に冷凍機油の基油として用いられて
いるものであればよく、特に制限はないが、４０℃にお
ける動粘度が２〜５００ｍｍ² ／ｓ、特に５〜２００ｍ
ｍ² ／ｓ、とりわけ１０〜１００ｍｍ² ／ｓの範囲にあ
るものが好適である。また、この基油の低温流動性の指
標である流動点については−１０℃以下であるのが望ま
しい。

【００１１】このような鉱油，合成油は各種のものがあ
り、用途などに応じて適宜選定すればよい。鉱油として
は、例えばパラフィン系鉱油，ナフテン系鉱油，中間基
系鉱油などが挙げられ、一方合成油としては、含酸素系
合成油及び炭化水素系合成油などが挙げられる。合成油
の中で、含酸素系合成油としては、分子中にエーテル
基，ケトン基，エステル基，カーボネート基，ヒドロキ
シル基などを含有する合成油、さらにはこれらの基とと
もにヘテロ原子（Ｓ，Ｐ，Ｆ，Ｃｌ，Ｓｉ，Ｎなど）を
含有する合成油が挙げられ、具体的には、ポリビニル
エーテル，ポリオールエステル，ポリアルキレング
リコール，ポリエステル，カーボネート誘導体，
ポリエーテルケトン，フッ素化油などである。

【００１２】上記含酸素系合成油については、最後に詳
細に説明する。炭化水素系合成油としては、例えばポリ
−α−オレフィンなどのオレフィン系重合物、アルキル
ベンゼン、アルキルナフタレンなどを挙げることができ
る。本発明の冷凍機油組成物においては、基油として前
記鉱油を一種用いても二種以上を組み合わせて用いても
よく、また前記合成油を一種用いても二種以上を組み合
わせて用いてもよく、あるいは鉱油一種以上と合成油一
種以上を組み合わせて用いてもよい。合成油が鉱油より
も好ましいが、特に含酸素系合成油がＲ１３４ａなどの
フロン冷媒との相溶性がよく、かつ潤滑性能に優れ好適
である。中でも、ポリビニルエーテル，ポリオールエス
テル，ポリアルキレングリコールが好適である。

【００１３】次に、基油に配合される（ａ）〜（ｆ）成
分について説明する。 （ａ）成分 （ａ）成分の酸性リン酸エステル類としては、下記一般
式（Ｉ）（II）

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は炭素数４〜３０の
アルキル基，アルケニル基，アルキルアリール基及びア
リールアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよ
い。）で表される正リン酸エステルと下記一般式（III)

【００１６】

【化６】

【００１７】（式中、Ｒ³ 及びＲ⁴ は炭素数４〜３０の
アルキル基，アルケニル基，アルキルアリール基及びア
リールアルキル基を示し、同一でも異なっていてもよ
い。）で表される亜リン酸エステルがある。正リン酸エ
ステルは上記一般式（Ｉ）のジエステルと一般式（II）
のモノエステルの混合物である。具体的には、例えば，
２−エチルヘキシルアシッドホスフェート，エチルアシ
ッドホスフェート，ブチルアシッドホスフェート，オレ
イルアシッドホスフェート，テトラコシルアシッドホス
フェート，イソデシルアシッドホスフェート，ラウリル
アシッドホスフェート，トリデシルアシッドホスフェー
ト，ステアリルアシッドホスフェート，イソステアリル
アシッドホスフェートなどを挙げることができる。

【００１８】亜リン酸エステルとしては、具体的には例
えばジブチルハイドロゲンホスファイト，ジラウリルハ
イドロゲンホスファイト，ジオレイルハイドロゲンホス
ファイト，ジステアリルハイドロゲンホスファイト，ジ
フェニルハイドロゲンホスファイトなどを挙げることが
できる。以上の酸性リン酸エステル類の中で、例えば２
−エチルヘキシルアシッドホスフェート，ステアリルア
シッドホスフェート，オレイルアシッドホスフェートな
どを挙げることができる。

【００１９】さらに、これらとアミン塩を形成するアミ
ン類としては、例えば下記一般式（IV） Ｒ⁵ _n ＮＨ_3-n ・・・（IV） （式中、Ｒ⁵ は炭素数３〜３０のアルキル基もしくはア
ルケニル基，炭素数６〜３０のアリール基もしくはアリ
ールアルキル基又は炭素数２〜３０のヒドロキシアルキ
ル基を示し、ｎは１，２又は３を示す。また、Ｒ⁵ が複
数ある場合、複数のＲ⁵ は同一でも異なっていてもよ
い。）で表されるモノ置換アミン、ジ置換アミン又はト
リ置換アミンが挙げられる。上記一般式（IV）における
Ｒ⁵ のうちの炭素数３〜３０のアルキル基もしくはアル
ケニル基は、直鎖状，分岐状，環状のいずれであっても
よい。

【００２０】ここで、モノ置換アミンの例としては、ブ
チルアミン，ペンチルアミン，ヘキシルアミン，シクロ
ヘキシルアミン，オクチルアミン，ラウリルアミン，ス
テアリルアミン，オレイルアミン，ベンジルアミン，モ
ノエタノールアミン，モノプロパノールアミンなどを挙
げることができ、ジ置換アミンの例としては、ジブチル
アミン，ジペンチルアミン，ジヘキシルアミン，ジシク
ロヘキシルアミン，ジオクチルアミン，ジラウリルアミ
ン，ジステアリルアミン，ジオレイルアミン，ジベンジ
ルアミン，ステアリル・モノエタノールアミン，デシル
・モノエタノールアミン，ヘキシル・モノプロパノール
アミン，ベンジル・モノエタノールアミン，フェニル・
モノエタノールアミン，トリル・モノプロパノールなど
を挙げることができる。また、トリ置換アミンの例とし
ては、トリブチルアミン，トリペンチルアミン，トリヘ
キシルアミン，トリシクロヘキシルアミン，トリオクチ
ルアミン，トリラウリルアミン，トリステアリルアミ
ン，トリオレイルアミン，トリベンジルアミン，ジオレ
イル・モノエタノールアミン，ジラウリル・モノプロパ
ノールアミン，ジオクチル・モノエタノールアミン，ジ
ヘキシル・モノプロパノールアミン，ジブチル・モノプ
ロパノールアミン，オレイル・ジエタノールアミン，ス
テアリル・ジプロパノールアミン，ラウリル・ジエタノ
ールアミン，オクチル・ジプロパノールアミン，ブチル
・ジエタノールアミン，ベンジル・ジエタノールアミ
ン，フェニル・ジエタノールアミン，トリル・ジプロパ
ノールアミン，キシリル・ジエタノールアミン，トリエ
タノールアミン，トリプロパノールアミンなどを挙げる
ことができる。

【００２１】上記の（ａ）成分は、一種又は二種以上を
組み合わせて使用してもよい。（ａ）成分の配合量は、
組成物全量基準で０．００１〜１重量％である。この配
合量が少なすぎると、本発明の目的の効果を十分に発揮
できず、多すぎると、その量の割には効果の向上がみら
れず、また基油に対する溶解性が低下する。好ましい配
合量は０．００３〜０．０５重量％の範囲である。

【００２２】（ｂ）成分 （ｂ）成分のアセチレン系グリコールのアルキレンオキ
サイド付加物において、アセチレン系グリコールとし
て、２−ブチン−１，４−ジオール、３−ヘキシン−
２，５−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシル−
２，５−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５
−デシン−４，７−ジオールなどを挙げることができ
る。そのアセチレン系グリコールにエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを
付加して、４０℃における動粘度を１０〜２００ｍｍ²
／ｓ（好ましくは３０〜１００ｍｍ² ）の範囲に、水酸
基価を１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲に調整した
ものを使用すればよい。

【００２３】上記の（ｂ）成分は、一種又は二種以上を
組み合わせて使用してもよい。（ｂ）成分の配合量は、
組成物全量基準で０．０１〜５重量％である。この配合
量が少なすぎると、本発明の目的の効果を十分に発揮で
きず、多すぎると、その量の割には効果の向上がみられ
ず、また基油に対する溶解性が低下する。好ましい配合
量は０．１〜２重量％の範囲である。

【００２４】（ｃ）成分 （ｃ）成分の脂肪酸のカリウム塩またはナトリウム塩の
脂肪酸としては、炭素数１２〜２４のものを好適に挙げ
ることができる。炭素数１２〜２４の脂肪酸としては、
直鎖状，分岐鎖状でもよく、また飽和，不飽和でもよ
い。直鎖状の飽和脂肪酸として、具体的には、ラウリン
酸，トリデシル酸，ミリスチン酸，ペンタデシル酸，パ
ルミチン酸，マルガリン酸，ステアリン酸，ノナデシル
酸，アラキン酸，ベヘン酸，リグノセリン酸などを挙げ
ることができる。

