KR100429130B1 - 냉동기유 조성물 - Google Patents

냉동기유 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100429130B1
KR100429130B1 KR1019970013920A KR19970013920A KR100429130B1 KR 100429130 B1 KR100429130 B1 KR 100429130B1 KR 1019970013920 A KR1019970013920 A KR 1019970013920A KR 19970013920 A KR19970013920 A KR 19970013920A KR 100429130 B1 KR100429130 B1 KR 100429130B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
acid
groups
carbon atoms
various
Prior art date
Application number
KR1019970013920A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970070171A (ko
Inventor
마사토 가네코
Original Assignee
이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 filed Critical 이데미쓰 고산 가부시키가이샤
Publication of KR970070171A publication Critical patent/KR970070171A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100429130B1 publication Critical patent/KR100429130B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M129/30—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 7 or less carbon atoms
    • C10M129/36—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 7 or less carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/26—Carboxylic acids; Salts thereof
    • C10M129/28—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M129/38—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms
    • C10M129/44—Carboxylic acids; Salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having 8 or more carbon atoms containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M129/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen
    • C10M129/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing oxygen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M129/68—Esters
    • C10M129/76—Esters containing free hydroxy or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
    • C10M171/008—Lubricant compositions compatible with refrigerants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/022—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing at least two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/124—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/128—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids containing hydroxy groups; Ethers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/288—Partial esters containing free carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/102—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
    • C10M2209/105—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing three carbon atoms only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/02—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
    • C10M2211/022—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2211/06—Perfluorinated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/042—Metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/32—Wires, ropes or cables lubricants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/34—Lubricating-sealants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/36—Release agents or mold release agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/38—Conveyors or chain belts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/40—Generators or electric motors in oil or gas winning field
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/42—Flashing oils or marking oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/44—Super vacuum or supercritical use
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/50—Medical uses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명은 윤활성능이 우수하고, 특히 알루미늄재/강철재 간의 윤활성을 향상시켜 소부(燒付) 및 마모를 막을 수 있고, 환경오염을 야기시키지 않는 R134a 등의 수소 함유 플론(Flon) 냉매를 사용하는 냉동기의 윤활유로서 적합한 냉동기유 조성물에 관한 것이다.
즉, 본 발명은 광유 및 합성유로 이루어진 기본유에, (A) 히드록시지방산 또는 그의 축합물, (B) 히드록시지방산 또는 그의 축합물의 금속염 또는 아민염 및 (C) 히드록시지방산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 히드록시지방산 유도체를 배합하여 제조되는 냉동기유 조성물에 관한 것이다.

Description

냉동기유 조성물{REFRIGERATOR OIL COMPOSITION}
본 발명은 냉동기유 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는, 우수한 윤활성능을 갖고, 특히 알루미늄재와 강철재 간의 윤활성을 향상시켜 소부(燒付) 및 마모를 막을 수 있고, 환경오염을 야기시키지 않는 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(R134a) 등의 수소 함유 플론(Flon) 냉매를 사용하는 냉동기의 윤활유로서 적합한 냉동기유 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 압축형 냉동기는 압축기, 응축기, 팽창 밸브 및 증발기로 구성되며, 냉매와 윤활유의 혼합액체가 이 밀폐된 계 내를 순환하는 구조로 되어 있다. 이러한 압축형 냉동기에 있어서, 냉매로서는 종래의 디클로로디플루오로메탄(R12), 클로로디플루오로메탄(R22) 등이 많이 사용되고, 윤활유로서는 다양한 광유 및 합성유가 사용되어 왔다.
그러나, 상기 R12, R22 등의 클로로플루오로카본은 성층권에 존재하는 오존을 파괴하는 등 환경오염을 야기시킬 우려가 있기 때문에, 최근 세계적으로 이의 사용에 대한 규제가 엄격해지고 있다. 이 때문에, 새로운 냉매로서 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본 등의 수소 함유 플론 화합물이 주목되어 왔다. 이 수소 함유 플론 화합물, 특히 R134a로 대표되는 하이드로플루오로카본은 오존층을 파괴할 우려가 없고, 종래의 냉동기 구조를 거의 변경하지 않고도 R12 등과 대체가 가능하여, 압축형 냉동기용 냉매로서 바람직하다.
이 새로운 대체 플론계 냉매는 종래의 플론계 냉매와 성질이 상이하며, 이와 함께 사용되는 냉동기유로서는, 예를 들면 특정 구조를 갖는 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에스테르, 폴리올 에스테르, 폴리카보네이트, 폴리비닐 에테르 등을 기본유로 하고, 여기에 산화방지제, 극압제, 소포제, 가수분해 방지제 등의 각종 첨가제를 배합한 것이 유용하다고 공지되어 있다.
그러나, 이들 냉동기유는 상기 냉매 분위기하에서는 윤활성능이 뒤떨어지고, 특히 자동차 에어콘, 전기냉장고 등의 냉동기의 알루미늄재와 강철재 간의 마모를 증대시켜 실용상 큰 문제가 되고 있다. 이 알루미늄재와 강철재의 마찰부분은 왕복형 압축기(특히 사판식)에서는 피스톤과 피스톤 슈 부분, 사판과 슈 부분 등에 사용되고 있고, 회전형 압축기에서는 베인과 하우징 부분 등에 사용되고 있어 윤활상 중요한 요소이다.
한편, 내마모성 향상제는 다양한 것이 공지되어 있으나, 플론 분위기라는 특수 조건하에서 알루미늄재와 강철재 간의 마모를 효과적으로 방지할 수 있는(안정성에 해를 주지 않고) 수단은 이제까지 공지되어 있지 않은 실정이다.
본 발명은 상기 관점으로부터 나온 것으로, 우수한 윤활성능을 갖고, 특히 알루미늄재와 강철재 간의 윤활성을 향상시켜 소부 및 마모를 막을 수 있고, 환경오염을 야기시키지 않는 R134a 등의 수소 함유 플론 냉매를 사용하는 냉동기의 윤활유로서 적합한 냉동기유 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 예의 연구를 계속한 결과, 광유 및 합성유로 이루어진 기본유에 특정 히드록시지방산 유도체를 배합하여 상기 본 발명의 목적을 효과적으로 달성할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 광유 및/또는 합성유로 이루어진 기본유에, (A) 히드록시지방산 또는 그의 축합물, (B) 히드록시지방산 또는 그의 축합물의 금속염 또는 아민염 및 (C) 히드록시지방산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 히드록시지방산 유도체를 배합하여 제조되는 냉동기유 조성물을 제공한다.
하기에, 본 발명의 실시양태를 설명하고자 한다.
우선, 본 발명의 냉동기유 조성물에 있어서, 기본유로서는 광유 및/또는 합성유가 사용된다. 이 광유 및 합성유는 일반적으로 냉동기유의 기본유로서 사용되는 것이면 바람직하고 특별히 제한되지는 않으나, 100℃에서의 동점도가 1 내지 100mm2/s, 특히 2 내지 60mm2/s, 더욱 특히 3 내지 40mm2/s의 범위인 것이 적합하다. 또한, 이 기본유의 저온 유동성의 지표인 유동점은 특별히 제한되지는 않으나, -10℃ 이하인 것이 바람직하다.
이러한 광유 및 합성유에는 다양한 종류가 있으며 용도 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 광유로서는, 예를 들면 파라핀계 광유, 나프텐계 광유, 중간 그룹계 광유 등을 들 수 있고, 합성유로서는 산소 함유 유기 화합물, 탄화수소계 합성유 등을 들 수 있다.
합성유 중에서, 산소 함유 유기 화합물로서는 분자중에 에테르 그룹, 케톤 그룹, 에스테르 그룹, 카보네이트 그룹, 히드록시 그룹 등을 갖는 합성유가 있고, 또한 이 그룹과 함께 헤테로원자(S, P, F, Cl, Si, N 등)를 갖는 합성유가 있으며, 구체적으로는 ① 폴리알킬렌 글리콜, ② 폴리비닐 에테르, ③ 폴리에스테르, ④ 폴리올 에스테르, ⑤ 카보네이트 유도체, ⑥ 폴리에테르 케톤, ⑦ 불소화유 등이다.
상기 ①의 폴리알킬렌 글리콜로서는, 예를 들면 하기 화학식 1의 화합물을 들 수 있다:
R1-[(OR2)m-OR3]n
상기 식에서,
R1은 수소 원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹, 탄소수 2 내지 10의 아실 그룹 또는 결합부위 2 내지 6개를 갖는 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소 그룹이고;
R2는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 그룹이고;
R3은 수소 원자, 탄소수 1 내지 10의 알킬 그룹 또는 탄소수 2 내지 10의 아실 그룹이고;
n은 1 내지 6의 정수이고;
m은 m×n의 평균값이 6 내지 80이 되는 수이다.
상기 화학식 1에서, R1및 R3의 알킬 그룹은 직쇄상, 분지쇄상 및 환상중 임의의 것일 수 있다. 이 알킬 그룹의 구체적인 예로서는 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, 각종 부틸 그룹, 각종 펜틸 그룹, 각종 헥실 그룹, 각종 헵틸 그룹, 각종 옥틸 그룹, 각종 노닐 그룹, 각종 데실 그룹, 사이클로펜틸 그룹 및 사이클로헥실 그룹 등을 들 수 있다. 이 알킬 그룹의 탄소수가 10을 초과하면, 플론 냉매와의 상용성이 저하되어 상분리가 일어나는 경우가 있다. 바람직한 알킬 그룹의 탄소수는 1 내지 6이다.
