KR100189232B1 - 냉매 열전달 유체용 윤활제 - Google Patents

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젤러 유진알.
쉬누르 니콜라스이.
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웨인 씨. 제쉬크
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Abstract

에스테르 및 에스테르내에 22% 이상의 아실기기 측쇄 연결되어 있거나 탄소원자를 6개 이상 함유하지 않는 예컨대 펜타에리트리톤과 같은 다중 수화 알코올의 에스테르 혼합물은 윤활제로서, 및/또는 염소가 전혀없는 플루오로 카온 냉각제 열전달액, 특히 예컨대 냉각제 134a(1,1,1,2-테트라 플루오로에탄)와 같이 염소가 배제된 열전달액의 윤활제 기질 재료로서 효과적인 것이다.

Description

[발명의 명칭]
냉매 열전달 유체용 윤활제
[발명의 상세한 설명]
(발명의 분야)
본 발명은 윤활제, 윤활제 원료, 일차 열전달 유체와 함께 윤활제를 포함하는 냉매 작용 유체, 및 이들 재료를 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 윤활제 및 윤활제 원료는 실질적으로 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 유기 냉각 열전달 유체, 예를 들어 테트라플루오로에탄과 사용하기에 특히 적합하다.
(관련 기술의 설명)
염소 비함유 열전달 유체는 대기 중으로 유출되더라도, 현재 가장 보편적으로 사용되는 트리클로로플루오로메탄 및 디클로로디플루오로메탄과 같은 클로로플루오로카아본 열전달 유체보다는 주변환경에 대하여 피해가 더 적기 때문에, 냉각 시스템에 사용하기에 바람직하다. 그러나, 시판용으로 적합한 윤활제가 존재하지 않았으므로, 염소 비함유 냉매 열전달 유체는 광범위한 상업적 용도로 시판되고 있지 않다. 이러한 점은 특히 당분야에 냉매 134a로 통상적으로 공지되어 있는 가장 바람직한 작용 유체 중 하나인 1,1,1,2-테트라플루오로에탄에 대해서는 특히 확실한 것이다. 테트라플루오로에탄의 다른 이성질체들도 또한 바람직한 작용 유체이다.
냉매 작용 유체에 대한 일반적인 요건 및 필요성은 당분야에 널리 공지되어 있으며, 최근에 1989년 5월 1일부터 4일까지 개최된 소사이어티 오프 트리볼로지스트 앤드 루브리케이션 엔지니어스(Soeiety of Tribologists and Lubrication Engineers)의 제44회 연례회의에서 제출된 글렌 쇼트(Glenn Short) 문헌 [Synthetic Lubricants and Their Refrigerant Application]이 재고되었다. 이 중에서 본 발명과 명백히 관련되지 않은 부분을 제외한 모든 내용이 본원에 참고로 인용되었다.
맥그로(McGraw) 등의 1989년 7월 25일자 미국 특허 제4,851,144호에는, 히드로플루오로카아본 및 히드로클로로플루오로카아본 기재 작용 유체에 대한 효과적인 윤활제로서 폴리에테르글리콜(또는 폴리에테르 폴리올로 나타냄)과 다가 알코올의 에스테르와의 조합물이 제시되어 있다. 바람직한 에스테르 성분은 펜타에리트리톨을 탄소수 7 내지 9개의 알카노산의 혼합물과 반응시켜 테트라에스테르를 생성시킴으로써 형성되는 에스테르의 혼합물이다. 상기 특허에는, 폴리에테르 글리콜의 부재하에 에스테르가 부적합한 윤활제임이 기술되어 있다.
매지드(Magid) 등의 1988년 7월 5일자 미국 특허 제4,755,316호에는, 단독으로 사용되는 폴리에테르 글리콜이 테트라플루오로에탄 작용 유체에 대한 적합한 윤활제임이 제시되어 있다. 사사키(Sasaki) 등, 카이마(Kaima)등, 및 얼라이드-시그날 인코포레이티즈(Allied-Signal, Inc.)에 의한 유사한 교시가 문헌 [Chemical Abstracts, Vol. 112, items 23462x, 80832s-80834u, 201909h, and 201916h(1990)]에 요약되어 있다.
영국 공개 특허출원 제2 216 541호의 요약서에는, 에스테르 분자량이 250보다 높은 지방족 또는 방향족 카르복실산의 일부 알킬 에스테르가 -40 내지 80℃의 온도범위에 걸쳐 테트라플루오로에탄 열전달 유체 중의 용해도가 15％ 이상인 효과적인 냉매 작용 유체 윤활제임이 제시되어 있다.
(발명의 설명)
작용 실시예, 또는 다른식으로 특별히 제시하는 경우를 제외하고는, 물질의 양 또는 반응조건 및/ 또는 사용조건을 나타내는 본 명세서의 모든 수치적 양은 본 발명의 가장 넓은 범위를 정의하는 데에 있어서 약이라는 표현에 의해 변동되는 것으로 이해된다. 그러나, 본 발명은 규정된 정확한 양에 상응하는 범위이내에서 실시되는 것이 바람직하다.
에스테르가 측쇄를 갖는 아실기, 즉 단일 결합에 의해 3개 이상의 다른 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 기 및 또는 탄소수가 총 1개 내지 6개, 더욱 바람직하게는 1개 내지 5개인 아실기의 충분한 분획을 함유하는 경우에, 폴리올의 에스테르가 플루오로기 함유 냉매 열전달 유체, 특히 염소를 함유하지 않는 플루오로카아본 열전달 유체와 함께 사용하기 위한 우수한 윤활제 및/ 또는 윤활제 원료를 제공함이 발견되었다(하기에서 간략함을 위해, 상기 유형의 아실기는 종종 단쇄 및 또는 측쇄(Short and/or Branched)의 약어로서 SaoB로 나타낸다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 대부분의 이러한 에스테르는 공지된 화합물이며, 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.) 만족스러운 용해도를 제공하기 위해, 본 발명에 따르는 윤활제 및/ 또는 원료인 에스테르 또는 에스테르 혼합물 중의 아실기의 22수％(이하에서는no. ％라고 한다)가 SaoB 유형을 가질 것이다. 이러한 SaoB 아실기 수％는 50수％ 이상, 67수％ 이상, 86수％ 이상, 또는 저점도 윤활제의 경우 92수％ 이상이며, 기재된 순서에 따라 바람직함이 증가된다.
추가적으로 그리고 독립적으로, 고도로 플루오르화된 냉매 열전달 유체 중에서의 적합한 용해도를 위해, 측쇄가 형성되고 탄소수가 6개 이하, 바람직하게는 5개 이하인 에스테르(들) 중의 아실기의 수％에 대한, 측쇄가 형성되지 않고 탄소수가 8개 이상인 에스테르(들) 중의 아실기의 수％의 비는 1.56 이하, 더욱 바람직하게는 1.21 이하, 가장바람직하게는 1.00 이하일 것이다. 또한, 추가적으로 독립적으로, 측쇄 형성 여부에 관계없이, 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％는 81 이하이거나, 더욱 더 바람직하게는 67 또는 45 이하일 것이다.