【００２５】直鎖状の不飽和脂肪酸として、具体的に
は、リンデル酸，５−ラウロレイン酸，ツズ酸，ミリス
トレイン酸，ゾーマリン酸，ペトロセリン酸，オレイン
酸，エライジン酸，コドイン酸，エルカ酸，セラコレイ
ン酸などを挙げることができる。分岐鎖状の飽和脂肪酸
として、具体的には、各種メチルウンデカン酸，各種プ
ロピルノナン酸，各種メチルドデカン酸，各種プロピル
デカン酸，各種メチルトリデカン酸，各種メチルテトラ
デカン酸，各種メチルペンタデカン酸，各種エチルテト
ラデカン酸，各種メチルヘキサデカン酸，各種プロピル
テトラデカン酸，各種エチルヘキサデカン酸，各種メチ
ルヘプタデカン酸，各種ブチルテトラデカン酸，各種メ
チルオクタデカン酸，各種エチルオクタデカン酸，各種
メチルノナデカン酸，各種エチルオクタデカン酸，各種
メチルエイコ酸酸，各種プロピルオクタデカン酸，各種
ブチルオクタデカン酸，各種メチルドコサン酸，各種ペ
ンチルオクタデカン酸，各種メチルトリコサン酸，各種
エチルドコサン酸，各種プロピルヘキサエイコサン酸，
各種ヘキシルオクタデカン酸；４，４−ジメチルデカン
酸；２−エチル−３−メチルノナン酸；２，２−ジメチ
ル−４−エチルオクタン酸；２−プロピル−３−メチル
ノナン酸；２，３−ジメチルドデカン酸；２−ブチル−
３−メチルノナン酸；３，７，１１−トリメチルドデカ
ン酸；４，４−ジメチルテトラデカン酸；２−ブチル−
２−ペンチルヘプタン酸；２，３−ジメチルテトラデカ
ン酸；４，８，１２−トリメチルトリデカン酸；１４，
１４−ジメチルペンタデカン酸；３−メチル−２−ヘプ
チルノナン酸；２，２−ジペンチルヘプタン酸；２，２
−ジメチルヘキサデカン酸；２−オクチル−３−メチル
ノナン酸；２，３−ジメチルヘプタデカン酸；２，４−
ジメチルオクタデカン酸；２−ブチル−２−ヘプチルノ
ナン酸；２０，２０−ジメチルヘンエイコ酸などを挙げ
ることができる。

【００２６】分岐鎖状の不飽和脂肪酸として、５−メチ
ル−２−ウンデセン酸，２−メチル−２−ドデセン酸，
５−メチル−２−トリデセン酸，２−メチル−９−オク
タデセン酸，２−エチル−９−オクタデセン酸，２−プ
ロピル−９−オクタデセン酸，２−メチル−２−エイコ
セン酸などを挙げることができる。上記の脂肪酸の中
で、ステアリン酸，オレイン酸，１６−メチルヘプタデ
カン酸（イソステアリン酸）などが好ましい。

【００２７】上記の（ｃ）成分は、一種又は二種以上を
組み合わせて使用してもよい。（ｃ）成分の配合量は、
組成物全量基準で０．０１〜５重量％である。この配合
量が少なすぎると、本発明の目的の効果を十分に発揮で
きず、多すぎると、その量の割には効果の向上がみられ
ず、また基油に対する溶解性が低下する。好ましい配合
量は０．０５〜２重量％の範囲である。 （ｄ）成分 （ｄ）成分は、下記一般式（Ｖ）で表される有機酸類で
ある。

【００２８】

【化７】

【００２９】Ｒ⁶ は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭
素数６〜３０のアルケニル基であるが、中でも炭素数１
０〜２０のアルキル基又は炭素数１０〜２０のアルケニ
ル基が好ましい。Ｒ⁷ は炭素数１〜４のアルキル基であ
るが、中でもメチル基が好ましい。ｍは１〜４の整数で
あるが、中でも１が好ましい。この有機酸類のうち好ま
しい具体例として、Ｎ−オレオイルサルコシン，Ｎ−ス
テアロイルサルコシン，Ｎ−パルミトイルサルコシン，
Ｎ−ミリストイルサルコシン，Ｎ−ラウロイルサルコシ
ンなどを挙げることができる。

【００３０】上記の（ｄ）成分は、一種又は二種以上を
組み合わせて使用してもよい。（ｄ）成分の配合量は、
組成物全量基準で０．０１〜５重量％である。この配合
量が少なすぎると、本発明の目的の効果を十分に発揮で
きず、多すぎると、その量の割には効果の向上がみられ
ず、また基油に対する溶解性が低下する。好ましい配合
量は０．０５〜２重量％の範囲である。

【００３１】（ｅ）成分 （ｅ）成分の脂肪酸アミドの脂肪酸としては、炭素数１
２〜２４のものを好適に挙げることができる。その脂肪
酸の具体例として、前記（ｃ）成分と同様なものを挙げ
ることができる。上記の（ｅ）成分は、一種又は二種以
上を組み合わせて使用してもよい。（ｅ）成分の配合量
は、組成物全量基準で０．０１〜５重量％である。この
配合量が少なすぎると、本発明の目的の効果を十分に発
揮できず、多すぎると、その量の割には効果の向上がみ
られず、また基油に対する溶解性が低下する。好ましい
配合量は０．１〜２重量％の範囲である。

【００３２】本発明の冷凍機油組成物には、必要に応じ
公知の各種添加剤、例えばトリクレジホスフェートなど
の極圧剤；フェノール系，アミン系の酸化防止剤；さら
にはフェニルグリシジルエーテル，シクロヘキセンオキ
シド，エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物などの酸
捕捉剤；ベンゾトリアゾール，ベンゾトリアゾール誘導
体などの銅不活性化剤；シリコーン油，フッ化シリコー
ン油などの消泡剤などを適宜配合することができる。

【００３３】本発明の冷凍機油組成物が適用される冷凍
機に用いられる冷媒としては、ハイドロフルオロカーボ
ン系，フルオロカーボン系，ハイドロカーボン系，エー
テル系，二酸化炭素系又はアンモニア系冷媒が用いられ
るが、これらの中でハイドロフルオロカーボン系冷媒が
好ましい。このハイドロフルオロカーボン系冷媒として
は、例えば１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ
１３４ａ），ジフルオロメタン（Ｒ３２），ペンタフル
オロエタン（Ｒ１２５）及び１，１，１−トリフルオロ
エタン（Ｒ１４３ａ）が好ましく、これらは単独で用い
てもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これ
らのハイドロフルオロカーボンは、オゾン層を破壊する
おそれがなく、圧縮冷凍機用冷媒として好ましいもので
ある。また、混合冷媒の例としては、Ｒ３２とＲ１２５
とＲ１３４ａとの重量比２３：２５：５２の混合物（以
下、Ｒ４０７Ｃと称する。），重量比２５：１５：６０
の混合物，Ｒ３２とＲ１２５との重量比５０：５０の混
合物（以下、Ｒ４１０Ａと称する。），Ｒ３２とＲ１２
５との重量比４５：５５の混合物（以下、Ｒ４１０Ｂと
称する。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとＲ１３４ａとの重
量比４４：５２：４の混合物（以下、Ｒ４０４Ａと称す
る。），Ｒ１２５とＲ１４３ａとの重量比５０：５０の
混合物（以下、Ｒ５０７と称する。）などを挙げること
ができる。

【００３４】最後に、基油として使用する含酸素系合成
油について詳述する。前記のポリビニルエーテルとし
ては、例えば一般式（VI）

【００３５】

【化８】

【００３６】（式中、Ｒ⁸ 〜Ｒ¹⁰はそれぞれ水素原子又
は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがいに
同一でも異なっていてもよく、Ｒ¹¹は炭素数１〜１０の
二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０の二価のエーテル
結合酸素含有炭化水素基、Ｒ¹²は炭素数１〜２０の炭化
水素基、ａはその平均値が０〜１０の数を示し、Ｒ⁸ 〜
Ｒ¹²は構成単位毎に同一でもそれぞれ異なっていてもよ
く、またＲ¹¹Ｏが複数ある場合には、複数のＲ¹¹Ｏは同
一でも異なっていてもよい。）で表される構成単位を有
するポリビニルエーテル系化合物（１）を挙げることが
できる。また、上記一般式（VI）で表される構成単位
と、下記一般式（VII)

【００３７】

【化９】

【００３８】（式中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたが
いに同一でも異なっていてもよく、またＲ¹³〜Ｒ¹⁶は構
成単位毎に同一でもそれぞれ異なっていてもよい。）で
表される構成単位とを有するブロック又はランダム共重
合体からなるポリビニルエーテル化合物（２）も使用す
ることができる。また、上記ポリビニルエーテル系化合
物（１）とポリビニルエーテル系化合物（２）との混合
物からなるポリビニルエーテル系化合物（３）も使用す
ることができる。

【００３９】前記一般式（VI）におけるＲ⁸ 〜Ｒ¹⁰はそ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜８、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示す。ここで炭化水素基とは、具体的には
メチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル
基，各種ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，
各種ヘプチル基，各種オクチル基のアルキル基、シクロ
ペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロヘキ
シル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種ジメチルシ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，
各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジ
メチルフェニル基のアリール基、ベンジル基，各種フェ
ニルエチル基，各種メチルベンジル基のアリールアルキ
ル基を挙げることができる。なお、これらのＲ⁸ 〜Ｒ¹⁰
としては、特に水素原子が好ましい。