또한, R1및 R3의 아실 그룹의 알킬 그룹 부분은 직쇄상, 분지쇄상 및 환상중 임의의 것일 수 있다. 이 아실 그룹의 알킬 그룹 부분의 구체적인 예로서는 상기 알킬 그룹의 구체적인 예로서 열거된 탄소수 1 내지 9의 다양한 그룹을 동일하게 열거할 수 있다. 이 아실 그룹의 탄소수가 10을 초과하면, 플론 냉매의 상용성이 저하되어 상분리가 일어나는 경우가 있다. 바람직한 아실 그룹의 탄소수는 2 내지 6이다.
R1및 R3이 둘다 알킬 그룹 또는 아실 그룹인 경우에, R1및 R3은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, n이 2 이상인 경우에, 1분자중의 복수의 R3은 동일하거나 상이할 수 있다.
R1이 결합부위 2 내지 6개를 갖는 탄소수 1 내지 10의 지방족 탄화수소 그룹인 경우, 이 지방족 탄화수소 그룹은 쇄상 또는 환상일 수 있다. 결합부위 2개를 갖는 지방족 탄화수소 그룹으로서는, 예를 들면 에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹, 부틸렌 그룹, 펜틸렌 그룹, 헥실렌 그룹, 헵틸렌 그룹, 옥틸렌 그룹, 노닐렌 그룹, 데실렌 그룹, 사이클로펜틸렌 그룹, 사이클로헥실렌 그룹 등을 들 수 있다. 또한, 결합부위 3 내지 6개를 갖는 지방족 탄화수소 그룹으로서는, 예를 들면 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리톨, 솔비톨, 1,2,3-트리히드록시사이클로헥산, 1,3,5-트리히드록시사이클로헥산 등의 다가알콜로부터 히드록시 그룹을 제거한 잔기를 들 수 있다.
이 지방족 탄화수소 그룹의 탄소수가 10을 초과하면, 플론 냉매와의 상용성이 저하되어 상분리가 일어나는 경우가 있다. 바람직한 탄소수는 2 내지 6이다.
상기 화학식 1의 R2는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 그룹이고, 반복단위의 옥시알킬렌 그룹으로서는 옥시에틸렌 그룹, 옥시프로필렌 그룹 및 옥시부틸렌 그룹을 들 수 있다. 1분자중의 옥시알킬렌 그룹은 동일할 수 있고, 2개 이상의 옥시알킬렌 그룹을 가질 수 있으나, 1분자중에 적어도 옥시프로필렌 단위를 갖는 것이 바람직하고, 특히 옥시알킬렌 단위중에 50몰% 이상의 옥시프로필렌 단위를 갖는 것이 적합하다.
상기 화학식 1의 n은 1 내지 6의 정수이고, R1의 결합부위의 수에 따라 결정된다. 예를 들면, R1이 알킬 그룹 또는 아실 그룹인 경우 n은 1이고, R1이 결합부위 2, 3, 4, 5 및 6개를 갖는 지방족 탄화수소 그룹인 경우 n은 각각 2, 3, 4, 5 및 6이 된다. 또한, m은 m×n의 평균값이 6 내지 80이 되는 수이고, m×n의 평균값이 상기 범위를 이탈하면 본 발명의 목적이 충분히 달성되지 않는 경우가 있다.
상기 화학식 1의 폴리알킬렌 글리콜은 말단에 수산 그룹을 갖는 폴리알킬렌 글리콜을 포함하고, 이 수산 그룹의 함유량이 전 말단 그룹에 대해 50몰% 이하이면 적절히 사용할 수 있다. 이 수산 그룹의 함유량이 50몰%를 초과하면 흡습성이 증대하여 점도지수가 저하되는 경우가 있다.
상기 화학식 1의 폴리알킬렌 글리콜로서는 폴리옥시프로필렌 글리콜 디메틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜 디에틸 에테르 및 폴리옥시프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르가 있고, 또한 폴리옥시프로필렌 글리콜 디아세테이트 등이 경제성 및 효과의 측면에서 적합하다.
또한, 상기 화학식 1의 폴리알킬렌 글리콜은 일본 특허 공개공보 제 90-305893 호에 상세하게 기재되어 있는 임의의 것을 사용할 수 있다.
상기 ②의 폴리비닐 에테르로서는, 예를 들면 하기 화학식 2의 구성단위를갖는 폴리비닐 에테르계 화합물 (가)를 들 수 있으며, 또한 하기 화학식 2의 구성단위 및 하기 화학식 3의 구성단위를 갖는 블록 또는 랜덤 공중합체로 이루어지는 폴리비닐 에테르 화합물 (나)도 사용할 수 있다:
Figure pat00001
Figure pat00002
상기 식에서,
R4내지 R6은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R7은 탄소수 1 내지 10의 2가의 탄화수소 그룹 또는 탄소수 2 내지 20의 2가의 에테르결합 산소 함유 탄화수소 그룹이고;
R8은 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹이고;
a는 그 평균값이 0 내지 10인 수이고;
R4내지 R8은 구성단위마다 동일하거나 각각 상이할 수 있고;
R7O가 복수인 경우, 복수의 R7O는 동일하거나 상이할 수 있으며;
R9내지 R12는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R9내지 R12는 구성단위마다 동일하거나 각각 상이할 수 있다.
상기 화학식 2에서, R4내지 R6은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 4의 탄화수소 그룹을 나타낸다. 여기에서, 탄화수소 그룹으로서, 구체적으로는 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, 각종 부틸 그룹, 각종 펜틸 그룹, 각종 헥실 그룹, 각종 헵틸 그룹 및 각종 옥틸 그룹의 알킬 그룹; 사이클로펜틸 그룹, 사이클로헥실 그룹, 각종 메틸사이클로헥실 그룹, 각종 에틸사이클로헥실 그룹, 각종 디메틸사이클로헥실 그룹 등의 사이클로알킬 그룹; 페닐 그룹, 각종 메틸페닐 그룹, 각종 에틸페닐 그룹 및 각종 디메틸페닐 그룹의 아릴 그룹; 벤질 그룹, 각종 페닐에틸 그룹 및 각종 메틸벤질 그룹의 아릴알킬 그룹을 들 수 있다. 또한, 이들 R4내지 R6으로서는 특히 수소 원자가 바람직하다.
한편, 화학식 2의 R7은 탄소수 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 10의 2가의 탄화수소 그룹 또는 탄소수 2 내지 20의 2가의 에테르결합 산소 함유 탄화수소 그룹을 나타내며, 여기에서 탄소수 1 내지 10의 2가의 탄화수소 그룹으로서, 구체적으로는 메틸렌 그룹, 에틸렌 그룹, 페닐에틸렌 그룹, 1,2-프로필렌 그룹, 2-페닐-1,2-프로필렌 그룹, 1,3-프로필렌 그룹, 각종 부틸렌 그룹, 각종 펜틸렌 그룹, 각종 헥실렌 그룹, 각종 헵틸렌 그룹, 각종 옥틸렌 그룹, 각종 노닐렌 그룹 및 각종 데실렌 그룹의 2가의 지방족 그룹; 사이클로헥산, 메틸사이클로헥산, 에틸사이클로헥산, 디메틸사이클로헥산, 프로필사이클로헥산 등의 지환식 탄화수소에 2개의 결합부위를 갖는 지환식 그룹; 각종 페닐렌 그룹, 각종 메틸페닐렌 그룹, 각종 에틸페닐렌 그룹, 각종 디메틸페닐렌 그룹, 각종 나프틸렌 그룹 등의 2가의 방향족 탄화수소 그룹; 톨루엔, 에틸벤젠 등의 알킬방향족 탄화수소의 알킬 그룹 부분과 방향족 부분에 각각 1가의 결합부위를 갖는 알킬방향족 그룹; 크실렌, 디에틸벤젠 등의 폴리알킬방향족 탄화수소의 알킬 그룹 부분에 결합부위를 갖는 알킬방향족 그룹 등을 들 수 있다. 이중에서, 탄소수 2 내지 4의 지방족 그룹이 특히 바람직하다.
또한, 탄소수 2 내지 20의 에테르결합 산소 함유 2가 탄화수소 그룹의 구체적인 예로서, 바람직하게는 메톡시메틸렌 그룹, 메톡시에틸렌 그룹, 메톡시메틸에틸렌 그룹, 1,1-비스메톡시메틸에틸렌 그룹, 1,2-비스메톡시메틸에틸렌 그룹, 에톡시메틸에틸렌 그룹, (2-메톡시에톡시)메틸에틸렌 그룹, (1-메틸-2-메톡시)메틸에틸렌 그룹 등을 들 수 있다. 또한, 상기 화학식 2의 a는 R7O의 반복되는 수를 나타내고, 그 평균값은 1 내지 10, 바람직하게는 0 내지 5 범위의 수이다. R7O가 복수인 경우, 복수의 R7O는 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 화학식 2의 R8은 탄소수 1 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10의 탄화수소 그룹을 나타내는데, 이 탄화수소 그룹으로서, 구체적으로는 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, 각종 부틸 그룹, 각종 펜틸 그룹, 각종 헥실 그룹, 각종 헵틸 그룹, 각종 옥틸 그룹, 각종 노닐 그룹 및 각종 데실 그룹의 알킬 그룹; 사이클로펜틸 그룹, 사이클로헥실 그룹, 각종 메틸사이클로헥실 그룹, 각종 에틸사이클로헥실 그룹, 각종 프로필사이클로헥실 그룹, 각종 디메틸사이클로헥실 그룹 등의 사이클로알킬 그룹; 페닐 그룹, 각종 메틸페닐 그룹, 각종 에틸페닐 그룹, 각종 디메틸페닐 그룹, 각종 프로필페닐 그룹, 각종 트리메틸페닐 그룹, 각종 부틸페닐 그룹, 각종 나프틸 그룹 등의 아릴 그룹; 벤질 그룹, 각종 페닐에틸 그룹, 각종 메틸벤질 그룹, 각종 페닐프로필 그룹 및 각종 페닐부틸 그룹의 아릴알킬 그룹 등을 들 수 있다.