간편함을 위해, 탄소수가 8개 이상이고 측쇄가 형성되지 않은 산 또는 아실기는 하기에서 LU(장쇄 비측쇄의 약어)로 표현될 수 있으며, 측쇄가 형성되고 탄소수가 6개 이하, 바람직하게는 5개 이하인 산 또는 아실기는 하기에서 SaB(단쇄 및 측쇄의 약어)로 표현될 수 있으며, 측쇄 형성 여부에 관계없이, 탄소수가 9개 이상인 산 또는 아실기는 하기에서 L(장쇄)로서 표현될 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 에스테르(들) 중의 다양한 부류의 아실기의 양에 관한 조건은 하기와 같이 수학적으로 규정될 수 있다:
SaoB의 수％ ＞ 22 ;
L의 수％ ＜ 81 ; 및
(LU의 수％)/(SaB의 수％) ＜ 1.56.
본 발명에 따라 사용되는 모든 에스테르 중의 아실기의 90수％ 이상은 각각 탄소수가 20개 이하인 것이 바람직하다. 포화 및 불포화 아실기가 모두 사용될 수 있지만, 포화 아실기가 바람직하다. 또한, 포화 및 불포화 아실기는 본 발명에 따르는 에스테르 중에 사용될 수 있지만, 아실기는 알콕시, 플루오로 및/또는 클로로기 이외의 치환기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 일반적으로 비치환 아실기가 가장 경제적이기 때문에 가장 바람직하다.
저점도 범위의 본 발명에 따르는 윤활제 및/또는 원료에 대해, 에스테르 중의 아실기는 실질적으로 모두 1가 아실기인 것이 바람직하다. 고점도 범위에 대해서는, 일부 2가 아실기가 바람직하며, 그 이유는 이러한 2가 아실기에 의해 모노아실기에 의해 에스테르화된 위치에 상응하는 알코올 상의 나머지 히드록실 위치에 결합된 2개 이상의 알코올 부분을 함유하는 에스테르가 본 발명에 따라 사용하기 위한 특히 유리한 유형의 에스테르이기 때문인 것으로 믿어진다(여기에서 모든 에스테르 중의 알코올 부분은 에스테르로부터 모든 아실기가 제거된 경우에 잔류하는 에스테르의 연결 부분으로 정의된다. 여기에서, 아실기는 에스테르 중의 산 부분으로 정의될 수 있다.) 에스테르 중의 1개 이상의 아실기가 2가인 경우, 본원에서 에스테르는 복합 에스테르로 표현되며; 이러한 에스테르는 2개의 알코올 부분을 포함하는 것이 바람직하며, 이들 알코올 부분은 동일하거나 상이할 수 있지만 둘 모두 하기에 이미 기술된 유형을 갖는다. 1개의 알코올 부분만을 갖고 아실기가 모두 1가인 본 발명에 따르는 에스테르는 본원에서 단일 폴리올 에스테르로 표현될 수 있다.
복합 에스테르가 바람직한 경우에 2개의 알코올 부분을 함유하는 복합 에스테르의 형성을 촉진하기 위해, 한가지 종류의 알코올(불순물 비함유)을, 1가 산의 수가 최소한 복합 에스테르 중에 혼입되는 각각의 2개의 바람직한 알코올 분자 상의 히드록실기 중 하나를 제외한 모든 히드록실기를 에스테르화시키기에 충분한 비로, 1가 산과 및 2가 산의 혼합물과 반응시키는 것이 바람직하다. 따라서, 예를 들어 알코올 부분이 주로 펜타에리트리톨인 경우에는, 2개의 펜타에리트리톨 부분을 연결시키기 위해 2가 산 부분이 1개이면 충분한 반면, 2개의 펜타에리트리톨 분자 중에 잔류하는 히드록실기를 모두 에스테르화시키기 위해서는 6개의 1가 산 부분(아실기)이 필요하다. 네오펜틸 글리콜의 경우, 1가 산 대 2가 산의 이론상의 이상적 몰비는 2:1이고, TMP에 대해서는 4:1이다. 물론, 실제 생성물은 단일 복합 에스테르가 아니고 거의 항상 구조의 혼합물이다.
에스테르화 반응에 사용된 산이 모두 1가산이거나 더 높은 원자가의 일부 산을 함유하거나에 관계없이, 사용된 알코올(들)과 산(들) 사이의 반응은, 초기에 반응 혼합물에 충전된 산의 양이 산과 반응한 알코올의 당량보다 산의 당량을 10-25% 초과시키기에 충분한 경우에 더욱 효과적으로 진행되는 것으로 밝혀졌다(본 명세서를 위해, 산의 당량은 카르복실기의 1 그램 당량을 함유하는 양으로서 정의되는 반면, 알코올의 당량은 히드록실기 1 그램 당량을 함유하는 양으로서 정의된다.) 반응된 산 성분이 1가 및 더 높은 원자가의 산을 함유하는 경우에는, 1가 산만을 과량으로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르는 바람직한 에스테르의 대부분 또는 전부를 제조하는 데에 있어서, 반응되는 산(들)은 반응되는 알코올(들) 및 생성물 에스테르(들)보다 비점이 낮을 것이다. 이러한 조건이 갖춰지면, 에스테르화 반응의 종료시에 잔류하는 과량의 산의 대부분을, 가장 바람직하게는, 예를 들어 0.05torr의 매우 낮은 압력에서 증류에 의해 제거하는 것이 바람직하다.
이러한 진공 증류 후에, 생성물은 종종 본 발명에 따르는 윤활제 및/또는 원료로서 사용하도록 준비된다. 생성물의 추가의 정제가 바람직한 경우, 제1진공 증류 후에 생성물 중의 유리 산의 함량은 미국 특허 제3,485,754호에 기술된 바와 같이 에폭시 에스테르로 처리하거나, 석회, 알칼리 금속 수산화물 또는 알칼리 금속 탄산염과 같은 적합한 알칼리 물질로 중화시킴으로써 추가로 감소될 수 있다. 에폭시 에스테르에 의한 처리가 사용되는 경우, 과량의 에폭시 에스테르는 매우 낮은 압력하에 2차 증류에 의해 제거될 수 있으며, 에폭시 에스테르와 잔류 산 사이의 반응 생성물은 아무런 손상없이 생성물 중에 잔류할 수 있게 된다. 알칼리에 의한 중화법이 정제 방법으로서 사용되는 경우, 생성물을 본 발명에 따르는 윤활제 및/또는 원료로서 사용하기 전에, 임의의 반응하지 않은 과량의 알칼리, 및 알칼리에 의해 중화된 과량의 지방산으로부터 형성된 소량의 비누를 제거하기 위한 후속 물세척이 매우 바람직하다.