【００４０】一方、前記一般式（VI）中のＲ¹¹は、炭素
数１〜１０、好ましくは２〜１０の二価の炭化水素基又
は炭素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水
素基を示すが、ここで炭素数１〜１０の二価の炭化水素
基とは、具体的にはメチレン基；エチレン基；フェニル
エチレン基；１，２−プロピレン基；２−フェニル−
１，２−プロピレン基；１，３−プロピレン基；各種ブ
チレン基；各種ペンチレン基；各種ヘキシレン基；各種
ヘプチレン基；各種オクチレン基；各種ノニレン基；各
種デシレン基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン；メチ
ルシクロヘキサン；エチルシクロヘキサン；ジメチルシ
クロヘキサン；プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素に２個の結合部位を有する脂環式基、各種フェニ
レン基；各種メチルフェニレン基；各種エチルフェニレ
ン基；各種ジメチルフェニレン基；各種ナフチレン基な
どの二価の芳香族炭化水素基、トルエン；キシレン；エ
チルベンゼンなどのアルキル芳香族炭化水素のアルキル
基部分と芳香族部分にそれぞれ一価の結合部位を有する
アルキル芳香族基、キシレン；ジエチルベンゼンなどの
ポリアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部
位を有するアルキル芳香族基などを挙げることができ
る。これらの中で炭化数２〜４の脂肪族基が特に好まし
い。

【００４１】また、炭素数２〜２０の二価のエーテル結
合酸素含有炭化水素基の具体例としては、メトキシメチ
レン基；メトキシエチレン基；メトキシメチルエチレン
基；１，１−ビスメトキシメチルエチレン基；１，２−
ビスメトキシメチルエチレン基；エトキシメチルエチレ
ン基；（２−メトキシエトキシ）メチルエチレン基；
（１−メチル−２−メトキシ）メチルエチレン基などを
好適に挙げることができる。なお、前記一般式（VI）に
おけるａはＲ¹¹Ｏの繰り返し数を示し、その平均値が０
〜１０、好ましくは０〜５の範囲の数である。Ｒ¹¹Ｏが
複数ある場合には、複数のＲ¹¹Ｏは同一でも異なってい
てもよい。

【００４２】さらに、前記一般式（VI）におけるＲ¹²は
炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基を示
すが、この炭化水素基とは、具体的にはメチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種ブチル
基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル
基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基のア
ルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種
メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル
基，各種プロピルシクロヘキシル基，各種ジメチルシク
ロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各
種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメ
チルフェニル基，各種プロピルフェニル基，各種トリメ
チルフェニル基，各種ブチルフェニル基，各種ナフチル
基などのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル
基，各種メチルベンジル基，各種フェニルプロピル基，
各種フェニルブチル基のアリールアルキル基などを挙げ
ることができる。

【００４３】このポリビニルエーテル系化合物（１）
は、前記一般式（VI）で表される構成単位を有するもの
であるが、その繰り返し数（重合度）は、所望する動粘
度に応じ適宜選択すればよい。また、該ポリビニルエー
テル系化合物は、その炭素／酸素モル比が３．５〜７．
０の範囲にあるものが好ましい。該モル比が３．５未満
では、吸湿性が高くなる場合があり、また７．０を超え
ると、冷媒との相溶性が低下する場合がある。

【００４４】また、ポリビニルエーテル系化合物（２）
は、前記一般式（VI）で表される構成単位と前記一般式
（VII)で表される構成単位とを有するブロック又はラン
ダム共重合体からなるものであって、該一般式（VII)に
おいて、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は、それぞれ水素原子又は炭素数１
〜２０の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよい。ここで、炭素数１〜２０の炭化水
素基としては、前記一般式（VI）におけるＲ¹²の説明に
おいて例示したものと同じものを挙げることができる。
なお、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は構成単位毎に同一でもそれぞれ異な
っていてもよい。

【００４５】前記一般式（VI）で表される構成単位と前
記一般式（VII)で表される構成単位とを有するブロック
またはランダム共重合体からなるポリビニルエーテル系
化合物（２）の重合度は、所望する動粘度に応じて適宜
選択すればよい。また、このポリビニルエーテル系化合
物は、その炭素／酸素モル比が３．５〜７．０の範囲に
あるものが好ましい。該モル比が３．５未満では、吸湿
性が高くなる場合があり、また７．０を超えると、冷媒
との相溶性が低下する場合がある。

【００４６】さらに、ポリビニルエーテル化合物（３）
は、前記ポリビニルエーテル系化合物（１）と前記ポリ
ビニルエーテル系化合物（２）との混合物からなるもの
であるが、その混合割合については特に制限はない。本
発明に用いられるポリビニルエーテル系化合物（１）及
び（２）は、それぞれ対応するビニルエーテル系モノマ
ーの重合、及び対応するオレフィン性二重結合を有する
炭化水素モノマーと、対応するビニルエーテル系モノマ
ーとの共重合により製造することができる。ここで用い
ることができるビニルエーテル系モノマーは、下記一般
式（VIII）

【００４７】

【化１０】

【００４８】（式中、Ｒ⁸ 〜Ｒ¹²及びａは、前記と同じ
である。）で表されるものである。このビニルエーテル
系モノマーとしては、上記ポリビニルエーテル系化合物
（１），（２）に対応する各種のものがあるが、例えば
ビニルメチルエーテル；ビニルエチルエーテル；ビニル
−ｎ−プロピルエーテル；ビニル−イソプロピルエーテ
ル；ビニル−ｎ−ブチルエーテル；ビニル−イソブチル
エーテル；ビニル−ｓｅｃ−ブチルエーテル；ビニル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル；ビニル−ｎ−ペンチルエー
テル；ビニル−ｎ−ヘキシルエーテル；ビニル−２−メ
トキシエチルエーテル；ビニル−２−エトキシエチルエ
ーテル；ビニル−２−メトキシ−１−メチルエチルエー
テル；ビニル−２−メトキシ−２−メチルエーテル；ビ
ニル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビニル−
３，６，９−トリオキサデシルエーテル；ビニル−１，
４−ジメチル−３，６−ジオキサヘプチルエーテル；ビ
ニル−１，４，７−トリメチル−３，６，９−トリオキ
サデシルエーテル；ビニル−２，６−ジオキサ−４−ヘ
プチルエーテル；ビニル−２，６，９−トリオキサ−４
−デシルエーテル；１−メトキシプロペン；１−エトキ
シプロペン；１−ｎ−プロポキシプロペン；１−イソプ
ロポキシプロペン；１−ｎ−ブトキシプロペン；１−イ
ソブトキシプロペン；１−ｓｅｃ−ブトキシプロペン；
１−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン；２−メトキシプロペ
ン；２−エトキシプロペン；２−ｎ−プロポキシプロペ
ン；２−イソプロポキシプロペン；２−ｎ−ブトキシプ
ロペン；２−イソブトキシプロペン；２−ｓｅｃ−ブト
キシプロペン；２−ｔｅｒｔ−ブトキシプロペン；１−
メトキシ−１−ブテン；１−エトキシ−１−ブテン；１
−ｎ−プロポキシ−１−ブテン；１−イソプロポキシ−
１−ブテン；１−ｎ−ブトキシ−１−ブテン；１−イソ
ブトキシ−１−ブテン；１−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブ
テン；１−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン；２−メト
キシ−１−ブテン；２−エトキシ−１−ブテン；２−ｎ
−プロポキシ−１−ブテン；２−イソプロポキシ−１−
ブテン；２−ｎ−ブトキシ−１−ブテン；２−イソブト
キシ−１−ブテン；２−ｓｅｃ−ブトキシ−１−ブテ
ン；２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−１−ブテン；２−メトキ
シ−２−ブテン；２−エトキシ−２−ブテン；２−ｎ−
プロポキシ−２−ブテン；２−イソプロポキシ−２−ブ
テン；２−ｎ−ブトキシ−２−ブテン；２−イソブトキ
シ−２−ブテン；２−ｓｅｃ−ブトキシ−２−ブテン；
２−ｔｅｒｔ−ブトキシ−２−ブテンなどを挙げること
ができる。これらのビニルエーテル系モノマーは公知の
方法により製造することができる。また、オレフィン性
二重結合を有する炭化水素モノマーは、下記一般式（I
X）

【００４９】

【化１１】

【００５０】（式中、Ｒ¹³〜Ｒ¹⁶は前記と同じであ
る。）で表されるものであり、該モノマーとしては、例
えばエチレン，プロピレン，各種ブテン，各種ペンテ
ン，各種ヘキセン，各種ヘプテン，各種オクテン，ジイ
ソブチレン，トリイソブチレン，スチレン，各種アルキ
ル置換スチレンなどを挙げることができる。

【００５１】本発明に用いられるポリビニルエーテル系
化合物としては、次の末端構造を有するもの、すなわち
その一つの末端が、一般式（Ｘ）又は（XI）

【００５２】

【化１２】

【００５３】（式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ¹⁹は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ¹⁷〜Ｒ¹⁹はた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²²〜Ｒ²⁵は、そ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、Ｒ²²〜Ｒ²⁵はたがいに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ²⁰は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素
数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、
Ｒ²¹は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｂはその平均値が
０〜１０の数を示し、Ｒ²⁰Ｏが複数ある場合には、複数
のＲ²⁰Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表され、
かつ残りの末端が一般式（XII)又は（XIII）

【００５４】

【化１３】

【００５５】（式中、Ｒ²⁶〜Ｒ²⁸は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²⁶〜Ｒ²⁸はた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、そ
れぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴はたがいに同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ²⁹は炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素
数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、
Ｒ³⁰は炭素数１〜２０の炭化水素基、ｃはその平均値が
０〜１０の数を示し、Ｒ²⁹Ｏが複数ある場合には、複数
のＲ²⁹Ｏは同一でも異なっていてもよい。）で表される
構造を有するもの、及びその一つの末端が、上記一般式
（Ｘ）又は（XI）で表され、かつ残りの末端が一般式
（XIV)