상기 화학식 2의 폴리비닐 에테르계 화합물 (가)는 그 탄소/산소 몰비가 4.2 내지 7.0의 범위인 것이 바람직하다. 이 몰비가 4.2 미만인 경우 흡습성이 높아지는 경우가 있고, 7.0을 초과하는 경우 플론과의 상용성이 저하되는 경우가 있다.
상기 화학식 3의 R9내지 R12는 각각 수소원자 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹을 나타내고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 여기에서, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹으로서는 상기 화학식 2의 R8의 설명에서 예시된 것과 동일한 것을 열거할 수 있다. 또한, R9내지 R12은 구성단위마다 동일하거나 각각 상이할 수 있다.
이 화학식 2의 구성단위 및 화학식 3의 구성단위를 갖는 블록 또는 랜덤 공중합체로 이루어지는 폴리비닐 에테르계 화합물 (나)도 그 탄소/산소 몰비가 4.2 내지 7.0의 범위인 것이 바람직하다. 이 몰비가 4.2 미만인 경우 흡습성이 높아지는 경우가 있고, 7.0을 초과하는 경우 플론과의 상용성이 저하되는 경우가 있다.
또한, 본 발명에서는 상기 폴리비닐 에테르계 화합물 (가)와 상기 폴리비닐 에테르계 화합물 (나)의 혼합물도 사용될 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리비닐 에테르계 화합물 (가) 및 (나)는 각각 대응하는 비닐 에테르계 단량체의 중합 및 대응하는 올레핀성 이중결합을 갖는 탄화수소 단량체와 대응하는 비닐 에테르계 단량체의 공중합에 의해 제조할 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리비닐 에테르계 화합물로서 하기의 말단구조, 즉 한 말단이 하기 화학식 4 또는 5이고 다른 말단이 하기 화학식 6 또는 7인 구조를 갖는 것, 및 한 말단이 하기 화학식 4 또는 5이고 다른 말단이 하기 화학식 8인 구조를 갖는 것이 바람직하다:
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
상기 식에서,
R13내지 R15는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R18내지 R21은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R16은 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소 그룹 또는 탄소수 2 내지 20의 에테르결합 산소 함유 2가 탄화수소 그룹이고;
R17은 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹이고;
b는 그 평균값이 0 내지 10인 수이고;
R16O가 복수인 경우 복수의 R16O는 동일하거나 상이할 수 있으며;
R22내지 R24는 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R27내지 R30은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R25는 탄소수 1 내지 10의 2가 탄화수소 그룹 또는 탄소수 2 내지 20의 에테르결합 산소 함유 2가 탄화수소 그룹이고;
R26은 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹이고;
c는 그 평균값이 0 내지 10인 수이고;
R25O가 복수인 경우 복수의 R25O는 동일하거나 상이할 수 있으며;
R31내지 R33은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 폴리비닐 에테르계 화합물중에서 특히 하기에 열거하는 것이 본 발명의 냉동기유 조성물의 기본유로서 적합하다.
(i) 한 말단이 화학식 4 또는 5이고 다른 말단이 화학식 6 또는 7인 구조를갖고, 화학식 2에서 R4내지 R6이 모두 수소 원자이고, a가 0 내지 4의 수이고, R7이 탄소수 2 내지 4의 2가 탄화수소 그룹이고, R8이 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹인 화합물.
(ii) 화학식 2의 구성단위만을 갖고, 그 한 말단이 화학식 4이고 다른 말단이 화학식 6인 구조를 갖고, 화학식 2에서 R4내지 R6이 모두 수소 원자이고, a가 0 내지 4의 수이고, R7이 탄소수 2 내지 4의 2가 탄화수소 그룹이고, R8이 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹인 화합물.
(iii) 한 말단이 화학식 4 또는 5이고 다른 말단이 화학식 8인 구조를 갖고, 화학식 2에서 R4내지 R6이 모두 수소 원자이고, a가 0 내지 4의 수이고, R7이 탄소수 2 내지 4의 2가 탄화수소 그룹이고, R8이 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹인 화합물.
(iv) 화학식 2의 구성단위만을 갖고, 그 한 말단이 화학식 4이고 다른 말단이 화학식 7인 구조를 갖고, 화학식 2에서 R4내지 R6이 모두 수소 원자이고, a가 0 내지 4의 수이고, R7이 탄소수 2 내지 4의 2가 탄화수소 그룹이고, R8이 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹인 화합물.
또한, 본 발명에서는 상기 화학식 2의 구성단위를 갖고, 그 한 말단이 상기 화학식 4이고 다른 말단이 하기 화학식 9인 구조를 갖는 폴리비닐 에테르계 화합물도 사용할 수 있다:
Figure pat00008
상기 식에서,
R34내지 R36은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R37및 R39는 각각 탄소수 2 내지 10의 2가 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R38및 R40은 각각 탄소수 1 내지 10의 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
d 및 e는 각각 그 평균값이 0 내지 10인 수이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R37O가 복수인 경우 복수의 R37O는 동일하거나 상이할 수 있고;
R39O가 복수인 경우 복수의 R39O는 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 하기 화학식 10 또는 11의 구성단위로 이루어지고, 중량평균 분자량이 300 내지 3000(바람직하게는 300 내지 2000)이고, 한 쪽 말단이하기 화학식 12 또는 13인 구조를 갖는 알킬비닐 에테르의 단독중합물 또는 공중합물로 이루어지는 폴리비닐 에테르계 화합물도 사용할 수 있다:
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
-CH=CHOR43
상기 식에서,
R41은 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이고;
R42는 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹이고;
R43은 탄소수 1 내지 8의 탄화수소 그룹이다.
또한, 상기 폴리비닐 에테르는, 일본 특허 공개공보 제 94-128578 호, 제 94-234814 호, 제 94-234815 호 및 제 96-193196 호의 각 명세서에 상세하게 기재되어 있는 임의의 것을 사용할 수 있다.
상기 ③의 폴리에스테르로서는, 예를 들면 하기 화학식 14의 구성단위를 갖고, 분자량이 300 내지 2000인 지방족 폴리에스테르 유도체를 들 수 있다:
Figure pat00012
상기 식에서,
R44는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌 그룹이고;
R45는 탄소수 2 내지 10의 알킬렌 그룹 또는 탄소수 4 내지 20의 옥사알킬렌 그룹이다.
상기 화학식 14의 R44는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌 그룹을 나타내며, 구체적으로는 메틸렌 그룹, 에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹, 에틸메틸렌 그룹, 1,1-디메틸에틸렌 그룹, 1,2-디메틸에틸렌 그룹, n-부틸에틸렌 그룹, 이소부틸에틸렌 그룹, 1-에틸-2-메틸에틸렌 그룹, 1-에틸-1-메틸에틸렌 그룹, 트리메틸렌 그룹, 테트라메틸렌 그룹, 펜타메틸렌 그룹 등을 들 수 있으며, 탄소수 6 이하의 알킬렌 그룹이 바람직하다. 또한, R45는 탄소수 2 내지 10의 알킬렌 그룹 또는 탄소수 4 내지 20의 옥사알킬렌 그룹을 나타낸다. 알킬렌 그룹은 구체적으로는 R44의 구체적인 예(단, 메틸렌 그룹은 제외)와 동일하고, 탄소수 2 내지 6의 알킬렌 그룹이 바람직하며, 옥사알킬렌 그룹은 구체적으로는 3-옥사-1,5-펜틸렌 그룹, 3,6-디옥사-1,8-옥틸렌 그룹, 3,6,9-트리옥사-1,11-운데실렌 그룹, 3-옥사-1,4-디메틸-1,5-펜틸렌 그룹, 3,6-디옥사-1,4,7-트리메틸-1,8-옥틸렌 그룹, 3,6,9-트리옥사-1,4,7,10-테트라메틸-1,11-운데실렌 그룹, 3-옥사-1,4-디에틸-1,5-펜틸렌 그룹, 3,6-디옥사-1,4,7-트리에틸-1,8-옥틸렌 그룹, 3,6,9-트리옥사-1,4,7,10-테트라에틸-1,11-운데실렌 그룹, 3-옥사-1,1,4,4-테트라메틸-1,5-펜틸렌 그룹, 3,6-디옥사-1,1,4,4,7,7-헥사메틸-1,8-옥틸렌 그룹, 3,6,9-트리옥사-1,1,4,4,7,7,10,10-옥타메틸-1,1,1-운데실렌 그룹, 3-옥사-1,2,4,5-테트라메틸-1,5-펜틸렌 그룹, 3,6-디옥사-1,2,4,5,7,8-헥사메틸-1,8-옥틸렌 그룹, 3,6,9-트리옥사-1,2,4,5,7,8,10,11-옥타메틸-1,1,1-운데실렌 그룹, 3-옥사-1-메틸-1,5-펜틸렌 그룹, 3-옥사-1-에틸-1,5-펜틸렌 그룹, 3-옥사-1,2-디메틸-1,5-펜틸렌 그룹, 3-옥사-1-메틸-4-에틸-1,5-펜틸렌 그룹, 4-옥사-2,2,6,6-테트라메틸-1,7-헵틸렌 그룹, 4,8-디옥사-2,2,6,6,10,10-헥사메틸-1,11-운데실렌 그룹 등을 들 수 있다. 또한, R44및 R45는 구성단위마다 동일하거나 각각 상이할 수 있다.