반응시키려는 1가 산과 더 높은 원자가의 산 사이의 비에 대한 별도의 제한은, 반응시키려는 알코올 전부 또는 실질적으로 전부 2개 이상의 반응성 기를 갖는다는 사실에 비추어, 1가 이상의 원자가를 갖는 산의 분획이 더 크면 원하지 않는 양의 고분자량 중합체가 생성될 수 있다는 점이다. 이러한 이유로, 반응하는 2가 산 또는 더 높은 원자가의 산으로부터의 당량에 대한 1가 산으로부터의 당량의 비는 1이상, 바람직하게는 1.76 이상, 더욱 바람직하게는 2.69 이상이다. 또한, 원자가가 2보다 높은 아실기의 양은 모든 아실기의 총량의 2수% 이하인 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 에스테르 중의 2가 아실기의 55수% 이상, 바람직하게는 67수% 이상, 더 바람직하게는 81수% 이상, 가장 바람직하게는 92수% 이상이 4내지 12개의 탄소원자, 더 바람직하게는 6개 내지 9개의 탄소원자를 갖는 것이 바람직하며, 이와는 별도로, 에스테르 중의 1가 아실기의 55% 이상, 바람직하게는 67% 이상, 더 바람직하게는 81% 이상, 가장 바람직하게는92% 이상이 18개 이하의 탄소원자, 더 바람직하게는 9개 이하, 가장 바람직하게는 7개 이하의 탄소원자를 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 적합한 에스테르는 2개 이상, 더 바람직하게는 3개 이상의 -OH기를 에스테르화되지 않은 형태로 함유하는 알코올의 에스테르이다. 이와는 별도로, 본 발명에 따르는 에스테르의 알코올 부분의 62수% 이상, 바람직하게는 78수% 이상, 더욱 바람직하게는 90수% 이상이 18개 이하, 바람직하게는 10개 이하, 더욱 바람직하게는 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 에스테르(들) 중의 알코올 부분의 62수% 이상, 바람직하게는 81수% 이상, 더욱 바람직하게는 90수% 이상이 단일 결합에 의해 4개의 다른 탄소원자에 결합된 하나 이상의 탄소원자, 즉 네오(neo) 탄소원자를 함유하는 것이 바람직하다. 에스테르에 대하여 가장 바람직한 알코올 부분은 화학식 C-(CH2OH4)의 펜타에리트리톨, 화학식 (HOCH2)3CCH2OCH2C(CH2OH)3의 디펜타에리트리톨 및 화학식 H3CCH2C(CH2OH)3의 2,2-디메틸올-1-부탄올(더욱 일반적으로는 1,1,1-트리메틸올프로판 또는 TMP로서 공지되어 있음)으로부터 유도된 알코올 부분이다.
불포화 알코올 및 포화 알코올이 모두 본 발명에 따르는 에스테를 위해 사용될 수 있지만, 포화 알코올이 더욱 바람직하다. 또한, 포화알코올 및 불포화 알코올이 모두 사용될 수 있지만, 사용되는 알코올이 알콕시기, 플루오로기 및/또는 클로로기 이외의 다른 치환기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 본 발명에 따르는 에스테르를 위해 사용하려는 산 또는 아실기에 대해서는, 일반적으로, 치환되지 않은 알코올이 더 경제적이기 때문에 가장 바람직하다.
매우 바람직한 성분은 펜타에리트리톨과 이소펜타노산 또는 1-펜타노산의 테트라에스테르이며, 이는 본 명세서에서 2-메틸부타노산, 3-메틸부타노산 또는 이들의 혼합물로서 정의되어 있다. 본 발명의 한 양태에서는, 상기 매우 바람직한 성분이 에스테르 분자의 14수% 이상을 차지하는 것이 바람직하다.
본 발명의 많은 양태에서는, 상기 기준을 충족시키는 순수한 에스테르 또는 에스테르의 혼합물이 효과적으로 사용될 수 있다. 일반적으로, 에스테르의 혼합물이 더 경제적이며, 그 이유는 이들을 예비요건으로서 고비용의 정제 없이 시판용 출발물질로부터 제조할 수 있기 때문이다. 본 발명의 한 양태에서, 에스테르의 혼합물은 경제성 뿐만 아니라 성능상의 이유로 바람직하다; 중간 내지 높은 점도의 윤활제를 필요로 하는 경우에는, 본 발명에 사용하려는 에스테르 중의 아실기의 12수% 이상, 바람직하게는 21수% 이상, 더욱 바람직하게는 40수% 이상의 각각 8개 이상, 바람직하게는 9개 이상의 탄소원자를 함유하는 것이 바람직하다.
다른 모든 바람직한 양태와는 별도로, 본 발명에 따르는 조성물에 사용하려는 에스테르 중의 산소 원자의 20수% 이하, 바람직하게는 14수% 이하, 더욱 바람직하게는 9수% 이하, 보다 더 바람직하게는 5수% 이하, 가장 바람직하게는 2수% 이하가 수소원자에 화학적으로 결합(수소결합과는 구별됨)되는 것이 바람직하다.
일부 사용 조건하에서, 상기 기술한 바와 같은 에스테르(들)는 완전 윤활제로서 만족스럽게 작용한다. 그러나, 일반적으로, 완전 윤활제는 내산화성 및 열안정성 개선제, 부식억제제, 금속 탈활성제, 윤활성 첨가제, 점도지수 개선제, 유동점 및/또는 침전점 강하제, 세제, 분산매, 소포제, 내마모제 및 극압 저항성 첨가제와 같은 첨가제로서 당분야에 일반적으로 공지된 다른 물질을 함유하는 것이 바람직하다. 많은 첨가제는 다기능성이다. 예를 들어, 특정 첨가제는 내마모성 및 극압 저항성을 제공하거나, 금속 탈활성화제 및 부식 억제제 둘 모두로서 작용한다. 점증적으로, 모든 첨가제는 전체 윤활제 제형의 8 중량%, 바람직하게는 5 중량%를 초과하지 않는 것이 바람직하다.
전술한 유형의 첨가제의 유효량은, 산화방지제 성분이 0.01 내지 5%, 부식억제제 성분이 0.01 내지 5%, 금속 탈활성화제 성분이 0.001 내지 0.5%, 윤활성 첨가제 성분이 0.5 내지 5%, 점도 지수 개선제 및 유동점 및/또는 침전점 강하제가 각각 0.01 내지 2%, 세제 및 분산매가 각각 0.1 내지 5%, 소포제가 0.001 내지 0.1%, 및 내마모제 및 극압 저항성 성분이 각각 0.1 내지 2% 범위인 것이 일반적이다. 이들 %는 모두 중량%이고, 전체 윤활제 조성물을 기준으로 하는 것이다. 규정된 양보다 많거나 적은 첨가제가 특정 경우에 더 적합할 수 있고, 단일 분자 유형 또는 이들 유형의 혼합물이 각각의 유형의 첨가제 성분을 위해 사용될 수 있음이 이해된다. 또한, 하기에 기술된 예는 단지 예시적이고, 제한적인 의도를 갖지는 않는다.
적합한 산화방지 및 열안정성 개선제의 예로는, 페닐 및 나프틸기가 치환될 수 있는 디페닐아민, 디나프틸아민 및 페닐-나프틸아민, 예를 들어, N,N,-디페닐 페닐렌디아민, p-옥틸디페닐아민, p,p-디옥틸디페닐아민, N-페닐-1-나프틸 아민, N-페닐-2-나프틸 아민, N-(p-도데실)-페닐-2-나프틸아민, 디-1-나프틸아민 및 디-2-나프틸 아민; N-알킬페노티아진과 같은 페노티아진; 이미노(비스벤질); 및 6-(t-부틸)페놀, 2,6-디(t-부틸)페놀, 4-메틸-2,6-디(t-부틸)페놀, 4,4''-메틸렌비스(-2,6-디-(t-부틸)페놀) 등과 같은 장애된 페놀이 있다.