【００５６】

【化１４】

【００５７】（式中、Ｒ³⁵〜Ｒ³⁷は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよい。）で表される構造を有
するものが好ましい。このようなポリビニルエーテル系
化合物の中で、特に次に挙げるものが本発明の冷凍機油
組成物の基油として好適である。 （１）その一つの末端が一般式（Ｘ）又は（XI）で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（XII)又は（XIII）で表さ
れる構造を有し、一般式（VI）におけるＲ⁸ 〜Ｒ ¹⁰が共
に水素原子、ａが０〜４の数、Ｒ¹¹が炭素数２〜４の二
価の炭化水素基及びＲ¹²が炭素数１〜２０の炭化水素基
であるもの。 （２）一般式（VI）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（Ｘ）で表され、
かつ残りの末端が一般式（XII)で表される構造を有し、
一般式（VI）におけるＲ⁸ 〜Ｒ¹⁰が共に水素原子、ａが
０〜４の数、Ｒ¹¹が炭素数２〜４の二価の炭化水素基及
びＲ¹²が炭素数１〜２０の炭化水素基であるもの。

【００５８】（３）その一つの末端が一般式（Ｘ）又は
（XI）で表され、かつ残りの末端が一般式（XIV)で表さ
れる構造を有し、一般式（VI）におけるＲ⁸ 〜Ｒ¹⁰が共
に水素原子、ａが０〜４の数、Ｒ¹¹が炭素数２〜４の二
価の炭化水素基及びＲ¹²が炭素数１〜２０の炭化水素基
であるもの。 （４）一般式（VI）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式（Ｘ）で表され、
かつ残りの末端が一般式（XIII）で表される構造を有
し、一般式（VI）におけるＲ⁸ 〜Ｒ¹⁰が共に水素原子、
ａが０〜４の数、Ｒ ¹¹が炭素数２〜４の二価の炭化水素
基及びＲ¹²が炭素数１〜２０の炭化水素基であるもの。
また、本発明においては、前記一般式（VI）で表される
構成単位を有し、その一つの末端が一般式（Ｘ）で表さ
れ、かつ残りの末端が一般式（XV）

【００５９】

【化１５】

【００６０】（式中、Ｒ³⁸〜Ｒ⁴⁰は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよく、Ｒ⁴¹及びＲ⁴³はそれぞ
れ炭素数２〜１０の二価の炭化水素基を示し、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ⁴²及びＲ⁴⁴は
それぞれ炭素数１〜１０の炭化水素基を示し、それらは
たがいに同一でも異なっていてもよく、ｄ及びｅはそれ
ぞれその平均値が０〜１０の数を示し、それらはたがい
に同一でも異なっていてもよく、また複数のＲ⁴¹Ｏがあ
る場合には複数のＲ⁴¹Ｏは同一でも異なっていてもよい
し、複数のＲ⁴³Ｏがある場合には複数のＲ⁴³Ｏは同一で
も異なっていてもよい。）で表される構造を有するポリ
ビニルエーテル系化合物も使用することができる。さら
に、本発明においては、下記一般式（XVI)又は（XVII）

【００６１】

【化１６】

【００６２】（式中、Ｒ⁴⁵は炭素数１〜８の炭化水素基
を示す。）で表される構成単位からなり、かつ重量平均
分子量が３００〜３，０００（好ましくは３００〜２，
０００）であって、片方の末端が一般式（XVIII)又は
（XIX)

【００６３】

【化１７】

【００６４】（式中、Ｒ⁴⁶は炭素数１〜３のアルキル
基、Ｒ⁴⁷は炭素数１〜８の炭化水素基を示す。）で表さ
れる構造を有するアルキルビニルエーテルの単独重合体
又は共重合体からなるポリビニルエーテル系化合物も使
用することができる。また、下記一般式（XX）

【００６５】

【化１８】

【００６６】（式中、Ｒ⁴⁸は炭素数１〜３の分子内にエ
ーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ａ）を有するポリビニルエ
ーテル単独重合体、又は構成単位（Ａ）と下記一般式
（XXI)

【００６７】

【化１９】

【００６８】（式中、Ｒ⁴⁹は炭素数３〜２０の分子内に
エーテル結合を有するもしくは有しない炭化水素基を示
す。）で表される構成単位（Ｂ）とを有するポリビニル
エーテル共重合体〔但し、構成単位（Ａ）のＲ⁴⁸及び
（Ｂ）のＲ⁴⁹は同一ではない。〕が特に好適に使用され
る。Ｒ⁴⁸が炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ⁴⁹が炭素数３
〜２０のアルキル基の場合がより好ましく、特にＲ⁴⁸が
エチル基の場合の単独重合体やＲ⁴⁸がメチル基又はエチ
ル基、Ｒ⁴⁹が炭素数３〜６のアルキル基の場合の共重合
体の場合が好適で、中でもＲ⁴⁸がエチル基、Ｒ⁴⁹がイソ
ブチル基の場合の共重合体が最適で、その場合構成単位
（Ａ）と構成単位（Ｂ）との割合は、モル比で９５：５
〜５０：５０の範囲が好ましく、９５：５〜７０：３０
の範囲がより好ましい。なお、該共重合体は、ランダム
体でもブロック体でもよい。

【００６９】前記のポリビニルエーテル系化合物は、前
記したモノマーをラジカル重合，カチオン重合，放射線
重合などによって製造することができる。例えばビニル
エーテル系モノマーについては、以下に示す方法を用い
て重合することにより、所望の粘度の重合物が得られ
る。

【００７０】重合の開始には、ブレンステッド酸類，ル
イス酸類又は有機金属化合物類に対して、水，アルコー
ル類，フェノール類，アセタール類又はビニルエーテル
類とカルボン酸との付加物を組み合わせたものを使用す
ることができる。ブレンステッド酸類としては、例えば
フッ化水素酸，塩化水素酸，臭化水素酸，ヨウ化水素
酸，硝酸，硫酸，トリクロロ酢酸，トリフルオロ酢酸な
どが挙げられる。ルイス酸類としては、例えば三フッ化
ホウ素，三塩化アルミニウム，三臭化アルミニウム，四
塩化スズ，二塩化亜鉛，塩化第二鉄などが挙げられ、こ
れらのルイス酸類の中では、特に三フッ化ホウ素が好適
である。また、有機金属化合物としては、例えばジエチ
ル塩化アルミニウム，エチル塩化アルミニウム，ジエチ
ル亜鉛などが挙げられる。

【００７１】これらと組み合わせる水，アルコール類，
フェノール類，アセタール類又はビニルエーテル類とカ
ルボン酸との付加物は任意のものを選択することができ
る。ここで、アルコール類としては、例えばメタノー
ル，エタノール，プロパノール，イソプロパノール，ブ
タノール，イソブタノール，ｓｅｃ−ブタノール，ｔｅ
ｒｔ−ブタノール，各種ペンタノール，各種ヘキサノー
ル，各種ヘプタノール，各種オクタノールなどの炭素数
１〜２０の飽和脂肪族アルコール、アリルアルコールな
どの炭素数３〜１０の不飽和脂肪族アルコールなどが挙
げられる。

【００７２】ビニルエーテル類とカルボン酸との付加物
を使用する場合のカルボン酸としては、例えば酢酸；プ
ロピオン酸；ｎ−酪酸；イソ酪酸；ｎ−吉草酸；イソ吉
草酸；２−メチル酪酸；ピバル酸；ｎ−カプロン酸；
２，２−ジメチル酪酸；２−メチル吉草酸；３−メチル
吉草酸；４−メチル吉草酸；エナント酸；２−メチルカ
プロン酸；カプリル酸；２−エチルカプロン酸；２−ｎ
−プロピル吉草酸；ｎ−ノナン酸；３，５，５−トリメ
チルカプロン酸；カプリル酸；ウンデカン酸などが挙げ
られる。

【００７３】また、ビニルエーテル類は重合に用いるも
のと同一のものであってもよいし、異なるものであって
もよい。このビニルエーテル類と該カルボン酸との付加
物は、両者を混合して０〜１００℃程度の温度で反応さ
せることにより得られ、蒸留などにより分離し、反応に
用いることができるが、そのまま分離することなく反応
に用いることもできる。

【００７４】ポリマーの重合開始末端は、水，アルコー
ル類，フェノール類を使用した場合は水素が結合し、ア
セタール類を使用した場合は水素又は使用したアセター
ル類から一方のアルコキシ基が脱離したものとなる。ま
たビニルエーテル類とカルボン酸との付加物を使用した
場合には、ビニルエーテル類とカルボン酸との付加物か
らカルボン酸部分由来のアルキルカルボニルオキシ基が
脱離したものとなる。

【００７５】一方、停止末端は、水，アルコール類，フ
ェノール類，アセタール類を使用した場合には、アセタ
ール，オレフィン又はアルデヒドとなる。またビニルエ
ーテル類とカルボン酸との付加物の場合は、ヘミアセタ
ールのカルボン酸エステルとなる。このようにして得ら
れたポリマーの末端は、公知の方法により所望の基に変
換することができる。この所望の基としては、例えば飽
和の炭化水素，エーテル，アルコール，ケトン，ニトリ
ル，アミドなどの残基を挙げることができるが、飽和の
炭化水素，エーテル及びアルコールの残基が好ましい。