또한, 상기 화학식 14의 지방족 폴리에스테르 유도체는 분자량(GPC에 의한 측정값)이 300 내지 2000인 것이 바람직하다. 여기에서, 분자량이 300 미만인 경우 동점도가 너무 낮고, 2000을 초과하는 경우 왁스상이 되어, 두 경우 모두 냉동기유로서 바람직하지 않다.
이러한 폴리에스테르는 국제 공개공보 제 WO91/07479 호에 상세하게 기재되어 있는 임의의 것을 사용할 수 있다.
상기 ④의 폴리올 에스테르로서는, 2개 이상의 수산 그룹을 갖는 다가 히드록시화합물의 카복실산에스테르를 들 수 있으며, 예를 들면 하기 화학식 15의 것을 사용할 수 있다:
R46[OCOR47]f
상기 식에서,
R46은 탄화수소 그룹이고;
R47은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 22의 탄화수소 그룹이고;
f는 2 내지 6의 정수이고;
복수의 -OCOR47은 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 15에서, R46은 탄화수소 그룹을 나타내고, 직쇄상 및 분지쇄상중 임의의 것일 수 있으며, 탄소수 2 내지 10의 알킬 그룹이 바람직하다. R47은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 22의 탄화수소 그룹이고, 탄소수 2 내지 16의 알킬 그룹이 바람직하다.
상기 화학식 15의 폴리올 에스테르는 하기 화학식 16의 다가알콜과, 하기 화학식 17의 카복실산 또는 그 에스테르, 산 할라이드 등의 반응성 유도체를 반응시킴으로써 수득될 수 있다:
R46(OH)f
R47COOH
상기 식에서, R46, R47및 f는 상기와 동일하다.
상기 화학식 16의 다가알콜로서는, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 솔비톨 등을 들 수 있다. 한편, 상기 화학식 17의 카복실산으로서는, 예를 들면 프로피온산, 부티르산, 피발산, 발레르산, 카프로산, 헵탄산, 3-메틸헥산산, 2-에틸헥실산, 카프릴산, 데칸산, 라우릴산, 미리스트산, 팔미트산 등을 들 수 있다.
상기 ⑤의 카보네이트 유도체로서는, 예를 들면 하기 화학식 18의 폴리카보네이트를 들 수 있다:
Figure pat00013
상기 식에서,
R48및 R50은 각각 탄소수 30 이하의 탄화수소 그룹 또는 탄소수 2 내지 30의 에테르결합을 갖는 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R49는 탄소수 2 내지 24의 알킬렌 그룹이고;
g는 1 내지 100의 정수이고;
h는 1 내지 10의 정수이다.
상기 화학식 18에서, R48및 R50은 각각 탄소수 30 이하의 탄화수소 그룹 또는 탄소수 2 내지 30의 에테르결합을 갖는 탄화수소 그룹이고, 탄소수 30 이하의 탄화수소 그룹의 구체적인 예로서는 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, 각종 부틸 그룹, 각종 펜틸 그룹, 각종 헥실 그룹, 각종 헵틸 그룹, 각종 옥틸 그룹, 각종 노닐 그룹, 각종 데실 그룹, 각종 운데실 그룹, 각종 도데실 그룹, 각종 트리데실 그룹, 각종 테트라데실 그룹, 각종 펜타데실 그룹, 각종 헥사데실 그룹, 각종 헵타데실 그룹, 각종 옥타데실 그룹, 각종 노나데실 그룹, 각종 에이코실 그룹 등의 지방족 탄화수소 그룹; 사이클로헥실 그룹, 1-사이클로헥세닐 그룹, 메틸사이클로헥실 그룹, 디메틸사이클로헥실 그룹, 데카히드로나프틸 그룹, 트리사이클로데카닐 그룹 등의 지환식 탄화수소 그룹; 페닐 그룹, 각종 톨릴 그룹,각종 크실릴 그룹, 메시틸 그룹, 각종 나프틸 그룹 등의 방향족 탄화수소 그룹; 벤질 그룹, 메틸벤질 그룹, 페닐에틸 그룹, 1-메틸-1-페닐에틸 그룹, 스티릴 그룹, 신나밀 그룹 등의 방향지방족 탄화수소 그룹 등을 들 수 있다.
또한, 탄소수 2 내지 30의 에테르결합을 갖는 탄화수소 그룹으로서는, 예를 들면 하기 화학식 19의 글리콜 에테르 그룹, 구체적으로는 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 그룹, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 그룹, 디에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 그룹, 트리에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 그룹, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 그룹, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르 그룹, 디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 그룹, 트리프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 그룹 등을 들 수 있다. 이중에서, n-부틸 그룹, 이소부틸 그룹, 이소아밀 그룹, 사이클로헥실 그룹, 이소헵틸 그룹, 3-메틸헥실 그룹, 1,3-디메틸부틸 그룹, 헥실 그룹, 옥틸 그룹, 2-에틸헥실 그룹 등의 알킬 그룹; 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 그룹, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 그룹, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 그룹, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 그룹, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 그룹, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르 그룹, 디프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르 그룹, 트리프로필렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 그룹 등의 알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르 그룹 등이 바람직하다:
-(R51-O)i-R52
상기 식에서,
R51은 탄소수 2 또는 3의 알킬렌 그룹(에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹 또는 트리메틸렌 그룹)이고;
R52는 탄소수 28 이하의 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소 그룹(R48및 R50의 구체적인 예에서 열거한 그룹과 동일함)이고;
i는 1 내지 20의 정수이다.
또한, 상기 화학식 18의 R49는 탄소수 2 내지 24의 알킬렌 그룹이고, 구체적으로는 에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹, 부틸렌 그룹, 아밀렌 그룹, 메틸아밀렌 그룹, 에틸아밀렌 그룹, 헥실렌 그룹, 메틸헥실렌 그룹, 에틸헥실렌 그룹, 옥타메틸렌 그룹, 노나메틸렌 그룹, 데카메틸렌 그룹, 도데카메틸렌 그룹, 테트라데카메틸렌 그룹 등을 들 수 있다. R49O가 복수인 경우 복수의 R49O는 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 18의 폴리카보네이트는 분자량(중량평균분자량)이 300 내지 3000, 바람직하게는 400 내지 1500인 것이 적합하다. 분자량이 300 미만인 경우 동점도가 너무 작아 윤활유로서 부적당하며, 역으로 3000을 초과하는 경우 왁스상이 되어 윤활유로서의 사용이 곤란해지므로 바람직하지 않다.
이 폴리카보네이트는 다양한 방법으로 제조할 수 있으나, 통상적으로 탄산디에스테르 또는 포스겐 등의 탄산에스테르 형성성 유도체 및 지방족 2가알콜을 원료로 하여 제조된다.
이들을 사용하는 폴리카보네이트의 제조는 통상적인 폴리카보네이트의 제조법에 따를 수 있고, 일반적으로는 에스테르 교환법 또는 포스겐법에 의하면 좋다.
상기 폴리카보네이트는 일본 특허 공개공보 제 91-217495 호에 상세하게 기재되어 있는 임의의 것을 사용할 수 있다.
또한, 카보네이트 유도체로서 하기 화학식 20의 글리콜 에테르 카보네이트를 사용할 수 있다:
R53-O-(R55O)j-CO-(OR56)k-O-R54
상기 식에서,
R53및 R54는 각각 탄소수 1 내지 20의 지방족, 지환식, 방향족 또는 방향지방족 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R55및 R56은 각각 에틸렌 그룹 또는 이소프로필렌 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
j 및 k는 각각 1 내지 100의 수이다.
상기 화학식 20에서, R53및 R54의 지방족 탄화수소 그룹의 구체적인 예로서는 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, 이소프로필 그룹, 각종 부틸 그룹, 각종 펜틸 그룹, 각종 헥실 그룹, 각종 헵틸 그룹, 각종 옥틸 그룹; 각종 노닐 그룹, 각종 데실 그룹, 각종 운데실 그룹, 각종 도데실 그룹, 각종 트리데실 그룹, 각종 테트라데실 그룹, 각종 펜타데실 그룹, 각종 헥사데실 그룹, 각종 헵타데실 그룹, 각종 옥타데실 그룹, 각종 노나데실 그룹 및 각종 에이코실 그룹 등을 들 수 있다. 지환식 탄화수소의 구체적인 예로서는 사이클로헥실 그룹, 1-사이클로헥세닐 그룹, 메틸사이클로헥실 그룹, 디메틸사이클로헥실 그룹, 데카히드로나프틸 그룹, 트리사이클로데카닐 그룹 등을 들 수 있다. 방향족 탄화수소의 구체적인 예로서는 페닐 그룹, 각종 톨릴 그룹, 각종 크실릴 그룹, 메시틸 그룹, 각종 나프틸 그룹 등을 들 수 있다. 방향지방족 탄화수소 그룹의 구체적인 예로서는 벤질 그룹, 메틸벤질 그룹, 페닐에틸 그룹, 스티릴 그룹, 신나밀 그룹 등을 들 수 있다.