적합한 구리 금속 탈활성화제의 예로는 이미다졸, 벤자미다졸, 2-메르캅토벤즈티아졸, 2,5-디메르캅토니아디아졸, 살리실리딘-프로필렌디아민, 피라졸, 벤조트리아졸, 톨루트리아졸, 2-메틸벤자미다졸, 3,5-디메틸피라졸 및 메틸렌 비스-벤조트리아졸이 있다. 벤조트리아졸 유도체가 바람직하다. 더욱 일반적인 금속 탈활성제 및/또는 부식억제제의 다른 예로는, 유기산 및 이들의 에스테르, 금속염 및 무수물, 예를 들어 N-올레일-사르코신, 소르비탄 모노올레에이트, 나프텐산 납, 도데세닐-숙신산과 이것의 부분적 에스테르 및 아미드, 및 4-노닐페녹시 아세트산; 예를 들어 1차, 2차 및 3차 지방족 및 지환족 아민 및 유기 및 무기산의 아민염, 예를 들어 유용성(oil-soluble) 알킬암모늄 카르복실산염; 헤테로고리 질소 함유 화합물, 예를 들어 티아디아졸, 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린; 퀴놀린, 퀴논 및 안트라퀴논; 갈산 프로필; 바륨 디노닐 나프탈렌 술포네이트; 알케닐 숙신산 또는 이것의 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 디티오카르바메이트, 디티오포스페이트; 알킬산 포스페이트 및 이들의 유도체의 아민염이 있다.
적합한 윤활성 첨가제의 예로는 에스테르, 아민, 아미드, 이미다졸린 및 보레이트와 같은 지방산 및 천연 오일의 긴사슬 유도체가 있다.
적합한 점도 지수 개선제의 예로는 폴리메타크릴레이트, 비닐피롤리돈과 타크릴레이트의 공중합체, 폴리부텐 및 스티렌-아크릴레이트 공중합체가 있다.
적합한 유동점 및/또는 침전점 강하제의 예로는, 메타크릴레이트-에틸렌-비닐 아세테이트 터폴리머와 같은 폴리메타크릴레이트; 알킬화된 나프탈렌 유도체; 및 우레아와 나프탈렌 또는 페놀의 프리델-크라프트 촉매화 축합 반응의 생성물이 있다.
적합한 세제 및/또는 분산매의 예로는, 폴리부테닐숙신산 아미드; 폴리부테닐 인산 유도체; 긴사슬 알킬 치환 방향족 술폰산 및 이들의 염; 및 알킬 황화물의 금속염, 알킬 페놀의 금속염, 및 알킬 페놀과 알데히드의 축합 생성물의 금속염이 있다.
적합한 소포제의 예로는 실리콘 중합체 및 일부 아크릴레이트가 있다.
적합한 내마모제 및 극압 저항제 예로는 황화 지방산 및 황화 옥틸탈레이트와 같은 지방산 에스테르; 황화 테르펜; 황화 올레핀; 유기 폴리황화물; 아민 포스페이트, 알킬산 포스페이트, 디알킬 포스페이트, 아미노디티오 포스페이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스포로티오네이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스핀 및 디알킬포스파이트, 예를 들어 인산 모노헥실 에스테르의 아민염, 디노닐 나프탈렌술포네이트의 아민염, 트리페닐 포스페이트, 트리나프틸 포스페이트, 디페닐 크레실 및 디크레실 및 디크레실 페닐 포스페이트, 나프틸 디페닐 포스페이트 및 트리페닐포스포로티오네이트를 포함하는 유기 인 유도체; 안티몬 디알킬 디티오카르바메이트와 같은 디티오카르바메이트; 염소화 및/또는 플르오르화 탄화수소, 및 크산테이트가 있다.
일부 작업조건에서, 윤활제 중에 플루오로카아본 냉매 작용 유체로서 유용한 것으로 제시된 대부분의 종래의 윤활제 원료의 주성분인 폴리에테르폴리올 유형이 존재하면, 최적의 안정성에 도달하지 못하고/거나 대부분의 유용한 윤활성 첨가제 중 일부와 병용하기에 부적당한 것으로 믿어진다. 따라서, 본 발명의 한 양태에서는, 이러한 폴리에테르 폴리올을 실질적으로 함유하지 않는 윤활제 원료 및 윤활제를 사용하는 것이 바람직하다. 실질적으로 함유하지 않는이라는 것은, 조성물이 상기 물질을 약 10 중량% 이하, 바람직하게는 약 2.6 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 1.2 중량% 이하만을 함유하는 것을 의미한다.
본 발명의 또 다른 양태는 플루오로카아본 또는 클로로플루오로카아본과 같은 적합한 열전달 유체 및 본 발명에 따르는 윤활제를 포함하는 냉매 작용 유체이다. 바람직하게는, 이들 2가지 필수성분은 화학적 특징이 있어야 하고, 작용 유체를 사용하는 냉각 시스템의 작동 동안 작용 유체가 노출되는 작용 온도의 전범위에 걸쳐서 작용 유체가 균일하게 유지될 정도로, 즉 가시적으로 검출할 수 있는 상분리 또는 혼탁도가 없을 정도의 비율로 존재하여야 한다. 상기 작용 범위는 -60℃ 내지 +175℃일 수 있다. 단상 상태가 40℃까지, 바람직하게는 56℃까지, 더욱 바람직하게는 71℃까지, 보다 더 바람직하게는 88℃까지, 가장 바람직하게는 100℃까지 유지되는 것이 더욱 바람직할 수도 있지만, 종종 작용 유체가 +30℃까지 단상을 유지시키는 것이 적합한다. 이와 마찬가지로, 종종 단상 상태가 -10℃까지, 바람직하게는 -20℃까지, 더욱 바람직하게는 -30℃까지, 보다 더 바람직하게는 -40℃까지, 가장 바람직하게는 -55℃까지 유지되는 것이 더욱 바람직할 수도 있지만, 종종 작용 유체가 0℃까지 냉각될 때까지 단상을 유지시키는 것이 적합하다. 염소를 함유하지 않는 하이드로플루오로카아본 냉매 작용 유체와의 단상 혼합물은 상기 기술된 적합하고 바람직한 유형의 에스테르를 사용하여 수득되며, 가장 바람직한 에스테르는 넓은 온도 범위에 걸쳐 이러한 단상 상태를 제공하는 것이다.
작용 유체를 생성시키기 위해 정확히 어느정도의 윤활제를 열전달 유체와 혼합할 것인지를 예측하는 것은 종종 어려울 수 있기 때문에, 윤활제 조성물이 상기 기술된 온도 범위에 걸쳐서 열전달 유체와의 모든 비율로 단상을 형성시키는 것이 가장 바람직하다. 그러나, 이것은 매우 엄격한 요건이고, 종종 모든 온도 범위에 걸쳐, 본 발명에 따르는 윤활제를 1 중량%, 함유하는 작용 유체 혼합물이 단상 상태이면 충분하다. 2 중량% 이하, 4 중량% 이하, 10 중량% 이하, 15 중량% 이하의 윤활제를 함유하는 혼합물이 온도 범위에 걸쳐 단상 상태인 것이 계속적으로 더욱 바람직하다. 일부 경우에는, 단상 상태가 필요하지 않을 수도 있다.