【００７６】前記一般式（VIII）で表されるビニルエー
テル系モノマーの重合は、原料や開始剤の種類にもよる
が、−８０〜１５０℃の間で開始することができ、通常
は−８０〜５０℃の範囲の温度で行うことができる。ま
た、重合反応は反応開始後１０秒から１０時間程度で終
了する。この重合反応における分子量の調節について
は、前記一般式（VIII）で表されるビニルエーテル系モ
ノマーに対し、水，アルコール類，フェノール類，アセ
タール類及びビニルエーテル類とカルボン酸との付加物
の量を多くすることで平均分子量の低いポリマーが得ら
れる。さらに上記ブレンステッド酸類やルイス酸類の量
を多くすることで平均分子量の低いポリマーが得られ
る。

【００７７】この重合反応は、通常溶媒の存在下に行わ
れる。該溶媒については、反応原料を必要量溶解し、か
つ反応に不活性なものであればよく特に制限はないが、
例えばヘキサン，ベンゼン，トルエンなどの炭化水素
系、及びエチルエーテル，１，２−ジメトキシエタン，
テトラヒドロフランなどのエーテル系の溶媒を好適に使
用することができる。なお、この重合反応はアルカリを
加えることによって停止することができる。重合反応終
了後、必要に応じて通常の分離・精製方法を施すことに
より、目的とする一般式（VI）で表される構成単位を有
するポリビニルエーテル系化合物が得られる。

【００７８】本発明に用いるポリビニルエーテル系化合
物は、前記したように炭素／酸素モル比が３．５〜７．
０の範囲にあるのが好ましいが、原料モノマーの炭素／
酸素モル比を調節することにより、該モル比が前記範囲
にあるポリマーを製造することができる。すなわち、炭
素／酸素モル比が大きいモノマーの比率が大きければ、
炭素／酸素モル比の大きなポリマーが得られ、炭素／酸
素モル比の小さいモノマーの比率が大きければ、炭素／
酸素モル比の小さなポリマーが得られる。

【００７９】また、上記ビニルエーテル系モノマーの重
合方法で示したように、開始剤として使用する水，アル
コール類，フェノール類，アセタール類及びビニルエー
テル類とカルボン酸との付加物と、モノマー類との組合
せによっても可能である。重合するモノマーより炭素／
酸素モル比が大きいアルコール類，フェノール類などを
開始剤として使用すれば、原料モノマーより炭素／酸素
モル比の大きなポリマーが得られ、一方、メタノールや
メトキシエタノールなどの炭素／酸素モル比の小さなア
ルコール類を用いれば、原料モノマーより炭素／酸素モ
ル比の小さなポリマーが得られる。

【００８０】さらに、ビニルエーテル系モノマーとオレ
フィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとを共重合
させる場合には、ビニルエーテル系モノマーの炭素／酸
素モル比より炭素／酸素モル比の大きなポリマーが得ら
れるが、その割合は、使用するオレフィン性二重結合を
有する炭化水素モノマーの比率やその炭素数により調節
することができる。

【００８１】前記のポリオールエステルとしては、少
なくとも２個の水酸基を含む多価ヒドロキシ化合物のカ
ルボン酸エステルが挙げられ、例えば一般式（XXII） Ｒ⁵⁰〔ＯＣＯＲ⁵¹〕_f ・・・（XXII） （式中、Ｒ⁵⁰は炭化水素基、Ｒ⁵¹は水素原子又は炭素数
１〜２２の炭化水素基、ｆは２〜６の整数を示し、複数
の−ＯＣＯＲ⁵¹は同一でも異なっていてもよい。）で表
されるものを用いることができる。

【００８２】上記一般式（XXII）において、Ｒ⁵⁰は炭化
水素基を示し、直鎖状，分岐鎖状のいずれでもよく、好
ましくは炭素数２〜１０のアルキル基である。Ｒ⁵¹は水
素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、好まし
くは炭素数２〜１６のアルキル基である。上記一般式
（XXII）で表されるポリオールエステルは、下記一般式
（XXIII) Ｒ⁵⁰（ＯＨ）_f ・・・（XXIII) （式中、Ｒ⁵⁰及びｆは前記と同じである。）で表される
多価アルコールと、下記一般式（XXIV） Ｒ⁵¹ＣＯＯＨ ・・・（XXIV） （式中、Ｒ⁵¹は前記と同じである。）で表されるカルボ
ン酸又はそのエステルや酸ハライドなどの反応性誘導体
とを反応させることにより得ることができる。

【００８３】上記一般式（XXIII)で表される多価アルコ
ールとしては、例えばエチレングリコール，プロピレン
グリコール，ブチレングリコール，ネオペンチレングリ
コール，トリメチロールエタン，トリメチロールプロパ
ン，グリセリン，ペンタエリスリトール，ジペンタエリ
スリトール，ソルビトールなどを挙げることができる。

【００８４】一方、（XXIV）で表されるカルボン酸とし
ては、例えばプロピオン酸，酪酸，ピバリン酸，吉草
酸，カプロン酸，ヘプタン酸，３−メチルヘキサン酸，
２−エチルヘキサン酸，カプリル酸，ペラルゴン酸，カ
プリン酸，ラウリル酸，ミリスチン酸，パルミチン酸な
どを挙げることができる。

【００８５】前記のポリアルキレングリコールとして
は、下記の一般式（XXV) Ｒ⁵²−〔（ＯＲ⁵³）_g −ＯＲ⁵⁴〕_h ・・・（XXV) （式中、Ｒ⁵²は水素原子，炭素数１〜１０のアルキル
基，炭素数２〜１０のアシル基又は結合部２〜６個を有
する炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基、Ｒ⁵³は炭素数
２〜４のアルキレン基、Ｒ⁵⁴は水素原子，炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数２〜１０のアシル基、ｈは１
〜６の整数、ｇはｇ×ｈの平均値が６〜８０となる数を
示す。）で表される化合物を挙げることができる。

【００８６】上記一般式（XXV)において、Ｒ⁵²，Ｒ⁵⁴に
おけるアルキル基は直鎖状，分岐，鎖状，環状のいずれ
であってもよい。該アルキル基の具体例としては、メチ
ル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各
種ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘ
プチル基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル
基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基などを挙げる
ことができる。このアルキル基の炭素数が１０を超える
と冷媒との相溶性が低下し、相分離を生じる場合があ
る。好ましいアルキル基の炭素数は１〜６である。

【００８７】また、Ｒ⁵²，Ｒ⁵⁴における該アシル基のア
ルキル基部分は直鎖状，分岐鎖状，環状のいずれであっ
てもよい。該アシル基のアルキル基部分の具体例として
は、上記アルキル基の具体例として挙げた炭素数１〜９
の種々の基を同様に挙げることができる。該アシル基の
炭素数が１０を超えると冷媒との相溶性が低下し、相分
離を生じる場合がある。好ましいアシル基の炭素数は２
〜６である。

【００８８】Ｒ⁵²及びＲ⁵⁴が、いずれもアルキル基又は
アシル基である場合には、Ｒ⁵²とＲ ⁵⁴はたがいに同一で
も異なっていてもよい。さらにｈが２以上の場合には、
１分子中の複数のＲ⁵⁴は同一でも異なっていてもよい。
Ｒ⁵²が結合部位２〜６個を有する炭素数１〜１０の脂肪
族炭化水素基である場合、この脂肪族炭化水素基は鎖状
のものでも環状のものであってもよい。結合部位２個を
有する脂肪族炭化水素基としては、例えばエチレン基，
プロピレン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン
基，ヘプチレン基，オクチレン基，ノニレン基，デシレ
ン基，シクロペンチレン基，シクロヘキシレン基などを
挙げることができる。また、結合部位３〜６個を有する
脂肪族炭化水素基としては、例えばトリメチロールプロ
パン，グリセリン，ペンタエリスリトール，ソルビトー
ル；１，２，３−トリヒドロキシシクロヘキサン；１，
３，５−トリヒドロキシシクロヘキサンなどの多価アル
コールから水酸基を除いた残基を挙げることができる。

【００８９】この脂肪族炭化水素基の炭素数が１０を超
えると冷媒との相溶性が低下し、相分離が生じる場合が
ある。好ましい炭素数は２〜６である。前記一般式（XX
V)中のＲ⁵³は炭素数２〜４のアルキレン基であり、繰り
返し単位のオキシアルキレン基としては、オキシエチレ
ン基，オキシプロピレン基，オキシブチレン基を挙げる
ことができる。１分子中のオキシアルキレン基は同一で
あってもよいし、２個以上のオキシアルキレン基が含ま
れていてもよいが、１分子中に少なくともオキシプロピ
レン単位を含むものが好ましく、特にオキシアルキレン
単位中に５０モル％以上のオキシプロピレン単位を含む
ものが好適である。なお、２個以上のオキシアルキレン
基が含まれる場合はランダム共重合体でもブロック共重
合体でもよい。

【００９０】前記一般式（XXV)中のｈは１〜６の整数
で、Ｒ⁵²の結合部位の数に応じて定められる。例えばＲ
⁵²がアルキル基やアシル基の場合、ｈは１であり、Ｒ⁵²
が結合部位２，３，４，５及び６個を有する脂肪族炭化
水素基である場合、ｈはそれぞれ２，３，４，５及び６
となる。また、ｇはｇ×ｈの平均値が６〜８０となる数
であり、ｇ×ｈの平均値が前記範囲を逸脱すると本発明
の目的は十分に達せられない場合がある。

