JPH04300996A - 冷凍機油組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、冷凍機油組成物に関し
、詳しくは環境汚染で問題となっている冷媒のジクロロ
ジフルオロメタン(以下フロン12と称す)等のフロン
代替物となりうる1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン(以下、フロン134aと称す)等の水素含有フロン
化合物(フッ化アルカン)との相溶性が良好で、かつ耐
摩耗性,潤滑性能及びフロン雰囲気での安定性に優れた
冷凍機油組成物に関するものである。
、詳しくは環境汚染で問題となっている冷媒のジクロロ
ジフルオロメタン(以下フロン12と称す)等のフロン
代替物となりうる1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン(以下、フロン134aと称す)等の水素含有フロン
化合物(フッ化アルカン)との相溶性が良好で、かつ耐
摩耗性,潤滑性能及びフロン雰囲気での安定性に優れた
冷凍機油組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近年
、環境汚染のおそれのないフロン134a等の水素含有
フロン冷媒を用いる冷凍機の潤滑油として、ポリオキシ
アルキレングリコール誘導体が、上記水素含有フロン冷
媒との相溶性が高い点で有効であることが報告されてい
る(米国特許第4,755,316 号明細書)。しか
しながら、これらのポリオキシアルキレングリコール誘
導体は、上記の冷媒雰囲気下では、耐摩耗性に劣り、特
にカーエアコンや電気冷蔵庫など冷凍機のアルミニウム
材と鋼材との間の摩耗を増大させ、実用上大きな問題と
なっている。このアルミニウム材と鋼材の摩擦部分は、
レシプロタイプの圧縮機(特に斜板式)では、ピストン
とピストンシュー,斜板とシュー部分など、ロータリー
タイプの圧縮機では、ベーンとハウジング部分などに使
用されており、潤滑上重要な要素である。一方、耐摩耗
性向上剤は種々のものが知られているが、フロン雰囲気
という特殊条件下でアルミニウム材と鋼材との摩耗を安
定性を害することなく防止できるという手段は知られて
いない。
、環境汚染のおそれのないフロン134a等の水素含有
フロン冷媒を用いる冷凍機の潤滑油として、ポリオキシ
アルキレングリコール誘導体が、上記水素含有フロン冷
媒との相溶性が高い点で有効であることが報告されてい
る(米国特許第4,755,316 号明細書)。しか
しながら、これらのポリオキシアルキレングリコール誘
導体は、上記の冷媒雰囲気下では、耐摩耗性に劣り、特
にカーエアコンや電気冷蔵庫など冷凍機のアルミニウム
材と鋼材との間の摩耗を増大させ、実用上大きな問題と
なっている。このアルミニウム材と鋼材の摩擦部分は、
レシプロタイプの圧縮機(特に斜板式)では、ピストン
とピストンシュー,斜板とシュー部分など、ロータリー
タイプの圧縮機では、ベーンとハウジング部分などに使
用されており、潤滑上重要な要素である。一方、耐摩耗
性向上剤は種々のものが知られているが、フロン雰囲気
という特殊条件下でアルミニウム材と鋼材との摩耗を安
定性を害することなく防止できるという手段は知られて
いない。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、フロン1
34a等の水素含有フロン冷媒との相溶性にすぐれると
ともに、潤滑性能にすぐれ、しかも耐摩耗性、特にアル
ミニウム材と鋼材との間の耐摩耗性向上に有効な冷凍機
油(潤滑油)を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果
、特定の基油に特定のカルボン酸の金属塩を配合するこ
とによって、上記目的を達成できることを見出した。 本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
34a等の水素含有フロン冷媒との相溶性にすぐれると
ともに、潤滑性能にすぐれ、しかも耐摩耗性、特にアル
ミニウム材と鋼材との間の耐摩耗性向上に有効な冷凍機
油(潤滑油)を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果
、特定の基油に特定のカルボン酸の金属塩を配合するこ
とによって、上記目的を達成できることを見出した。 本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
【0004】すなわち本発明は、基油に、炭素数3〜6
0のカルボン酸の金属塩を配合したことを特徴とする冷
凍機油組成物を提供するものである。本発明の冷凍機油
組成物の基油は、一般に冷凍機油として用いられるもの
であればよく、その種類や性状については、特に限定さ
れるものではないが、好ましくは40℃における動粘度
が5〜1000cSt であり、特に好ましくは10〜
500cStの鉱油及び/又は合成油である。また、こ
の基油の低温流動性の指標である流動点に関しては、特
に制限はないが、−10℃以下であることが望ましい。
0のカルボン酸の金属塩を配合したことを特徴とする冷
凍機油組成物を提供するものである。本発明の冷凍機油
組成物の基油は、一般に冷凍機油として用いられるもの
であればよく、その種類や性状については、特に限定さ
れるものではないが、好ましくは40℃における動粘度
が5〜1000cSt であり、特に好ましくは10〜
500cStの鉱油及び/又は合成油である。また、こ
の基油の低温流動性の指標である流動点に関しては、特
に制限はないが、−10℃以下であることが望ましい。
【0005】このような鉱油及び合成油は、各種のもの
があり、用途等に応じて適宜選定すればよい。その好適
なものとして、例えば、鉱油としてはパラフィン系鉱油
,ナフテン系鉱油などが挙げられ、合成油としてはポリ
オキシアルキレン誘導体,エステル化合物(特にポリエ
ステル化合物),アルキルベンゼン,アルキルナフタレ
ン,ポリ−α−オレフィンなどが挙げられるが、特にポ