혼화성(miscible)이라는 표현은 냉각 윤활제 분야에서 사용되는 표현이며, 본 명세서에서는, 2개의 상이 형성되지만, 균질 분산액 내로 쉽게 혼합 될 수 있는 경우에, 최소한 완만하게 기계적으로 교반될 정도로 안정성을 길게 유지하는 것을 의미한다. 일부 냉각(또는 다른) 압축기는 냉매 작용 유체와 윤활제의 이러한 혼화성 혼합물을 사용하여 만족스럽게 작동하도록 설계된다. 대조적으로, 응집 또는 현저한 농후를 유도하고, 2개 이상의 상을 형성시키는 혼합물을 시판용으로 허용되지 않고, 본원에서는 비혼화성으로 표현된다. 하기에 기술되는 임의의 이러한 혼합물은 비교예이며, 본 발명의 양태는 아니다.
본 발명에 따르는 윤활제 조성물에 대한 점도의 범위 및 온도에 따른 점도 변화는 열전달 유체, 특히 플루오로카본 및/또는 클로로플루오로카아본 열전달 유체와 함께 냉각 시스템의 사용하려는 윤활제에 관련된 기술분야에서 확립된 것과 동일한 것이 일반적이다. 일반적으로, 본 발명에 따르는 윤활제는 국제표준화협회(International Organization for Standardization; ISO)의 점도 등급수가 22 내지 220이고, 더 바람직하게는 32내지 100이다. ISO 점도 등급수에 따르는 점도 범위는 하기의 표 1에 기재되어 있다.
[표 1]
본 발명의 실시는 하기의 실시예 및 비교예를 고려하여 더욱 이해되고 인지될 수 있다.
(일반적 에스테르 합성 방법)
반응시키려는 알코올(들)과 산(들)을, 디부틸틴 디아세테이트, 주석 옥살레이트, 인산 및/또는 테트라부틸 티타네이트와 적합한 촉매와 함께, 교반기, 온도계, 질소 살포 수단, 응축기 및 재순환 트랩이 장착된 둥근 바닥 플라스크에 넣었다. 산(들)을 알코올보다 약 15몰% 초과하는 양으로 넣었다. 촉매의 양은 반응된 산과 알코올의 총중량의 0.02 내지 0.1 중량%이다.
반응 혼합물을 약 220 내지 230℃의 온도로 가열시키고, 반응으로부터 생성된 물을 트랩 중에 모으면서, 환류되는 산을 반응 혼합물로 되돌려보내었다. 필요에 따라 반응 혼합물 위에 부분 진공을 유지시켜서, 1시간당 원래의 반응 혼합물의 8 내지 12%의 환류속도를 달성하였다.
히드록실가를 측정하기 위해 경우에 따라 반응 혼합물의 샘플을 채취하고, 히드록실가가 2가 산이 포함된 반응용 혼합물 1g당 KOH 15.0mg미만, 또는 다른 반응용 혼합물 1g당 KOH 5.0mg미만으로 떨어진 후에, 반응 온도를 유지시키면서, 0.05torr의 잔류 압력에 상응하는 사용된 장치로 달성할 수 있는 최대 진공을 가하여 증류시켜서 과량의 산의 대부분을 제거하였다. 그 다음에, 반응 혼합물을 냉각시키고, 필요에 따라 석회, 수산화 나트륨 또는 에폭시 에스테르로 처리하여 임의의 잔류 산기를 모두 제거하였다. 생성된 윤활제 또는 윤활제 원료를 상 양립성 시험 전에 건조시키고 여과시켰다.
(일반적인 상 양립성 시험 방법)
시험하려는 윤활제 1㎖를 직경이 17mm이고 길이가 145mm인 내열충격성 부피 눈금 유리 시험관에 넣었다. 그 다음, 시험관을 막고, 온도가 -29± 0.2℃로 조절된 냉각욕에 넣었다. 시험관 및 내용물을 5분 동안 냉각욕 중에서 평형이 이루어지게 한 후, 충분한 냉매 작용 유체를 첨가하여 총 부피가 10㎖로 되도록 하였다.
시험관과 내용물을 냉각욕 중에서 평형이 되게 하고, 필요에 따라 내용물이 교반될 수 있도록 하면서, 작용 유체를 가한지 15분 이상 후에, 시시험관의 내용물이 상분리의 징후를 나타내는지를 육안으로 시험하였다. 상분리가 일어나면, 시험관을 흔들어서 배합물이 혼화성으로서 평가될 수 있는지, 또는 완전히 허용될 수 있는 지를 결정하였다.
-29℃에서 상분리의 징후가 전혀 나타나지 않으면, 상분리가 관찰될 때까지 1분당 0.3℃의 속도로 냉각조의 온도를 저하시켰다. 사용되는 냉각 장치의 온도범위 내에서 상분리가 처음 관찰되는 온도를 불용성 개시 온도로서 기록하였다.
수가지 에스테르 및 에스테르와 냉매 134a의 혼합물에 대한 양립성 시험 결과를 하기의 표2 내지 표5에 기재하였다. 이들 표에서, 모든 %는 달리 규정하지 않는 한은 중량%이다.
[표 2]
표 2에 대한 주석
i-C5= 2-메틸부타노산과 3-메틸부타노산의 거의 등몰 혼합물;
n-C5 =90%보다 많은 펜타노산;
i-C7= (약 65%의 2-메틸헥사노산 + 약 20%의 2-에틸펜타노산 + 약 10%의 헵타노산 + 5%의 다른 C7산);
n-C7= 90%보다 많은 헵타노익산;
i-C9= 90%보다 많은 3,5,5-트리메틸헥사노산;
n-C9= 90%보다 많은 노나노산;
n-C8= 90%보다 많은 옥타노산;
n-C10= 90%보다 많은 데카노산.
표 2 중의 에스테르 모두에 대해, 알코올 부분은 85%의 펜타에리트리톨과 15%의 디펜타에리트리톨의 혼합물로부터 유도되었다.
[표 3]
표 3에 대한 주석
1.00 : 0.25 : 0.75의 당량비의 폴리올(들) : 2염기산 : 1염기산의 혼합물로부터 에스테르를 합성하였다. 각각의 경우에 1염기산은 펜타노산 65%와 3-메틸부타노산 및 2-메틸부타노산 각각 17.5%의 혼합물이다. 이 경우의 양립성 시험은 -29℃ 미만에서는 계속하지 않았다.
PE = 펜타에리트리톨 ; DPE = 디펜타에리트리톨; TMP = 2,2-디메틸올-1-부탄올; 모든 알코올은 순도가 95%보다 높다.
[표 4]
표 4에 대한 주석
PE = 펜타에리트리톨 ; DPE = 디펜타에리트리톨 ; TMP = 2,2-디메틸올-1-부탄올 ; 모든 알코올의 순도는 95%보다 높다. 사용된 산은 펜타노산 약 65%와 2-메틸부타노산 및 3-메틸부타노산 각각 17.5%의 혼합물인 시판용 lso C5산이다.
[표 5]
표 5에 대한 주석
표 5의 모든 예에서, 원료는 (13%의 3-메틸부타노산 +13%의 2-메틸부타노산 + 49%의 펜타노산 + 25%의 3,5,5-트리메틸헥사노산)의 에스테르와 (85%의 펜타에리트리톨 +15% 디펜타에리트리톨)의 혼합물이다. 표에 나타낸 모든 혼합물은 -40℃에서 냉매 134a와의 상 양립성 시험에서 완전 가용성이었고; 이 경우에, 시험은 더 낮은 온도에서는 계속하지 않았다.