【００９１】前記一般式（XXV)で表されるポリアルキレ
ングリコールは、末端に水酸基を有するポリアルキレン
グリコールを包含するものであり、該水酸基の含有量が
全末端基に対して、５０モル％以下になるような割合で
あれば、含有していても好適に使用することができる。
この水酸基の含有量が５０モル％を超えると吸湿性が増
大し、粘度指数が低下する場合がある。

【００９２】前記一般式（XXV)で表されるポリアルキレ
ングリコールとしては、ポリオキシプロピレングリコー
ルジメチルエーテル，ポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル，ポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレングリコールジメチルエーテ
ル，ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル，及びポリオキシプロピレングリ
コールモノブチルエーテル、さらにはポリオキシプロピ
レングリコールジアセテートなどが、経済性及び効果の
点で好適である。前記のポリエステルとしては、例え
ば一般式（XXVI）

【００９３】

【化２０】

【００９４】（式中、Ｒ⁵⁵は炭素数１〜１０のアルキレ
ン基，Ｒ⁵⁶は炭素数２〜１０のアルキレン基又は炭素数
４〜２０のオキサアルキレン基を示す。）で表される構
成単位を有し、かつ分子量が３００〜２，０００である
脂肪族ポリエステル誘導体を挙げることができる。

【００９５】この一般式（XXVI）中のＲ⁵⁵は炭素数１〜
１０のアルキレン基を示すが、具体的にはメチレン基，
エチレン基，プロピレン基，エチルメチレン基，１，１
−ジメチルエチレン基，１，２−ジメチルエチレン基，
ｎ−ブチルエチレン基，イソブチルエチレン基，１−エ
チル−２−メチルエチレン基，１−エチル−１−メチル
エチレン基，トリメチレン基，テトラメチレン基，ペン
タメチレン基などを挙げることができるが、好ましくは
炭素数６以下のアルキレン基である。また、Ｒ ⁵⁶は炭素
数２〜１０のアルキレン基又は炭素数４〜２０のオキサ
アルキレン基を示す。アルキレン基は、具体的にはＲ⁵⁵
の具体例（但し、メチレン基を除く）と同様であり、好
ましくは炭素数２〜６のアルキレン基であり、オキサア
ルキレン基は具体的には、３−オキサ−１，５−ペンチ
レン基；３，６−ジオキサ−１，８−オクチレン基；
３，６，９−トリオキサ−１，１１−ウンデシレン基；
３−オキサ−１，４−ジメチル−１，５−ペンチレン
基；３，６−ジオキサ−１，４，７−トリメチル−１，
８−オクチレン基；３，６，９−トリオキサ−１，４，
７，１０−テトラメチル−１，１１−ウンデシレン基；
３−オキサ−１，４−ジエチル−１，５−ペンチレン
基；３，６−ジオキサ−１，４，７−トリエチル−１，
８−オクチレン基；３，６，９−トリオキサ−１，４，
７，１０−テトラエチル−１，１１−ウンデシレン基；
３−オキサ−１，１，４，４−テトラメチル−１，５−
ペンチレン基；３，６−ジオキサ−１，１，４，４，
７，７−ヘキサメチル−１，８−オクチレン基；３，
６，９−トリオキサ−１，１，４，４，７，７，１０，
１０−オクタメチル−１，１１−ウンデシレン基；３−
オキサ−１，２，４，５−テトラメチル−１，５−ペン
チレン基；３，６−ジオキサ−１，２，４，５，７，８
−ヘキサメチル−１，８−オクチレン基；３，６，９−
トリオキサ−１，２，４，５，７，８，１０，１１−オ
クタメチル−１，１１−ウンデシレン基；３−オキサ−
１−メチル−１，５−ペンチレン基；３−オキサ−１−
エチル−１，５−ペンチレン基；３−オキサ−１，２−
ジメチル−１，５−ペンチレン基；３−オキサ−１−メ
チル−４−エチル−１，５−ペンチレン基；４−オキサ
−２，２，６，６−テトラメチル−１，７−ヘプチレン
基；４，８−ジオキサ−２，２，６，６，１０，１０−
ヘキサメチル−１，１１−ウンデシレン基などを挙げる
ことができる。なお、Ｒ⁵⁵，Ｒ⁵⁶は構成単位毎に同じで
も異なっていてもよい。

【００９６】さらに、前記一般式（XXVI）で表される脂
肪族ポリエステル誘導体は、分子量（ＧＰＣによる測定
値）が３００〜２，０００であることが望ましい。ここ
で分子量が３００未満のものでは、動粘度が小さすぎ、
また２，０００を超えるものではワックス状となり、い
ずれも冷凍機油として好ましくない。このようなポリエ
ステルについては、国際公開公報ＷＯ９１／０７４７９
号公報に詳細に記載されたものをいずれも使用すること
ができる。前記のカーボネート誘導体としては、例え
ば一般式（XXVII)

【００９７】

【化２１】

【００９８】（式中、Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁹は、それぞれ炭素数
３０以下の炭化水素基又は炭素数２〜３０のエーテル結
合を有する炭化水素基を示し、それらはたがいに同一で
も異なっていてもよく、Ｒ⁵⁸は炭素数２〜２４のアルキ
レン基、ｉは１〜１００の整数、ｊは１〜１０の整数を
示す。）で表されるポリカーボネートを挙げることがで
きる。

【００９９】上記一般式（XXVII)において、Ｒ⁵⁷及びＲ
⁵⁹は、それぞれ炭素数３０以下の炭化水素基又は炭素数
２〜３０のエーテル結合を有する炭化水素基であって、
炭素数３０以下の炭化水素基の具体例としては、メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種
ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプ
チル基，各種オクチル基；各種ノニル基；各種デシル
基；各種ウンデシル基；各種ドデシル基，各種トリデシ
ル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種
ヘキサデシル基，各種ヘプタデシル基，各種オクタデシ
ル基，各種ノナデシル基，各種エイコシル基などの脂肪
族炭化水素基、シクロヘキシル基，１−シクロヘキセニ
ル基，メチルシクロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシ
ル基，デカヒドロナフチル基，トリシクロデカニル基な
どの脂環式炭化水素基、フェニル基，各種トリル基，各
種キシリル基，メシチル基，各種ナフチル基などの芳香
族炭化水素基、ベンジル基，メチルベンジル基，フェニ
ルエチル基，１−メチル−１−フェニルエチル基，スチ
リル基，シンナミル基などの芳香脂肪族炭化水素基など
を挙げることができる。

【０１００】また、炭素数２〜３０のエーテル結合を有
する炭化水素基としては、例えば一般式（XXVIII） −（Ｒ⁶⁰−Ｏ）_k −Ｒ⁶¹ ・・・（XXVIII） 〔式中、Ｒ⁶⁰は炭素数２又は３のアルキレン基（エチレ
ン基，プロピレン基，トリメチレン基）、Ｒ⁶¹は炭素数
２８以下の脂肪族、脂環式又は芳香族炭化水素基（Ｒ⁵⁷
及びＲ⁵⁹の具体例で挙げた基と同様のもの）、ｋは１〜
２０の整数を示す。〕で表されるグリコールエーテル
基、具体的にはエチレングリコールモノメチルエーテル
基，エチレングリコールモノブチルエーテル基，ジエチ
レングリコールモノｎ−ブチルエーテル基，トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル基，プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル基，プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル基，ジプロピレングリコールモノエチル
エーテル基，トリプロピレングリコールモノｎ−ブチル
エーテル基などを挙げることができる。Ｒ⁵⁷及びＲ⁵⁹に
ついては、これらの中では、ｎ−ブチル基；イソブチル
基；イソアミル基；シクロヘキシル基；イソヘプチル
基；３−メチルヘキシル基；１，３−ジメチルブチル
基；ヘキシル基；オクチル基；２−エチルヘキシル基な
どのアルキル基、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル基，エチレングリコールモノブチルエーテル基，ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル基，トリエチレン
グリコールモノメチルエーテル基，プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル基，プロピレングリコールモノブ
チルエーテル基，ジプロピレングリコールモノエチルエ
ーテル基，トリプロピレングリコールモノｎ−ブチルエ
ーテル基などのアルキレングリコールモノアルキルエー
テル基などが好ましい。

【０１０１】また、前記一般式（XXVII)において、Ｒ⁵⁸
は炭素数２〜２４のアルキレン基であり、具体例として
はエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，アミレン
基，メチルアミレン基，エチルアミレン基，ヘキシレン
基，メチルヘキシレン基，エチルヘキシレン基，オクタ
メチレン基，ノナメチレン基，デカメチレン基，ドデカ
メチレン基，テトラデカメチレン基などを挙げることが
できる。Ｒ⁵⁸Ｏが複数ある場合は、複数のＲ⁵⁸は同一で
も異なっていてもよい。

【０１０２】この一般式（XXVII)で表されるポリカーボ
ネートは、分子量（重量平均分子量）が３００〜３，０
００、好ましくは４００〜１，５００のものが好適であ
る。分子量が３００未満のものでは、動粘度が小さすぎ
て潤滑油として不適当であり、逆に３，０００を超える
ものでは、ワックス状となり潤滑油としての使用が困難
となり好ましくない。

【０１０３】このポリカーボネートは、各種の方法によ
り製造することができるが、通常は炭酸ジエステルある
いはホスゲンなどの炭酸エステル形成性誘導体と脂肪族
二価アルコールを原料として製造される。これらを用い
てポリカーボネートを製造するには、通常のポリカーボ
ネートの製造法に従えばよく、一般にはエステル交換法
やホスゲン法によればよい。