상기 화학식 20의 글리콜 에테르 카보네이트는, 예를 들면 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르를 비교적 낮은 비점을 갖는 알콜의 탄산에스테르의 과잉 존재하에서 에스테르 교환시킴으로써 제조될 수 있다.
상기 글리콜 에테르 카보네이트로서는 일본 특허 공개공보 제 91-149295 호에 상세하게 기재되어 있는 임의의 것을 사용할 수 있다.
또한, 카보네이트 유도체로서 하기 화학식 21의 탄산에스테르를 사용할 수 있다:
Figure pat00014
상기 식에서,
R57및 R58은 각각 탄소수 1 내지 15의 알킬 그룹 또는 탄소수 2 내지 12의 2가알콜 잔기이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R59는 탄소수 2 내지 12의 알킬렌 그룹이고;
p는 0 내지 30의 정수이다.
상기 화학식 21에서, R57및 R58은 각각 탄소수 1 내지 15, 바람직하게는 2 내지 9의 알킬 그룹 또는 탄소수 2 내지 12, 바람직하게는 2 내지 9의 2가알콜 잔기를 나타내고, R59는 탄소수 2 내지 12, 바람직하게는 2 내지 9의 알킬렌 그룹을 나타내고, p는 0 내지 30, 바람직하게는 1 내지 30의 정수를 나타낸다. 상기 조건을 충족시키지 못하는 탄산에스테르를 사용하면, 플론 냉매와의 상용성 등의 여러 성능이 뒤떨어지기 때문에 바람직하지 않다. R57및 R58에서 탄소수 1 내지 15의 알킬 그룹으로서, 구체적으로는 메틸 그룹, 에틸 그룹, n-프로필 그룹, n-부틸 그룹, n-펜틸 그룹, n-헥실 그룹, n-헵틸 그룹, n-옥틸 그룹, n-노닐 그룹, n-데실 그룹, n-운데실 그룹, n-도데실 그룹, n-트리데실 그룹, n-테트라데실 그룹, n-펜타데실 그룹, 이소프로필 그룹, 이소부틸 그룹, t-부틸 그룹, 이소펜틸 그룹, 이소헥실 그룹, 이소헵틸 그룹, 이소옥틸 그룹, 이소노닐 그룹, 이소데실 그룹, 이소운데실 그룹, 이소도데실 그룹, 이소트리데실 그룹, 이소테트라데실 그룹, 이소펜타데실 그룹 등을 들 수 있다.
또한, 탄소수 2 내지 12의 2가알콜 잔기로서, 구체적으로는 에틸렌 글리콜,1,3-프로판디올, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2-부탄디올, 8-메틸-1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,6-헥산디올, 2-에틸-2-메틸-1,3-프로판디올, 1,7-헵탄디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 1,11-운데칸디올, 1,12-도데칸디올 등의 잔기를 들 수 있다.
또한, R59의 탄소수 2 내지 12의 알킬렌 그룹으로서, 구체적으로는 에틸렌 그룹, 트리메틸렌 그룹, 프로필렌 그룹, 테트라메틸렌 그룹, 부틸렌 그룹, 2-메틸 트리메틸렌 그룹, 펜타메틸렌 그룹, 2,2-디메틸트리메틸렌 그룹, 헥사메틸렌 그룹, 2-에틸-2-메틸트리메틸렌 그룹, 헵타메틸렌 그룹, 2-메틸-2-프로필트리메틸렌 그룹, 2,2-디에틸트리메틸렌 그룹, 옥타메틸렌 그룹, 노나메틸렌 그룹, 데카메틸렌 그룹, 운데카메틸렌 그룹, 도데카메틸렌 그룹 등의 직쇄구조 또는 분지구조를 갖는 것을 들 수 있다.
상기 탄산에스테르의 분자량은 특별히 제한되지는 않으나, 압축기의 밀봉성을 보다 향상시킨다는 측면에서 수평균분자량이 200 내지 3000인 것이 바람직하게 사용되고, 수평균분자량이 300 내지 2000인 것이 보다 바람직하게 사용된다.
상기 탄산에스테르는 일본 특허 공개공보 제 92-63893 호에 상세하게 기재되어 있는 임의의 것을 사용할 수 있다.
상기 ⑥의 폴리에테르 케톤으로서는, 예를 들면 하기 화학식 22의 화합물을 들 수 있다:
Figure pat00015
상기 식에서,
Q는 1 내지 8가의 알콜 잔기이고;
R60은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 그룹이고;
R61은 메틸 그룹 또는 에틸 그룹이고;
R62및 R64는 각각 수소 원자, 탄소수 20 이하의 지방족, 방향족 또는 방향지방족 탄화수소 그룹이고, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
R63은 탄소수 20 이하의 지방족, 방향족 또는 방향지방족 탄화수소 그룹이고;
r 및 s는 0 내지 30의 수이고;
u는 1 내지 8의 수이고;
v는 0 내지 7의 수이고;
u+v는 1 내지 8을 충족시키고;
t는 0 또는 1이다.
상기 화학식 22에서, Q는 1 내지 8가의 알콜 잔기이고, Q를 잔기로 하는 알콜로서 1가알콜로서는, 예를 들면 메틸 알콜, 에틸 알콜, 직쇄 또는 분지된 프로필알콜, 직쇄 또는 분지된 부틸 알콜, 직쇄 또는 분지된 펜틸 알콜, 직쇄 또는 분지된 헥실 알콜, 직쇄 또는 분지된 헵틸 알콜, 직쇄 또는 분지된 옥틸 알콜, 직쇄 또는 분지된 노닐 알콜, 직쇄 또는 분지된 데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 운데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 도데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 트리데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 테트라데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 펜타데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 헥사데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 헵타데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 옥타데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 노나데실 알콜, 직쇄 또는 분지된 에이코실 알콜 등의 지방족 1가알콜; 페놀, 메틸페놀, 노닐페놀, 옥틸페놀, 나프톨 등의 방향족 알콜; 벤질 알콜, 페닐에틸 알콜 등의 방향지방족 알콜; 및 이들의 부분에테르화물 등을 들 수 있고, 2가알콜로서는, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜 등의 직쇄 또는 분지된 지방족 알콜; 카테콜, 레조르시놀, 비스페놀 A, 비스페닐디올 등의 방향족 알콜; 및 이들의 부분에테르화물 등을 들 수 있고, 3가알콜로서는, 예를 들면 글리세린, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 트리메틸올부탄, 1,3,5-펜탄트리올 등의 직쇄 또는 분지된 지방족 알콜; 피로갈올, 메틸피로갈올, 5-s-부틸피로갈올 등의 방향족 알콜; 및 이들의 부분에테르화물 등을 들 수 있고, 4가 내지 8가알콜로서는, 예를 들면 펜타에리트리톨, 디글리세린, 솔비탄, 트리글리세린, 솔비톨, 디펜타에리트리톨, 테트라글리세린, 펜타글리세린, 헥사글리세린, 트리펜타에리트리톨 등의 지방족 알콜; 및 이들의 부분에테르화물 등을 들 수 있다.
또한, 상기 화학식 22에서, R60의 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 그룹은 직쇄상 및 분지상중 임의의 것일 수 있고, 구체적인 예로서 에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹, 에틸에틸렌 그룹, 1,1-디메틸에틸렌 그룹, 1,2-디메틸에틸렌 그룹 등을 들 수 있다. 또한, R62내지 R64의 탄소수 20 이하의 지방족, 방향족 또는 방향지방족 탄화수소 그룹으로서, 예를 들면 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹, 부틸 그룹, 펜틸 그룹, 헵틸 그룹, 옥틸 그룹, 노닐 그룹, 데실 그룹, 운데실 그룹, 라우릴 그룹, 미리스틸 그룹, 팔미틸 그룹, 스테아릴 그룹 등의 직쇄 알킬 그룹; 이소프로필 그룹, 이소부틸 그룹, 이소아밀 그룹, 2-에틸헥실 그룹, 이소스테아릴 그룹, 2-헵틸운데실 그룹 등의 분지쇄 알킬 그룹; 페닐 그룹, 메틸페닐 그룹 등의 아릴 그룹; 벤질 그룹 등의 아릴알킬 그룹 등을 들 수 있다.
화학식 22에서, r 및 s는 0 내지 30의 수를 나타내고, r 및 s가 30을 초과하면 분자내에서 에테르 그룹이 크게 영향을 미쳐 플론 냉매와의 상용성, 전기절연성 및 흡습성의 측면에서 바람직하지 않다. 또한, u는 1 내지 8의 수이고, v는 0 내지 7의 수이고, u+v는 1 내지 8의 관계를 충족시키고, 이들의 수는 평균값을 나타내며 정수로 제한되지 않는다. t는 0 또는 1이다. 또한, r×u개의 R60은 각각 동일하거나 상이할 수 있고, s×u개의 R61은 각각 동일하거나 상이할 수 있다. u가 2 이상인 경우 u개의 r, s, t, R62및 R63은 각각 동일하거나 상이할 수 있고, 또한 v가 2 이상인 경우 v개의 R64는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 22의 폴리에테르 케톤의 제조방법으로서는 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 2급 알킬옥시알콜을 차아염소산 염 및 아세트산에 의해 산화시키는 방법(일본 특허 공개공보 제 92-126716 호), 또는 수산화지르코늄 및 케톤을 사용하여 산화시키는 방법(일본 특허 공개공보 제 91-167149 호)을 이용할 수 있다.