Claims (66)

  1. (A) 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체; 및 (B) (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 물질을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물을 포함하는 냉매 작용 유체로서, (a) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수% 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수%에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수%의 비가 약 1.56이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수%가 약 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 약 21수% 이상이 9개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올 중의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 14수% 이상이 3-메틸부타노일 및 2-메틸부타노일기로부터 선택되며; (f) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 모든 알코올 부분의 81수% 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올로부터 유도되는 부분인 냉매 작용 유체.
  2. (A) 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체; 및 (B) (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 1가 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 물질을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물을 포함하는 냉매 작용 유체로서, (a) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수% 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 다른 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수％에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수％의 비가 약 1.56 이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 약 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 약 20수％ 이상의 9개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올 중의 모든 에스테르 중의 모든 에스테르 중의 모든 알코올 부분의 81수％ 이상이 펜타에 리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2,-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택된 알코올로부터 유도되는 부분이고; (f) 에스테르 중의 아실기의 55％ 이상이 7개 이하의 탄소원자를 함유하며; (g) 에스테르 중의 아실기의 92％ 이상이 9개 이하의 탄소원자를 함유하는 냉매 작용 유체.
  3. (A) 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체; 및 (B) (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 1가 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 물질을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물을 포함하는 냉매 작용 유체로서, (a) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수％ 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수％에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수％의 비가 약 1.56 이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 약 81 이하이고; (b) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 아실기의 총수의 12수％ 이상이 8개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 아실기의 총수의 81수％ 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2,-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올로부터 유도된 부분이고; (f) 에스테르 중의 아실기의 55％ 이상이 7개 이하의 탄소원자를 함유하며; (g) 에스테르 중의 아실기의 92％ 이상이 9개 이하의 탄소원자를 함유하는 냉매 작용 유체.
  4. (A) 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체; 및 (B) (i) 2개의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 약 92 중량％ 이상의 일차 윤활제 성분; 및 내산화성 및 열안정성 개선제, 부식억제제, 윤활성 첨가제, 점도지수 개선제, 유동점 및 침전점 강하제, 세제, 분산매, 소포제, 내마모제, 극압 저항성 첨가제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 약 0.001 내지 약 8 중량％의 첨가제 성분을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물을 포함하는 냉매작용 유체로서, (a) 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수％ 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수%에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수%의 비가 약 1.56이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 약 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 아실기의 총수의 21수％ 이상이 9개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 아실기의 총수의 14수％ 이상이 3-메틸부타노일 및 2-메틸부타노일기로부터 선택되며; (f) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 모든 알코올 부분의 81수％ 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올로부터 유도되는 부분 냉매 작용 유체.
  5. 제4항에 있어서, 첨가제 성분이 0.01 내지 5 중량％의 내산화성 및 열안정성 개선제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  6. 제5항에 있어서, 내산화성 및 열안정성 개선제가 4-메틸-2,6-디(t-부틸)페놀, 4,4,-메틸렌비스(2,6-디(t-부틸))페놀 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  7. 제6항에 있어서, 내산화성 및 열안정성 개선제가 4-메틸-2,6-디(t-부틸)페놀인 냉매 작용 유체.
  8. 제4항에 있어서, 첨가제 성분이 0.01 내지 5 중량％의 부식억제제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  9. 제8항에 있어서, 부식억제제가 유기산 및 이들의 에스테르, 금속염 및 무수물, N-올레일-사르코신, 소르비탄 모노레에이트, 납 나프테네이트, 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 및 4-노닐페녹시 아세트산; 일차, 이차 및 삼차 지방족 및 지환족 아민, 및 유기산 및 무기산의 아민염 및 유용성 알킬암모늄 카르복실레이트; 헤테로고리 질소 함유화합물, 티아디아졸, 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린; 퀴놀린, 퀴논 및 안트라퀴논; 프로필 갈레이트; 바륨 디노닐 나프탈렌 술포네이트; 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 디티오카르바메이트 및 디티오포스페이트; 알킬산 포스페이트의 아민염 및 이들의 유도체; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  10. 제9항에 있어서, 부식억제제가 도데세닐-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  11. 제9항에 있어서, 부식억제제가 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  12. 제4항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.5 중량％의 금속 탈활성화제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  13. 제12항에 있어서, 금속 탈활성화제가 유기산 및 이들의 에스테르, 금속염 및 무수물, N-올레일-사르코신, 소르비탄 모노올레에이트, 납 나프테네이트, 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 4-노닐페녹시 아세트산; 일차, 이차 및 삼차 지방족 및 지환족 아민, 및 유기산 및 무기산의 아민염 및 유용성 알킬암모늄 카르복실레이트; 헤테로고리 질소 함유 화합물, 티아디아졸, 치환된 아미다졸린 및 옥사졸린; 퀴놀린, 퀴논 및 안트라퀴논; 프로필 갈레이트; 바륨 디노닐 나프탈렌 술포네이트; 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 디티오카르바메이트 및 디티오포스페이트; 알킬산 포스페이트의 아민염 및 이들의 유도체; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  14. 제 13항에 있어서, 금속 탈활성화제가 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  15. 제4항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.5 중량％의 구리 금속 탈활성화제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  16. 제15항에 있어서, 구리 금속 탈활성화제가 이미다졸, 벤즈이미다졸, 2-메르캅토벤즈티아졸, 2,5-디메르캅토티아디아졸, 살리실리덴-프로필렌디아민, 피라졸, 톨루트리아졸, 2-메틸벤즈아미다졸, 3,5-디메틸피라졸, 메틸렌 비스-벤조트리아졸, 벤조트리아졸, 벤조트리아졸의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  17. 제16항에 있어서, 금속 탈활성화제가 벤조트리아졸의 유도체인 냉매 작용 유체.
  18. 제4항에 있어서, 첨가제 성분이 0.5 내지 5 중량％의 윤활성 첨가제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  19. 제18항에 있어서, 윤활성 첨가제가 에스테르, 아민, 아미드, 이미다졸린 및 보레이트를 포함하는 지방산 및 천연 오일의 긴사슬 유도체부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  20. 제4항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.1 중량％의 소포제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  21. 제20항에 있어서, 소포제가 실리콘 기재 중합체인 냉매 작용 유체.
  22. 제4항에 있어서, 첨가제가 0.1 내지 2 중량％의 내마모제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  23. 제22항에 있어서, 내마모제가 황화 지방산 및 황화된 옥틸 탈레이트를 포함하는 지방산 에스테르; 황화된 테르펜; 황화된 올레핀; 유기 폴리황화물; 아민 포스페이트, 알킬산 포스페이트, 디알킬 포스페이트, 아민디티오포스페이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스포로티오네이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스핀, 및 디알킬포스파이트, 인산 모노헥실 에스테르의 아민염, 디노닐나프탈렌 술포네이트의 아민염, 트리페닐 포스페이트, 트리나프틸 포스페이트, 디페닐 크레실 및 디크레실 페닐 포스페이트, 나프틸 디페닐 포스페이트 및 트리페닐 포스포로티오네이트를 포함하는 유기 인 유도체; 안티몬 디알킬 디티오카르바메이트를 포함하는 디티오카르바메이트; 염소화된 탄화수소, 플루오르화된 탄화수소 또는 이들 모두, 및 크산메이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  24. (A) 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체; 및 (B) (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 1가 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 92 중량％ 이상의 일차 윤활제 성분; 및 내산화성 및 열안정성 개선제, 부식억제제, 금속 탈활성화제, 윤활성 첨가제, 점도지수 개선제, 유동점 및 침전점 강하제, 세제, 분산매, 소포제, 내마모제, 극압 저항성 첨가제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 약 0.001 내지 약 2 중량％의 첨가제 성분을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물을 포함하는 냉매 작용 유체로서, (a) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수％ 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 다른 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수％에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수％의 비가 약 1.56 이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 21수％ 이상이 9개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올 에스테르 중에 모든 알코올 부분의 81수％ 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올로부터 유도된 부분이고; (f) 에스테르 중의 아실기의 55% 이상이 7개 이하의 탄소원자를 함유하고; (g) 에스테르 중의 아실기의 92% 이상이 9개 이하의 탄소원자를 함유하는 냉매 작용 유체.