【０１０４】上記ポリカーボネートは特開平３−２１７
４９５号公報に詳細に記載されるものをいずれも使用す
ることができる。さらに、カーボネート誘導体として、
一般式（XXIX） Ｒ⁶²−Ｏ−（Ｒ⁶⁴Ｏ）_p −ＣＯ−（ＯＲ⁶⁵）_q −Ｏ−Ｒ⁶³・・・（XXIX） （式中、Ｒ⁶²及びＲ⁶³は、それぞれ炭素数１〜２０の脂
肪族，脂環式，芳香族又は芳香脂肪族炭化水素基を示
し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ
⁶⁴及びＲ⁶⁵は、それぞれエチレン基又はイソプロピレン
基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、ｐ及びｑは、それぞれ１〜１００の数を示す。）で
表されるグリコールエーテルカーボネートを使用するこ
とができる。

【０１０５】上記一般式（XXIX）において、Ｒ⁶²及びＲ
⁶³における脂肪族炭化水素基の具体例としては、メチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，各種
ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプ
チル基，各種オクチル基；各種ノニル基；各種デシル
基；各種ウンデシル基；各種ドデシル基，各種トリデシ
ル基，各種テトラデシル基，各種ペンタデシル基，各種
ヘキサデシル基，各種ヘプタデシル基，各種オクタデシ
ル基，各種ノナデシル基，各種エイコシル基などを挙げ
ることができる。脂環式炭化水素基の具体例としては、
シクロヘキシル基，１−シクロヘキセニル基，メチルシ
クロヘキシル基，ジメチルシクロヘキシル基，デカヒド
ロナフチル基，トリシクロデカニル基などを挙げること
ができる。芳香族炭化水素の具体例としては、フェニル
基，各種トリル基，各種キシリル基，メシチル基，各種
ナフチル基などを挙げることができる。芳香脂肪族炭化
水素基の具体例としては、ベンジル基，メチルベンジル
基，フェニルエチル基，スチリル基，シンナミル基など
を挙げることができる。

【０１０６】前記一般式（XXIX）で表されるグリコール
エーテルカーボネートは、例えばポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテルを、比較的低沸点のアルコー
ルの炭酸エステルの過剰存在下でエステル交換させるこ
とによって製造することができる。上記のグリコールエ
ーテルカーボネートについては、特開平３−１４９２９
５号公報に詳細に記載されているものをいずれも使用す
ることができる。さらに、カーボネート誘導体として、
一般式（XXX)

【０１０７】

【化２２】

【０１０８】（式中、Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷は、それぞれ炭素数
１〜１５のアルキル基又は炭素数２〜１２の１価のアル
コール残基を示し、それらはたがいに同一でも異なって
いてもよく、Ｒ⁶⁸は炭素数２〜１２のアルキレン基を示
し、ｒは０〜３０の整数を示す。）で表される炭酸エス
テルを使用することもできる。

【０１０９】上記一般式（XXX)において、Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷
は、それぞれ炭素数１〜１５、好ましくは炭素数２〜９
のアルキル基又は炭素数２〜１２、好ましくは２〜９の
１価アルコール残基を示し、Ｒ⁶⁸は炭素数２〜１２、好
ましくは２〜９のアルキレン基を示し、ｒは０〜３０、
好ましくは１〜３０の整数を示す。上記条件を満たさな
い炭酸エステルを使用すると、冷媒との相溶性などの各
種性能が劣るため好ましくない。Ｒ⁶⁶及びＲ⁶⁷における
炭素数１〜１５のアルキル基としては、具体的には、メ
チル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｎ
−ペンチル基，ｎ−ヘキシル基，ｎ−ヘプチル基，ｎ−
オクチル基，ｎ−ノニル基，ｎ−デシル基，ｎ−ウンデ
シル基，ｎ−ドデシル基，ｎ−トリデシル基，ｎ−テト
ラデシル基，ｎ−ペンタデシル基，イソプロピル基，イ
ソブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，イソペンチル基，イ
ソヘキシル基，イソヘプチル基，イソオクチル基，イソ
ノニル基，イソデシル基，イソウンデシル基，イソドデ
シル基，イソトリデシル基，イソテトラドシル基，イソ
ペンタデシル基などを挙げることができる。

【０１１０】また、炭素数２〜１２の２価のアルコール
残基としては、具体的には、エチレングリコール；１，
３−プロパンジオール；プロピレングリコール；１，４
−ブタンジオール；１，２−ブタンジオール；８−メチ
ル−１，３−プロパンジオール；１，５−ペンタンジオ
ール；ネオペンチレングリコール；１，６−ヘキサンジ
オール；２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール；１，７−ヘプタンジオール；２−メチル−２−
プロピル−１，３−プロパンジオール；２，２−ジエチ
ル−１，３−プロパンジオール；１，８−オクタンジオ
ール；１，９−ノナンジオール；１，１０−デカンジオ
ール；１，１１−ウンデカンジオール；１，１２−ドデ
カンジオールなどの残基を挙げることができる。

【０１１１】さらに、Ｒ⁶⁸で表される炭素数２〜１２の
アルキレン基としては、具体的には、エチレン基；トリ
メチレン基；プロピレン基；テトラメチレン基；ブチレ
ン基；２−メチルトリメチレン基；ペンタメチレン基；
２，２−ジメチルトリメチレン基；ヘキサメチレン基；
２−エチル−２−メチルトリメチレン基；ヘプタメチレ
ン基；２−メチル−２−プロピルトリメチレン基；２，
２−ジエチルトリメチレン基；オクタメチレン基；ノナ
メチレン基；デカメチレン基；ウンデカメチレン基；ド
デカメチレン基などの直鎖構造や分岐構造を有するもの
を挙げることができる。

【０１１２】上記炭酸エステルの分子量は特に限定され
るものでないが、圧縮機の密封性をより向上させるなど
の点から、数平均分子量が２００〜３，０００のものが
好適に使用され、数平均分子量が３００〜２，０００の
ものがより好適に使用される。上記炭酸エステルについ
ては、特開平４−６３８９３号公報に詳細に記載されて
いるものをいずれも使用することができる。前記のポ
リエーテルケトンとしては、例えば一般式（XXXI）

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】（式中、Ｔは１〜８価のアルコール残基、
Ｒ⁶⁹は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ⁷⁰はメチル基又
はエチル基、Ｒ⁷¹及びＲ⁷³は、それぞれ水素原子、炭素
数２０以下の脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族炭化水素基
で、それらはたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ
⁷²は炭素数２０以下の脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族炭
化水素基を示し、ｓ及びｕは０〜３０の数、ｗは１〜８
の数、ｘは０〜７の数、かつｗ＋ｘは１〜８を満たし、
ｖは０又は１を示す。）で表される化合物を挙げること
ができる。

【０１１５】上記一般式（XXXI）において、Ｔは１〜８
価のアルコール残基であり、Ｔを残基とするアルコール
としては、１価アルコールとして、例えばメチルアルコ
ール，エチルアルコール，直鎖又は分岐のプロピルアル
コール，直鎖または分岐のブチルアルコール，直鎖又は
分岐のペンチルアルコール，直鎖又は分岐のヘキシルア
ルコール，直鎖又は分岐のヘプチルアルコール，直鎖又
は分岐のオクチルアルコール，直鎖又は分岐のノニルア
ルコール，直鎖又は分岐のデシルアルコール，直鎖又は
分岐のウンデシルアルコール，直鎖又は分岐のドデシル
アルコール，直鎖又は分岐のトリデシルアルコール，直
鎖又は分岐のテトラデシルアルコール，直鎖又は分岐の
ペンタデシルアルコール，直鎖又は分岐のヘキサデシル
アルコール，直鎖又は分岐のヘプタデシルアルコール，
直鎖又は分岐のオクタデシルアルコール，直鎖又は分岐
のノナデシルアルコール，直鎖又は分岐のエイコシルア
ルコールなどの脂肪族１価アルコール；フェノール，メ
チルフェノール，ノニルフェノール，オクチルフェノー
ル，ナフトールなどの芳香族アルコール；ベンジルアル
コール，フェニルエチルアルコールなどの芳香脂肪族ア
ルコール；及びこれらの部分エーテル化物などを、２価
アルコールとして、例えばエチレングリコール，プロピ
レングリコール，ブチレングリコール，ネオペンチレン
グリコール，テトラメチレングリコールなどの直鎖又は
分岐の脂肪族アルコール，カテコール，レゾルシノー
ル，ビスフェノールＡ，ビスフェニルジオールなどの芳
香族アルコール、及びこれらの部分エーテル化物など
を、３価アルコールとして、例えばグリセリン；トリメ
チロールプロパン；トリメチロールエタン；トリメチロ
ールブタン；１，３，５−ペンタントリオールなどの直
鎖又は分岐の脂肪族アルコール，ピロガロール，メチル
ピロガロール，５−ｓｅｃ−ブチルピロガロールなどの
芳香族アルコール及びこれらの部分エーテル化物など
を、４価〜８価のアルコールとして、例えばペンタエリ
スリトール，ジグリセリン，ソルビタン，トリグリセリ
ン，ソルビトール，ジペンタエリスリトール，テトラグ
リセリン，ペンタグリセリン，ヘキサグリセリン，トリ
ペンタエリスリトールなどの脂肪族アルコール及びこれ
らの部分エーテル化物などを挙げることができる。