상기 ⑦의 불소화유로서, 예를 들면 불화 실리콘유, 퍼플루오로폴리에테르, 및 알칸과 퍼플루오로알킬비닐 에테르의 반응 생성물 등을 들 수 있다. 알칸과 퍼플루오로알킬비닐 에테르의 반응 생성물의 예로서, 하기 화학식 23의 알칸에 하기 화학식 24의 퍼플루오로알킬비닐 에테르를 반응시켜 수득되는 하기 화학식 25의 화합물을 들 수 있다:
CnH2n+2
CF2=CFOCmF2m+1
CnH(2n+2-w)(CF2-CFHOCmF2m+1)w
상기 식에서,
n은 6 내지 20의 정수이고:
m은 1 내지 4의 정수이고:
w는 1 내지 4의 정수이다.
상기 화학식 23의 알칸은 직쇄상, 분지쇄상 및 환상중 임의의 것일 수 있고, 구체적으로는 n-옥탄, n-데칸, n-도데칸, 사이클로옥탄, 사이클로도데칸, 2,2,4-트리메틸헵탄 등을 들 수 있고, 한편 상기 화학식 24의 퍼플루오로알킬비닐 에테르의 구체적인 예로는 퍼플루오로메틸비닐 에테르, 퍼플루오로에틸비닐 에테르, 퍼플루오로-n-프로필비닐 에테르, 퍼플루오로-n-부틸비닐 에테르 등을 들 수 있다.
한편, 탄화수소계 합성유로서, 예를 들면 폴리-α-올레핀 등의 올레핀계 중합물, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌 등을 들 수 있다.
본 발명의 냉동기유 조성물에 있어서, 기본유로서 상기 광유를 1종 사용하거나 2종 이상 조합하여 사용할 수 있고, 또 상기 합성유를 1종 사용하거나 2종 이상 조합하여 사용할 수 있거나, 또는 광유 1종 이상과 합성유 1종 이상을 조합하여 사용할 수 있는데, 특히 산소 함유 유기화합물이 R-134a 등의 플론 냉매와의 상용성이 좋고 윤활성능이 우수해 바람직하다.
본 발명의 냉동기유 조성물에 있어서, 기본유에 대해서, (A) 히드록시지방산 또는 그의 축합물, (B) 히드록시지방산 또는 그의 축합물의 금속염 또는 아민염 및 (C) 히드록시지방산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 히드록시지방산 유도체가 배합된다.
상기 (A) 화합물의 히드록시카복실산으로서, 통상적으로 탄소수 3 내지 40, 바람직하게는 12 내지 20의 카복실산을 사용할 수 있다. 카복실산의 종류로서, 포화알킬 그룹 또는 불포화알킬 그룹을 갖는 카복실산을 사용할 수 있다. 히드록시 그룹의 수는 통상적으로 1 이상이며, 바람직하게는 2 내지 10이다. 또한, 카복실 그룹의 수는 통상적으로 1 이상이며, 바람직하게는 1 내지 10이다.
우선, 히드록시 그룹을 1개, 카복실산을 1개 갖는 포화지방산에 대해 설명하고자 한다. 알킬 그룹 부분이 직쇄상 알킬 그룹인 것으로서, 구체적으로는 2-히드록시발레르산, 2-히드록시카프로산, 6-히드록시카프로산, 2-히드록시에난트산, 7-히드록시에난트산, 2-히드록시카프릴산, 3-히드록시카프릴산, 8-히드록시카프릴산, 2-히드록시펠라르곤산, 3-히드록시펠라르곤산, 9-히드록시펠라르곤산, 2-히드록시카프르산, 3-히드록시카프르산, 10-히드록시카프르산, 2-히드록시운데칸산, 3-히드록시운데칸산, 11-히드록시운데칸산, 2-히드록시라우르산, 3-히드록시라우르산, 12-히드록시라우르산, 2-히드록시트리데칸산, 3-히드록시트리데칸산, 13-히드록시트리데칸산, 2-히드록시미리스트산, 3-히드록시미리스트산, 14-히드록시미리스트산, 2-히드록시펜타데칸산, 3-히드록시펜타데칸산, 15-히드록시펜타데칸산, 2-히드록시팔미트산, 3-히드록시팔미트산, 16-히드록시팔미트산, 2-히드록시마가르산, 3-히드록시마가르산, 17-히드록시마가르산, 2-히드록시스테아르산, 3-히드록시스테아르산, 4-히드록시스테아르산, 5-히드록시스테아르산, 6-히드록시스테아르산, 7-히드록시스테아르산, 8-히드록시스테아르산, 9-히드록시스테아르산, 10-히드록시스테아르산, 11-히드록시스테아르산, 12-히드록시스테아르산, 13-히드록시스테아르산, 14-히드록시스테아르산, 15-히드록시스테아르산, 16-히드록시스테아르산, 17-히드록시스테아르산, 18-히드록시스테아르산, 2-히드록시노나데칸산, 3-히드록시노나데칸산, 19-히드록시노나데칸산, 2-히드록시아라크산, 3-히드록시아라크산, 20-히드록시아라크산, 3-히드록시헤네이코산산, 21-히드록시헤네이코산산, 2-히드록시베헨산, 3-히드록시베헨산, 3-히드록시트리코산산, 2-히드록시리그노세린산, 3-히드록시리그노세린산, 2-히드록시헥사코산산, 2-히드록시트리아콘탄산, 2-히드록시테트라트리아콘탄산 등을 들 수 있다. 알킬 그룹 부분이 분지쇄상 알킬 그룹인 것으로서, 2-메틸-2-히드록시에난트산, 2-메틸-3-히드록시펠라르곤산, 3-메틸-3-히드록시펠라르곤산, 2-메틸-3-히드록시카프르산, 2-메틸-3-히드록시운데칸산, 3-메틸-3-히드록시운데칸산, 2-메틸-2-히드록시라우르산, 2-메틸-3-히드록시라우르산, 2-메틸-2-히드록시트리데칸산, 2-메틸-3-히드록시트리데칸산, 3-메틸-3-히드록시트리데칸산, 2-메틸-2-히드록시미리스트산, 2-메틸-3-히드록시미리스트산, 2-메틸-2-히드록시펜타데칸산, 2-메틸-3-히드록시펜타데칸산, 3-메틸-3-히드록시펜타데칸산, 2-메틸-2-히드록시팔미트산, 2-메틸-2-히드록시마가르산, 2-메틸-3-히드록시마가르산, 3-메틸-3-히드록시마가르산, 2-메틸-2-히드록시스테아르산, 2-메틸-2-히드록시노나데칸산, 2-메틸-3-히드록시노나데칸산, 3-메틸-3-히드록시노나데칸산 등을 들 수 있다. 또한, 하기 화학식 26의 3,3-디알킬-3-히드록시프로피온산도 사용할 수 있다. 구체적으로는, 하기 표 1a 및 1b의 알킬 그룹을 갖는 화합물을 들 수 있다:
Figure pat00016
상기 식에서,
R65는 탄소수 1 내지 25의 알킬 그룹이고;
R66은 탄소수 5 내지 25의 알킬 그룹이고;
R65및 R66은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
Figure pat00017
Figure pat00018
다음으로, 히드록시 그룹을 1개, 카복실 그룹을 1개 갖는 불포화지방산으로서, 구체적으로는 2-히드록시-3-펜텐산, 4-히드록시-3-펜텐산, 4-히드록시-4-펜텐산, 5-히드록시-2,4-펜타디엔산, 4-히드록시-2-헥센산, 3-히드록시-4-헥센산, 4-히드록시-13-테트라데센산, 16-히드록시-6-헥사데센산, 16-히드록시-7-헥사데센산, 9-히드록시-12-옥타데센산, (+)-12-히드록시-시스-9-옥타데센산, (+)-12-히드록시-트랜스-9-옥타데센산, 4-히드록시헤네이코센산, 2-히드록시-15-테트라코센산, 18-히드록시-9,11,13-옥타데카트리엔산 등을 들 수 있다.
또한, 히드록시 그룹을 2개 이상 갖는 폴리히드록시지방산으로서, 구체적으로는 2,3-디히드록시카프로산, 2,3-디히드록시에난트산, 2,3-디히드록시카프릴산, 2,3-디히드록시펠라르곤산, 2,3-디히드록시카프르산, 2,3-디히드록시운데칸산, 2,3-디히드록시라우르산, 2,3-디히드록시미리스트산, 3,11-디히드록시미리스트산, 2,15-디히드록시펜타데칸산, 2,3-디히드록시팔미트산, 15,16-디히드록시팔미트산, 2,3-디히드록시스테아르산, 6,7-디히드록시스테아르산, 7,8-디히드록시스테아르산, 8,9-디히드록시스테아르산, 9,10-디히드록시스테아르산, 10,11-디히드록시스테아르산, 11,12-디히드록시스테아르산, 12,13-디히드록시스테아르산, 11,12-디히드록시아라크산, 각종 디히드록시트리아콘탄산, 2,5,16-트리히드록시헥사데칸산, 8,9,16-트리히드록시헥사데칸산, 9,10,16-트리히드록시헥사데칸산, 11,12,15-트리히드록시헥사데칸산, 각종 테트라히드록시헥사데칸산, 9,14-디히드록시-10,12-옥타데카디엔산 등을 들 수 있다.