  25. 제24항에 있어서, 첨가제 성분이 0.01 내지 5 중량%의 내산화성 및 열안정성 개선제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  26. 제25항에 있어서, 내산화성 및 열안정성 개선제가 4-메틸-2,6-디(t-부틸)페놀, 4,4,-메틸렌비스(2,6-디(t-부틸))페놀 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  27. 제26항에 있어서, 산화방지제 및 열안정성 개선제가 4-메틸-2,6-디(t부틸)페놀인 냉매 작용 유체.
  28. 제27항에 있어서, 첨가제 성분이 0.01 내지 5중량%의 부식억제제를 포함하는 냉매작용 유체.
  29. 제 28항에 있어서, 부식억제제가 유기산 및 이들의 에스테르, 금속염 및 무수물, N-올레일-사르코신, 소르비탄 모노올레에이트, 납 나프테네이트, 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 및 4-노닐페녹시 아세트산; 일차, 이차 및 삼차 지방족 및 지환족 아민, 및 유기산 및 무기산의 아민염 및 유용성 알킬암모늄 카르복실레이트; 헤테로고리 질소 함유 화합물, 티아디아졸, 치환도니 이미다졸린 및 옥사졸린; 퀴놀린, 퀴논 및 안트라퀴논; 프로필 갈레이트; 바륨 디노닐 나프탈렌 술포네이트; 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 디티오카르바메이트 및 디티오포스페이트; 알킬산 포스페이트의 아민염 및 이들의 유도체 ; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  30. 제29항에 있어서, 부식억제제가 도데세닐-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  31. 제30항에 있어서, 부식억제제가 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  32. 제24항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.5 중량%의 금속 탈활성화제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  33. 제32항에 있어서, 금속 탈활성화제가 유기산 및 이들의 에스테르, 금속염 및 무수물, N-올레일-사르코신, 소르비탄 모노올레에이트, 납 나프테네이트, 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 4-노닐 페녹시 아세트산; 일차, 이차 및 삼차 지방족 및 지환족 아민, 및 유기산 및 무기산의 아민염 및 유용성 알킬암모늄 카르복실레이트; 헤테로고리 질소 함유 화합물, 티아디아졸, 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린; 퀴놀린, 퀴논 및 안트라퀴논; 프로필 갈레이트; 바륨 디노닐 나프탈렌 술포네이트; 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 디티오카르바메이트 및 디티오포스페이트; 알킬산 포스페이트의 아민염 및 이들의 유도체; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  34. 제33항에 있어서, 금속 탈활성화제가 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  35. 제24항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.5 중량％의 구리 금속 탈활성화제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  36. 제35항에 있어서, 구리 금속 탈활성화제가 이미다졸, 벤즈이미다졸, 2-메르캅토벤즈티아졸, 2,5-디메르캅토아디아졸, 살리실리덴-프로필렌디아민, 피라졸, 톨루트리아졸, 2-메틸벤즈아미다졸, 3,5-디메틸피라졸, 메틸렌 비스-벤조트리아졸, 벤조트리아졸, 벤조트리아졸의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  37. 제36항에 있어서, 구리 금속 탈활성화제가 벤조트리아졸의 유도체인 냉매 작용 유체.
  38. 제24항에 있어서, 첨가제 성분이 0.5 내지 5 중량％의 윤활성 첨가제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  39. 제38항에 있어서, 윤활성 첨가제가 에스테르, 아민, 아미드, 이미다졸린 및 보레이트를 포함하는 지방산 및 천연 오일의 긴사슬 유도체로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  40. 제24항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.1 중량％의 소포제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  41. 제40항에 있어서, 소포제가 실리콘 기재 중합체인 냉매 작용 유체.
  42. 제24항에 있어서, 첨가제가 0.1 내지 2 중량％의 내마모체를 포함하는 냉매 작용 유체.
  43. 제42항에 있어서, 내마모제가 황화 지방산 및 황화된 옥틸 탈레이드를 포함하는 지방산 에스테르; 황화된 테르펜; 황화된 올레핀; 유기 폴리황화물; 아민 포스페이트, 알킬산 포스페이트, 디알킬 포스페이트, 아민디티오포스페이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스포로티오네이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스핀, 및 디알킬포스파이트, 인산 모노헥실 에스테르 아민염, 디노닐나프탈렌 술포네이트의 아민염, 트리페닐 포스페이트, 트리나프틸 포스페이트 및 트리페닐 포스포로티오네이트를 포함하는 유기 인 유도체; 안티몬 디알킬 디티오카르바메이트를 포함하는 디티오카르바메이트; 염소화된 탄화수소, 플루오르화된 탄화수소 또는 이들 모두, 및 크산테이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  44. (신설) (A) 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체; 및 (B) (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 1가 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 92 중량％ 이상의 일차 윤활제 성분; 및 내산화성 및 열안정성 개선제, 부식억제제, 금속 탈활성화제, 윤활성 첨가제, 점도지수 개선제, 유동점 및 침전점 강하제, 세제, 분산매, 소포제, 내마모제, 주압 저항성 첨가제 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 약 0.001 내지 약 8 중량％의 첨가제 성분을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물을 포함하는 냉매 작용 유체로서, (a) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수％ 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수％에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수％의 비가 약 1.56 이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 아실기의 총수의 12수％ 이상이 8개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 알코올 부분의 81수％ 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올로부터 유도되는 부분이고; (f) 에스테르 중의 아실기의 55％ 이상이 7개 이하의 탄소원자를 함유하며; (g) 에스테르 중의 아실기의 92％ 이상이 9개 이하의 탄소원자를 함유하는 냉매 작용 유체.
  45. 제44항에 있어서, 첨가제 성분이 0.01 내지 5 중량％의 내산화성 및 열안정성 개선제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  46. 제45항에 있어서, 내산화성 및 열안정성 개선제가 4-메틸-2,6-디(t-부틸)페놀, 4,4,-메틸렌비스(2,6-디(t-부틸))페놀 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  47. 제46항에 있어서, 산화방지제 및 열안정성 개선제가 4-메틸-2,6디(t-부틸)페놀인 냉매 작용 유체.
  48. 제44항에 있어서, 첨가제 성분이 0.01 내지 5 중량％의 부식억제제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  49. 제48항에 있어서, 부식억제제가 유기산 및 이들의 에스테르, 금속염 및 무수물, N-올레일-사르코신, 소르비탄 모노올레에이트, 납 나프테네이트, 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 4-노닐페녹시 아세트산; 일차, 이차 및 삼차 지방족 및 지환족 아민, 및 유기산 및 무기산의 아민염 및 유용성 알킬암모늄 카르복실레이트; 헤테로고리 질소 함유화합물, 티아디아졸, 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린; 퀴놀린, 퀴논 및 안트라퀴논; 프로필 갈레이트, 바륨 디노닐 나프탈렌 술포네이트; 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 디티오카르바메이트 및 디티오포스페이트; 알킬산 포스페이트의 아민염 및 이들의 유도체; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  50. 제49항에 있어서, 부식억제제가 도데세닐-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  51. 제49항에 있어서, 부식억제제가 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  52. 제44항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.5 중량％의 금속 탈활성화제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  53. 제52항에 있어서, 금속 활성화제가 유기산 및 이들의 에스테르, 금속염 및 무수물, N-올레일-사르코신, 소르비탄 모노올레에이트, 납 나프테네이트, 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 4-노닐페녹시 아세트산; 일차, 이차 및 삼차 지방족 및 지환족 아민, 및 유기산 및 무기산의 아민염 및 유용성 알킬암모늄 카르복실레이트; 헤테로고리 질소 함유 화합물, 티아디아졸, 치환된 이미다졸린 및 옥사졸린; 퀴놀린, 퀴논 및 안트라퀴논; 프로필 갈레이트; 바륨 디노닐 나프탈렌 술포네이트; 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 디티오카르바메이트 및 디티오포스페이트; 알킬산 포스페이트의 아민염 및 이들의 유도체; 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  54. 제53항에 있어서, 금속 탈활성화제가 도데실-숙신산 및 이것의 부분 에스테르 및 아미드, 알케닐 숙신산 또는 무수물의 에스테르 및 아미드 유도체, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  55. 제44항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.5 중량％의 구리금속 탈활성화제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  56. 제55항에 있어서, 구리 금속 탈활성화제가 이미다졸, 벤즈이미다졸, 2-메르캅토벤즈티아졸, 2,5-디메르캅토티아디아졸, 살리실리덴-프로필렌아민, 피라졸, 톨루트리아졸, 2-메틸벤즈아미다졸, 3,5-디메틸 피라졸, 메틸렌 비스-벤조트리아졸, 벤조트리아졸, 파벤조트리아졸의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  57. 제56항에 있어서, 금속 탈활성화제가 벤조트리아졸의 유도체인 냉매 작용 유체.
  58. 제44항에 있어서, 첨가제 성분이 0.5 내지 5 중량％의 윤활성 첨가제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  59. 제58항에 있어서, 윤활성 첨가제가 에스테르, 아민, 아미드, 이미다졸린 및 보레이트를 포함하는 지방산 및 천연 오일의 긴사슬 유도체로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  60. 제44항에 있어서, 첨가제 성분이 0.001 내지 0.1 중량％의 소포제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  61. 제60항에 있어서, 소포제가 실리콘 기재 중합체인 냉매 작용 유체.
  62. 제44항에 있어서, 첨가제가 0.1 내지 2 중량％의 내마모제를 포함하는 냉매 작용 유체.
  63. 제62항에 있어서, 내마모제가 황화 지방산 및 황화된 옥틸 탈레이트를 포함하는 지방산 에스테르; 황화된 테르펜; 황화된 올레핀; 유기 폴리황화물; 아민 포스페이트, 알킬산 포스페이트, 디알킬 포스페이트, 아민디티오포스페이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스포로티오네이트, 트리알킬 및 트리아릴 포스핀, 및 디알킬포스파이트, 인산 모노헥실 에스테르의 아민염, 디노닐나프탈렌 술포네이트의 아민염, 트리페닐 포스페이트, 트리나프틸 포스페이트, 디페닐 크레실 및 디크레실 페닐 포스페이트, 나프틸 디페닐 포스페이트 및 트리페닐 포스포로티오네이트를 포함하는 유기 인 유도체; 안티몬 디알킬 디티오카르바메이트를 포함하는 디티오카르바메이트; 연소화된 탄화수소, 플루오르화된 탄화수소 또는 이들 모두, 및 크산테이트 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 냉매 작용 유체.
  64. 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체의 순환식 압축, 액화, 팽창 및 증발을 포함하여, 기계적 냉각 시스템을 작동시키는 방법으로서, 열전달 유체와 접촉하고 있는 냉각 시스템의 부분을 (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 물질을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물로 윤활시키는 것을 포함하며, (a) 윤활제 성분 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수％ 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수％에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수％의 비가 약 1.56 이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 약 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 약 21수％ 이상이 9개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 14수％ 이상이 3-메틸부타노일 및 2-메틸부타노일기로 구성된 군으로부터 선택되며; (f) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 에스테르 중의 모든 알코올 부분의 81수％ 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에레트리톨 및 2,2-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올로부터 유도되는 부분인 방법.
  65. 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체의 순환식 압축, 액화, 팽창 및 증발을 포함하여, 기계적 냉각 시스템을 작동시키는 방법으로서, 열전달 유체와 접촉하고 있는 냉각 시스템의 부분을 (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 1가 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 물질을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물로 윤활시키는 것을 포함하며, (a) 윤활제 성분 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 약 50수％ 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 다른 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수％에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수％의 비가 약 1.56 이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 약 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 21수％ 이상이 9개 이상의 탄소원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 알코올 부분의 81수％ 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올로부터 유도되는 부분이고; (f) 에스테르 중의 아실기의 55％ 이상이 7개 이하의 탄소원자를 함유하며; (g) 에스테르 중의 아실기의 92％ 이상이 9개 이하의 탄소원자를 함유하는 방법.
  66. (신설) 염소를 함유하지 않는 플루오로기 함유 열전달 유체의 순환식 압축, 액화, 팽창 및 증발을 포함하여, 기계적 냉각 시스템을 작동시키는 방법으로서, 열전달 유체와 접촉하고 있는 냉각 시스템의 부분을 (i) 2개 이상의 OH기를 함유하는 알코올과 (ii) 1가 유기 카르복실산의 에스테르로 구성된 군으로부터 선택된 물질을 필수적으로 함유하는 윤활제 조성물로 윤활시키는 것을 포함하며, (a) 윤활제 성분 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 총수의 50수％ 이상이 (i) 탄소수 5개 이하의 아실기 및 (ii) 단일 결합에 의해 3개 이상의 탄소원자에 결합된 1개 이상의 탄소원자를 함유하는 아실기, 또는 이들 모두로 구성된 군으로부터 선택되고; (b) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 6개 이하이고 측쇄인 아실기의 수％에 대한 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 8개 이상이고 비측쇄인 아실기의 수％의 비가 약 1.56 이하이고; (c) 윤활제 조성물 중의 모든 에스테르 중에 존재하는 탄소수가 9개 이상인 아실기의 수％가 약 81 이하이고; (d) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 아실기의 약 12수％ 이상이 8개 이하의 탄소 원자를 함유하고; (e) 윤활제 조성물 중에 존재하는 2개 이상의 OH기를 함유하는 모든 알코올의 모든 에스테르 중의 알코올 부분의 81수％ 이상이 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨 및 2,2-디메틸올-1-부탄올로 구성된 군으로부터 선택되는 알코올부터 유도되는 부분이고; (f) 에스테르 중의 아실기의 55％ 이상이 7개 이하의 탄소원자를 함유하며; (g) 에스테르 중의 아실기의 92％ 이상이 9개 이하의 탄소원자를 함유하는 방법.
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