リオキシアルキレン誘導体やポリエステル化合物が好ま
しい。ここで上記ポリオキシアルキレン誘導体には、ポ
リオキシアルキレングリコール,そのモノアルキルエー
テル(分子片末端にアルキルエーテルが形成されたもの
),ジアルキルエーテル(分子両末端にアルキルエーテ
ルが形成されたもの)などがあり、またそのオキシアル
キレン単位としては、オキシエチレン,オキシプロピレ
ン,オキシブチレンあるいはこれら2種以上の混合物(
例えばオキシエチレンとオキシプロピレンとが共重合し
たもの)などが挙げられる。一方、ポリエステル化合物
としては、各種のものがあり、用途等に応じて適宜選定
すればよい。その好適なものとしては、下記の(I)〜
(V)の反応生成物をあげることができる。 (I)■多価カルボン酸あるいはその誘導体,■多価ア
ルコールあるいはその誘導体および■一価脂肪酸あるい
はその誘導体の反応生成物 (II)■多価カルボン酸あるいはその誘導体,■多価
アルコールあるいはその誘導体および■一価脂肪族アル
コールあるいはその誘導体の反応生成物 (III)■多価アルコールあるいはその誘導体および
■一価脂肪酸あるいはその誘導体の反応生成物(好まし
くは当量反応生成物) (IV)■一価脂肪族アルコールあるいはその誘導体お
よび■多価カルボン酸あるいはその誘導体の反応生成物
(V)■多価カルボン酸あるいはその誘導体および■多
価アルコールあるいはその誘導体の反応生成物
があり、用途等に応じて適宜選定すればよい。その好適
なものとして、例えば、鉱油としてはパラフィン系鉱油
,ナフテン系鉱油などが挙げられ、合成油としてはポリ
オキシアルキレン誘導体,エステル化合物(特にポリエ
ステル化合物),アルキルベンゼン,アルキルナフタレ
ン,ポリ−α−オレフィンなどが挙げられるが、特にポ
リオキシアルキレン誘導体やポリエステル化合物が好ま
しい。ここで上記ポリオキシアルキレン誘導体には、ポ
リオキシアルキレングリコール,そのモノアルキルエー
テル(分子片末端にアルキルエーテルが形成されたもの
),ジアルキルエーテル(分子両末端にアルキルエーテ
ルが形成されたもの)などがあり、またそのオキシアル
キレン単位としては、オキシエチレン,オキシプロピレ
ン,オキシブチレンあるいはこれら2種以上の混合物(
例えばオキシエチレンとオキシプロピレンとが共重合し
たもの)などが挙げられる。一方、ポリエステル化合物
としては、各種のものがあり、用途等に応じて適宜選定
すればよい。その好適なものとしては、下記の(I)〜
(V)の反応生成物をあげることができる。 (I)■多価カルボン酸あるいはその誘導体,■多価ア
ルコールあるいはその誘導体および■一価脂肪酸あるい
はその誘導体の反応生成物 (II)■多価カルボン酸あるいはその誘導体,■多価
アルコールあるいはその誘導体および■一価脂肪族アル
コールあるいはその誘導体の反応生成物 (III)■多価アルコールあるいはその誘導体および
■一価脂肪酸あるいはその誘導体の反応生成物(好まし
くは当量反応生成物) (IV)■一価脂肪族アルコールあるいはその誘導体お
よび■多価カルボン酸あるいはその誘導体の反応生成物
(V)■多価カルボン酸あるいはその誘導体および■多
価アルコールあるいはその誘導体の反応生成物
【000
6】本発明は、上記基油にカルボン酸の金属塩を配合す
ることを特徴としている。ここで用いられるカルボン酸
の金属塩は、炭素数3〜60のカルボン酸、好ましくは
炭素数6〜30、より好ましくは12〜30の脂肪酸の
金属塩である。また前記脂肪酸のダイマー酸やトリマー
酸並びに炭素数3〜30のジカルボン酸の金属塩をあげ
ることができる。これらのうち炭素数12〜30の脂肪
酸及び炭素数3〜30のジカルボン酸の金属塩が特に好
ましい。一方、上記金属塩の金属については、アルカリ
金属あるいははアルカリ土類金属であるものが好ましく
、特にアルカリ金属塩が最適である。
6】本発明は、上記基油にカルボン酸の金属塩を配合す
ることを特徴としている。ここで用いられるカルボン酸
の金属塩は、炭素数3〜60のカルボン酸、好ましくは
炭素数6〜30、より好ましくは12〜30の脂肪酸の
金属塩である。また前記脂肪酸のダイマー酸やトリマー
酸並びに炭素数3〜30のジカルボン酸の金属塩をあげ
ることができる。これらのうち炭素数12〜30の脂肪
酸及び炭素数3〜30のジカルボン酸の金属塩が特に好
ましい。一方、上記金属塩の金属については、アルカリ
金属あるいははアルカリ土類金属であるものが好ましく
、特にアルカリ金属塩が最適である。
【0007】上記基油に配合されるカルボン酸の金属塩
を構成するカルボン酸としては、上述の如く各種のもの
があり、例えば、脂肪族飽和モノカルボン酸,脂肪族不
飽和カルボン酸,脂肪族ジカルボン酸,芳香族カルボン
酸などが挙げられる。さらに、具体例を挙げると、脂肪
族飽和モノカルボン酸としてはカプロン酸;カプリル酸
;カプリン酸;ラウリル酸;ミリスチン酸;パルミチン
酸;ステアリン酸;アラキン酸;セロチン酸;ラクセル
酸等の直鎖飽和酸、あるいはイソペンタン酸;2−メチ
ルペンタン酸;2−メチルブタン酸;2,2−ジメチル
ブタン酸;2−メチルヘキサン酸;5−メチルヘキサン
酸;2,2−ジメチルヘプタン酸;2−エチル−2−メ
チルブタン酸;2−エチルヘキサン酸;ジメチルヘキサ
ン酸;2−n−プロピル−ペンタン酸;3,5,5トリ
メチルヘキサン酸;ジメチルオクタン酸;イソトリデカ
ン酸;イソミリスチン酸;イソステアリン酸;イソアラ
キン酸;イソヘキサン酸等の分岐脂肪酸が挙げられる。 また脂肪族不飽和カルボン酸としてはパルミトレイン酸
;オレイン酸;エライジン酸;リノール酸;リノレン酸
など、さらにはリシノール酸などの不飽和ヒドロキシ酸
が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸としてはアジ
ピン酸,アゼライン酸,セバシン酸が挙げられ、芳香族
カルボン酸としては安息香酸,フタル酸,トリメリット
酸,ピロメリット酸などが挙げられる。また、ナフテン
酸などの脂環式脂肪酸を用いることもできる。本発明で