【０１１６】また、前記一般式（XXXI）において、Ｒ⁶⁹
で示される炭素数２〜４のアルキレン基は直鎖状、分岐
状のいずれであってもよく、具体例としては、エチレン
基；プロピレン基；エチルエチレン基；１，１−ジメチ
ルエチレン基；１，２−ジメチルエチレン基などを挙げ
ることができる。また、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷³で示される炭素数２
０以下の脂肪族、芳香族又は芳香脂肪族炭化水素基とし
ては、例えばメチル基；エチル基；プロピル基；ブチル
基；ペンチル基；ヘプチル基；オクチル基；ノニル基；
デシル基；ウンデシル基；ラウリル基；ミリスチル基；
パルミチル基；ステアリル基などの直鎖アルキル基、イ
ソプロピル基；イソブチル基；イソアミル基；２−エチ
ルヘキシル基；イソステアリル基；２−ヘプチルウンデ
シル基などの分岐鎖アルキル基、フェニル基；メチルフ
ェニル基などのアリール基、ベンジル基などのアリール
アルキル基などを挙げることができる。

【０１１７】前記一般式（XXXI）において、ｓ及びｕは
０〜３０の数を示し、ｓ，ｕが３０を超えると分子内に
おけるエーテル基の寄与が増し、冷媒との相溶性，電気
絶縁性，吸湿性の面で好ましくない。また、ｗは１〜８
の数、ｘは０〜７の数であって、ｗ＋ｘは１〜８の関係
を満たし、これらの数は平均値を示し、整数には限られ
ない。ｖは０又は１である。また、ｓ×ｗ個のＲ⁶⁹はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、ｕ×ｗ個のＲ⁷⁰は
それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｗが２以上の場
合、ｗ個のｓ，ｕ，ｖ，Ｒ⁷¹及びＲ⁷²はそれぞれ同一で
も異なっていてもよく、さらにｘが２以上の場合、ｘ個
のＲ⁷³はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。

【０１１８】上記一般式（XXXI）で表されるポリエーテ
ルケトンを製造する方法としては、公知の方法を採用す
ることができる。例えば、二級のアルキルオキシアルコ
ールを次亜塩素酸塩と酢酸によって酸化する方法（特開
平４−１２６７１６号公報）、あるいは水酸化ジルコニ
ウムとケトンを用いて酸化する方法（特開平３−１６７
１４９号公報）を用いることができる。

【０１１９】前記のフッ素化油としては、例えばフッ
化シリコーン油、パーフルオロポリエーテル、アルカン
とパーフルオロアルキルビニルエーテルとの反応化物な
どを挙げることができる。アルカンとパーフルオロアル
キルビニルエーテルとの反応化物の例としては、一般式
（XXXII) Ｃ_n Ｈ_2n+2 ・・・（XXXII) （式中、ｎは６〜２０の整数を示す。）で表されるアル
カンに、一般式（XXXIII） ＣＦ₂ ＝ＣＦＯＣ_m Ｆ_2m+1 ・・・（XXXIII） （式中、ｍは１〜４の整数を示す。）で表されるパーフ
ルオロアルキルビニルエーテルを反応させて得られる一
般式（XXXIV) Ｃ_n Ｈ_(2n+2-y)（ＣＦ₂ −ＣＦＨＯＣ_m Ｆ_2m+1）_y ・・・（XXXIV) （式中、ｙは１〜４の整数を示し、ｎ及びｍは前記と同
じである。）で表される化合物を挙げることができる。

【０１２０】上記一般式（XXXII)で表されるアルカンは
直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、その
具体例としては、ｎ−オクタン；ｎ−デカン；ｎ−ドデ
カン；シクロオクタン；シクロドデカン；２，２，４−
トリメチルペンタンなどを挙げることができ、一方、一
般式（XXXIII）で表されるパーフルオロアルキルビニル
エーテルの具体例としては、パーフルオロメチルビニル
エーテル，パーフルオロエチルビニルエーテル，パーフ
ルオロｎ−プロピルビニルエーテル，パーフルオロｎ−
ブチルビニルエーテルなどを挙げることができる。

【０１２１】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 〔実施例１〜５、比較例１及び参考例１〕基油として、
ポリビニルエチルエーテル（ａ）・ポリイソブチルエー
テル（ｂ）ランダム共重合体〔ａ単位／ｂ単位＝９／
１，動粘度６８ｍｍ² ／ｓ（４０℃），数平均分子量７
２０〕を使用し、その基油に、第１表に示す添加剤を、
組成物全量基準で第１表に示す割合で配合し、冷凍機油
組成物を調製した。その組成物について、下記の要領で
極圧領域における潤滑性能（以下、極圧性能とい
う。）、油性領域における潤滑性能（以下、油性性能と
いう。）及び体積抵抗の評価を行った。その結果を第１
表に示す。

【０１２２】〔極圧性能〕 試験機 ：ファレックス摩耗試験機 材 料 ：ブロック／ピン＝A390（アルミ材）／AISI-3
135 （鋼材） 油 温 ：室温 荷 重 ：１，０００ｌｂｓ（４，４５０Ｎ） 回転数 ：２９０ｒｐｍ 実験時間：３０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ（吹き込み式） 評価項目：ブロックの摩耗幅（ｍｍ） 試験法 ：ＡＳＴＭ Ｄ ２６７０−９４

【０１２３】〔油性性能〕 試験機 ：密封式ブロックオンリング試験機 材 料 ：ブロック／リング＝A4032 （アルミ材）／FC
250 （鋳鉄） 油 温 ：７０℃ 荷 重 ：１０ｋｇ（１００Ｎ） 回転数 ：３００ｒｐｍ 実験時間：３０ｍｉｎ 雰囲気 ：Ｒ１３４ａ封入（０．６ＭＰａ） 評価項目：ブロックの摩耗幅（ｍｍ） 試験法 ：Proceedings of the 1998 International Re
frigeration Conferenceat Purdue,(1998),P.379参照

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】（注） ＊１：オレイルアシッドホスフェートのアミン塩 ＊２：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物 ＊３：オレイン酸カリウム ＊４：Ｎ−オレオイルサルコシン ＊５：オレイン酸アミド ＊６：酸化防止剤（フェノール系），酸捕捉剤（エポキ
シ系） 消泡剤（シリコーン系） 第１表より、本発明の冷凍機油組成物については、極性
性能又は油性性能において優れ、体積抵抗も小さいこと
がわかる。

【０１２７】

【発明の効果】本発明によれば、体積抵抗が大きく、か
つ優れた潤滑性能を有し、特にアルミニウム材と鉄材と
の摩擦部分において、油性領域と極圧領域のどちらかの
領域において良好な摩擦低減効果を示すことができ、環
境汚染をもたらさないＲ１３４ａ等の非塩素系フロン冷
媒を用いた冷凍機の潤滑油として好適な冷凍機油組成物
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 133/16 Ｃ１０Ｍ 133/16 137/04 137/04 137/08 137/08 145/26 145/26 // Ｃ１０Ｎ 10:02 30:00 40:30

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鉱油及び／又は合成油からなる基油に、
   （ａ）酸性リン酸エステル類又はそのアミン塩、（ｂ）
   アセチレン系グリコールのアルキレンオキサイド付加
   物、（ｃ）脂肪酸のカリウム塩又はナトリウム塩、
   （ｄ）下記一般式（Ｖ） 【化１】 （式中、Ｒ⁶ は炭素数６〜３０のアルキル基又は炭素数
   ６〜３０のアルケニル基、Ｒ⁷ は炭素数１〜４のアルキ
   ル基、ｍは１〜４の整数を示す。）で表される有機酸類
   及び（ｅ）脂肪酸アミドからなる群から選ばれる少なく
   とも一種の化合物を配合してなる冷凍機油組成物。
2. 【請求項２】 （ａ）成分の配合量が、組成物全量基準
   で、０．００１〜１重量％である請求項１記載の冷凍機
   油組成物。
3. 【請求項３】 （ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分又
   は（ｅ）成分の配合量が、それぞれ、組成物全量基準
   で、０．０１〜５重量％である請求項１又は２に記載の
   冷凍機油組成物。
4. 【請求項４】 基油が、含酸素系合成油である請求項１
   〜３のいずれかに記載の冷凍機油組成物。
5. 【請求項５】 含酸素系合成油が、ポリビニルエーテ
   ル、ポリオールエステル及びポリアルキレングリコール
   から選ばれる少なくとも一種である請求項４記載の冷凍
   機油組成物。
6. 【請求項６】 ポリビニルエーテルが、下記一般式（X
   X） 【化２】 （式中、Ｒ⁴⁸は炭素数１〜３の分子内にエーテル結合を
   有するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表され
   る構成単位（Ａ）と下記一般式（XXI) 【化３】 （式中、Ｒ⁴⁹は炭素数３〜２０の分子内にエーテル結合
   を有するもしくは有しない炭化水素基を示す。）で表さ
   れる構成単位（Ｂ）とを有するポリビニルエーテル共重
   合体〔ただし、構成単位（Ａ）のＲ⁴⁸と構成単位（Ｂ）
   のＲ⁴⁹は同一ではない。〕である請求項５記載の冷凍機
   油組成物。
7. 【請求項７】 構成単位（Ａ）において、Ｒ⁴⁸がエチル
   基であり、構成単位（Ｂ）において、Ｒ⁴⁹がイソブチル
   基である請求項６記載の冷凍機油組成物。