(A) 화합물중에서도, 2-히드록시카프로산, 2-히드록시팔미트산, 2-히드록시베헨산, 12-히드록시스테아르산, 18-히드록시스테아르산, 2-메틸-2-히드록시라우르산, 4-히드록시-2-헥센산, 3,3-디옥틸-3-히드록시프로피온산, 2,3-디히드록시카프르산, 9,10-디히드록시스테아르산, 8,9,16-트리히드록시헥사데칸산, 테트라히드록시헥사데칸산 등이 경제상 및 효과의 측면에서 적합하게 사용된다.
또한, 상기 기술한 각종 히드록시지방산의 축합물도 (A) 화합물에 포함된다. (B) 화합물은 (A) 화합물의 금속염 또는 아민염이다. 이 금속염을 구성하는 금속의 종류는 특별히 제한되지는 않고, 예를 들면 리튬, 칼륨, 나트륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 니켈, 알루미늄 등이 있으며, 이중에서 윤활성능 향상의 측면에서 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이 바람직하며, 특히 알칼리 금속이 적합하다.
또한, 상기 아민염을 구성하는 아민의 종류는 특별히 제한되지는 않고, 예를 들면 암모니아, 모노히드로카빌아민, 디히드로카빌아민, 트리히드로카빌아민 등을 들 수 있다. 상기 히드로카빌아민의 히드로카빌 그룹으로서, 포화알킬 그룹, 불포화알킬 그룹(예: 알케닐 그룹) 또는 방향족 탄화수소 그룹 등이 있으며, 각각 탄소수 1 내지 40, 바람직하게는 1 내지 20인 것을 들 수 있다. 특히 상기 탄소수를 갖는 포화 또는 불포화알킬 그룹이 윤활성능 향상의 측면에서 바람직하다, 아민염의 구체적인 예로서, 부틸아민, 옥틸아민, 디옥틸아민, 트리옥틸아민, 올레일아민 등을 들 수 있다.
(C) 화합물은 (A)의 히드록시지방산의 에스테르이다. 알콜 잔기의 알킬 그룹 부분은 탄소수 30 이하의 포화알킬 그룹, 불포화알킬 그룹, 방향족 그룹 등일 수 있고, 이중에서 윤활성능 향상의 측면에서 포화알킬 그룹이 바람직하다. 에스테르의 구체적인 예로서, 메틸 에스테르, 부틸 에스테르, 올레일 에스테르, 스테아릴 에스테르, 페닐 에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명의 냉동기유 조성물에서는 상기의 히드록시지방산의 유도체를 1종 사용하거나 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 그 배합량은 조성물 총중량을 기준으로 0.001 내지 15 중량%의 범위가 바람직하다. 이 배합량이 0.001 중량% 미만인 경우, 윤활성을 향상시키는 효과가 충분히 발휘되지 않고, 15 중량%를 초과하는 경우, 그 양에 비해 효과의 향상이 발견되지 않으며 또한 기본유에 대한 용해성이 저하되는 경우가 있다. 윤활성의 향상효과, 용해성 등의 측면에서, 보다 바람직한 배합량은 0.01 내지 10 중량%의 범위이고, 특히 0.03 내지 5 중량%의 범위가 적합하다.
본 발명의 냉동기유 조성물에는, 필요에 따라 용해 보조제를 첨가할 수 있다. 이 용해 보조제로서, 예를 들면 1가알콜, 글리콜류, 다가알콜, 포접화합물(抱接化合物) 등이 사용된다. 여기에서, 1가알콜로서, 예를 들면 라우릴 알콜, 팔미틸 알콜, 올레일 알콜 등을 들 수 있고, 글리콜류로서, 예를 들면 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등의 알킬렌 글리콜; 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 글리콜, 부틸 셀로솔브 등의 폴리알킬렌 글리콜의 에테르 유도체; 및 네오펜틸 글리콜 등을 들 수 있다. 또한, 다가글리콜로서, 예를 들면 글리세린, 솔비톨, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있고, 포접화합물로서, 예를 들면 크라운 에테르류, 크리프탄드류, 칼릭스 아렌류 등을 들 수 있다. 이러한 용해 보조제는 각각 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다. 또한, 그 배합량은, 통상적으로는 조합물 총중량을 기준으로 30 중량% 이하, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%의 범위일 수 있다.
본 발명의 냉동기유 조성물에는, 필요에 따라 공지된 각종 첨가제, 예를 들면 인산에스테르, 아인산에스테르 등의 극압제; 페놀계, 아민계 산화방지제; 페닐 글리시딜 에테르, 사이클로헥센 옥시드, 에폭시화 대두유 등의 에폭시화합물 등의 안정제; 벤조트리아졸, 벤조트리아졸 유도체 등의 구리불활성화제; 실리콘유, 불화 실리콘유 등의 소포제 등을 적합하게 배합할 수 있다.
본 발명의 냉동기유 조성물이 적용되는 냉동기에 사용되는 냉매로서, 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본 등의 수소 함유 플론 화합물이 바람직하며, 예를 들면 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(R134a), 클로로디플루오로메탄(R22), 클로로디플루오로메탄과 1-클로로-1,1,2,2,2-펜타플루오로에탄의 혼합물(R502), 1,1-디플루오로에탄(R152a), 펜타플루오로에탄(R125), 1,1,1-트리플루오로에탄(R143a), 디플루오로메탄(R32), 트리플루오로메탄(R23), 1,3-디클로로-1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판(R225cb), 3,3-디클로로-1,1,1,2,2-펜타플루오로프로판(R225ca), 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(R141b), 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄(R123), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄(R142b), 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로에탄(R124) 등을 들 수 있으며, 이들중에서 R134a를 비롯한 하이드로플루오로카본이 특히 적합하다.
또한, 테트라플루오로메탄(R14), 헥사플루오로에탄(R116), 옥타플루오로프로판(R218) 등의 불소화합물도 사용할 수 있으며, 또한 프로판, 사이클로프로판, 부탄, 이소부탄, 펜탄 등의 탄화수소화합물; 디메틸 에테르, 메틸에틸 에테르 등의 에테르계 화합물; 모노플루오로디메틸 에테르, 디플루오로디메틸 에테르, 트리플루오로디메틸 에테르, 테트라플루오로디메틸 에테르, 펜타플루오로디메틸 에테르, 헥사플루오로디메틸 에테르, 헵타플루오로-n-프로필 메틸 에테르, 헵타플루오로이소프로필 메틸 에테르, 펜타플루오로에틸 메틸 에테르, 트리플루오로메톡시-1,1,2,2-테트라플루오로에탄 등의 불화 에테르계 화합물도 냉매로 사용할 수 있다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되지 않는다.
실시예 1 내지 21 및 비교예 1 및 2
하기 표 2a 내지 2c에 나타낸 종류의 기본유에, 하기 표 2a 내지 2c에 나타낸 종류의 첨가제 (I) 및 첨가제 (II: 용해 보조제)를 조성물 총중량을 기준으로 하기 표 2a 내지 2c에 나타낸 양으로 배합하여 냉동기유 조성물을 제조하였다. 이 조성물에 대해, 외관을 육안으로 관찰하고 소부시험, 마모시험 및 실링된 튜브시험을 하기에 설명되는 방법으로 실시하여 성능을 평가하였다. 이 결과를 하기 표 2a 내지 2c에 나타내었다.
(1) 소부시험
화렉스(Falex) 시험기를 사용하고, 핀/블록 재료를 A4032/AISI-C-1137로 하였다. 핀/블록을 고정시키고, 핀에 시료유 4㎕를 도포하였다. 시험기내를 R134a 분위기로 한 후, 실온에서 하중 100Lbs, 회전수 300rpm의 조건으로 소부에 도달하는 시간(소부시간)을 측정하였다.
(2) 마모시험
화렉스 시험기를 사용하고, 핀/블록 재료를 A4032/AISI-C-1137로 하였다. 핀/블록을 고정시키고, 시험용기내에 시료유 200g 및 R134a 200g을 충진시킨 후, 회전수 290rpm, 유온 50℃, 하중 400Lbs, 시험시간 60분의 조건으로 마모시험을 수행하여 핀마모량을 측정하였다.
(3) 실링된 튜브시험
유리관에 촉매 Fe/Cu/Al을 넣고, R134a/시료유/공기 = 1g/4ml/40torr의 비율로 충진시킨 후, 관을 봉했다. 175℃에서 10일간 보관 후, 유 외관, 촉매 외관, 총산가의 증가량 및 슬러지 유무를 관찰하였다.
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
[주] 기본유의 종류
1 : 폴리옥시프로필렌 글리콜 디메틸 에테르
동점도 9.3mm2/s (100℃), 분자량 1150
2 : 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 글리콜 디메틸 에테르
동점도 20.5mm2/s (100℃), 분자량 1590
3 : 폴리옥시프로필렌 글리콜 모노에틸 에테르
동점도 10.5mm2/s (100℃), 분자량 1000
4 : 폴리옥시프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르
동점도 10.8mm2/s (100℃), 분자량 1000, 상품명 유닐루브(Unilube) MB11
5 : 폴리옥시프로필렌 글리콜 디아세테이트
동점도 10.2mm2/s (100℃), 분자량 980
6 : 폴리옥시프로필렌 글리콜 디메틸카보네이트
동점도 9.6mm2/s (100℃), 분자량 850
7 : 폴리비닐 에틸 에테르·폴리비닐 부틸 에테르 공중합체
동점도 7.8mm2/s (100℃), 분자량 9008
8 : 장애 에스테르
동점도 10.2mm2/s (100℃), 엠카레이트(EMKARATE) RL68Se(ICI 제품)
9 : 알킬벤젠
동점도 4.6mm2/s (100℃), IM200(미쓰비시 가가쿠 제품)
본 발명의 냉동기유 조성물은 우수한 윤활성능을 갖고, 특히 알루미늄재와 강철재 간의 윤활성을 향상시켜 소부 및 마모를 막을 수 있고, 환경오염을 야기시키지 않는 R134a 등의 수소 함유 플론 냉매를 사용하는 냉동기의 윤활유로서 적합하다.