は、上記のカルボン酸を目的に応じて適宜二種以上組み
合わせて用いてもよい。
を構成するカルボン酸としては、上述の如く各種のもの
があり、例えば、脂肪族飽和モノカルボン酸,脂肪族不
飽和カルボン酸,脂肪族ジカルボン酸,芳香族カルボン
酸などが挙げられる。さらに、具体例を挙げると、脂肪
族飽和モノカルボン酸としてはカプロン酸;カプリル酸
;カプリン酸;ラウリル酸;ミリスチン酸;パルミチン
酸;ステアリン酸;アラキン酸;セロチン酸;ラクセル
酸等の直鎖飽和酸、あるいはイソペンタン酸;2−メチ
ルペンタン酸;2−メチルブタン酸;2,2−ジメチル
ブタン酸;2−メチルヘキサン酸;5−メチルヘキサン
酸;2,2−ジメチルヘプタン酸;2−エチル−2−メ
チルブタン酸;2−エチルヘキサン酸;ジメチルヘキサ
ン酸;2−n−プロピル−ペンタン酸;3,5,5トリ
メチルヘキサン酸;ジメチルオクタン酸;イソトリデカ
ン酸;イソミリスチン酸;イソステアリン酸;イソアラ
キン酸;イソヘキサン酸等の分岐脂肪酸が挙げられる。 また脂肪族不飽和カルボン酸としてはパルミトレイン酸
;オレイン酸;エライジン酸;リノール酸;リノレン酸
など、さらにはリシノール酸などの不飽和ヒドロキシ酸
が挙げられる。また、脂肪族ジカルボン酸としてはアジ
ピン酸,アゼライン酸,セバシン酸が挙げられ、芳香族
カルボン酸としては安息香酸,フタル酸,トリメリット
酸,ピロメリット酸などが挙げられる。また、ナフテン
酸などの脂環式脂肪酸を用いることもできる。本発明で
は、上記のカルボン酸を目的に応じて適宜二種以上組み
合わせて用いてもよい。
【0008】上記カルボン酸と結合して金属塩を構成す
る金属も、特に限定されるものではなく各種のものが挙
げられる。例えば、リチウム,カリウム,ナトリウムな
どアルカリ金属、マグネシウム,カルシウム,ストロン
チウムなどアルカリ土類金属、他の金属として亜鉛,ニ
ッケル,アルミニウムなどを挙げることができる。本発
明では、上記カルボン酸一種あたりに化合される金属は
、一種に限らず二種以上であってもよく、目的に応じて
適宜選定することができる。ここで、本発明に用いられ
る金属として好ましいものは、アルカリ金属及びアルカ
リ土類金属であり、特にアルカリ金属が最適である。 本発明の冷凍機油組成物において、上記カルボン酸及び
金属からなるカルボン酸の金属塩の配合量は、目的に応
じて適宜選定可能であるが、好ましくは組成物全体に対
して0.001〜10重量%、特に好ましくは0.00
5〜3重量%である。ここで、上記配合量が0.001
重量%未満の場合、耐摩耗性が充分でないという不都合
があり、10重量%を超えると安定性を低下させるとい
う問題がある。
る金属も、特に限定されるものではなく各種のものが挙
げられる。例えば、リチウム,カリウム,ナトリウムな
どアルカリ金属、マグネシウム,カルシウム,ストロン
チウムなどアルカリ土類金属、他の金属として亜鉛,ニ
ッケル,アルミニウムなどを挙げることができる。本発
明では、上記カルボン酸一種あたりに化合される金属は
、一種に限らず二種以上であってもよく、目的に応じて
適宜選定することができる。ここで、本発明に用いられ
る金属として好ましいものは、アルカリ金属及びアルカ
リ土類金属であり、特にアルカリ金属が最適である。 本発明の冷凍機油組成物において、上記カルボン酸及び
金属からなるカルボン酸の金属塩の配合量は、目的に応
じて適宜選定可能であるが、好ましくは組成物全体に対
して0.001〜10重量%、特に好ましくは0.00
5〜3重量%である。ここで、上記配合量が0.001
重量%未満の場合、耐摩耗性が充分でないという不都合
があり、10重量%を超えると安定性を低下させるとい
う問題がある。
【0009】本発明の組成物を製造する方法は、上記基
油に上記カルボン酸の金属塩を配合すればよく、様々な
方法によることができる。しかし、基油に対してカルボ
ン酸の金属塩の溶解性を向上させるために、以下の方法
で組成物を製造することが有効である。但し、以下の製
造方法は、本発明の組成物を製造する多々ある方法の一
つである。まず、カルボン酸の金属塩を予め溶解させて
おくため、溶媒にカルボン酸及び水酸化アルカリとを投
入して、室温又は加温下で反応させて、カルボン酸の金
属塩を溶媒に溶解あるいは分散した状態で形成する。次
に上記溶媒に溶解,分散しているカルボン酸金属塩をそ
のまま、基油に配合し、混合分散する。このように、カ
ルボン酸の金属塩を予め溶媒に溶解あるいは分散させ、
しかる後に、基油に上記金属塩溶液あるいは分散液を配
合することにより、効率よく目的の組成物を製造するこ
とができる。
油に上記カルボン酸の金属塩を配合すればよく、様々な
方法によることができる。しかし、基油に対してカルボ
ン酸の金属塩の溶解性を向上させるために、以下の方法
で組成物を製造することが有効である。但し、以下の製
造方法は、本発明の組成物を製造する多々ある方法の一
つである。まず、カルボン酸の金属塩を予め溶解させて
おくため、溶媒にカルボン酸及び水酸化アルカリとを投
入して、室温又は加温下で反応させて、カルボン酸の金
属塩を溶媒に溶解あるいは分散した状態で形成する。次
に上記溶媒に溶解,分散しているカルボン酸金属塩をそ
のまま、基油に配合し、混合分散する。このように、カ
ルボン酸の金属塩を予め溶媒に溶解あるいは分散させ、
しかる後に、基油に上記金属塩溶液あるいは分散液を配
合することにより、効率よく目的の組成物を製造するこ
とができる。
【0010】ここで用いる溶媒は、種々のものがあり、
例えば、一価アルコール類としてはn−ブチルアルコー
ル;iso−ブチルアルコール;sec−ブチルアルコ
ール;t−ブチルアルコール;n−アミルアルコール;
iso−アミルアルコール;sec−アミルアルコール
;n−ヘキシルアルコール;メチルアミルアルコール;
エチルブチルアルコール;ヘプチルアルコール;n−オ
クチルアルコール;sec−オクチルアルコール;2−
エチルヘキシルアルコール;iso−オクチルアルコー
ル;n−ノニルアルコール;2,6−ジメチル−4−ヘ
プタノール;n−デシルアルコール;シクロヘキサノー
ルなど、グリコール類及び多価アルコール類としてはエ
チレングリコール;ジエチレングリコール;トリエチレ
ングリコール;テトラエチレングリコール;プロピレン
グリコール;ジプロピレングリコール;1,4−ブチレ
ングリコール;2,3−ブチレングリコール;ヘキシレ
ングリコール;オクチレングリコール;グリセリンなど
、セロソルブ類としてはエチレングリコールモノメチル
エーテル;エチレングリコールエチルエーテル;エチレ
ングリコールジエチルエーテル;エチレングリコールブ
チルエーテル;エチレングリコールジブチルエーテル;
エチレングリコールフェニルエーテル;エチレングリコ
ールベンジルエーテル;エチレングリコールエチルヘキ
シルエーテル;ジエチレングリコールメチルエーテル;
ジエチレングリコールエチルエーテル;ジエチレングリ
コールジエチルエーテル;ジエチレングリコールブチル
エーテル;ジエチレングリコールジブチルエーテル;プ
ロピレングリコールメチルエーテル;プロピレングリコ
ールエチルエーテル;プロピレングリコールブチルエー
テル;ジプロピレングリコールメチルエーテル;ジプロ
ピレングリコールエチルエーテル;トリプロピレングリ
コールメチルエーテル;テトラエチレングリコールジメ
チルエーテル;テトラエチレングリコールジブチルエー
テルなどが挙げられる。さらに、クラウンエーテル類と
してはベンゾ−15−クラウン−5,ベンゾ−12−ク
ラウン−4,ベンゾ−15−クラウン−5,ベンゾ−1
8−クラウン−6,ジベンゾ−18−クラウン−6など
、ケトン類としてはエチルブチルケトン,ジプロピルケ
トン,メチルアミルケトン,メチルヘキシルケトン,ジ
イソブチルケトンなど、脂肪酸類としては前記炭素数6
〜30の脂肪酸などが挙げられる。以上の如き溶媒に溶
解あるいは分散させる上記金属塩の濃度は、特に限定さ
れるものではなく各種状況に応じて適宜選定すればよい
。
例えば、一価アルコール類としてはn−ブチルアルコー
ル;iso−ブチルアルコール;sec−ブチルアルコ
ール;t−ブチルアルコール;n−アミルアルコール;
iso−アミルアルコール;sec−アミルアルコール
;n−ヘキシルアルコール;メチルアミルアルコール;
エチルブチルアルコール;ヘプチルアルコール;n−オ
クチルアルコール;sec−オクチルアルコール;2−
エチルヘキシルアルコール;iso−オクチルアルコー
ル;n−ノニルアルコール;2,6−ジメチル−4−ヘ
プタノール;n−デシルアルコール;シクロヘキサノー
ルなど、グリコール類及び多価アルコール類としてはエ
チレングリコール;ジエチレングリコール;トリエチレ
ングリコール;テトラエチレングリコール;プロピレン
グリコール;ジプロピレングリコール;1,4−ブチレ
ングリコール;2,3−ブチレングリコール;ヘキシレ
ングリコール;オクチレングリコール;グリセリンなど
、セロソルブ類としてはエチレングリコールモノメチル
エーテル;エチレングリコールエチルエーテル;エチレ
ングリコールジエチルエーテル;エチレングリコールブ
チルエーテル;エチレングリコールジブチルエーテル;
エチレングリコールフェニルエーテル;エチレングリコ
ールベンジルエーテル;エチレングリコールエチルヘキ
シルエーテル;ジエチレングリコールメチルエーテル;
ジエチレングリコールエチルエーテル;ジエチレングリ
コールジエチルエーテル;ジエチレングリコールブチル
エーテル;ジエチレングリコールジブチルエーテル;プ
ロピレングリコールメチルエーテル;プロピレングリコ
ールエチルエーテル;プロピレングリコールブチルエー
テル;ジプロピレングリコールメチルエーテル;ジプロ
ピレングリコールエチルエーテル;トリプロピレングリ
コールメチルエーテル;テトラエチレングリコールジメ
チルエーテル;テトラエチレングリコールジブチルエー
テルなどが挙げられる。さらに、クラウンエーテル類と
してはベンゾ−15−クラウン−5,ベンゾ−12−ク
ラウン−4,ベンゾ−15−クラウン−5,ベンゾ−1
8−クラウン−6,ジベンゾ−18−クラウン−6など
、ケトン類としてはエチルブチルケトン,ジプロピルケ
トン,メチルアミルケトン,メチルヘキシルケトン,ジ
イソブチルケトンなど、脂肪酸類としては前記炭素数6
〜30の脂肪酸などが挙げられる。以上の如き溶媒に溶
解あるいは分散させる上記金属塩の濃度は、特に限定さ
れるものではなく各種状況に応じて適宜選定すればよい
。
【0011】本発明の組成物は、基油にカルボン酸の金
属塩を配合したものであるが、さらに必要に応じて従来
の潤滑油に使用されている各種添加剤、例えば耐荷重添
加剤(極圧剤,油性剤など),塩素捕捉剤,酸化防止剤
,金属不活性化剤,消泡剤,清浄分散剤,粘度指数向上
剤,流動点降下剤,防錆剤,腐食防止剤などを配合する
ことができる。
属塩を配合したものであるが、さらに必要に応じて従来
の潤滑油に使用されている各種添加剤、例えば耐荷重添
加剤(極圧剤,油性剤など),塩素捕捉剤,酸化防止剤
,金属不活性化剤,消泡剤,清浄分散剤,粘度指数向上
剤,流動点降下剤,防錆剤,腐食防止剤などを配合する
ことができる。
【0012】上記耐荷重添加剤としては、モノスルフィ
ド類,ポリスルフィド類,スルホキシド類,スルホン類
,チオスルフィネート類,硫化油脂,チオカーボネート
類,チオフェン類,チアゾール類,メタンスルホン酸エ
ステル類などの有機硫黄化合物系のもの、リン酸モノエ
ステル類,リン酸ジエステル類,リン酸トリエステル類
などのリン酸エステル系のもの、亜リン酸モノエステル
類,亜リン酸ジエステル類,亜リン酸トリエステル類な
どの亜リン酸エステル系のもの、チオリン酸トリエステ
ル類などのチオリン酸エステル系のもの、高級脂肪酸,
ヒドロキシアリール脂肪酸類,金属セッケンなどの脂肪
酸系のもの、アクリル酸エステル類などの脂肪酸エステ
ル系のもの、塩素化炭化水素類,塩素化カルボン酸誘導
体などの有機塩素系のもの、フッ素化脂肪族カルボン酸
類,フッ素化エチレン樹脂,フッ素化アルキルポリシロ
キサン類,フッ素化黒鉛などの有機フッ素系のもの、高
級アルコールなどのアルコール系のもの、ナフテン酸塩
類(ナフテン酸鉛),脂肪酸塩類(脂肪酸鉛),チオリ
ン酸塩類(ジアルキルジチオリン酸亜鉛),チオカルバ
ミン酸塩類,有機モリブテン化合物,有機スズ化合物,
有機ゲルマニウム化合物,ホウ酸エステル類などの金属
化合物系のものがある。塩素捕捉剤としては、グリシジ
ルエーテル基含有化合物,エポキシ化脂肪酸モノエステ
ル類,エポキシ化油脂,エポキシシクロアルキル基含有
化合物などがある。酸化防止剤としては、フェノール類
(2,6−ジターシャリーブチル−p−クレゾール),
芳香族アミン類(α−ナフチルアミン)などがある。金
属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体など
がある。消泡剤としては、シリコーンオイル(ジメチル
ポリシロキサン),ポリメタクリレート類などがある。 清浄分散剤としては、スルホネート類,フェネート類,
コハク酸イミド類などがある。粘度指数向上剤,流動点
降下剤としては、ポリメタクリレート,ポリイソブチレ
ン,エチレン−プロピレン共重合体,スチレン−ジエン
水素化共重合体などがある。特に、上記添加剤のうち、
リン酸エステル系や亜リン酸エステル系のものが好適で
あり、その添加量は、特に制限はなく適宜選定すればよ
いが、通常は全体の0.1〜5重量%程度である。 ここでリン酸エステル系の化合物は、アルキルホスフェ
ート化合物とアリールホスフェート化合物に大別するこ
とができる。このリン酸エステル系の化合物(ホスフェ
ート化合物)の好適なものとしては、一般式 (R1
O)3P=O(式中、R1 は総炭素数15以上の炭
化水素基又は塩素化炭化水素基,特に炭素数8〜20の
アルキル基(直鎖,分岐,飽和,不飽和),フェニル基
,炭素数1〜12のアルキル基置換フェニル基,塩素化
フェニル基,塩素化アルキルフェニル基を示し、また各
R1 は同じでも異なってもよい。)で表わされる化合
物があげられる。具体的には、トリクレジルホスフェー
ト(TCP),トリフェニルホスフェート,トリ−イソ
プロピルフェニルホスフェート,トリオクチルホスフェ
ート,トリラウリルホスフェート,トリステアリルホス
フェート,トリオレイルホスフェート,ジフェニルオク
チルホスフェート,o−,m−,p−モノクロロフェニ
ルホスフェート,ジクロロフェニルホスフェート,モノ
クロロトリルホスフェート,ジクロロトリルホスフェー
トなどが挙げられるが、特にトリクレジルホスフェート
を用いることが好ましい。また、亜リン酸エステル系の
化合物は、アルキルホスファイト化合物とアリールホス
ファイト化合物に大別することができる。この亜リン酸
エステル系の化合物(ホスファイト化合物)の好適なも
のとしては、一般式 (R2 O)3P (式中、
R2 は水素又は総炭素数15以上の炭化水素基、特に
炭素数8〜20のアルキル基(直鎖,分岐,飽和,不飽
和),フェニル基,炭素数1〜12のアルキル基置換フ
ェニル基を示し、また各R2 は同じでも異なってもよ
い。但し、R2 の2つ以上が水素である場合を除く。 )で表わされる化合物があげられる。具体的には、トリ
オクチルホスファイト,トリラウリルホスファイト,ト
リステアリルホスファイト,トリオレイルホスファイト
,トリフェニルホスファイト,トリクレジルホスファイ
ト,トリス(ノニルフェニル)ホスファイト,ジフェニ
ルデシルホスファイト,ジオクチルハイドロゲンホスフ
ァイト,ジラウリルハイドロゲンホスファイト,ジオレ
イルハイドロゲンホスファイト,ジ(ノニルフェニル)
ハイドロゲンホスファイトなどが挙げられる。
ド類,ポリスルフィド類,スルホキシド類,スルホン類
,チオスルフィネート類,硫化油脂,チオカーボネート
類,チオフェン類,チアゾール類,メタンスルホン酸エ
ステル類などの有機硫黄化合物系のもの、リン酸モノエ
ステル類,リン酸ジエステル類,リン酸トリエステル類
などのリン酸エステル系のもの、亜リン酸モノエステル
類,亜リン酸ジエステル類,亜リン酸トリエステル類な
どの亜リン酸エステル系のもの、チオリン酸トリエステ
ル類などのチオリン酸エステル系のもの、高級脂肪酸,
ヒドロキシアリール脂肪酸類,金属セッケンなどの脂肪
酸系のもの、アクリル酸エステル類などの脂肪酸エステ
ル系のもの、塩素化炭化水素類,塩素化カルボン酸誘導
体などの有機塩素系のもの、フッ素化脂肪族カルボン酸
類,フッ素化エチレン樹脂,フッ素化アルキルポリシロ
キサン類,フッ素化黒鉛などの有機フッ素系のもの、高
級アルコールなどのアルコール系のもの、ナフテン酸塩
類(ナフテン酸鉛),脂肪酸塩類(脂肪酸鉛),チオリ
ン酸塩類(ジアルキルジチオリン酸亜鉛),チオカルバ
ミン酸塩類,有機モリブテン化合物,有機スズ化合物,
有機ゲルマニウム化合物,ホウ酸エステル類などの金属
化合物系のものがある。塩素捕捉剤としては、グリシジ
ルエーテル基含有化合物,エポキシ化脂肪酸モノエステ
ル類,エポキシ化油脂,エポキシシクロアルキル基含有
化合物などがある。酸化防止剤としては、フェノール類
(2,6−ジターシャリーブチル−p−クレゾール),
芳香族アミン類(α−ナフチルアミン)などがある。金
属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体など
がある。消泡剤としては、シリコーンオイル(ジメチル
ポリシロキサン),ポリメタクリレート類などがある。 清浄分散剤としては、スルホネート類,フェネート類,
コハク酸イミド類などがある。粘度指数向上剤,流動点
降下剤としては、ポリメタクリレート,ポリイソブチレ
ン,エチレン−プロピレン共重合体,スチレン−ジエン
水素化共重合体などがある。特に、上記添加剤のうち、
リン酸エステル系や亜リン酸エステル系のものが好適で
あり、その添加量は、特に制限はなく適宜選定すればよ
いが、通常は全体の0.1〜5重量%程度である。 ここでリン酸エステル系の化合物は、アルキルホスフェ
ート化合物とアリールホスフェート化合物に大別するこ
とができる。このリン酸エステル系の化合物(ホスフェ
ート化合物)の好適なものとしては、一般式 (R1
O)3P=O(式中、R1 は総炭素数15以上の炭
化水素基又は塩素化炭化水素基,特に炭素数8〜20の
アルキル基(直鎖,分岐,飽和,不飽和),フェニル基
,炭素数1〜12のアルキル基置換フェニル基,塩素化
フェニル基,塩素化アルキルフェニル基を示し、また各
R1 は同じでも異なってもよい。)で表わされる化合
物があげられる。具体的には、トリクレジルホスフェー
ト(TCP),トリフェニルホスフェート,トリ−イソ
プロピルフェニルホスフェート,トリオクチルホスフェ
ート,トリラウリルホスフェート,トリステアリルホス
フェート,トリオレイルホスフェート,ジフェニルオク
チルホスフェート,o−,m−,p−モノクロロフェニ
ルホスフェート,ジクロロフェニルホスフェート,モノ
クロロトリルホスフェート,ジクロロトリルホスフェー
トなどが挙げられるが、特にトリクレジルホスフェート
を用いることが好ましい。また、亜リン酸エステル系の
化合物は、アルキルホスファイト化合物とアリールホス
ファイト化合物に大別することができる。この亜リン酸
エステル系の化合物(ホスファイト化合物)の好適なも
のとしては、一般式 (R2 O)3P (式中、
R2 は水素又は総炭素数15以上の炭化水素基、特に
炭素数8〜20のアルキル基(直鎖,分岐,飽和,不飽
和),フェニル基,炭素数1〜12のアルキル基置換フ
ェニル基を示し、また各R2 は同じでも異なってもよ
い。但し、R2 の2つ以上が水素である場合を除く。 )で表わされる化合物があげられる。具体的には、トリ
オクチルホスファイト,トリラウリルホスファイト,ト
リステアリルホスファイト,トリオレイルホスファイト
,トリフェニルホスファイト,トリクレジルホスファイ
ト,トリス(ノニルフェニル)ホスファイト,ジフェニ
ルデシルホスファイト,ジオクチルハイドロゲンホスフ
ァイト,ジラウリルハイドロゲンホスファイト,ジオレ
イルハイドロゲンホスファイト,ジ(ノニルフェニル)
ハイドロゲンホスファイトなどが挙げられる。
【0013】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。 実施例1〜18 ■カルボン酸の金属塩溶液の調製 (1) 溶媒としてジプロピレングリコール、カルボン
酸としてオレイン酸、水酸化アルカリとして水酸化カリ
ウム,水酸化ナトリウム又は水酸化リチウムを用いて、
これらの各水酸化アルカリと反応させて、それぞれオレ
イン酸カリウム,オレイン酸ナトリウム,オレイン酸リ
チウムの30重量%溶液を調製した(実施例1〜4,7
〜10,12,13,16,17)。 (2) 溶媒としてジプロピレングリコール、カルボン
酸としてパルミチン酸、水酸化アルカリとして水酸化カ
リウムを用いて、パルミチン酸カリウムの30重量%溶
液を調製した(実施例5,6)。 (3) 溶媒としてジプロピレングリコール、カルボン
酸としてセバシン酸、水酸化アルカリとして水酸化カリ
ウムを用いて、セバシン酸カリウムの30重量%溶液を
調製した(実施例11)。 (4) 溶媒としてエチレングリコール、カルボン酸と
してオレイン酸、水酸化アルカリとして水酸化カリウム
又は水酸化ナトリウムを用いて、オレイン酸カリウム又
はオレイン酸ナトリウムの30重量%溶液を調製した(
実施例14)。 (5) 溶媒としてジエチルエーテル、カルボン酸とし
てオレイン酸、水酸化アルカリとして水酸化リチウムを
用いて、オレイン酸リチウムの30重量%溶液を調製し
た(実施例18)。 ■組成物の調製 上記溶液中に溶解,分散している金属塩をそのまま、第
1表に示す基油に配合し、混合分散した。ここで、配合
量は第1表に示す配合量(有効配合量)となるように調
整し、目的とする冷凍機油組成物を調製した。
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。 実施例1〜18 ■カルボン酸の金属塩溶液の調製 (1) 溶媒としてジプロピレングリコール、カルボン
酸としてオレイン酸、水酸化アルカリとして水酸化カリ
ウム,水酸化ナトリウム又は水酸化リチウムを用いて、
これらの各水酸化アルカリと反応させて、それぞれオレ
イン酸カリウム,オレイン酸ナトリウム,オレイン酸リ
チウムの30重量%溶液を調製した(実施例1〜4,7
〜10,12,13,16,17)。 (2) 溶媒としてジプロピレングリコール、カルボン
酸としてパルミチン酸、水酸化アルカリとして水酸化カ
リウムを用いて、パルミチン酸カリウムの30重量%溶
液を調製した(実施例5,6)。 (3) 溶媒としてジプロピレングリコール、カルボン
酸としてセバシン酸、水酸化アルカリとして水酸化カリ
ウムを用いて、セバシン酸カリウムの30重量%溶液を
調製した(実施例11)。 (4) 溶媒としてエチレングリコール、カルボン酸と
してオレイン酸、水酸化アルカリとして水酸化カリウム
又は水酸化ナトリウムを用いて、オレイン酸カリウム又
はオレイン酸ナトリウムの30重量%溶液を調製した(
実施例14)。 (5) 溶媒としてジエチルエーテル、カルボン酸とし
てオレイン酸、水酸化アルカリとして水酸化リチウムを
用いて、オレイン酸リチウムの30重量%溶液を調製し
た(実施例18)。 ■組成物の調製 上記溶液中に溶解,分散している金属塩をそのまま、第
1表に示す基油に配合し、混合分散した。ここで、配合
量は第1表に示す配合量(有効配合量)となるように調
整し、目的とする冷凍機油組成物を調製した。
【0014】比較例1
オレイン酸カリウムを塩素化パラフィンに代え、また配
合量を変えたこと以外は実施例1と同様の操作を行った
。
合量を変えたこと以外は実施例1と同様の操作を行った
。
【0015】
【表1】
【0016】
【表2】
【0017】* 1 数平均分子量 1
270* 2 数平均分子量 64
0* 3 数平均分子量 1300*
4 数平均分子量 1100* 5
100℃の動粘度 4.6cSt* 6 ネオ
ペンチルグリコール,アジピン酸及び2−メチルカプロ
ン酸のポリエステル
(90.5cSt(40℃)) * 7 ジペンタエリスリトールとiso−バレイ
ン酸及びn−ヘキサン酸の混合脂肪酸のヘキサエステル
(70.5cSt(40℃)) * 8 ナフテン系鉱油
( 5.0cSt(100℃)) * 9 トリクレシルホスフェート*10 トリ
オクチルホスフェート
270* 2 数平均分子量 64
0* 3 数平均分子量 1300*
4 数平均分子量 1100* 5
100℃の動粘度 4.6cSt* 6 ネオ
ペンチルグリコール,アジピン酸及び2−メチルカプロ
ン酸のポリエステル
(90.5cSt(40℃)) * 7 ジペンタエリスリトールとiso−バレイ
ン酸及びn−ヘキサン酸の混合脂肪酸のヘキサエステル
(70.5cSt(40℃)) * 8 ナフテン系鉱油
( 5.0cSt(100℃)) * 9 トリクレシルホスフェート*10 トリ
オクチルホスフェート
【0018】上記実施例1〜18及び比較例1で得られ
た冷凍機油組成物について、下記試験方法によりアルミ
ニウム材と鋼材間の耐摩耗性,安定性,外観及び高温臨
界溶解温度を測定した。得られた結果を第2表に示す。 (a)耐摩耗性 ファレックス耐摩耗性試験で、ブロックをアルミニウム
(A4032),ピンを鋼(SUJ−2)として評価し
た。フロン吹き込み量を10リットル/時間,荷重を4
00ポンド,時間を1時間、回転数を1200rpm,
油温を80℃として摩耗量を測定した。 (b)安定性 シールドチューブ試験により評価を行った。試料油と冷
媒(フロン134a)との2:1混合物を鉄,銅,アル
ミニウムの触媒とともにガラス管に封入し、175℃に
おいて240時間加熱した後、油と触媒の外観を観察し
、スラッジの有無を調べた。 (c)組成物の外観 組成物の配合を完了してから30分後の外観を観察し、
くもり及び沈澱等の有無を確認した。 (d)高温臨界溶解温度 内容積約10mlのガラス製耐圧容器に、試料油と冷媒
(フロン134a)を1:9の比率(重量)で封入し、
均一に溶解した状態から徐々に温度を上昇させて行き、
試料油と冷媒が分離し始める温度を測定し、高温臨界溶
解温度とした。
た冷凍機油組成物について、下記試験方法によりアルミ
ニウム材と鋼材間の耐摩耗性,安定性,外観及び高温臨
界溶解温度を測定した。得られた結果を第2表に示す。 (a)耐摩耗性 ファレックス耐摩耗性試験で、ブロックをアルミニウム
(A4032),ピンを鋼(SUJ−2)として評価し
た。フロン吹き込み量を10リットル/時間,荷重を4
00ポンド,時間を1時間、回転数を1200rpm,
油温を80℃として摩耗量を測定した。 (b)安定性 シールドチューブ試験により評価を行った。試料油と冷
媒(フロン134a)との2:1混合物を鉄,銅,アル
ミニウムの触媒とともにガラス管に封入し、175℃に
おいて240時間加熱した後、油と触媒の外観を観察し
、スラッジの有無を調べた。 (c)組成物の外観 組成物の配合を完了してから30分後の外観を観察し、
くもり及び沈澱等の有無を確認した。 (d)高温臨界溶解温度 内容積約10mlのガラス製耐圧容器に、試料油と冷媒
(フロン134a)を1:9の比率(重量)で封入し、
均一に溶解した状態から徐々に温度を上昇させて行き、
試料油と冷媒が分離し始める温度を測定し、高温臨界溶
解温度とした。
【0019】
【表3】
【0020】
【発明の効果】本発明の冷凍機油組成物は、フロン13
4a等の水素含有フロン冷媒雰囲気下での安定性,該冷
媒との相溶性および潤滑性能に優れるとともに、特にア
ルミニウム材と鋼材間の耐摩耗性向上に極めて有効に作
用する。更に水分の吸湿性も小さいという利点がある。 したがって、本発明の冷凍機油組成物は、圧縮型冷凍機
をはじめ、水素含有フロン冷媒を用いる各種の冷凍機の
潤滑油として利用される。特に、フロン134a等の水
素含有フロン化合物(水素含有フッ化アルカン)(具体
的には、上記フロン134a以外に、1,1,2,2−
テトラフルオロエタン(フロン−134);1,1−ジ
クロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(フロン−1
23);1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン(フロ
ン−142b);1,1−ジフルオロエタン(フロン−
152a);クロロジフルオロメタン(フロン−22)
あるいはトリフルオロメタン(フロン−23)など)と
の相溶性が良好である。したがって、本発明の冷凍機油
組成物は、各種の水素含有フロン化合物を冷媒として用
いる電気冷蔵庫,クーラー(特にカーエアコン),ヒー
トポンプ等の冷凍機の潤滑油として有効な利用が期待さ
れる。
4a等の水素含有フロン冷媒雰囲気下での安定性,該冷
媒との相溶性および潤滑性能に優れるとともに、特にア
ルミニウム材と鋼材間の耐摩耗性向上に極めて有効に作
用する。更に水分の吸湿性も小さいという利点がある。 したがって、本発明の冷凍機油組成物は、圧縮型冷凍機
をはじめ、水素含有フロン冷媒を用いる各種の冷凍機の
潤滑油として利用される。特に、フロン134a等の水
素含有フロン化合物(水素含有フッ化アルカン)(具体
的には、上記フロン134a以外に、1,1,2,2−
テトラフルオロエタン(フロン−134);1,1−ジ
クロロ−2,2,2−トリフルオロエタン(フロン−1
23);1−クロロ−1,1−ジフルオロエタン(フロ
ン−142b);1,1−ジフルオロエタン(フロン−
152a);クロロジフルオロメタン(フロン−22)
あるいはトリフルオロメタン(フロン−23)など)と
の相溶性が良好である。したがって、本発明の冷凍機油
組成物は、各種の水素含有フロン化合物を冷媒として用
いる電気冷蔵庫,クーラー(特にカーエアコン),ヒー
トポンプ等の冷凍機の潤滑油として有効な利用が期待さ
れる。
Claims (6)
- 【請求項1】 基油に、炭素数3〜60のカルボン酸
の金属塩を配合したことを特徴とする冷凍機油組成物。 - 【請求項2】 金属塩の金属が、アルカリ金属である
請求項1記載の冷凍機油組成物。 - 【請求項3】 カルボン酸が、炭素数6〜30の脂肪
酸である請求項1又は2記載の冷凍機油組成物。 - 【請求項4】 基油が、ポリオキシアルキレングリコ
ール誘導体及び/又はポリエステル化合物である請求項
1記載の冷凍機油組成物。 - 【請求項5】 冷凍機における冷媒が、水素含有フロ
ン冷媒である請求項1記載の冷凍機油組成物。 - 【請求項6】 水素含有フロン冷媒が、1,1,1,
2−テトラフルオロエタンである請求項5記載の冷凍機
油組成物。
Priority Applications (8)
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---|---|---|---|
JP3089070A JP2911629B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 冷凍機油組成物 |
TW081101115A TW217419B (ja) | 1991-03-29 | 1992-02-17 | |
DE69232821T DE69232821T2 (de) | 1991-03-29 | 1992-03-20 | Ölzusammensetzung für Kältemaschinen |
EP92104856A EP0507158B1 (en) | 1991-03-29 | 1992-03-20 | Refrigerating machine oil composition |
DE69221656T DE69221656T2 (de) | 1991-03-29 | 1992-03-20 | Ölzusammensetzung für Kältemaschinen |
EP96111075A EP0739973B1 (en) | 1991-03-29 | 1992-03-20 | Refrigerating machine oil composition |
KR1019920004719A KR970010867B1 (ko) | 1991-03-29 | 1992-03-23 | 냉동기유 조성물 |
US07/859,100 US5310492A (en) | 1991-03-29 | 1992-03-27 | Refrigerating machine oil composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3089070A JP2911629B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 冷凍機油組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04300996A true JPH04300996A (ja) | 1992-10-23 |
JP2911629B2 JP2911629B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=13960595
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3089070A Expired - Lifetime JP2911629B2 (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | 冷凍機油組成物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5310492A (ja) |
EP (2) | EP0739973B1 (ja) |
JP (1) | JP2911629B2 (ja) |
KR (1) | KR970010867B1 (ja) |
DE (2) | DE69232821T2 (ja) |
TW (1) | TW217419B (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995033801A1 (fr) * | 1994-06-03 | 1995-12-14 | Harashima, Tomoko | Composition refrigerante melangee |
JP2000282076A (ja) * | 1999-04-01 | 2000-10-10 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 冷凍機油組成物 |
KR100429130B1 (ko) * | 1996-04-17 | 2004-07-16 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 냉동기유 조성물 |
WO2008041509A1 (fr) * | 2006-09-29 | 2008-04-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubrifiant destiné à une machine réfrigérante à compression et appareil réfrigérant utilisant ledit lubrifiant |
WO2008041508A1 (fr) * | 2006-09-29 | 2008-04-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubrifiant destiné à une machine réfrigérante à compression et appareil réfrigérant utilisant ledit lubrifiant |
KR20180101384A (ko) | 2016-01-15 | 2018-09-12 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 냉동기유, 및 냉동기용 조성물 |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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