따라서, 본 발명의 냉동기유 조성물은 자동차 에어콘, 실내 에어콘, 냉장고 등에 사용할 때 특히 효과적이며, 이의 공업적 이용가치는 상당히 높다.

Claims (2)

  1. 광유 및 합성유로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 기본유, 및 (A) 히드록시지방산 또는 그의 축합물, (B) 히드록시지방산 또는 그의 축합물의 금속염 또는 아민염 및 (C) 히드록시지방산 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 히드록시지방산 유도체를 포함하고,
    이 때 히드록시지방산은 탄소수 3 내지 40의 히드록시카복실산이고, 카복실산 잔기는 포화알킬 그룹 또는 불포화알킬 그룹을 가질 수 있고, 히드록시지방산중의 히드록시 그룹의 수는 1 이상이며, 히드록시지방산중의 카복실 그룹의 수는 1 이상이고,
    금속염을 구성하는 금속은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이며,
    아민염을 구성하는 아민은 암모니아, 모노히드로카빌아민, 디히드로카빌아민 또는 트리히드로카빌아민이고,
    히드록시지방산 에스테르의 알콜 잔기의 알킬 그룹 부분은 탄소수 30 이하의 포화알킬 그룹, 불포화알킬 그룹 또는 방향족 그룹인,
    냉동기유 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    히드록시지방산 유도체의 양이 조성물 총중량을 기준으로 0.001 내지 15중량%인 냉동기유 조성물.
KR1019970013920A 1996-04-17 1997-04-16 냉동기유 조성물 KR100429130B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP96-095524 1996-04-17
JP9552496 1996-04-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970070171A KR970070171A (ko) 1997-11-07
KR100429130B1 true KR100429130B1 (ko) 2004-07-16

Family

ID=14139956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970013920A KR100429130B1 (ko) 1996-04-17 1997-04-16 냉동기유 조성물

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6008169A (ko)
EP (1) EP0802254B1 (ko)
KR (1) KR100429130B1 (ko)
DE (1) DE69723344T2 (ko)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7696136B2 (en) 2004-03-11 2010-04-13 Crompton Corporation Lubricant compositions containing hydroxy carboxylic acid and hydroxy polycarboxylic acid esters
JP4667761B2 (ja) * 2004-04-02 2011-04-13 出光興産株式会社 冷凍機油組成物
US7635669B2 (en) * 2004-10-04 2009-12-22 Afton Chemical Corportation Compositions comprising at least one hydroxy-substituted carboxylic acid
EP1954790B1 (en) * 2005-10-11 2019-04-10 The Lubrizol Corporation Method of lubricating an automatic transmission
CN101305083B (zh) 2005-11-15 2012-12-19 出光兴产株式会社 冷冻机油
JP4885533B2 (ja) * 2005-12-20 2012-02-29 出光興産株式会社 冷凍機油組成物、これを用いた冷凍機用圧縮機及び冷凍装置
WO2007105452A1 (ja) * 2006-03-10 2007-09-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 冷凍機油組成物
US8123974B2 (en) * 2006-09-15 2012-02-28 Shrieve Chemical Products, Inc. Synthetic refrigeration oil composition for HFC applications
JP5379486B2 (ja) * 2006-09-29 2013-12-25 出光興産株式会社 圧縮型冷凍機用潤滑油、及びそれを用いた冷凍装置
JP5139665B2 (ja) 2006-11-02 2013-02-06 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
MX2009010853A (es) * 2007-04-18 2010-01-29 Idemitsu Kosan Co Composicion de aceite lubricante para refrigeradores y compresores que usan la composicion.
EP2161323B1 (en) * 2007-06-12 2017-08-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Lubricant composition for refrigerator and compressor using the same
CN104830407A (zh) * 2010-08-31 2015-08-12 路博润公司 含有抗磨剂的润滑组合物
KR101941437B1 (ko) * 2010-12-21 2019-01-24 더 루우브리졸 코오포레이션 내마모제를 함유하는 윤활 조성물
EP2773730B1 (en) * 2011-10-31 2019-02-13 The Lubrizol Corporation Ashless friction modifiers for lubricating compositions
JP5689428B2 (ja) * 2012-02-22 2015-03-25 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機油組成物及びその製造方法、冷凍機用作動流体組成物
EP3461901A1 (en) * 2017-09-29 2019-04-03 Technische Universität München A process for the cell-free enzymatic production of 10-hydroxystearic acid (10-hsa) from bio-based oils for lubricant formulation
CN108998157A (zh) * 2018-06-21 2018-12-14 辽宁中旭石化科技股份有限公司 一种粘温性能良好的合成冷冻机油及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3929651A (en) * 1970-11-18 1975-12-30 Exxon Research Engineering Co Modified lithium soap grease
JPS59199797A (ja) * 1983-04-28 1984-11-12 Nippon Kouyu:Kk 高滴点リチウム石けんグリ−ス
EP0507158A1 (en) * 1991-03-29 1992-10-07 Idemitsu Kosan Company Limited Refrigerating machine oil composition
JPH07286192A (ja) * 1994-04-15 1995-10-31 Neos Co Ltd 水溶性加工油剤
KR960022967A (ko) * 1994-12-22 1996-07-18 야마자키 야스시 윤활 첨가제 및 이를 함유하는 윤활 그리이스 조성물

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1837279A (en) * 1926-11-12 1931-12-22 Standard Oil Co Lubricant oil
US2371763A (en) * 1937-01-05 1945-03-20 Associated Oil Company Lubricant and process for preparing the same
US2320241A (en) * 1939-11-21 1943-05-25 Union Oil Co Lubricating oil composition
US3878112A (en) * 1974-05-23 1975-04-15 Westinghouse Electric Corp Lubricant-refrigerant system for centrifugal refrigeration compressors
US4159255A (en) * 1977-04-22 1979-06-26 Westinghouse Electric Corp. Modified castor oil lubricant for refrigerator systems employing halocarbon refrigerants
US4304678A (en) * 1978-09-11 1981-12-08 Mobil Oil Corporation Lubricant composition for reduction of fuel consumption in internal combustion engines
JPH066716B2 (ja) * 1985-01-26 1994-01-26 日本油脂株式会社 耐フロン性冷凍機油
DE3609401A1 (de) * 1986-03-20 1987-09-24 Henkel Kgaa Wasserloesliche mischungen von fettsaeure-ammonium-salzen und polyolfettsaeuren bzw. deren alkali- oder ammoniumsalzen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als korrosionsinhibitoren in waessrigen systemen
JP2971978B2 (ja) * 1991-05-15 1999-11-08 花王株式会社 冷凍機作動流体用組成物
ES2124339T3 (es) * 1993-06-30 1999-02-01 Nof Corp Aceite lubricante sintetico y composicion de fluido operativo para maquinas frigorificas.
ATE290580T1 (de) * 1995-06-06 2005-03-15 Agro Man Group Inc Biologisch abbaubare schmierflüssigkeiten auf pflanzlicher basis

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3929651A (en) * 1970-11-18 1975-12-30 Exxon Research Engineering Co Modified lithium soap grease
JPS59199797A (ja) * 1983-04-28 1984-11-12 Nippon Kouyu:Kk 高滴点リチウム石けんグリ−ス
EP0507158A1 (en) * 1991-03-29 1992-10-07 Idemitsu Kosan Company Limited Refrigerating machine oil composition
JPH04300996A (ja) * 1991-03-29 1992-10-23 Idemitsu Kosan Co Ltd 冷凍機油組成物
JPH07286192A (ja) * 1994-04-15 1995-10-31 Neos Co Ltd 水溶性加工油剤
KR960022967A (ko) * 1994-12-22 1996-07-18 야마자키 야스시 윤활 첨가제 및 이를 함유하는 윤활 그리이스 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
US6008169A (en) 1999-12-28
DE69723344D1 (de) 2003-08-14
EP0802254A1 (en) 1997-10-22
KR970070171A (ko) 1997-11-07
DE69723344T2 (de) 2004-04-15
EP0802254B1 (en) 2003-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4079469B2 (ja) 冷凍機油組成物
JP3983328B2 (ja) 冷凍機油組成物
KR100429130B1 (ko) 냉동기유 조성물
US5997761A (en) Refrigerating machine oil composition
KR100622190B1 (ko) 냉동기유 조성물
EP0844299B1 (en) Refrigerator oil and method for lubricating therewith
KR100287584B1 (ko) 냉동기유 조성물
JP4885339B2 (ja) 冷凍機油組成物
JP4024899B2 (ja) 冷凍機油組成物
JP4212680B2 (ja) 冷凍機油組成物
JP3983327B2 (ja) 冷凍機油組成物
KR100496780B1 (ko) 냉동기오일조성물
KR100439391B1 (ko) 냉동기유조성물
JP5016157B2 (ja) 冷凍機用潤滑油組成物及びそれを用いた冷凍機用作動流体組成物
JP4856296B2 (ja) 冷凍機油組成物
JPH0873880A (ja) 冷凍機油組成物
JPH1112585A (ja) 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物
JP2006274271A (ja) 冷凍機油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20100413

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee